RU2147487C1 - Method for making metallic particles with nanostructure - Google Patents
Method for making metallic particles with nanostructure Download PDFInfo
- Publication number
- RU2147487C1 RU2147487C1 RU99114319/02A RU99114319A RU2147487C1 RU 2147487 C1 RU2147487 C1 RU 2147487C1 RU 99114319/02 A RU99114319/02 A RU 99114319/02A RU 99114319 A RU99114319 A RU 99114319A RU 2147487 C1 RU2147487 C1 RU 2147487C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- metal
- micellar dispersion
- reverse micellar
- reducing agent
- bimetallic particles
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения наноструктурных металлических и биметаллических частиц, используемых в различных областях техники и медицины. The invention relates to methods for producing nanostructured metal and bimetallic particles used in various fields of technology and medicine.
Известно, что металлические наночастицы, т.е. структурные образования с размерами порядка нанометров, могут служить эффективными катализаторами в химических и фотографических процессах. Металлические кластеры и наночастицы, иммобилизованные в полимерных пленках, образуют металлополимерные материалы, которые широко используются в технике благодаря их специфическим физико-химическим свойствам [Помогайло А.Д. Полимер - иммобилизованные наноразмерные и кластерные частицы. - Успехи химии, 1997, т.66, N 8, с. 750]. Кроме того, некоторые металлические наночастицы проявляют выраженную биологическую (антимикробную) активность и могут применяться в экологических и медицинских целях, например серебряные наночастицы используются в фильтрующих устройствах для очистки питьевой воды. [Ревина А.А., Егорова Е.М. Радиационно-химическая наноструктурная технология синтеза стабильных металлических и биметаллических кластеров. Тезисы докладов международной конференции "Передовые технологии на пороге XXI века", ICAT 98, М., 1998, ч.II, с. 411]. It is known that metal nanoparticles, i.e. structural formations with sizes of the order of nanometers can serve as effective catalysts in chemical and photographic processes. Metal clusters and nanoparticles immobilized in polymer films form metal-polymer materials that are widely used in technology due to their specific physicochemical properties [Pomogailo A.D. Polymer - immobilized nanosized and cluster particles. - Advances in Chemistry, 1997, T. 66, N 8, p. 750]. In addition, some metal nanoparticles exhibit pronounced biological (antimicrobial) activity and can be used for environmental and medical purposes, for example, silver nanoparticles are used in filtering devices for drinking water purification. [Revina A.A., Egorova E.M. Radiation-chemical nanostructure technology for the synthesis of stable metal and bimetal clusters. Abstracts of the international conference "Advanced Technologies on the Threshold of the 21st Century", ICAT 98, M., 1998, part II, p. 411].
По этим причинам в настоящее время большое внимание уделяется совершенствованию имеющихся и разработке новых способов получения наночастиц металлов. Согласно одной из современных классификаций все методы получения наночастиц можно разделить на физические и химические. В физических методах наночастицы либо собираются из отдельных атомов в результате испарения металлов и их последующей конденсации на различных подложках, либо образуются вследствие измельчения больших металлических частиц с помощью соответствующих устройств (коллоидных мельниц, ультразвуковых генераторов и др.). В группе химических методов наночастицы получают в результате химического восстановления в растворе ионов металлов до атомов в условиях, благоприятствующих последующему формированию малых металлических кластеров или агрегатов. For these reasons, much attention is currently being paid to improving existing and developing new methods for producing metal nanoparticles. According to one of the modern classifications, all methods for producing nanoparticles can be divided into physical and chemical. In physical methods, nanoparticles are either assembled from individual atoms as a result of the evaporation of metals and their subsequent condensation on various substrates, or are formed due to the grinding of large metal particles using appropriate devices (colloidal mills, ultrasonic generators, etc.). In the group of chemical methods, nanoparticles are obtained as a result of chemical reduction in a solution of metal ions to atoms under conditions conducive to the subsequent formation of small metal clusters or aggregates.
В зависимости от природы восстанавливающего агента химические методы разделяются на классические или чисто химические, использующие известные химические восстановители (гидразин, боргидриды, водород и др.), и радиационно- и электрохимические, в которых восстановителем является сольватированный электрон, генерируемый соответственно ионизирующим излучением в растворе и электрохимически (источником электропитания) на поверхности электрода. В зависимости от условий, способствующих образованию (агрегации) или стабилизации наночастиц в растворе, химические методы можно также разделить на две группы: использующие химические стабилизаторы (обычно природные или синтетические полимеры) [Топорко А.В. и др. Журнал физической химии, 1996, т.70, N 10, с. 1794] и работающие в системе обратных мицелл, где процесс агрегации протекает в водном ядре мицеллы, а растущие частицы окружены оболочкой из молекул поверхностно-активного вещества (ПАВ) [Пилени М. и др. Наноразмерные частицы в коллоидных системах. Лангмюр, 1997, т. 13, с. 3266]. В первом случае стабилизация обеспечивается адсорбцией молекул полимеров на поверхности металлических агрегатов, во втором - наличием оболочки ПАВ. Depending on the nature of the reducing agent, the chemical methods are divided into classical or purely chemical, using well-known chemical reducing agents (hydrazine, borohydrides, hydrogen, etc.), and radiation and electrochemical, in which the reducing agent is a solvated electron generated respectively by ionizing radiation in solution and electrochemically (power source) on the surface of the electrode. Depending on the conditions conducive to the formation (aggregation) or stabilization of nanoparticles in solution, chemical methods can also be divided into two groups: using chemical stabilizers (usually natural or synthetic polymers) [Toporko A.V. et al. Journal of Physical Chemistry, 1996, v.70, N 10, p. 1794] and operating in the reverse micelle system, where the aggregation process takes place in the water core of the micelle, and the growing particles are surrounded by a shell of surfactant molecules [Pileni M. et al. Nanoscale particles in colloidal systems. Langmuir, 1997, v. 13, p. 3266]. In the first case, stabilization is ensured by the adsorption of polymer molecules on the surface of metal aggregates, in the second - by the presence of a surfactant shell.
