RU2124540C1 - Способ получения водорастворимых лаковых связующих веществ - Google Patents

Способ получения водорастворимых лаковых связующих веществ Download PDF

Info

Publication number
RU2124540C1
RU2124540C1 RU94015172A RU94015172A RU2124540C1 RU 2124540 C1 RU2124540 C1 RU 2124540C1 RU 94015172 A RU94015172 A RU 94015172A RU 94015172 A RU94015172 A RU 94015172A RU 2124540 C1 RU2124540 C1 RU 2124540C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
component
water
viscosity
koh
acid
Prior art date
Application number
RU94015172A
Other languages
English (en)
Other versions
RU94015172A (ru
Inventor
Дворак Герт
Старитцбихлер Вернер
Гелднер Вольфганг
Original Assignee
Вианова Ресинс АГ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Вианова Ресинс АГ filed Critical Вианова Ресинс АГ
Publication of RU94015172A publication Critical patent/RU94015172A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2124540C1 publication Critical patent/RU2124540C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Abstract

Предложен усовершенствованный способ получения водорастворимых лаковых связующих веществ и их использование для приготовления водорастворимых наполнителей для лакировки автомобилей. Связующие вещества содержат водорастворимый после нейтрализации карбоксильных групп продукт реакции из карбоксильной группы и имеющей, по меньшей мере, одну конечную блокировочную изоцианатную группу полиуретановую смолу (поликарбоксильный компонент) с имеющим гидроксильные группы сложным полиэфиром ( полигидроксильный компонент) и компонент сшивки. Путем специального выбора компонентов связующих веществ и с помощью специальных технологических операций для комбинации этих компонентов связующих веществ могут достигаться дальнейшие улучшения в стабильности хранения лаков. 2 с. и 5 з. п. ф-лы, 4 табл.

