RU2103061C1 - Катализатор избирательного гидрирования ненасыщенных соединений и способ избирательного гидрирования ненасыщенных соединений - Google Patents
Катализатор избирательного гидрирования ненасыщенных соединений и способ избирательного гидрирования ненасыщенных соединений Download PDFInfo
- Publication number
- RU2103061C1 RU2103061C1 RU93044905A RU93044905A RU2103061C1 RU 2103061 C1 RU2103061 C1 RU 2103061C1 RU 93044905 A RU93044905 A RU 93044905A RU 93044905 A RU93044905 A RU 93044905A RU 2103061 C1 RU2103061 C1 RU 2103061C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- noble metal
- alumina
- unsaturated compounds
- hydrogenation
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- GWESVXSMPKAFAS-UHFFFAOYSA-N Isopropylcyclohexane Chemical compound CC(C)C1CCCCC1 GWESVXSMPKAFAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 6
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N oxopalladium Chemical compound [Pd]=O HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910001680 bayerite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- -1 for example Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
- C07C5/10—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of aromatic six-membered rings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
- B01J35/23—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a colloidal state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/393—Metal or metal oxide crystallite size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/42—Platinum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/44—Palladium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Объектом изобретения является катализатор избирательного гидрирования ненасыщенных соединений на основе благородного металла и/или окиси благородного металла на окиси алюминия, который в исходном состоянии имеет следующую характеристику диафракции рентгеновских лучей:
Данный катализатор получают за счет того, что благородный металл в виде водного раствора его соли вводят в окись алюминия. 2 с.п. и 5 з.п. ф-лы, 3 табл., 2 ил.
Данный катализатор получают за счет того, что благородный металл в виде водного раствора его соли вводят в окись алюминия. 2 с.п. и 5 з.п. ф-лы, 3 табл., 2 ил.
Description
Изобретение относится к области избирательного гидрирования ненасыщенных соединений, в частности к катализатору и способу избирательного гидрирования ненасыщенных соединений, а также к способу получения катализатора.
Известен катализатор избирательного гидрирования ненасыщенных соединений, например, на основе благородных металлов, нанесенный на носитель, как, например, окись алюминия (DE 27 58 318 C2, кл. C 07 C 15/085, 24.05.89).
Для достижения более высокой начальной избирательности, до осуществления избирательного гидрирования катализатор подвергают многочасовой предварительной обработке гидрируемыми соединениями в отсутствии водорода при повышенной температуре.
Недостаток известного решения заключается в том, что необходимая для достижения удовлетворительной избирательности гидрирования многочасовая предварительная обработка катализатора на основе благородных металлов приводит к повышенным эксплуатационным расходам.
Задача изобретения - разработка катализатора, имеющего высокую начальную избирательность и таким образом обеспечивающего немедленное эффективное использование в процессах избирательного гидрирования ненасыщенных соединений.
Поставленная задача достигается катализатором на основе благородного металла и/или окиси благородного металла на окиси алюминия в качестве носителя за счет того, что он в исходном состоянии имеет характеристику дифракции рентгеновских лучей (см. табл. 2).
При этом d означает межплоскостное расстояние, а J/J0 означает относительную интенсивность отражения рентгеновских лучей.
Катализатор предпочтительно содержит палладий и/или окись палладия.
Кроме палладия и/или окиси палладия катализатор может также содержать благородные металлы и/или окиси благородных металлов, выбранных из группы платины, иридия, рутения и родия.
Для катализатора принципиально пригодны все благородные металлы, используемые обычно в катализаторах гидрирования.
В катализаторе содержание благородных металлов и/или окислов благородных металлов составляет 0,01 - 3% от веса катализатора, особенно предпочтительно 0,1 - 1% от веса катализатора.
Благородные металлы и/или окислы благородных металлов находятся предпочтительно в наружной краевой зоне катализатора, имеющей толщину 5 - 200 мкм, особенно предпочтительно 30 - 100 мкм.
Для катализатора в качестве носителя пригодны различные фазы окиси алюминия. Предпочтительно используют η-окись алюминия и/или γ-окись алюминия в качестве носителя.
Содержащиеся в свежем катализаторе (=катализатор в исходном состоянии, то есть до осуществления избирательного гидрирования) первичные кристаллиты предпочтительно имеют величину 0,1 - 30 нм, особенно предпочтительно 1 - 15 нм.
Содержание натрия в свежем катализаторе может составлять 0,001 - 3 мас. %, предпочтительно 0,01 - 1 мас.%.
Кроме того, свежий катализатор может содержать другие соединения щелочных и/или щелочноземельных металлов, нитраты, карбонаты, фосфаты, сульфаты, окислы кремния и окислы железа в количестве по ≤ 1 мас.%.