Известен способ получения наноструктурных металлических частиц путем восстановления ионов металла в водном растворе [Бутенко А.В. и др. Цайт. Физ. Д. Атомы, молекулы и кластеры, 1990, т. 17, с. 283]. В известном способе в качестве восстановителя используют гидразин и водород. A known method of producing nanostructured metal particles by reducing metal ions in an aqueous solution [Butenko A.V. et al. Zeit. Fiz. D. Atoms, molecules and clusters, 1990, v. 17, p. 283]. In the known method, hydrazine and hydrogen are used as a reducing agent.
Основным недостатком известного способа является малая стабильность получаемых с его помощью наночастиц, из-за чего необходимо использовать органические стабилизаторы, что усложняет структуру частиц, а также затрудняет их практическое применение. Кроме того, получение наноструктурных металлических частиц известным способом необходимо производить в атмосфере инертного газа или при вакуумировании, что удорожает конечный продукт. The main disadvantage of this method is the low stability of nanoparticles obtained with its help, because of which it is necessary to use organic stabilizers, which complicates the structure of the particles and also complicates their practical application. In addition, the production of nanostructured metal particles in a known manner must be carried out in an inert gas atmosphere or under vacuum, which increases the cost of the final product.
Известен способ получения наноструктурных металлических частиц путем радиационно-химического синтеза в системе обратных мицелл [Докучаев А.Г. и др. Химия высоких энергий, 1997, т.31, N 5, с. 353]. В известном способе восстановителем является сольватированный электрон, генерируемый ионизирующим излучением в растворе. Данным способом удается получать частицы, живущие месяцы и даже годы. Это дает возможность более детально исследовать структуру и свойства таких частиц и расширяет сферу и возможности их применения. Вместе с тем известный способ является достаточно сложным и дорогостоящим, так как синтез проводится также в атмосфере инертного газа и с использованием источника ионизирующего излучения. A known method of producing nanostructured metal particles by radiation-chemical synthesis in a system of reverse micelles [Dokuchaev A.G. et al. Chemistry of high energies, 1997, v.31, N 5, p. 353]. In the known method, the reducing agent is a solvated electron generated by ionizing radiation in solution. This method manages to obtain particles, living months and even years. This makes it possible to study in more detail the structure and properties of such particles and expands the scope and possibilities of their application. However, the known method is quite complex and expensive, since the synthesis is also carried out in an inert gas atmosphere and using a source of ionizing radiation.
Наиболее близким к предложенному изобретению является способ получения наноструктурных металлических и биметаллических частиц путем восстановления ионов металла в системе обратных мицелл, включающий приготовление обратномицеллярной дисперсии восстановителя на основе раствора поверхностно-активного вещества в неполярном растворителе [Робинсон Б. и др. Синтез и выделение микрочастиц в системе обратных мицелл: B сборнике "Структура и реактивность в обратных мицеллах", под редакцией Пилени, Токио, 1989, с. 198]. В известном способе в качестве восстановителя применяют гидразин, водород или борогидрид натрия. Данным способом получают наночастицы, живущие дольше, чем при восстановлении ионов металлов в водном растворе. С использованием известного способа удается повысить степень однородности наночастиц по размерам. Вместе с тем получаемые данным способом наночастицы имеют непродолжительное время жизни, кроме того, скорость формирования наночастиц относительно невелика, требуется значительный расход восстановителя, что повышает затраты на изготовление металлических наночастиц, в реакционной системе могут присутствовать избыток восстановителя и токсичные продукты реакции. Closest to the proposed invention is a method for producing nanostructured metal and bimetallic particles by reducing metal ions in a reverse micelle system, including preparing a reverse micellar dispersion of a reducing agent based on a solution of a surfactant in a non-polar solvent [B. Robinson et al. Synthesis and Isolation of Microparticles in the System reverse micelles: In the collection "Structure and reactivity in reverse micelles", edited by Pileni, Tokyo, 1989, p. 198]. In the known method, hydrazine, hydrogen or sodium borohydride is used as a reducing agent. This method produces nanoparticles that live longer than when reducing metal ions in an aqueous solution. Using the known method, it is possible to increase the degree of uniformity of nanoparticles in size. At the same time, the nanoparticles obtained by this method have a short lifetime, in addition, the nanoparticle formation rate is relatively low, a significant consumption of a reducing agent is required, which increases the cost of manufacturing metal nanoparticles, an excess of a reducing agent and toxic reaction products may be present in the reaction system.
Задачей, на решение которой направлено настоящее изобретение, является снижение затрат на получение наноструктурных металлических и биметаллических частиц и упрощение способа. The problem to which the present invention is directed, is to reduce the cost of obtaining nanostructured metal and bimetallic particles and simplify the method.
Техническим результатом настоящего изобретения является увеличение времени жизни и скорости формирования получаемых наноструктурных металлических и биметаллических частиц и исключение необходимости создания анаэробных условий при их синтезе. The technical result of the present invention is to increase the lifetime and rate of formation of the resulting nanostructured metal and bimetallic particles and eliminate the need to create anaerobic conditions during their synthesis.
Указанная выше задача решается тем, что в известном способе получения наноструктурных металлических и биметаллических частиц путем восстановления ионов металла в системе обратных мицелл, включающем приготовление обратномицеллярной дисперсии восстановителя на основе раствора поверхностно-активного вещества в неполярном растворителе, в качестве восстановителя применяют вещество из группы флавоноидов, в качестве поверхностно-активного вещества используют бис-2-этилгексил сульфосукцинат натрия (аэрозоль ОТ), а в качестве неполярного растворителя применяют вещество из группы предельных углеводородов. The above problem is solved by the fact that in the known method for producing nanostructured metal and bimetallic particles by reducing metal ions in a reverse micelle system, which includes preparing a reverse micellar dispersion of a reducing agent based on a solution of a surfactant in a non-polar solvent, a substance from the group of flavonoids is used as a reducing agent, sodium bis-2-ethylhexyl sulfosuccinate (RT aerosol) is used as a surfactant, and as non-polar the solvent used is a substance from the group of saturated hydrocarbons.