Description

Изобретение касается способа получения водорастворимых лаковых связующих веществ и их использование для создания лаков горячей сушки, в частности, водорастворимых наполнителей для лакирования автомобилей.
Связующие вещества содержат водорастворимый после нейтрализации карбоксильных групп продукт реакции из карбоксильной группы и имеющую по меньшей мере конечную блокированную изоцианатную группу полиуретановую смолу (поликарбоксильный компонент) с имеющим гидроксильные группы полиэфиром (полигидроксильный компонент) и компонент сшивки.
Комбинация связующих веществ из поликарбоксильного компонента, полигидроксильного компонента и компонента образования поперечных связей описана, например, в патентах Австрии NN 328587, 388738, 388382 и в Европейской выложенной заявке N A2-0330139.
С помощью подобного рода комбинации связующих средств достигаются предпочтительные для нанесения окраски реологические свойства лаков и очень хорошая прочность прилипания лакокрасочных пленок горячей сушки на металлическом субстрате или на грунтовке, а также относительно последующих слоев, благодаря чему обеспечивается изготовление высококачественных, водорастворимых наполнителей, которые используются в автомобильной промышленности.
Требования, предъявляемые в промышленной практике со стороны потребителей к водорастворимым наполнителям, подвержены постоянным изменениям и требуются большие усилия, чтобы предоставить в распоряжение универсально применяемые продукты.
Неожиданно было обнаружено, что благодаря специальному выбору компонентов связующих веществ и с помощью специальных технологических операций для комбинирования этих компонентов связующих веществ можно добиться дальнейших улучшений в стабильности хранения лаков.
В соответствии с этим настоящее изобретение касается способа получения водорастворимых лаковых связующих веществ, которые содержат продукт реакции из поликарбоксильного компонента с полигидроксильным компонентом, а также компонент сшивки, который отличается тем, что
(A) от 10 до 80 весовых процентов, предпочтительно от 15 до 40 весовых процентов, полиуретановой смолы, которая имеет карбоксильные группы в соответствии с кислотным числом от 70 до 160 мг•КОН/г и в молекуле по меньшей мере одну конечную блокированную изоцианатную группу, однако не содержит ни свободных гидроксильных групп, ни остатков кислот жирного ряда более чем с 12 атомами углерода, и граничное число вязкости составляет от 6,5 до 12,0 мл/г, предпочтительно от 8,0 до 11,0 мл/г, измеренное в N,N-диметилформамиде (DMF) при температуре 20oC, вступает в реакцию с
(B) 20 - 90 весовыми процентами, предпочтительно 60 - 85 весовыми процентами, при необходимости уретанмодифицированной полиэфирной смолы с гидроксильным числом от 50 до 500 мг•КОН/г, с кислотным числом менее 20 мг•КОН/г и граничным числом вязкости от 8,0 до 13,0 мл/г, предпочтительно от 9,5 до 12,0 мл/г, измеренным в N,N-диметилформамиде (DMF) при температуре 20oC, при температуре от 90 до 170oC, предпочтительно при температуре, которая на 10 - 20oC выше температуры отщепления блокирующего средства для конечных изоцианатных групп компонента (A), до граничного числа вязкости от 13,5 до 18,0 мл/г, предпочтительно от 14,5 до 16,5 мл/г, измеренного в N, N-диметилформамиде при температуре 20oC, не превышая при этом границу растворимости в воде, и затем
(I) от 60 до 90 весовых процентов этого продукта реакции, до или после частичной или полной нейтрализации карбоксильных групп с помощью неорганического или органического основания, однако до добавления существенной части воды, смешивают с
(II) 10 - 40 весовыми процентами нерастворимого в воде компонента сшивки при температуре от 40 до 100oC и разбавляют водой до пригодного для дальнейшей переработки содержания твердого вещества, причем сумма процентов для состава комбинации из A и B или из I и II, в расчете на твердое вещество, составляет соответственно 100.
Изобретение относится кроме того к полученным способам согласно изобретению водорастворимым лаковым связующим средствам и их применению для формулирования растворимых в воде лаков горячей сушки, в частности, для приготовления водорастворимых наполнителей (грунтованная поверхность) для лакировки автомобилей.
Благодаря дополнительному стойкому относительно гидролиза соединению поликарбоксильного компонента (A) с полигидроксильным компонентом (B) с помощью уретановой группы, благодаря выбору специфичного сырья для поликарбоксильного продукта (A) с целью улучшения совместимости продукта (I) в реакции с компонентом сшивки (II) и благодаря примешиванию компонента сшивки до добавления значительной части воды существенно повышается стабильность сформулированных с помощью полученных в соответствии с изобретением комбинаций связующих веществ, что, в частности, имеет значение для использования в промышленных малярных установках с кольцевыми линейными системами.
Помимо этого в комбинациях связующих веществ по сравнению с продуктами уровня техники могут совместно использоваться большие доли компонентов сшивки. При хранении лаков невозможно определить расслоение лаковых компонентов. Благодаря возможности влияния на реакционную способность лаков в расширенном диапазоне при необходимости можно улучшить также сцепляемость промежуточного слоя пленки горячей сушки.