Общая поверхность по БЭТ свежего катализатора может составлять 50 - 250 м2/г свежего катализатора, в частности 100 - 180 м2/2 свежего катализатора.
Объем пор свежего катализатора может составлять 0,2 - 0,8 мл/г свежего катализатора, предпочтительно 0,3 - 0,6 мл/г свежего катализатора, а величина пор свежего катализатора может составлять в основном 3 - 30 нм, предпочтительно 4 - 20 нм.
Другим объектом изобретения является способ избирательного гидрирования ненасыщенных соединений с использованием катализатора.
Избирательное гидрирование ненасыщенных соединений на катализаторе предпочтительно проводят при давлении 2 - 30 бар абс. и при 40 - 18oC. Рекомендуется мольное соотношение водорода и ненасыщенных соединений, равное 1:1 - 3:1.
Избирательному гидрированию, в частности, подвергают α-метилстирол.
Дальнейшим объектом изобретения является способ получения катализатора, заключающийся в том, что благородный металл в виде водного раствора его соли вводят в окись алюминия.
При получении катализатора можно исходить из предшественников окиси алюминия, например, байерита и/или псевдо-бемита. Их можно обрабатывать кислотой, предпочтительно азотной кислотой, с последующим формованием. Полученное таким образом формованное изделие можно высушивать при температуре 80 - 140oC и кальцинировать при 400 - 700oC.
Полученную таким образом окись алюминия можно пропитывать водным раствором соли благородного металла. Пропитку можно осуществлять при температуре окиси алюминия от комнатной температуры до 100oC. Пропитанный носитель сушат предпочтительно при 50 - 200oC с последующей термообработкой при 250 - 650oC.
Получаемый таким образом катализатор можно использовать непосредственно для избирательного гидрирования.
В качестве примера избирательного гидрирования описывается реакция α-метилстирола до кумола. При этом в качестве нежелательного побочного продукта можно получать гидрированный в ядре изопропилциклогексан, образование которого отрицательно влияет на реакцию и таким образом на выход кумола.
Пример 1. Катализатор получают следующим образом. В качестве предшественника служащей в качестве носителя окиси алюминия используют байерит, который в мешалке обрабатывают азотной кислотой с последующим формованием. Затем формованное изделие сушат при 120oC и кальцинируют при 650oC.
Получаемую таким образом окись алюминия пропитывают водным раствором нитрата палладия (II), причем температура носителя составляет примерно 25oC. Пропитанный носитель сушат при 110oC и затем кальцинируют при 450oC. Получаемый таким образом катализатор 1 содержит 0,5% палладия, а также окись палладия, рассчитанную как палладий.
На фиг. 1 изображена рентгеновская дифракционная диаграмма (
) катализатора 1, показывающая относительную интенсивность в зависимости от угла дифракции, указанную как 2 Θ [град].
20 г катализатора 1 подают в аппаратуру, состоящую из реактора, теплообменника, сепаратора и насоса.
Эту аппаратуру заполняют 1 000 см3 технического, жидкого сырья, указанного в табл. 3 состава, закрывают, промывают азотом и нагревают до температуры 76oC. Затем сырье подвергают гидрированию при давлении водорода 8 бар абс. Химический состав продукта гидрирования также указан в табл. 3.
После трехчасового гидрирования остаточное содержание 
-метилстирола в продукте гидрирования составляет менее 10 вес. ч./милл. Содержание изопропилциклогексана повышено лишь на 90 вес.ч./милл.
Пример 2. Катализатор 2 получают следующим образом:
В качестве предшественника служащей в качестве носителя окиси алюминия используют псевдо-бемит, который в смесителе обрабатывают азотной кислотой с последующим формованием. Формованное изделие сушат при 120oC и кальцинируют при 550oC.
В качестве предшественника служащей в качестве носителя окиси алюминия используют псевдо-бемит, который в смесителе обрабатывают азотной кислотой с последующим формованием. Формованное изделие сушат при 120oC и кальцинируют при 550oC.
Получаемую таким образом окись алюминия пропитывают водным раствором нитрата палладия (II), причем температура носителя составляет 95 - 100oC. Пропитанный носитель сушат при 130oC и затем кальцинируют при 450oC. Получаемый таким образом катализатор 2 содержит 1% палладия, а также окись палладия, рассчитанную как палладий.
На фиг. 2 изображена рентгеновская дифракционная диаграмма (Θ) катализатора 2, показывающая относительную интенсивность в зависимости от угла дифракции, указанную как 2 α [град].
Сырье согласно табл. 4 гидрируют на катализаторе 2 аналогично примеру 1 при 110oC.
Химический состав продукта гидрирования также указан в табл. 4.
