RU2070206C1 - Способ получения стабилизированного полипропилена - Google Patents
Способ получения стабилизированного полипропилена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2070206C1 RU2070206C1 RU9292004528A RU92004528A RU2070206C1 RU 2070206 C1 RU2070206 C1 RU 2070206C1 RU 9292004528 A RU9292004528 A RU 9292004528A RU 92004528 A RU92004528 A RU 92004528A RU 2070206 C1 RU2070206 C1 RU 2070206C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- titanium
- polymer
- polymerization
- catalyst
- product
- Prior art date
Links
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 7
- -1 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 23
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 18
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Ti] Chemical compound [Mg].[Ti] SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 20
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 31
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 11
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N anhydrous n-heptane Natural products CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(C(C)C)(COC)CCC(C)C BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- BEDHCUAJOBASSZ-UHFFFAOYSA-N (2-cyclopentyl-1,3-dimethoxypropan-2-yl)cyclopentane Chemical compound C1CCCC1C(COC)(COC)C1CCCC1 BEDHCUAJOBASSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)CC(C)C PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical class [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Fluid-Damping Devices (AREA)
Abstract
Использование: получение стабилизированного полипропилена в промышленности пластмасс. Сущность изобретения: в способе получения стабилизированного полипропилена полимеризацией в качестве титан-магниевого катализатора используют продукт последовательного взаимодействия тетрахлорида титана с микросферическим аддуктом хлорида магния с этиловым спиртом формулы MgCl2•2C2H5OH и 2,2-диалкил-1,3-диалкоксиалканом с дополнительной обработкой полученного твердого осадка тетрахлоридом титана, выделением и промывкой полученного твердого продукта, при мольном соотношении тетрахлорид титана: хлорид магния: 2,2-диалкил-1,3-диалкоксиалкан = 1:15,1:1,3.
Description
Изобретение относится к способам получения стабилизированного полипропилена и может быть использовано в промышленности пластмасс.
Известен способ получения стабилизированных полиолефинов /1/.
В известном способе к α-олефинам в процессе полимеризации, проводимой в присутствии катализатора на основе TiCl3 добавляют алкенилфенолы.
Однако, добавление фенольных соединений к катализаторам Циглера Натта, нанесенным на хлористый магний, вызывает неприемлемое понижение стереоспецифичности или пожелтение полимера.
Известен также способ получения стабилизированного полипропилена /2/.
В известном способе для предотвращения вышеназванных недостатков во время полимеризации предложено добавлять фотостабилизаторы на основе затрудненных аминов /ФСЗА/.
Известный способ позволяет получить стабилизирующий эффект против термического окисления.
Наиболее близким из известных является способ получения стабилизированного полипропилена полимеризацией пропилена в присутствии титан-магниевого катализатора и триалкилалюминиевого сополизатора с введением в процессе полимеризации, по крайней мере, одного фенольного стабилизатора или его смеси с аминным или фосфитным стабилизатором /3/.
В известном способе, также как и в предыдущем, для получения стабилизирующего эффекта против термического окисления в ходе полимеризации добавляют различные сочетания ФСЗА фосфористых эфиров и фенолов.
Добавление ФСЗА и сложных эфиров, содержащих фосфор, почти не влияет на активность катализаторов Циглера-Натта, нанесенных на хлористый магний и позволяет получить полимеры без эффектов пожелтения.
Однако, добавление к полиолефинам сложных эфиров, содержащих фосфор и фенольных стабилизаторов ограничивает конечное использование этих полиолефинов, поскольку, потребитель не имеет возможность выбрать как в количественном, так и в качественном виде стабилизирующий состав, предназначающийся для конкретного конечного использования.
Технический результат изобретения повышение стабильности получения полиолефинов.
Для этого, в способе получения стабилизированного полипропилена полимеризацией пропилена в присутствии титан-магниевого катализатора и триалкилалюминиевого сокатализатора с введением в процессе полимеризации, по крайней мере, одного фенольного стабилизатора или его смеси с аминным или фосфитным стабилизатором, согласно изобретению в качестве титан-магниевого катализатора используют продукт последовательного взаимодействия тетрахлорида титана с микросферическим аддуктом хлорида магния с этиловым спиртом формулы MgCl2•2C2H5OH и 2,2-диалкил-1,3-диалкоксиалканом с дополнительной обработкой полученного твердого осадка тетрахлоридом титана, выделением и промывкой полученного твердого продукта, при мольном соотношении тетрахлорида титана: хлорид магния: 2,2-диалкил-1,3-диалкоксиалкан 1:15,1:1,3.