Используемая в качестве поликарбоксильного компонента (A) полиуретановая смола содержит в качестве специфичного сырья дигидроксимонокарбоновую кислоту и имеет в соответствии с формулой изобретения карбоксильные группы в соответствии с кислотным числом от 70 до 160 мг•КОН/г и в расчете на молекулу по меньшей мере одной конечной блокированной изоцианатной группы. В соответствии с определением поликарбоксильный компонент (A) не содержит кроме того ни гидроксильных групп, ни остатков кислот жирного ряда более чем с 12 атомами углерода. Блокирующее средство отщепляется при повышенной температуре, т. е. при температуре реакции по соединению с полигидроксильным компонентом (B). Сам по себе поликарбоксильный компонент (A), так же, как и продукт реакции (I) из (A) и (B), после частичной или полной нейтрализации карбоксильных групп с помощью основания, предпочтительно с помощью вторичного или третичного алкиламина или алканоламина, является водорастворимым.
Полиуретановую смолу получают известным образом путем взаимодействия смеси из полиизоцианата и частично блокированного с помощью моногидроксильных соединений и/или бутаноноксима полиизоцианата с помощью дигидроксимонокарбоновой кислоты и при необходимости с помощью полиола, причем количественные соотношения выбираются таким образом, что в молекуле свободного от гидроксильных групп поликарбоксильного компонента (A) имеется в среднем по меньшей мере одна конечная блокированная изоцианатная группа.
В качестве полиизоцианатных соединений прежде всего используются стандартные диизоцианаты, как, например, толуилендиизоцианат, изофорондиизоцианат или гексаметилендиизоцианат, и при необходимости также изоцианатные форполимеры.
Для блокирования свободных NCO-групп используют моногидроксильные соединения, в частности, моноспирты, как, например, 2-этил-гексанол, простой моноэфир гликолей и полиоксиалкилендиолов или бутаноноксима, причем выбирают таким образом, что они при преобразовании поликарбоксильного компонента (A) отщепляются с помощью полигидроксильного компонента (A), т.е. температура отщепление должна находиться в пределах от 80 и максимум до 160oC. Поликарбоксильный компонент (A) имеет граничное число вязкости от 6,5 до 12,0 мл/г, предпочтительно от 8,0 до 11,0 мл/г, измеренное в N,N-диметилформамиде (DMF) при температуре 20oC.
В качестве полигидроксильного компонента (B) используют пленкообразующие полиэфирные смолы, которые отличаются гидроксильным числом от 50 до 500 мг•КОН/г, кислотным числом менее 20 мг•КОН/г и граничным числом вязкости от 8,0 до 13,0 мл/г, предпочтительно от 9,5 до 12,0 мл/г, измеренным в N,N-диметилформамиде при температуре 20oC. Полученные из полиоленов и поликарбоновых кислот полиэфирные смолы могут иметь при необходимости полиуретановые группы и могут быть модифицированы с помощью монокарбоновых кислот, которые содержат от 5 до 20 атомов углерода. Однако доля кислот жирного ряда не должна превышать 15 весовых процентов.
Компоненты (A) и (B) вступают в реакцию при температуре от 90 до 170oC, предпочтительно при температуре, которая выше на 10 - 20oC температуры отщепления блокирующего средства для конечных изоцианатных групп в поликарбоксильном компоненте (A), до граничного числа вязкости от 13,5 до 18,0 мл/г, предпочтительно от 14,5 до 16,5 мл/г, измеренного в N,N-диметилформамиде (DMF) при температуре 20oC, причем необходимо учитывать, что продукт реакции (I) после нейтрализации карбоксильных групп должен быть еще безупречно водорастворимым. Количественные соотношения находятся в пределах от 10 до 80 весовых процентов, предпочтительно от 15 до 40 весовых процентов до компонента (A) и в пределах от 20 до 90 весовых процентов, предпочтительно от 60 до 85 весовых процентов для компонента (B), отнесенных к твердому веществу, причем сумма процентов составляет соответственно 100, и они выбираются таким образом, что продукт реакции (I) имеет кислотное число по меньшей мере 25 мг•КОН/г, предпочтительно от 30 до 50 мг•КОН/г.
Затем продукт реакции (I) до или после частичной или полной нейтрализации карбоксильных групп с помощью неорганических или органических оснований, однако до добавления значительной части воды, смешивается с нерастворимым в воде компонентом сшивки (II), и разбавляется водой до пригодного для дальнейшей переработки содержания твердого вещества.
В качестве компонента сшивки (II) предпочтительно используются стандартные блокированные диизоцианаты или блокированные полиизоцианаты, которые по возможности должны иметь незначительные доли органических растворителей.
Для управления твердостью поверхности и эластичностью лаковых пленок горячей сушки предпочтительно может применяться несколько блокированных диизоцианатов или полиизоцианатов, предпочтительно в комбинациях "мягких" и "твердых" типов в соотношении от 10 - 35 весовых процентов до 90 - 65 весовых процентов. Под "мягкими" типами следует, в частности, понимать такие продукты, которые получают из диизоцианатов или полиизоцианатов путем образования биурета или олигомеризации, например из гексаметилендиизоцианата. В случае "твердых" типов использованные в качестве исходных продуктов диизоцианаты или полиизоцианаты содержат циклоалифатические или ароматические остатки углеводородов. В качестве таких диизоцианатов следовало бы назвать: толуилендиизоцианат, тетраметилксилилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, дициклогексилметандиизоцианат, изофорондиизоцианат.