После двухчасовой реакции содержание α-метилстирола в продукте гидрирования составляет лишь еще 0,029 мас.%. Содержание же изопропилциклогексана повышено лишь на 110 вес.ч./милл.
Пример 3. Избирательное гидрирование проводят аналогично примеру 1, однако с той разницей, что температура реакции составляет 130oC. В качестве катализатора гидрирования используют катализатор примера 1. Исходя из 18 мас.% α-метилстирола в сырье после двухчасовой реакции его остаточное содержание в продукте гидрирования составляет менее 10 вес.ч./милл. Содержание же изопропилциклогексана повышено лишь на 160 вес.ч./милл.
Claims (6)
1. Катализатор избирательного гидрирования ненасыщенных соединений на основе благородного металла и/или окиси благородного металла на окиси алюминия в качестве носителя, причем общее содержание благородного металла и/или окиси благородного металла составляет 0,01 3% от массы катализатора, отличающийся тем, что в исходном состоянии катализатор имеет следующую дифракцию рентгеновских лучей:
d (10-10 м) I/I0
4,51 5 10
2,76 15 40
2,64 15 40
2,37 40 45
2,27 25 35
2,15 До 15
1,97 55 70
1,66 До 15
1,52 15 30
1,39 100
1,31 До 15
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что благородные металлы и/или окислы благородных металлов находятся в наружной краевой зоне катализатора, имеющей толщину 5 200 мкм.
d (10-10 м) I/I0
4,51 5 10
2,76 15 40
2,64 15 40
2,37 40 45
2,27 25 35
2,15 До 15
1,97 55 70
1,66 До 15
1,52 15 30
1,39 100
1,31 До 15
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что благородные металлы и/или окислы благородных металлов находятся в наружной краевой зоне катализатора, имеющей толщину 5 200 мкм.
3. Катализатор по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в исходном состоянии он имеет первичные кристаллиты величиной 0,1 30 нм.
4. Катализатор по пп. 1 3, отличающийся тем, что в исходном состоянии имеет содержание натрия 0,001 3 мас.
5. Способ избирательного гидрирования ненасыщенных соединений при нагревании на катализаторе на основе благородного металла, отличающийся тем, что используют катализатор по пп.1 4.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что процесс проводят при давлении 2
30 бар абс. и температуре 40 180oС.
30 бар абс. и температуре 40 180oС.
7. Способ по пп.5 и 6, отличающийся тем, что процесс проводят при молярном соотношении водорода и ненасыщенного ароматического соединения, равном 1 1 3 1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEP4221139.5 | 1992-06-27 | ||
| DE4221139A DE4221139A1 (de) | 1992-06-27 | 1992-06-27 | Katalysator und Verfahren zur selektiven Hydrierung ungesättigter Verbindungen sowie Verfahren zur Herstellung des Katalysators |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU93044905A RU93044905A (ru) | 1996-04-27 |
| RU2103061C1 true RU2103061C1 (ru) | 1998-01-27 |
Family
ID=6461965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93044905A RU2103061C1 (ru) | 1992-06-27 | 1993-06-25 | Катализатор избирательного гидрирования ненасыщенных соединений и способ избирательного гидрирования ненасыщенных соединений |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5569802A (ru) |
| EP (1) | EP0576828B2 (ru) |
| JP (1) | JP3497202B2 (ru) |
| DE (2) | DE4221139A1 (ru) |
| ES (1) | ES2101162T5 (ru) |
| RU (1) | RU2103061C1 (ru) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6193877B1 (en) * | 1996-08-23 | 2001-02-27 | Exxon Research And Engineering Company | Desulfurization of petroleum streams containing condensed ring heterocyclic organosulfur compounds |
| DE19734974A1 (de) * | 1997-08-13 | 1999-02-25 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von porös geträgerten Metall-Nanopartikel-haltigen Katalysatoren, insbesondere für die Gasphasenoxidation von Ethylen und Essigsäure zu Vinylacetat |
| DE19839459A1 (de) | 1998-08-29 | 2000-03-02 | Basf Ag | Katalysator und Verfahren zur Selektivhydrierung ungesättigter Verbindungen in Kohlenwasserstoffströmen |
| CN1308273C (zh) * | 2004-09-27 | 2007-04-04 | 华东理工大学 | 催化氢解α,α－二甲基苯甲醇制备异丙苯的方法 |
| EP1762561B1 (en) * | 2005-09-09 | 2008-12-17 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for the preparation of amino compounds containing an aromatic ring by using a shell-type catalyst |