Возможен вариант реализации изобретения, когда ионы металла вводят в обратномицеллярную дисперсию восстановителя в виде водного раствора соли металла. An embodiment of the invention is possible when metal ions are introduced into the reverse micellar dispersion of a reducing agent in the form of an aqueous solution of a metal salt.
Возможен вариант реализации изобретения, когда ионы металла вводят в обратномицеллярную дисперсию восстановителя в виде обратномицеллярной дисперсии водного раствора соли металла. An embodiment of the invention is possible when metal ions are introduced into a reverse micellar dispersion of a reducing agent in the form of a reverse micellar dispersion of an aqueous solution of a metal salt.
Возможен вариант реализации изобретения, когда готовят обратномицеллярную дисперсию соли металла, в которую вводят обратно мицеллярную дисперсию восстановителя. An embodiment of the invention is possible when a reverse micellar dispersion of a metal salt is prepared, into which a micellar dispersion of a reducing agent is introduced.
Возможен вариант реализации изобретения, когда в качестве вещества из группы предельных углеводородов применяют н-гексан или н-гептан, или н-октан, или н-декан, или циклогексан, или изооктан. An embodiment of the invention is possible when n-hexane or n-heptane, or n-octane, or n-decane, or cyclohexane, or isooctane is used as a substance from the group of saturated hydrocarbons.
Возможен вариант реализации изобретения, когда молярную концентрацию вещества из группы флавоноидов в обратномицеллярной дисперсии восстановителя выбирают из диапазона (М) от 4•10-5 до 22•10-5.An embodiment of the invention is possible when the molar concentration of a substance from the group of flavonoids in the reverse micellar dispersion of a reducing agent is selected from the range (M) from 4 • 10 -5 to 22 • 10 -5 .
Возможен вариант реализации изобретения, когда молярную концентрацию поверхностно-активного вещества в неполярном растворителе выбирают из диапазона (М) от 0.05 до 0.2. An embodiment of the invention is possible when the molar concentration of the surfactant in a non-polar solvent is selected from the range (M) from 0.05 to 0.2.
Возможен вариант реализации изобретения, когда в качестве ионов металлов используют ионы Ag и/или Cu, или Fe, или Ni, или Cd. An embodiment of the invention is possible when Ag and / or Cu, or Fe, or Ni, or Cd ions are used as metal ions.
Возможен вариант реализации изобретения, когда молярную концентрацию соли металла в водном растворе выбирают из диапазона (М) от 0,003 до 0,3. An embodiment of the invention is possible when the molar concentration of the metal salt in the aqueous solution is selected from the range (M) from 0.003 to 0.3.
Возможен вариант реализации изобретения, когда молярную концентрацию соли металла в обратномицеллярной дисперсии задают из диапазона (М) от 3•10-4 до 3•10-3.An embodiment of the invention is possible when the molar concentration of the metal salt in the reverse micellar dispersion is set from the range (M) from 3 · 10 -4 to 3 · 10 -3 .
Возможен вариант реализации изобретения, когда для приготовления обратномицеллярной дисперсии соли металла используют раствор бис-2-этилгексил сульфосукцинат натрия в н-гексане или н-гептане, или н-октане, или н-декане, или циклогексане, или изооктане. An embodiment of the invention is possible when a solution of sodium bis-2-ethylhexyl sulfosuccinate in n-hexane or n-heptane, or n-octane, or n-decane, or cyclohexane or isooctane is used to prepare a reverse micellar dispersion of a metal salt.
Возможен вариант реализации изобретения, когда соотношение молярных концентраций воды и поверхностно-активного вещества в обратномицеллярной дисперсии соли металла выбирают из диапазона от 0.9 до 12. An embodiment of the invention is possible when the ratio of the molar concentrations of water to surfactant in the reverse micellar dispersion of the metal salt is selected from the range from 0.9 to 12.
Принципиальное отличие настоящего изобретения состоит в том, что в качестве восстановителя в способе используется не какой-либо из обычно применяемых для этой цели химических реагентов или сольватированный электрон, а биологически активные вещества - природные соединения из группы флавоноидов. Указанные вещества описаны, например, в Большом энциклопедическом словаре "Химия", Научное издательство "Большая Российская энциклопедия", Москва, 1998 г., с.623. Восстановление ионов металлов в этом случае происходит, как это представляется, через образование комплекса флавоноид-ион металла, в котором электронная плотность смещается к иону металла. При проведении реакции восстановления в системе обратных мицелл происходит быстрое формирование стабильных наноструктурных агрегатов металлов с характерными для них оптическими свойствами. Для получения металлических наночастиц можно использовать соли различных металлов, образующих комплексы с флавоноидами - Ag, Cu, Fe, Ni, Cd и ряд других. The fundamental difference of the present invention is that, as a reducing agent, the method does not use any of the commonly used chemicals or a solvated electron, but biologically active substances — natural compounds from the group of flavonoids. These substances are described, for example, in the Big Encyclopedic Dictionary "Chemistry", Scientific Publishing House "Big Russian Encyclopedia", Moscow, 1998, p.623. The reduction of metal ions in this case occurs, as it seems, through the formation of a flavonoid-metal ion complex in which the electron density is shifted to the metal ion. During the reduction reaction in the system of reverse micelles, the formation of stable nanostructured metal aggregates with the characteristic optical properties takes place. To obtain metal nanoparticles, salts of various metals can be used that form complexes with flavonoids - Ag, Cu, Fe, Ni, Cd, and a number of others.