Кроме того, в качестве составных частей компонента сшивки (II) можно использовать также водорастворимые блокированные полиизоцианаты. Предпочтительно такие блокированные полиизоцианаты примешивают после упомянутого выше разбавления водой.
В качестве оснований для нейтрализации карбоксильных групп продукта реакции (I) предпочтительно используют вторичные или третичные алкиламины или алканоламины.
Количественные соотношения продукта реакции (I) и компонента сшивки (II) находятся в пределах от 60 до 90 весовых процентов (I) и от 10 до 40 весовых процентов (II), причем сумма процентов соответственно составляет 100.
Дальнейшая переработка полученных в соответствии с изобретением лаковых связующих веществ осуществляется известным способом. Продукты используются предпочтительно в качестве связующих веществ для водорастворимых наполнителей, в частности, для лакировки автомобилей.
Нижеследующие примеры поясняют изобретение, не ограничивая его объем. Все данные, в частях или процентах, относятся, если не указано ничего иного, к весовым единицам.
В примерах применяются следующие сокращения:
DGM - диэтиленгликольдиметиловый простой эфир
MIBK - метилизобутилкетон
TDI - толуилендиизоцианат (стандартная изомерная смесь, содержащая примерно 80% 2,4-TDI и примерно 20% 2,6-TDI)
EEW - эпоксидный эквивалентный вес.
Получение поликарбоксильных компонентов
Компонент (A1). В надлежащем реакционном сосуде помещают раствор из 810 частей (6 моль) диметилпропионовой кислоты в 946 частях диэтиленгликольдиметилового эфира и 526 частях метилизобутилкетона. В течение 4 часов к этому раствору при температуре 100oC одновременно добавляют смесь из 870 частей (5 моль) толуилендиизоцианата и 528 частей (2 моль) наполовину блокированного с помощью этиленгликольмоноэтилового эфира толуилендиизоцианата. Как только будут преобразованы все NCO-группы, исходная смесь разбавляется смесью из диэтиленгликольдиметилового эфира и метилизобутилкетона (2:1) до содержания твердого вещества 60%. Компонент (A1) имеет кислотное число 140 мг•KOH/г и граничное число вязкости, измеренное в N,N-диметилформамиде (DMF) при температуре 20oC, 9,3 мл/г.
Наполовину блокированный толуилендиизоцианат получают путем добавления 90 частей (1 моль) этиленгликольмоноэтилового эфира к 174 (1 моль) толуилендиизоцианата в течение 2 часов при температуре 30oC и с помощью последующей реакции до NCO-величины от 16 до 17%.
Компонент (A2). Таким же образом, как и в случае с компонентом (A1), 945 частей (7 моль) диметилолпропионовой кислоты с 1079 частях диэтиленгликольдиметилового эфира и 599 частях метилизобутилкетона вступают в реакцию с 1044 частями (6 моль) толуилендиизоцианата и 528 частями (2 моль) наполовину блокированного с помощью этиленгликольмоноэтилового эфира толуилендиизоцианата. Компонент (A2) имеет содержание твердого вещества 60%, кислотное число 140 мг•KOH/г и граничное число вязкости, измеренное в N,N-диметилформамиде (DMF) при температуре 20oC, 10,2 мл/г.
Компонент (A3). Таким же образом, как и в случае с компонентом (A1), к раствору из 270 частей (2 моль) диметилолпропионовой кислоты и 118 частей (1 моль) гександиола в 361 части диэтиленгликольдиметилового эфира и 181 части метилизобутилкетона добавляют в течение 4 часов при температуре 100oC смесь из 348 частей (2 моль) толуилендиизоцианата и 522 частей (2 моль) наполовину блокированного с помощью бутаноноксима толуилендиизоцианата и реакция продолжается до преобразования всех NCO-групп. Затем с помощью DGM/MIBK (2:1) устанавливается содержание твердого вещества 60%. Компонент (A3) имеет кислотное число 89 мг•KOH/г и граничное число вязкости, измеренное в N,N-диметилформамиде (DMF) при температуре 20oC, 9,7 мл/г.
Наполовину блокированный толуилендиизоцианат получают с помощью добавки 174 частей (2 моль) бутаноноксима к 696 частям (4 моль) толуилендиизоцианата в течение 2 часов при температуре 30oC и последующей реакции до CO-величины от 28 до 29%.
Получение полигидроксильных компонентов
Компонент (B1). В подходящем реакционном сосуде этерифицируют 130 частей (1,1 моль) гександиола-1,6, 82 части (0,6 моль) монопентаэретрита, 8 частей (0,05 моль) изононановой кислоты, 28 частей (0,1 моль) рициненовой кислоты жирного ряда (дегидратизированное касторовое масло кислоты жирного ряда) и 50 частей изофталевой кислоты при температуре 210oC до кислотного числа менее 4 мг•KOH/г. Вязкость 50-процентного раствора в этиленгликольмонобутиловом эфире в соответствии с ДИН 53211 при 20oC составляет 125 секунд, граничное число вязкости, измеренное в N,N-диметилформамиде при температуре 20oC, составляет 9,8 мл/г. Компонент *B1 не принадлежит к изобретению.
Компонент (B2). В подходящем реакционном сосуде этерифицируют 38 частей (0,2 моль) трипропиленгликоля, 125 частей (1,2 моль) неопентилгликоля, 28 частей (0,1 моль) линолевой кислоты, 83 части (0,5 моль) изофталевой кислоты и 68 частей (0,3 моль) ангидрида тримеллитовой кислоты при температуре 230oC до кислотного числа менее 4 мг•KOH/г. Вязкость 50-процентного раствора в этиленгликольмонобутиловом эфире в соответствии с ДИН 53211 при температуре 20oC составляет 165 секунд. Граничное число вязкости, измеренное в N,N-диметилформамиде при температуре 20oC, составляет 10,5 мл/г.