| FR2927267B1 (fr) * | 2008-02-07 | 2010-04-16 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur d'hydrogenation selective et son procede de preparation |
| FR2932701B1 (fr) | 2008-06-20 | 2011-06-17 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur d'hydrogenation selective et son procede de preparation |
| CN103143366B (zh) * | 2011-12-06 | 2015-05-13 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种不饱和化合物选择加氢催化剂 |
| FR2993795B1 (fr) * | 2012-07-25 | 2016-01-08 | IFP Energies Nouvelles | Procede de preparation de catalyseurs a base de particules metalliques de dispersion controlee |
| DE102013203420A1 (de) | 2013-02-28 | 2014-08-28 | Evonik Industries Ag | Hydrogenolyse von Furfurylalkohol zu 1,2-Pentandiol |
| WO2018159436A1 (ja) * | 2017-02-28 | 2018-09-07 | エヌ・イー ケムキャット株式会社 | 核水添反応用触媒 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7307174A (ru) * | 1973-05-23 | 1974-11-26 | ||
| US4075254A (en) * | 1975-11-07 | 1978-02-21 | United States Steel Corporation | Hydrogenation of alkylstyrene to produce alkylbenzene using copper chromite catalysts |
| US4172817A (en) * | 1978-05-22 | 1979-10-30 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for reactivating an iridium-containing catalyst |
| GB8901977D0 (en) * | 1989-01-30 | 1989-03-22 | Davy Mckee London | Catalyst |
| US4966878A (en) * | 1989-07-03 | 1990-10-30 | Exxon Research & Engineering Company | Novel platinum agglomerated iridium catalysts |
-
1992
- 1992-06-27 DE DE4221139A patent/DE4221139A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-05-26 DE DE59306236T patent/DE59306236D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-26 EP EP93108470A patent/EP0576828B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-26 ES ES93108470T patent/ES2101162T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-25 RU RU93044905A patent/RU2103061C1/ru active
- 1993-06-25 JP JP15536293A patent/JP3497202B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-09-28 US US08/313,835 patent/US5569802A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0576828A1 (de) | 1994-01-05 |
| JPH0655073A (ja) | 1994-03-01 |
| DE4221139A1 (de) | 1994-01-05 |
| EP0576828B1 (de) | 1997-04-23 |
| DE59306236D1 (de) | 1997-05-28 |
| ES2101162T3 (es) | 1997-07-01 |
| US5569802A (en) | 1996-10-29 |
| JP3497202B2 (ja) | 2004-02-16 |
| ES2101162T5 (es) | 2000-08-01 |
| EP0576828B2 (de) | 2000-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2103061C1 (ru) | Катализатор избирательного гидрирования ненасыщенных соединений и способ избирательного гидрирования ненасыщенных соединений | |
| CA2089510C (en) | Silver catalyst for production of ethylene oxide and method for production of the catalyst | |
| JPH06170228A (ja) | 異性化触媒組成物及び異性化方法 | |
| EP0002899A1 (en) | Method for preparing aluminosilicates and their use as catalyst supports and catalysts | |
| JPH029829A (ja) | 還元的アルキル化方法 | |
| JPH0691174A (ja) | 活性化ベータゼオライト触媒及びその異性化プロセス | |
| RU2017516C1 (ru) | Катализатор для получения ароматических соединений | |
| EP0002900A1 (en) | Method for producing aluminosilicates and their use as catalysts and supports | |
| JPH0278440A (ja) | 化学プロセスおよび触媒 | |
| CA2062699A1 (en) | Isomerization of paraffins with strong solid acid catalyst and adamantane | |
| KR20050088166A (ko) | 팔라듐, 금 및 임의의 특정한 제 3 금속을 포함하는 촉매를이용한 비닐 아세테이트의 제조 방법 | |
| US4206148A (en) | Process for the dehalogenation of halogen-containing aromatic compounds | |
| CA1246524A (en) | Post-treatment of ams-1b crystalline molecular sieve- based catalyst composition | |
| US5146013A (en) | Process for the production of chloroform from carbon tetrachloride, catalytic compositions and process for obtaining them | |
| US3193348A (en) | Method of producing boehmite having crystal size in excess of 100 a | |
| KR100538437B1 (ko) | 접촉수소개질방법 | |
| JPH026323A (ja) | 貴金属含有チタノシリケートおよび芳香族炭化水素の製造法 | |
| US5108973A (en) | Crystalline copper chromium aluminum borate | |
| EP0259105A2 (en) | Proton catalysed reactions | |
| US5389593A (en) | Pillared clay containing fluorided pillars | |
| JP3730792B2 (ja) | 炭化水素の異性化方法 | |
| EP0475357B1 (en) | Process and catalyst for preparing aromatic compounds | |
| JPH01228554A (ja) | 白金族金属担持モルデナイト及びその製造法 | |
| JPH0529506B2 (ru) | ||
| JP2696889B2 (ja) | 変性ヘクトライト |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20100901 |