Как показали проведенные исследования, неожиданно оказалось, что применение флавоноидов в качестве восстановителя позволяет, по сравнению с известным способом синтеза в обратных мицеллах, увеличить скорость реакции восстановления и скорость формирования наночастиц, обеспечивает больший выход полезного продукта (более высокую достигаемую концентрацию наночастиц в единице объема раствора), позволяет получить более стабильные наночастицы (время жизни от нескольких месяцев до года), позволяет избежать присутствия токсичных продуктов и увеличивает выбор сортов ионов металлов, из которых можно получить наночастицы. Кроме того, способ в соответствии с настоящим изобретением позволяет получать стабильные металлические и биметаллические наночастицы в присутствии кислорода воздуха. As the studies showed, it unexpectedly turned out that the use of flavonoids as a reducing agent allows, in comparison with the known synthesis method in reverse micelles, to increase the rate of reduction reaction and the rate of formation of nanoparticles, provides a higher yield of useful product (higher achievable concentration of nanoparticles per unit volume of solution ), allows to obtain more stable nanoparticles (lifetime from several months to a year), avoids the presence of toxic products and increases the choice of varieties of metal ions from which nanoparticles can be obtained. In addition, the method in accordance with the present invention allows to obtain stable metal and bimetallic nanoparticles in the presence of oxygen.
Способ получения наноструктурных металлических частиц включает следующие основные операции: (1) приготовление водного раствора соли металла; (2) приготовление раствора поверхностно-активного вещества (ПАВ) в неполярном растворителе; (3) приготовление обратномицеллярной дисперсии соли металла; (4) приготовление обратномицеллярной дисперсии флавоноида и (5) приготовление суспензии наноструктурных металлических частиц в системе обратных мицелл. The method for producing nanostructured metal particles includes the following basic operations: (1) preparation of an aqueous solution of a metal salt; (2) preparing a solution of a surfactant in a non-polar solvent; (3) preparation of reverse micellar dispersion of a metal salt; (4) preparation of a reverse micellar dispersion of a flavonoid; and (5) preparation of a suspension of nanostructured metal particles in a system of reverse micelles.
Для приготовления суспензии наноструктурных металлических частиц можно использовать следующие альтернативные процедуры: (а) введение водного раствора соли металла в обратномицеллярную дисперсию флавоноида; (б) введение обратномицеллярной дисперсии соли металла в oбратномицеллярную дисперсию флавоноида и (в) введение обратномицеллярной дисперсии флавоноида в обратномицеллярную дисперсию соли металла. The following alternative procedures can be used to prepare a suspension of nanostructured metal particles: (a) introducing an aqueous solution of a metal salt into a reverse micellar dispersion of a flavonoid; (b) introducing a reverse micellar dispersion of a metal salt into a reverse micellar dispersion of a flavonoid; and (c) introducing a reverse micellar dispersion of a metal salt into a reverse micellar dispersion of a metal salt.
Для приготовления водных растворов солей металлов используются реактивы высокой степени чистоты (марки ОСЧ или ЧДА) и бидистиллированная или деионизованная вода. Для приготовления раствора ПАВ в неполярном растворителе используется анионный ПАВ - АОТ (бис-2-этилгексил сульфосукцинат натрия) и различные предельные углеводороды (н-гексан, н-гептан, н-октан, н-декан, циклогексан, изооктан и др.). For the preparation of aqueous solutions of metal salts, reagents of a high degree of purity (grade OSCh or ChDA) and bidistilled or deionized water are used. To prepare a surfactant solution in a nonpolar solvent, an anionic surfactant is used - AOT (bis-2-ethylhexyl sulfosuccinate sodium) and various saturated hydrocarbons (n-hexane, n-heptane, n-octane, n-decane, cyclohexane, isooctane, etc.).
Концентрацию соли металла в обратномицеллярной дисперсии можно варьировать в пределах от 3•10-4 М до 3•10-3 М в зависимости от поставленной задачи.The concentration of metal salt in reverse micellar dispersion can vary from 3 • 10 -4 M to 3 • 10 -3 M, depending on the task.
При концентрации соли металла, меньшей 3•10-4 М, не удается полностью осуществить реакцию восстановления, что снижает выход конечного продукта.When the concentration of the metal salt is less than 3 • 10 -4 M, it is not possible to fully carry out the reduction reaction, which reduces the yield of the final product.
Повышение концентрации сверх 3•10-3 М нецелесообразно, т.к. оно не сопровождается ростом выхода конечного продукта и приводит лишь к непроизводительным затратам солей металла.An increase in concentration in excess of 3 • 10 -3 M is impractical because it is not accompanied by an increase in the yield of the final product and only leads to unproductive costs of metal salts.
Концентрация раствора ПАВ в предельном углеводороде варьируется в пределах 0.05-0.2 М. В этом диапазоне концентраций ПАВ обеспечиваются высокая стабильность и достаточно малые и однородные размеры наночастиц. The concentration of a surfactant solution in a saturated hydrocarbon varies between 0.05-0.2 M. In this range of surfactant concentrations, high stability and sufficiently small and uniform sizes of nanoparticles are provided.
При выходе за пределы указанного диапазона понижается стабильность получаемых наночастиц, увеличиваются их размеры и снижается степень однородности. When going beyond the specified range, the stability of the resulting nanoparticles decreases, their size increases and the degree of homogeneity decreases.
Соотношение молярных концентраций воды и ПАВ в обратномицеллярной дисперсии соли металла (степень гидратации, w=(H2O)/ПАВ) выбирают из диапазона от 0.9 до 12. Повышение степени гидратации более 12 приводит к нежелательному увеличению среднего размера получаемых наноструктурных частиц. Уменьшение степени гидратации менее 0,9 нецелесообразно вследствие затруднения процесса агрегации и замедления формирования наночастиц.The ratio of the molar concentrations of water and surfactant in the reverse micellar dispersion of the metal salt (degree of hydration, w = (H 2 O) / surfactant) is selected from the range from 0.9 to 12. An increase in the degree of hydration of more than 12 leads to an undesirable increase in the average size of the obtained nanostructured particles. A decrease in the degree of hydration of less than 0.9 is impractical due to difficulties in the process of aggregation and a slowdown in the formation of nanoparticles.