Компонент (B3). 259 частей (1,35 моль) трипропиленгликоля, 8 частей (0,05 моль) изононановой кислоты, 42 части (0,15 моль) изомеризированной линолевой кислоты, 68,5 частей (0,5 моль) монопентаэритрита и 175 частей (1,05 моль) изофталевой кислоты этерифицируют в присутствии 0,5 части дибутилциндилаурата при температуре 220oC до кислотного числа 4 мг•KOH/г. Вязкость в соответствии с ДИН 53211 при 20oC 70-процентного раствора в этиленгликольмонобутиловом эфире составляет 120 секунд. После разбавления с помощью 260 частей метилэтилкетона при температуре 70oC в течение 3 часов добавляют 70 частей (0,4 моль) толуилендиизоцианата. Температура поддерживается до тех пор, пока не будут преобразованы все NCO-группы. Метилэтилкетон удаляется в вакууме и затем исходная смесь разбавляется метоксипропоксипропанолом до содержания твердого вещества 93%. Вязкость 42-процентного раствора в этиленгликольмонобутиловом эфире в соответствии с ДИН 53211 при температуре 20oC составляет 58 секунд. Граничное число вязкости, измеренное в N,N-диметилформамиде при температуре 20oC, составляет 12,1 мл/г.
Компонент (B4). 259 частей (1,35 моль) трипропиленгликоля, 25 частей (0,15 моль) изофталевой кислоты и 97 частей (0,5 моль) ангидрида тримеллитовой кислоты этерифицируют в присутствии 0,2 части дибутилциндилаурата при температуре 220oC до кислотного числа 15 мг•KOH/г. Вязкость 50-процентного раствора в этиленгликольмонобутиловом эфире в соответствии с ДИН 53211 при температуре 20oC составляет 60 секунд. Граничная величина вязкости, измеренная в N,N-диметилформамиде при температуре 20oC, составляет 11,4 мл/г.
Далее представляем значения гидроксильных чисел для вышеописанных компонентов B1, B2, B3, B4:
Компонент *B1 - 94 мг•KOH/г
Компонент B2 - 185 мг•KOH/г
Компонент B3 - 97 мг•KOH/г
Компонент B4 - 220 мг•KOH/г
Получение компонента (I) связующего вещества
В соответствии с указанными в табл. 1 количественными соотношениями смешивают друг с другом поликарбоксильный компонент (A) и полигидроксильный компонент (B) и имеющийся растворитель удаляют в вакууме в значительной степени во время нагревания до температуры реакции. Эта температура поддерживается до тех пор, пока не будут достигнуты желаемое кислотное число и граничное число вязкости, причем проба после нейтрализации с помощью диметилэтаноламина является безупречно водорастворимой. Компоненты непосредственно перерабатываются дальше в соответствии с примерами 1 - 4.
Примеры 1 - 4
В соответствии с данными табл. 2 продукт реакции (I) при температуре от 40 до 100oC смешивают с образующим поперечные связи компонентом (II) и с помощью диметилэтаноламина устанавливают указанную степень нейтрализации. Можно также нейтрализовать продукт реакции (I) до добавления образующего поперечные связи компонента (II). Затем смесь разбавляют деионизированной водой. В качестве образующего поперечные связи компонента (II) были использованы:
IC 1 - коммерческий (торговый) блокированный с помощью бутаноноксима полиизоцианат (тройной гексаметилендиизоцианат с изоциануратовой структурой), например, Десмо N 3390, Байер.
IC 2 - коммерческий (торговый) блокированный с помощью бутаноноксима полиизоцианат (тройной гексаметилендиизоцианат с биуретной структурой), например, Десмодур N 100, Байер.
Проверка стабильности хранения светлого лака на основе связующего вещества в соответствии с примером 4
Стабильность проверялась на водных светлых лаках. Для сравнения использовался светлый лак на основе примера 3 из Европейской выложенной заявки N A2-0330139.
Состав и цифровые показатели светлого лака приведены в табл. 5.
Светлые лаки хранятся в закрытых стеклянных бутылках при температуре 40oC. Результаты проверки хранения обобщены в табл. 3.
Проверка связующих веществ в соответствии с изобретением в качестве автомобильных наполнителей
Связующие вещества в соответствии с примерами 1 - 4 и примером 3 из Европейской выложенной заявки N A2-0330139 готовят в качестве автомобильных наполнителей.
286 частей 35-процентного связующего вещества
50 частей двуокиси титана (рутила)
40 частей сульфата бария
10 частей микроталька
0,2 части сажевого пигмента
13,8 частей воды.
Лаки имеют содержание твердого вещества примерно 50%, величину pH около 8,0 (установленную с помощью диметилэтаноламина) и вязкость примерно 1,2 P при температуре 20oC.
Наполнители наносятся с помощью пульверизатора на покрытый путем погружения в электролитическую ванну катодно осаждаемой грунтовкой, фосфатированный цинком стальной лист (толщина грунтовки около 20 мкм).
Отверждение наполнителя осуществляется в конвекционной сушильной камере в течение 20 минут при температуре 140 или 160, или 180oC. Во всех случаях достигается толщина сухой пленки 35 ± 2 мкм.
На слой наполнителя наносится автомобильный покровный лак на основе алкидной и меламиновой смолы, который отверждается в течение 30 минут при температуре 135oC. (Толщина сухой пленки 35 ± 2 мкм).
Прочностные свойства пленки (стойкость к действию растворителей, водостойкость), а также механические показатели во всех слоях соответствуют требованиям практики.
Прочность относительно ударов щебня проверяется с помощью прибора, моделирующего удары щебня. "SPLITT" (Single Projectile Launching Impact-Tester). Метод подробно описан в журнале FARBE + LACK, номер 8/1984. Для настоящей проверки угол соприкосновения составляет 5o, диаметр шарика равен 3 мм при массе 0,5 г. Была выбрана скорость соударения 100 км/час. Проверяемые образцы испытывались при температуре +20oC и -20oC. В таблице (округленно) указывается поврежденная поверхность в мм2 и обнаженный в месте повреждения слой. (Лист - B, грунтовка - G, заполнитель - F).
Результаты проверки приведены в табл. 4 и не показывают характерных отличий.