Полимеризация пропилена в присутствии стабилизаторов осуществляется следующим образом.
В автоклав из нержавеющей стали емкостью 2 литра, снабженный якорной мешалкой и предварительно продутый при 70o в течение 1 часа осушенным азотом помещают при комнатной температуре в потоке пропилена 20 мл безводного н-гептана, содержащего необходимо количество твердого компонента катализатора и 5 ммолей AlEt3 /Et этил/.
В автоклав закрывают и заполняют его 600 мл водорода. Затем, начинают перемешивание и подают в автоклав 600 г жидкого пропилена. Содержимое автоклава нагревают в течение 10 минут до 70oC, проводят полимеризацию при этой температуре в течение 10 минут, а затем добавляют в автоклав стабилизаторы, растворенные в 50 мл безводного н-гептана.
Содержимое автоклава полимеризуют при 70oC /общее время реакции составляет 2 часа/, затем непрореагировавший пропилен удаляют, выделенный полимер обрабатывают при 100oC в течение 10 минут водяным паром, после чего сушат в печи при 70oC в потоке азота в течение 3 часов.
Характеристика полимера.
Чтобы охарактеризовать полимер, использовали следующие методы:
индекс изотактичности /1,1/ определяли путем экстракции в кипящем н-гептане;
индукционный период окисления при 180oC /Ох.1.Т.180oC/ определяли по методике, описанной D.D.Marshall и др. Polym. Eng. and Sci 13, /6/, 415 1973.
индекс изотактичности /1,1/ определяли путем экстракции в кипящем н-гептане;
индукционный период окисления при 180oC /Ох.1.Т.180oC/ определяли по методике, описанной D.D.Marshall и др. Polym. Eng. and Sci 13, /6/, 415 1973.
Заявленный способ иллюстрируется примерами.
Пример 1.
Получение твердого компонента катализатора.
В реактор емкостью 500 мл, снабженный пористой перегородкой, помещают при 0oC 225 мл TioCl4. Затем, добавляют при перемешивании в течение 15 минут 10,1 г /54 ммоля/ микросферического MgCl2 x 2C2H5OH, полученного по способу, описанному ниже. По окончании добавления температуру поднимают до 40oC и добавляют в реактор 9 ммолей 2-изопентил-2-изопропил-1,3-диметоксипропана. Содержимое реактора нагревают до 100oC в течение 1 часа, выдерживают при этой температуре в течение 2 часов, после чего, TiCl4 удаляют фильтрацией, затем, добавляют еще 200 мл TiCl4, нагревают содержимое реактора при 120oC в течение 1 часа, после чего, фильтруют и промывают при 60oC н-гептаном до исчезновения ионов хлора в фильтрате.
Компонент катализатора, полученный таким образом, содержит 2,5 вес. Т и 14,8 вес. диэфира.
Микросферический аддукт MgCl2 x 2C2H5OH получают следующим образом.
В автоклав емкостью 2 литра, снабженный турбинной мешалкой и погружной трубкой, помещают при комнатной температуре в атмосфере инертного газа 48 г безводного MgCl2, 77 г безводного C2H5ОН и 830 мл керосина. Содержимое автоклава нагревают при перемешивании до 120oC, при этом образуется аддукт MgCl2 и спирта, который расплавляет диспергатор и остается смешанным с ним. Давление азота внутри автоклава поддерживают 15 ат. Погружную трубку снаружи обогревают при 120oC нагревательной рубашкой, она имеет внутренний диаметр 1 мм и длину от одного конца нагревательной рубашки до другого 3 метра.
Затем смесь заставляют течь через эту трубку со скоростью 7 м/сек.
На выходе из трубки дисперсию собирают при перемешивании в колбу емкостью 5 литров, причем, указанная колба содержит 2,5 л керосина и ее снаружи охлаждают рубашкой, поддерживающей начальную температуру 40oC. Конечная температура эмульсии составляет 0oC.
Твердый продукт в виде сферических частиц, который составляет дисперсную фазу эмульсии, отделяют отстаиванием и фильтрованием, после чего, промывают гептаном и сушат.
Все действия проводят в атмосфере инертного газа.
Получают 130 г MgCl2 x 3C2H5OH в виде твердых частиц сферической формы, имеющих максимальный диаметр менее 50 мкм. Высушенный в вакууме в течение 2 часов твердый продукт весит 105 г. Этот твердый продукт постепенно нагревают до 180oC в потоке азота и получают аддукт формулы MgCl2 x 2C2H5OH.
Полимеризация.