Молярную концентрацию вещества из группы флавоноидов в обратномицеллярной дисперсии восстановителя выбирают из диапазона от 4,0•10-5 до 22•10-5 (М). Уменьшение молярной концентрации вещества из группы флавоноидов менее 4,0•10-5 М не позволяет получить заметную концентрацию наночастиц.The molar concentration of a substance from the group of flavonoids in reverse micellar dispersion of a reducing agent is selected from the range from 4.0 • 10 -5 to 22 • 10 -5 (M). A decrease in the molar concentration of a substance from the flavonoid group below 4.0 • 10 -5 M does not allow one to obtain a noticeable concentration of nanoparticles.
Верхний предел концентрации флавоноидов определяется возможностью солюбилизировать эти соединения в предельных углеводородах при максимальной используемой концентрации ПАВ (0,2 М). The upper limit of flavonoid concentration is determined by the ability to solubilize these compounds in saturated hydrocarbons at the maximum surfactant concentration used (0.2 M).
Контроль за формированием наночастиц и оценку их стабильности осуществляют спектрофотометрически по изменениям основных характеристик спектров оптического поглощения (положения максимума полосы поглощения, оптической плотности в максимуме и полуширины полосы). The formation of nanoparticles and their stability are monitored spectrophotometrically based on changes in the main characteristics of the optical absorption spectra (the positions of the maximum absorption bands, optical density at the maximum and half-width of the band).
Ниже приведены примеры реализации изобретения при получении наноструктурных частиц серебра и меди, иллюстрированные чертежами, на которых показаны соответствующие изменения спектров оптического поглощения. The following are examples of the implementation of the invention when obtaining nanostructured particles of silver and copper, illustrated by the drawings, which show the corresponding changes in the optical absorption spectra.
На фиг. 1 изображены спектры оптического поглощения наноструктурных частиц серебра в системе обратных мицелл. Концентрация флавоноида (Ф) в обратномицеллярной дисперсии (Ф/АОТ/гептан) Cф=16•10-5 М.In FIG. Figure 1 shows the optical absorption spectra of nanostructured silver particles in a system of reverse micelles. The concentration of flavonoid (F) in reverse micellar dispersion (F / AOT / heptane) C f = 16 • 10 -5 M.
1 - CAg=0.3 mM, w=3.7, 8 дней после синтеза;
2 - CAg=1 mM, w=12, 8 дней после синтеза;
3 - CAg=3 mM, w=3.7, 102 дня после синтеза.1 - C Ag = 0.3 mM, w = 3.7, 8 days after synthesis;
2 - C Ag = 1 mM, w = 12, 8 days after synthesis;
3 - C Ag = 3 mM, w = 3.7, 102 days after synthesis.
На фиг. 2 изображены спектры оптического поглощения наноструктурных частиц серебра при разных концентрациях флавоноида. Концентрация серебра в обратномицеллярной дисперсии CAg=3 mM. Степень гидратации w=3.7. Концентрация флавоноида в обратномицеллярной дисперсии 1-4•10-5 М, 2-11.5•10-5 М, 3-14.2•10-5 М.In FIG. Figure 2 shows the optical absorption spectra of nanostructured silver particles at different flavonoid concentrations. The silver concentration in reverse micellar dispersion is C Ag = 3 mM. The degree of hydration w = 3.7. The concentration of flavonoid in reverse micellar dispersion is 1-4 • 10 -5 M, 2-11.5 • 10 -5 M, 3-14.2 • 10 -5 M.
На фиг. 3 изображены спектры оптического поглощения наноструктурных частиц меди при разных концентрациях флавоноида. Концентрация меди в обратномицеллярной дисперсии CCu= 3 mM. Степень гидратации w = 3.7. Концентрация флавоноида в обратномицеллярной дисперсии 1-6•10-5 М, 2-12.3 •10-5 М, 3-22•10-5 М.In FIG. Figure 3 shows the optical absorption spectra of nanostructured copper particles at different concentrations of the flavonoid. The concentration of copper in reverse micellar dispersion C Cu = 3 mM. The degree of hydration w = 3.7. The concentration of flavonoid in reverse micellar dispersion is 1-6 • 10 -5 M, 2-12.3 • 10 -5 M, 3-22 • 10 -5 M.
На фиг. 4 изображены спектры оптического поглощения биметаллических медь-серебряных наноструктурных частиц с одинаковым содержанием обоих компонентов (CAg: CCu=1:1). Концентрация флавоноида в обратно-мицеллярной дисперсии 17 •10-5 М.In FIG. Figure 4 shows the optical absorption spectra of bimetallic copper-silver nanostructured particles with the same content of both components (C Ag : C Cu = 1: 1). The concentration of flavonoid in the reverse micellar dispersion of 17 • 10 -5 M.
1 - CAg=CCu= 0.375 mM, w=0.9;
2 - CAg=CCu=0.75 mM, w=1.85;
3 - CAg=CCu=1.5 mM, w=3.7.1 - C Ag = C Cu = 0.375 mM, w = 0.9;
2 - C Ag = C Cu = 0.75 mM, w = 1.85;
3 - C Ag = C Cu = 1.5 mM, w = 3.7.
На фиг. 5 изображены спектры оптического поглощения наноструктурных частиц, полученных при степени гидратации 3,7 и концентрации меди (М) в дисперсии 3•10-3 (в н-гептане и н-октане) и 7,5•10-4 (в н-декане). Концентрация флавоноида в обратномицеллярной дисперсии 17,3•10-5 М, степень гидратации w= 3,7.In FIG. Figure 5 shows the optical absorption spectra of nanostructured particles obtained with a degree of hydration of 3.7 and a concentration of copper (M) in a dispersion of 3 • 10 -3 (in n-heptane and n-octane) and 7.5 • 10 -4 (in n- Dean). The concentration of flavonoid in the reverse micellar dispersion is 17.3 • 10 -5 M, the degree of hydration is w = 3.7.