Claims (7)

1. Способ получения водорастворимых лаковых связующих, содержащих продукт, полученный взаимодействием поликарбоксильного компонента с полигидроксильным компонентом, а также со сшивающим компонентом, отличающийся тем, что в качестве поликарбоксильного компонента А, взятого в количестве 10 - 80 вес.%, используют полиуретановую смолу, полученную путем взаимодействия смеси полиизоцианата и полиизоцианата, частично блокированного с помощью моногидроксильных соединений и/или бутаноноксима, с дигидроксимонокарбоновой кислотой и, в случае необходимости, полиолом, и содержащую карбоксильные группы в соответствии с кислотным числом от 70 - 160 мг • КОН/г, а также имеющую в молекуле по меньшей мере одну концевую блокированную изоцианатную группу, однако не содержащую ни свободных гидроксильных групп, ни жирнокислотных остатков с более чем 12 С-атомами и имеющую предельное число вязкости от 6,5 до 12,0 мл/г, измеренное в N, N-диметилформамиде при 20oС, а в качестве полигидроксильного компонента В, взятого в количестве 20 - 90 вес.%, используют полиэфирную смолу, в случае необходимости модифицированную уретаном, с гидроксильным числом 50 - 500 мг • КОН/г, кислотным числом меньше 20 мг • КОН/г и предельным числом вязкости от 8,0 до 13,0 мл/г, измеренным в N, N-диметилформамиде при 20oС, и процесс проводят при 90 - 170oС до получения продукта, имеющего предельное число вязкости от 13,5 до 18,0 мл/г, измеренное в N, N-дметилформамиде при 20oС, и являющегося полностью растворимым в воде, и затем смешивают 60 - 90 вес.% полученного продукта I, перед или после частичной или полной нейтрализации карбоксильных групп неорганическим или органическим основанием с 10 - 40 вес.% нерастворимого в воде сшивающего компонента II, состоящего из блокированных диизоцианатов, и/или блокированных полиизоцианатов, и/или их смеси, при 40 - 100oС, вслед за этим проводят разбавление водой до пригодного для дальнейшей переработки содержания твердого вещества, причем сумма процентов для состава комбинации из А и В или из I и II в пересчете на твердое вещество составляет соответственно 100.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве дигидроксимонокарбоновой кислоты используют диметилолпропионовую кислоту.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве компонента В используют полиэфирную смолу, содержащую до 15 вес.% монокарбоновых кислот с 5 - 20 С-атомами.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что поликарбоксильный компонент А, имеющий предельное число вязкости 8,0 - 11,0 мл/г, измеренное в N, N-дметилформамиде при 20oС, используют в количестве 15 - 40 вес.%, а полигидроксильный компонент В, имеющий предельное число вязкости 9,5 - 12,0 мл/г, используют в количестве 60 - 85 вес.% и процесс проводят при температуре, которая на 10 - 20oС выше температуры отщепления блокирующего средства для концевых изоцианатных групп компонента А, с получением продукта I, имеющего предельное число вязкости от 14,5 до 16,5 мл/г, измеренное в N, N-дметилформамиде при 20oС.
5. Способ по пп.1 - 3, отличающийся тем, что количественные отношения между компонентами А и В подбирают так, что продукт I имеет кислотное число по меньшей мере 25 мг • КОН/г.
6. Способ по п.4, отличающийся тем, что продукт I имеет кислотное число от 30 до 50 мг • КОН/г.
7. Водорастворимые лаковые связующие на основе продукта взаимодействия поликарбоксильного компонента А с полигидроксильным компонентом В и сшивающим компонентом, получаемые согласно пп.1 - 5 и применяемые в рецептурах водорастворимых лаков горячей сушки, в частности в качестве водорастворимых наполнителей для лаковых покрытий автомобилей.
RU94015172A 1991-07-12 1992-07-10 Способ получения водорастворимых лаковых связующих веществ RU2124540C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ATA1400/91 1991-07-12
AT0140091A AT396245B (de) 1991-07-12 1991-07-12 Verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren lackbindemitteln und deren verwendung
PCT/AT1992/000093 WO1993001245A1 (de) 1991-07-12 1992-07-10 Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lackbindemitteln und deren verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU94015172A RU94015172A (ru) 1995-09-20
RU2124540C1 true RU2124540C1 (ru) 1999-01-10