Полимеризацию пропилена проводят по общепринятой методике, используя 6 мг твердого компонента катализатора и добавляя в качестве стабилизатора 0,24 г Irganox 1010 /фенольное соединение, производимое Ciba beigg и имеющее формулу пентаэритритилтетракис/ 3-3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил /пропионат/.
Получают 283 г полимера белого цвета, при этом, выход полимера составляет 47,1 кг/г катализатора, индекс изотактичности /1,1/ полученного полимера составляет 97,2% а индукционный период окисления /Ох.1.Т./ при 180oC 39 минутам.
Если ту же самую полимеризацию проводят без добавления какого-либо стабилизатора, то получают 298 г полимера /выход 49,7 кг полимера/г катализатора/, имеющего 1,1 97,1% а Ох.1.Т при 180oC 0 минутам.
Сравнительный пример 1.
Твердый компонент катализатора получают по методике, описанной в примере 1, используя в качестве электронодонорного соединения ди-изобутилфталат вместо 2-изопентил-2-изопропил-1,3- диметоксипропана.
Пропилен полимеризуют по методике описанной в основном способе, с той только разницей, что в автоклав помещают 9 мг твердого компонента катализатора 5 ммолей AlEt3, 0,25 ммоля дифенилдиметоксилана, используемого в качестве внешнего донора, и 0,24 г Irganox 1010, используемого в качестве стабилизатора.
Получают 280 г полимера /выход 30,8 кг полимера/ г катализатора имеющего 1,1 80,2%
Если полимеризацию проводят без добавления во время опыта какого-либо стабилизатора, то получают полимер, имеющий 1,1=96% а выход при этом составляет 41 кг полимера/г катализатора.
Если полимеризацию проводят без добавления во время опыта какого-либо стабилизатора, то получают полимер, имеющий 1,1=96% а выход при этом составляет 41 кг полимера/г катализатора.
Сравнительный пример 2.
Процесс проводят, как описано в сравнительном примере 1, но используя в качестве внешнего донора 2-изопентил-2-изопропил-1,3- диметоксипропан вместо дифенилдиметоксисилана.
Получают 73 г полимера, имеющего 1,1=89,3% выход при этом составляет 8,1 кг полимера/1 г катализатора.
Если ту же самую полимеризацию проводят без добавления во время опыта какого-либо стабилизатора, то получают полимер, имеющий 1,1 98% а выход при этом составляет 40 кг полимера/г катализатора.
Пример 2.
Процесс проводят, как описано в примере 1, используя то же самое количество и тип твердого компонента катализатора, но добавляя в автоклав смесь стабилизаторов, содержащую 0,24 г Irgafos 168, 0,12 г Irganox 1010 и 0,24 г Chimasorb 944.
Получают 275 г полимера белого цвета, имеющего 1,1 96,9% Ох.1.Т при 180oC 52 минутам, при этом выход составляет 45,8 кг полимера/г катализатора.
Пример 3.
Процесс проводят, как описано в примере 1, за исключением того, что при получении твердого компонента катализатора в качестве электронодонорного соединения применяют 2,2-ди-изобутил-1,3-диметоксипропан.
Пропилен полимеризуют по общепринятой методике, используя 6 мг твердого компонента катализатора и добавляя в качестве стабилизатора 0,24 г Irganox 1010.
Получают 325 г полимера белого цвета, имеющего 1,1=95,3% Ох.1.Т при 180oС 36 минутам, при этом, выход составляет 54,2 кг полимера/г катализатора.
Если ту же самую полимеризацию проводят без добавления какого-либо стабилизатора, то получают 330 г полимера /выход 55,1 кг/г катализатора, имеющего 1,1=95,4%
Пример 4.
Пример 4.
Процесс проводят, как описано в примере 1, за исключением того, что при получении твердого компонента катализатора в качестве электронодонорного соединения используют 2,2-ди-циклопентил-1,3- диметоксипропан.
Пропилен полимеризуют по общепринятой методике, используя 6 кг твердого компонента катализатора и добавляя в качестве стабилизатора 0,24 г Irganox 1010.
Получают 300 г полимера белого цвета, имеющего 1,1 96,3% и Ох.1.Т. при 180oC 37 минутам, выход при этом составляет 50 кг полимера/г катализатора.
Если ту же самую полимеризацию проводят без добавления какого-либо стабилизатора, то получают 302 г полимера /выход 50,4 кг полимера/г катализатора, имеющего 1,1 96,3%
Пример 5.
Пример 5.
Процесс проводят, как описано в примере 1, за исключением того, что в автоклав добавляют смесь стабилизатора, содержащую 0,24 г Irganox 1010 и 0,12 г Irganox 1076.