1 - CCu=3•10-3 М, растворитель - н-октан;
2 - CCu=3•10-3 М, растворитель - н-гептан;
3 - CCu=7,5•10-4, растворитель - н-декан.1 - C Cu = 3 • 10 -3 M, the solvent is n-octane;
2 - C Cu = 3 • 10 -3 M, the solvent is n-heptane;
3 - C Cu = 7.5 • 10 -4 , the solvent is n-decane.
Пример 1. Получение наноструктурных частиц Ag. Example 1. Obtaining nanostructured particles of Ag.
Здесь и в примерах 2-4 используется раствор бис-2-этилгексил сульфосукцината натрия в гептане. В данном примере концентрация составляет 0.05 М. Here and in Examples 2-4, a solution of sodium bis-2-ethylhexyl sulfosuccinate in heptane is used. In this example, the concentration is 0.05 M.
Обратномицеллярную дисперсию флавоноида готовят путем введения его в раствор АОТ в гептане. Концентрация флавоноида в обратномицеллярной дисперсии составляет 1.42•10-4 М. Наноструктурные частицы получены путем введения водных растворов соли серебра с концентрацией (0.3 М, 0.1 М и 0.03 М) в обратномицеллярную дисперсию флавоноида. Степень гидратации 3,7 и 12. Видно, что во всех случаях присутствует интенсивная полоса поглощения (λmax =417±2 нм), характерная для наночастиц серебра. Высокая интенсивность поглощения в максимуме полосы свидетельствует о высокой концентрации частиц; сильное поглощение сохраняется и через длительное время (более чем через три месяца) после синтеза, что говорит о высокой стабильности полученных частиц.A reverse micellar dispersion of a flavonoid is prepared by introducing it into a solution of AOT in heptane. The concentration of flavonoid in the reverse micellar dispersion is 1.42 • 10 -4 M. Nanostructured particles were obtained by introducing aqueous solutions of silver salts with a concentration of (0.3 M, 0.1 M and 0.03 M) in the reverse micellar dispersion of the flavonoid. The degree of hydration is 3.7 and 12. It is seen that in all cases there is an intense absorption band (λ max = 417 ± 2 nm), characteristic of silver nanoparticles. The high absorption intensity at the maximum of the band indicates a high concentration of particles; strong absorption is maintained after a long time (more than three months) after synthesis, which indicates the high stability of the obtained particles.
Пример 2. Получение наноструктурных частиц Ag. Example 2. Obtaining nanostructured particles of Ag.
В данном примере используют раствор АОТ в гептане с концентрацией 0,2 М. Концентрация серебра - 3•10-3 М.In this example, a solution of AOT in heptane with a concentration of 0.2 M is used. The silver concentration is 3 • 10 -3 M.
Готовят обратномицеллярные дисперсии с концентрацией флавоноида 4•10-5, 11.5•10-5 и 14.2•10-5. Во всех случаях присутствует выраженная полоса поглощения наночастиц серебра. Оптическая плотность в максимуме полосы увеличивается с увеличением концентрации флавоноида. Это означает, что, варьируя концентрацию флавоноида, можно получать суспензии с заданной концентрацией наноструктурных частиц.Prepare micellar dispersions with a flavonoid concentration of 4 • 10 -5 , 11.5 • 10 -5 and 14.2 • 10 -5 . In all cases, there is a pronounced absorption band of silver nanoparticles. The optical density at the maximum of the band increases with increasing concentration of the flavonoid. This means that by varying the concentration of flavonoid, it is possible to obtain suspensions with a given concentration of nanostructured particles.
Пример 3. Получение наноструктурных частиц Cu. Example 3. Obtaining nanostructured particles of Cu.
В данном примере используют раствор АОТ в гептане с концентрацией 0,15 М. Концентрация меди в обратномицеллярных дисперсиях составляет 3•10-3 М.In this example, a solution of AOT in heptane with a concentration of 0.15 M is used. The concentration of copper in reverse micellar dispersions is 3 • 10 -3 M.
Готовят обратномицеллярные дисперсии с концентрацией флавоноида (М): 6•10-5, 12.3•10-5, 22•10-5. Во всех случаях присутствует полоса поглощения (λmax =427±8 нм), характерная для наноструктурных частиц меди. Так же, как и в случае серебра, поглощение в максимуме полосы увеличивается с увеличением концентрации флавоноида, что позволяет получать суспензии с различной концентрацией наноструктурных частиц.Prepare micellar dispersions with a concentration of flavonoid (M): 6 • 10 -5 , 12.3 • 10 -5 , 22 • 10 -5 . In all cases, there is an absorption band (λ max = 427 ± 8 nm), characteristic of nanostructured copper particles. As in the case of silver, the absorption at the maximum of the band increases with increasing concentration of the flavonoid, which allows one to obtain suspensions with different concentrations of nanostructured particles.
Пример 4. Получение биметаллических частиц Ag:Cu. Example 4. Obtaining bimetallic particles of Ag: Cu.
Готовят обратномицеллярную дисперсию с концентрацией флавоноида 1.7•10-4 М. Наноструктурные частицы получают путем введения эквимолярной смеси растворов AgNO3:Cu(NO3)2 в обратномицеллярную дисперсию флавоноида. На фиг.4 показаны спектры оптического поглощения наноструктурных частиц, полученных при степенях гидратации 0.9, 1.85, 3.7 и разных концентрациях металлов в суспензии (М): 0.0375•10-3, 0,75•10-3, 1,5•10-3.A reverse micellar dispersion is prepared with a flavonoid concentration of 1.7 x 10 -4 M. Nanostructured particles are prepared by introducing an equimolar mixture of AgNO 3 : Cu (NO 3 ) 2 solutions into the reverse micellar dispersion of the flavonoid. Figure 4 shows the optical absorption spectra of nanostructured particles obtained at degrees of hydration of 0.9, 1.85, 3.7 and various concentrations of metals in suspension (M): 0.0375 • 10 -3 , 0.75 • 10 -3 , 1.5 • 10 - 3 .