Family

ID=3513070

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU94015172A RU2124540C1 (ru) 1991-07-12 1992-07-10 Способ получения водорастворимых лаковых связующих веществ

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5494956A (ru)
EP (1) EP0594685B1 (ru)
JP (1) JPH06509126A (ru)
KR (1) KR0161545B1 (ru)
AT (2) AT396245B (ru)
AU (1) AU2275592A (ru)
BR (1) BR9206263A (ru)
CA (1) CA2111087C (ru)
CZ (1) CZ281901B6 (ru)
DE (1) DE59201473D1 (ru)
ES (1) ES2070642T3 (ru)
MX (1) MX9204095A (ru)
PL (1) PL169020B1 (ru)
PT (1) PT100642B (ru)
RU (1) RU2124540C1 (ru)
SK (1) SK280094B6 (ru)
TW (1) TW216441B (ru)
WO (1) WO1993001245A1 (ru)
YU (1) YU48381B (ru)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4062247A (en) * 1976-07-28 1977-12-13 Sperry Rand Corporation Telescoping linkage for helicopter sight
AT398979B (de) * 1992-10-05 1995-02-27 Vianova Kunstharz Ag Wasserverdünnbare bindemittelzusammensetzungen und deren verwendung zur formulierung von dickschicht-beschichtungsmaterialien
EP0774475A3 (de) 1995-11-17 1997-10-01 Basf Ag Wässerige Dispersionen enthaltend ein Polyurethan mit oximblockierten Isocyanatgruppen und/oder Carbonylgruppen in Keto- oder Aldehydfunktion
AT408658B (de) * 1999-12-23 2002-02-25 Solutia Austria Gmbh Wässriges überzugsmittel
AT408659B (de) 1999-12-23 2002-02-25 Solutia Austria Gmbh Wässriges überzugsmittel
AT408657B (de) 1999-12-23 2002-02-25 Solutia Austria Gmbh Wässriges überzugsmittel
AT409632B (de) * 2000-10-17 2002-09-25 Solutia Austria Gmbh Wasserverdünnbare lackbindemittel mit hohem festkörpergehalt
AT409967B (de) * 2000-10-17 2002-12-27 Solutia Austria Gmbh Zweikomponentensysteme auf basis von wasserlöslichen polyestern und verkappten isocyanaten zur formulierung von wasserverdünnbaren einbrennlacken
AT411062B (de) * 2001-11-19 2003-09-25 Solutia Austria Gmbh Beschichtungsmittel
JP2004052807A (ja) * 2002-07-16 2004-02-19 Jatco Ltd 自動変速機用歯車変速装置
AT411831B (de) * 2002-07-19 2004-06-25 Surface Specialties Austria Wässrige bindemittel
EP2277933A1 (en) * 2009-07-21 2011-01-26 Cytec Surface Specialties Austria GmbH Water-borne binders for primer-surfacer coating compositions
DE102017131445A1 (de) 2016-12-30 2018-07-05 Coatings Foreign Ip Co. Llc Vernetzerkomponente für Bindemittelharz