Получают 254 г полимера белого цвета, имеющего 1,1= 97,09% и Ох.1.Т при 180oC 45 минутам, выход при этом составляет 42,3 кг полимера/г катализатора.
Сравнительный пример 3.
Процесс проводят, как описано в примере 2, но используя при этом каталитическую систему сравнительного примера 1, т.е. помещают в автоклав 9 мг твердого компонента катализатора, полученного по методике, описанной в сравнительном примере 1,5 ммолей AlEt3 и 0,25 ммоля дифенилдиметоксисилана, используемого в качестве внешнего донора.
Получают 216 г полимера, имеющего 1,1 87,3/, выход при этом составляет 24,0 кг полимера/г катализатора.
Claims (1)
- Способ получения стабилизированного полипропилена полимеризацией пропилена в присутствии титан-магниевого катализатора и триалкилалюминиевого сополизатора с введением в процессе полимеризации по крайней мере одного фенольного стабилизатора или его смеси с аминным или фосфитным стабилизатором, отличающийся тем, что в качестве титан-магниевого катализатора используют продукт последовательного взаимодействия тетрахлорида титана с микросферическим продуктом хлорида магния, с этиловым спиртом формулы MgCl2•2C2H5 OH и 2,2-диалкил-1,3-диалкоксиалканом с дополнительной обработкой полученного твердого осадка тетрахлоридом титана, выделением и промывкой полученного твердого продукта при мольном соотношении тетрахлорид титана: хлорид магния: 2,2-диалкил-1,3 диалкоксиалкан 1:15,1:1,3.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ITMI913346A IT1252205B (it) | 1991-12-13 | 1991-12-13 | Processo per la preparazione di poliolefine stabilizzate e prodotti cosi` ottenuti. |
ITM191A003346 | 1991-12-13 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU92004528A RU92004528A (ru) | 1996-05-10 |
RU2070206C1 true RU2070206C1 (ru) | 1996-12-10 |
Family
ID=11361329
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU9292004528A RU2070206C1 (ru) | 1991-12-13 | 1992-12-11 | Способ получения стабилизированного полипропилена |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5278210A (ru) |
EP (1) | EP0546573B1 (ru) |
JP (1) | JP3311405B2 (ru) |
KR (1) | KR100258489B1 (ru) |
CN (1) | CN1035385C (ru) |
AT (1) | ATE163944T1 (ru) |
AU (1) | AU657379B2 (ru) |
BR (1) | BR9204981A (ru) |
CA (1) | CA2085194A1 (ru) |
DE (1) | DE69224711T2 (ru) |
ES (1) | ES2114905T3 (ru) |
FI (1) | FI105819B (ru) |
IT (1) | IT1252205B (ru) |
NO (1) | NO301123B1 (ru) |
RU (1) | RU2070206C1 (ru) |
TW (1) | TW239151B (ru) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1255233B (it) * | 1992-07-17 | 1995-10-20 | Himont Inc | Procedimento per la stabilizzazione di polimeri olefinici |
IT1264679B1 (it) * | 1993-07-07 | 1996-10-04 | Spherilene Srl | Catalizzatori per la (co)polimerizzazione di etilene |
US6207737B1 (en) | 1994-03-14 | 2001-03-27 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glass fiber sizing, sized glass fibers and polyolefin reinforced articles |
CN1068338C (zh) * | 1994-08-29 | 2001-07-11 | 中国石化扬子石油化工公司 | 一种α-烯烃的聚合方法 |
WO1998009995A1 (en) * | 1996-09-04 | 1998-03-12 | The Dow Chemical Company | Incorporation of free radical inhibitors in polyolefins |
US5948720A (en) * | 1997-01-07 | 1999-09-07 | Huntsman Polymers Corporation | Catalyst for the production of flexible polyolefin compositions, methods for making and using same, and products thereof |
US6777470B2 (en) * | 2001-05-29 | 2004-08-17 | Sunoco, Inc. (R&M) | Polyolefin additive packages for producing articles with enhanced stain resistance |
US7208436B2 (en) * | 2002-06-13 | 2007-04-24 | Basell Poliolenfine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
JP4969070B2 (ja) | 2005-03-11 | 2012-07-04 | 株式会社Adeka | 安定化されたポリマーの製造方法 |
BRPI0819539B1 (pt) * | 2007-12-21 | 2019-09-10 | Dow Global Technologies Inc | composição de catalisador |
CN102036998A (zh) * | 2008-06-05 | 2011-04-27 | 株式会社艾迪科 | 苯氧化铝化合物以及使用了该化合物的稳定化聚合物的制造方法 |
CN102131766B (zh) * | 2008-08-25 | 2013-12-11 | 杜邦电子聚合物公司 | 丙酸酯和其制备方法 |