Как следует из приведенных примеров, настоящее изобретение позволяет получать наноструктурные металлические частицы с достаточно продолжительным временем жизни, причем без создания анаэробных условий. Таким образом, изобретение обеспечивает достижение технического результата. As follows from the above examples, the present invention allows to obtain nanostructured metal particles with a sufficiently long lifetime, without creating anaerobic conditions. Thus, the invention ensures the achievement of a technical result.
Пример 5. Получение наноструктурных частиц Cu при использовании различных растворителей. Example 5. Obtaining nanostructured particles of Cu using various solvents.
Готовят обратномицеллярные дисперсии с концентрацией флавоноида 17,3•10-5 М в н-октане, н-гептане, н-декане. Наноструктурные частицы меди получают путем введения в обратномицеллярную дисперсию флавоноида обратномицеллярной дисперсии водного раствора соли Cu(NO3)2. На фиг. 5 показаны спектры оптического поглощения наноструктурных частиц меди, полученных при степенях гидратации 3.7 и концентрациях металлов в суспензии (М): 3•10-3, 7,5•10-4 (λmax =434±8 нм).Inverse micellar dispersions are prepared with a flavonoid concentration of 17.3 • 10 -5 M in n-octane, n-heptane, n-decane. Nanostructured copper particles are obtained by introducing a reverse micellar dispersion of an aqueous solution of the Cu (NO 3 ) 2 salt into the reverse micellar dispersion of a flavonoid. In FIG. Figure 5 shows the optical absorption spectra of nanostructured copper particles obtained at hydration degrees of 3.7 and metal concentrations in suspension (M): 3 • 10 -3 , 7.5 • 10 -4 (λ max = 434 ± 8 nm).
Как следует из приведенных выше примеров, настоящее изобретение позволяет получать наноструктурные металлические и биметаллические частицы с достаточно продолжительным временем жизни и высокой скоростью формирования, причем без создания анаэробных условий. Таким образом, изобретение обеспечивает достижение технического результата. As follows from the above examples, the present invention allows to obtain nanostructured metal and bimetallic particles with a sufficiently long lifetime and high formation rate, and without creating anaerobic conditions. Thus, the invention ensures the achievement of a technical result.
Настоящее изобретение может быть использовано для получения металлических и биметаллических наночастиц, которые могут служить эффективными катализаторами, в качестве антимикробного средства при изготовлении элементов кондиционеров или фильтрующих устройств для очистки питьевой воды, а также для изготовления металлополимерных и нанокомпозитных материалов. The present invention can be used to obtain metal and bimetallic nanoparticles, which can serve as effective catalysts, as an antimicrobial agent in the manufacture of air conditioning elements or filtering devices for drinking water purification, as well as for the manufacture of metal-polymer and nanocomposite materials.
Claims (12)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99114319/02A RU2147487C1 (en) | 1999-07-01 | 1999-07-01 | Method for making metallic particles with nanostructure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99114319/02A RU2147487C1 (en) | 1999-07-01 | 1999-07-01 | Method for making metallic particles with nanostructure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2147487C1 true RU2147487C1 (en) | 2000-04-20 |
Family
ID=20222125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99114319/02A RU2147487C1 (en) | 1999-07-01 | 1999-07-01 | Method for making metallic particles with nanostructure |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2147487C1 (en) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003074616A1 (en) * | 2002-03-07 | 2003-09-12 | Valentina Semenovna Kondrateva | Bactericidal composition |
| WO2009088316A1 (en) * | 2007-12-29 | 2009-07-16 | Schlumberger Canada Limited | Biocide for liquid media used in production of hydrocarbons and transportation of oil and oil products |
| RU2452569C1 (en) * | 2011-02-08 | 2012-06-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange and ortho-para conversion of protium |
| RU2452570C1 (en) * | 2011-02-08 | 2012-06-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange and ortho-para conversion of protium |
| RU2455120C1 (en) * | 2010-11-03 | 2012-07-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗГУ) | Method to produce metal nanoparticles protected against oxidation |
| RU2464096C1 (en) * | 2011-07-14 | 2012-10-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium |
| RU2464090C1 (en) * | 2011-07-14 | 2012-10-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium |
| RU2464095C1 (en) * | 2011-07-14 | 2012-10-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium |
| RU2464091C1 (en) * | 2011-07-14 | 2012-10-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium |
| RU2516153C2 (en) * | 2012-03-20 | 2014-05-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗГУ) | Method of production of gold nanoparticles from raw material containing iron and non-ferrous metals |
| RU2566240C1 (en) * | 2014-04-25 | 2015-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем химической физики Российской академии наук (ИПХФ РАН) | Method of production of gold nanoparticles |
| RU2601757C1 (en) * | 2015-06-09 | 2016-11-10 | Валерий Павлович Герасименя | Composition of binary colloidal mixture of nanostructured particles of silver and silver ions in stabiliser, having antimicrobial and antitoxic effect (versions) and preparation method thereof |
| RU2609176C2 (en) * | 2015-06-09 | 2017-01-30 | Валерий Павлович Герасименя | Monodisperse colloidal aqueous solution of silver ions with antimicrobial and antitoxic action (versions) and method of its production |
| RU2611999C2 (en) * | 2015-08-05 | 2017-03-01 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук | Silver nanocomposite based on arabinogalactan conjugate and flavonoids with antimicrobial and antitumor action and preparation method thereof |
| RU2618270C1 (en) * | 2016-06-01 | 2017-05-03 | Елена Михайловна Егорова | Method of producing solvent solutions of nanoparticles of silver with natural restorator |
| RU2638716C2 (en) * | 2016-04-28 | 2017-12-15 | Общество с ограниченной ответственностью "М9" | Method of producing silver hydrosol |
| RU2776050C1 (en) * | 2021-12-10 | 2022-07-12 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского" | Method for obtaining copper nanoparticles |
-
1999