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4046729A (en) * 1975-06-02 1977-09-06 Ppg Industries, Inc. Water-reduced urethane coating compositions
US4066591A (en) * 1975-06-02 1978-01-03 Ppg Industries, Inc. Water-reduced urethane coating compositions
US4147679A (en) * 1976-06-02 1979-04-03 Ppg Industries, Inc. Water-reduced urethane coating compositions
DE3344693A1 (de) * 1983-12-10 1985-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Waessrige loesungen oder dispersionen von polyisocyanat-polyadditionsprodukten, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als bzw. zur herstellung von klebemittel
DE3345448A1 (de) * 1983-12-15 1985-06-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Waessrige polyurethan-einbrennlacke und ihre verwendung zur herstellung von lackfilmen und beschichtungen
DE3415531A1 (de) * 1984-04-26 1985-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von hydroxylgruppen aufweisenden alkoxylierungsprodukten von organischen carbonsaeuren und ihre verwendung zur herstellung von polyurethankunststoffen
DE3428204A1 (de) * 1984-07-31 1986-02-06 Vianova Kunstharz Ag, Werndorf Verfahren zur herstellung von waessrigen emulsionen von lufttrocknenden lackbindemitteln
DE3606513C2 (de) * 1986-02-28 1998-05-07 Basf Coatings Ag Dispersionen von vernetzten Polymermikroteilchen in wäßrigen Medien und Verfahren zur Herstellung dieser Dispersionen
US4925885A (en) * 1988-01-12 1990-05-15 Mobay Corporation Aqueous compositions for use in the production of crosslinked polyurethanes
DE3813866A1 (de) * 1988-04-23 1989-11-02 Basf Lacke & Farben Wasserverduennbare einbrennlacke und ihre verwendung als fuellermaterial und steinschlagzwischengrund sowie verfahren zur lackierung von automobilkarosserien
DE4221924A1 (de) * 1992-07-03 1994-01-13 Bayer Ag In Wasser lösliche oder dispergierbare Polyisocyanatgemische und ihre Verwendung in Einbrennlacken
US5326815A (en) * 1992-09-29 1994-07-05 Basf Corporation Polyurethane coating composition derived from polyester polyol containing long-chain aliphatic polyol

Also Published As

Publication number Publication date
ATA140091A (de) 1992-11-15
AU2275592A (en) 1993-02-11
CA2111087A1 (en) 1993-01-21
AT396245B (de) 1993-07-26
JPH06509126A (ja) 1994-10-13
SK280094B6 (sk) 1999-08-06
TW216441B (ru) 1993-11-21
YU48381B (sh) 1998-07-10
PT100642B (pt) 1999-06-30
YU68092A (sh) 1995-10-03
CZ281901B6 (cs) 1997-03-12
CA2111087C (en) 2004-01-27
ATE118805T1 (de) 1995-03-15
WO1993001245A1 (de) 1993-01-21
US5494956A (en) 1996-02-27
EP0594685A1 (de) 1994-05-04
PT100642A (pt) 1993-09-30
ES2070642T3 (es) 1995-06-01
CZ2394A3 (en) 1994-04-13
EP0594685B1 (de) 1995-02-22
KR0161545B1 (ko) 1999-01-15
DE59201473D1 (de) 1995-03-30
SK4194A3 (en) 1994-08-10
MX9204095A (es) 1993-02-01
PL169020B1 (pl) 1996-05-31
BR9206263A (pt) 1995-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5521247A (en) Aqueous coating agent, its manufacture and use for producing layers of filler
US3836491A (en) Novel compositions comprising polyisocyanates and hydroxybenzoic acid capped polymers curable with tertiary amines and process of curing same
CA1275341C (en) Thixotropic coating composition, process for coating substrate with suchcoating composition and the coated substrate thus obtained
US5455297A (en) Water-based coating compositions and their use for the production of flexible coatings
RU2124540C1 (ru) Способ получения водорастворимых лаковых связующих веществ
JPH024870A (ja) ノン―チツプ塗膜および／またはフイラー層の形成方法
EP0583728B1 (de) Wasserverdünnbare Zweikomponenten-Überzugsmasse
WO2000050482A1 (de) Wässrige sperrschicht auf basis von polyurethan-dispersionen
DE4226243A1 (de) Wasserverdünnbares Überzugsmittel auf Polyol- und Polyisocyanatbasis, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung
JPH0770512A (ja) 水性コーティング剤の製造方法、コーティング剤及びそれらの使用
EP0302296B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen, schützenden und/oder dekorativen Überzuges auf einer Substratoberfläche
JPH0710964B2 (ja) ポリウレタン塗料組成物
EP0919581A2 (de) 2K-PUR-Beschichtungszusammensetzung
DE3322722A1 (de) Einkomponenten-einbrennlacke
EP0768328B1 (de) Wasserverdünnbarer Polyester
AU5148599A (en) Alkyl resin emulsions and utilization of the same
US20220275218A1 (en) Crosslinkable flame-retardant coating composition
CZ29896A3 (en) Coating containing at least one hydroxyl group comprising polyester, process of its preparation and use as varnish primer and in preparation process of multilayer protective and/or decorative coatings
HRP920259A2 (en) Process for the preparation of water-soluble varnish binders and the application thereof
JPH0238091B2 (ru)
SI9200187A (sl) Postopek za pridobivanje vodotopnih vezivnih sredstev za lake in njih uporaba
JPS5852370A (ja) 水系塗料被覆組成物
JPS6210544B2 (ru)
JPS6144903B2 (ru)
CA2246480A1 (en) Multi-stage method of producing aqueous paints for vehicle interiors