- 1999-07-01 RU RU99114319/02A patent/RU2147487C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| РОБИНСОН Б. и др. Синтез и выделение микрочастиц в системе обратных мицелл: В сборнике "Структура и реактивность в обратных мицеллах", под редакцией Пилени, Токио, 1989, с.198. * |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003074616A1 (en) * | 2002-03-07 | 2003-09-12 | Valentina Semenovna Kondrateva | Bactericidal composition |
| WO2009088316A1 (en) * | 2007-12-29 | 2009-07-16 | Schlumberger Canada Limited | Biocide for liquid media used in production of hydrocarbons and transportation of oil and oil products |
| RU2455120C1 (en) * | 2010-11-03 | 2012-07-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗГУ) | Method to produce metal nanoparticles protected against oxidation |
| RU2452569C1 (en) * | 2011-02-08 | 2012-06-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange and ortho-para conversion of protium |
| RU2452570C1 (en) * | 2011-02-08 | 2012-06-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange and ortho-para conversion of protium |
| RU2464091C1 (en) * | 2011-07-14 | 2012-10-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium |
| RU2464090C1 (en) * | 2011-07-14 | 2012-10-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium |
| RU2464095C1 (en) * | 2011-07-14 | 2012-10-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium |
| RU2464096C1 (en) * | 2011-07-14 | 2012-10-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium |
| RU2516153C2 (en) * | 2012-03-20 | 2014-05-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗГУ) | Method of production of gold nanoparticles from raw material containing iron and non-ferrous metals |
| RU2566240C1 (en) * | 2014-04-25 | 2015-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем химической физики Российской академии наук (ИПХФ РАН) | Method of production of gold nanoparticles |
| RU2609176C2 (en) * | 2015-06-09 | 2017-01-30 | Валерий Павлович Герасименя | Monodisperse colloidal aqueous solution of silver ions with antimicrobial and antitoxic action (versions) and method of its production |
| RU2601757C1 (en) * | 2015-06-09 | 2016-11-10 | Валерий Павлович Герасименя | Composition of binary colloidal mixture of nanostructured particles of silver and silver ions in stabiliser, having antimicrobial and antitoxic effect (versions) and preparation method thereof |
| RU2611999C2 (en) * | 2015-08-05 | 2017-03-01 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук | Silver nanocomposite based on arabinogalactan conjugate and flavonoids with antimicrobial and antitumor action and preparation method thereof |
| RU2638716C2 (en) * | 2016-04-28 | 2017-12-15 | Общество с ограниченной ответственностью "М9" | Method of producing silver hydrosol |
| RU2618270C1 (en) * | 2016-06-01 | 2017-05-03 | Елена Михайловна Егорова | Method of producing solvent solutions of nanoparticles of silver with natural restorator |
| RU2776050C1 (en) * | 2021-12-10 | 2022-07-12 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского" | Method for obtaining copper nanoparticles |
| RU2778543C1 (en) * | 2021-12-22 | 2022-08-22 | ФГБОУ ВО "Московский Автомобильно-Дорожный Государственный Технический Университет (МАДИ)" | Method for obtaining binary metal particles by electrochemical method |
| RU2816468C1 (en) * | 2022-12-23 | 2024-03-29 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский автомобильно-дорожный государственный технический университет (МАДИ)" | Method of producing nanosized metal particles |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2147487C1 (en) | Method for making metallic particles with nanostructure | |
| RU2394668C1 (en) | Method of preparing nanostructured metal particles | |
| Du et al. | Green synthesis of fluorescent carbon quantum dots and carbon spheres from pericarp | |
| Zhang et al. | Facile hydrothermal synthesis and photocatalytic activity of rod-like nanosized silver tungstate | |
| US20060068026A1 (en) | Thermal electrochemical synthesis method for production of stable colloids of "naked" metal nanocrystals | |
| US20080105085A1 (en) | Method Of Production Of High Purity Silver Particles | |
| Mi et al. | Solvent directed fabrication of Bi2WO6 nanostructures with different morphologies: Synthesis and their shape-dependent photocatalytic properties | |
| Luo et al. | Shape-controlled synthesis of Cu2O nanocrystals assisted by Triton X-100 | |
| KR940003573B1 (en) | Spherical paritcles of titanium dioxide coated with a uniform layer of iron oxides having a narrow size distribution and process for the preparations thereof | |
| KR20190042668A (en) | Method for producing a solution containing a gold nanocluster to which a ligand is bound | |
| Zheng et al. | A simple mixed surfactant route for the preparation of noble metal dendrites | |
| Zhang et al. | Heterogeneous Fenton-like magnetic nanosphere coated with vanadium oxide quantum dots for enhanced organic dyes decolorization | |
| CN112642451A (en) | Photocatalytic material and preparation method and application thereof | |
| CN110407245B (en) | Method for preparing flaky and spherical cuprous oxide nanoparticles by one-pot method | |
| Rao et al. | High-fidelity fabrication of Au–polymer Janus nanoparticles using a solution template approach | |
| Zhou et al. | Shape-controlled synthesis of nanostructured gold by a protection–reduction technique | |
| CN106075470B (en) | The application of gold-nano-piece synthetic method and gold-nano-piece in terms of breast cancer diagnosis and treatment | |
| Zhao et al. | Photochemical synthesis of CdSe and PbSe nanowire arrays on a porous aluminum oxide template | |
| Gopalan | Cyclodextrin-stabilized metal nanoparticles: Synthesis and characterization | |
| RU2601757C1 (en) | Composition of binary colloidal mixture of nanostructured particles of silver and silver ions in stabiliser, having antimicrobial and antitoxic effect (versions) and preparation method thereof | |
| Song et al. | Formation of α-Fe2O3/FeOOH nanostructures with various morphologies by a hydrothermal route and their photocatalytic properties | |
| CN113118432A (en) | Noble metal nano particle and preparation method and application thereof | |
| Kavitha et al. | A facile green synthesis of nanostructured Gold–Silver@ Carbon (Au–Ag@ C) nanocatalyst and its applications | |
| Cheng et al. | Facile synthesis of CQDs/Ag NPs composites with photoluminescence and their potential application in antibacterial materials | |
| US20030068380A1 (en) | Composite fine particles and method for producing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20061108 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20080923 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170702 |