DE102009023651B4 (de) * | 2009-05-26 | 2021-07-01 | Aesculap Ag | Verfahren zur Herstellung eines mit einem Stabilisator dotierten Polyethylens und Verwendung eines nach diesem Verfahren hergestellten Polyethylens |
WO2011027793A1 (ja) | 2009-09-04 | 2011-03-10 | 株式会社Adeka | フェノール系酸化防止剤の再生方法、オレフィン重合体の製造方法、ポリオレフィンパウダー、及び繊維 |
JP5710186B2 (ja) * | 2010-09-10 | 2015-04-30 | 株式会社Adeka | 安定化ポリマーの製造方法 |
BR112013012060B1 (pt) | 2010-11-16 | 2021-01-19 | Adeka Corporation | método de produção de um polímero |
JP6579955B2 (ja) | 2013-10-21 | 2019-09-25 | 株式会社Adeka | 安定化されたポリマーの製造方法 |
JP6909594B2 (ja) | 2017-03-03 | 2021-07-28 | 株式会社Adeka | 安定化されたオレフィン系樹脂組成物の製造方法 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3477991A (en) * | 1968-06-05 | 1969-11-11 | Exxon Research Engineering Co | Alkenyl hindered phenol and a copolymer of an alkenyl phenol and a monoolefin |
IT1096661B (it) * | 1978-06-13 | 1985-08-26 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di prodotti in forma sferoidale solidi a temperatura ambiente |
DE2841645A1 (de) * | 1978-09-25 | 1980-04-03 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten von alpha -monoolefinen |
IT1207491B (it) * | 1985-01-30 | 1989-05-25 | Himont Inc | Procedimento per preparare polimeri olefinici, termicamente stabili. |
US4960593A (en) * | 1985-01-30 | 1990-10-02 | Hilmont Incorporated | Process for preparing thermally stable olefinic polymers |
GB2183244B (en) * | 1985-11-26 | 1989-11-15 | Toho Titanium Co Ltd | Olefin-polymerization catalysts and component therefor |
IT1213312B (it) * | 1986-07-30 | 1989-12-20 | Enichem Sintesi | Procedimento di (co)polimerizzazioni di alfa olefine in presenta di stabilizzanti. |
IT1196980B (it) * | 1986-07-23 | 1988-11-25 | Enichem Sintesi | Procedimento di (co)polimerizzazione di alfa-olefine in presenza di antiossidanti |
IT1197320B (it) * | 1986-10-02 | 1988-11-30 | Ausimont Spa | Catalizzatori per la preparazione di copolimeri olefinici elastomerici,saturi ed insaturi,e vopolimeri con essi ottenuti |
US4818799A (en) * | 1987-11-13 | 1989-04-04 | Shell Oil Company | Process for the in-reactor stabilization of polyolefins |
US4879141A (en) * | 1988-01-25 | 1989-11-07 | Shell Oil Company | In-reactor stabilization of polyolefins via coated stabilizers |
AU621630B2 (en) * | 1988-06-30 | 1992-03-19 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Process for the stabilization of polyolefins |
US5045577A (en) * | 1988-06-30 | 1991-09-03 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of heat-stable olefin polymers |
IT1227258B (it) * | 1988-09-30 | 1991-03-28 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
US5064878A (en) * | 1989-07-05 | 1991-11-12 | Shell Oil Company | In-reactor stabilization of polymers via coated stabilizers |
US5177043A (en) * | 1989-08-18 | 1993-01-05 | Tonen Chemical Corporation | α-olefin polymerization catalyst component |
IT1241062B (it) * | 1990-01-10 | 1993-12-29 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
-
1991
- 1991-12-13 IT ITMI913346A patent/IT1252205B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-12-09 AU AU30013/92A patent/AU657379B2/en not_active Ceased
- 1992-12-10 BR BR9204981A patent/BR9204981A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-12-10 TW TW081109885A patent/TW239151B/zh active
- 1992-12-10 US US07/988,646 patent/US5278210A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-11 EP EP92121170A patent/EP0546573B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-11 DE DE69224711T patent/DE69224711T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-11 ES ES92121170T patent/ES2114905T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-11 AT AT92121170T patent/ATE163944T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-12-11 RU RU9292004528A patent/RU2070206C1/ru active
- 1992-12-11 FI FI925637A patent/FI105819B/fi active
- 1992-12-11 NO NO924795A patent/NO301123B1/no not_active IP Right Cessation
- 1992-12-11 CA CA002085194A patent/CA2085194A1/en not_active Abandoned
- 1992-12-12 CN CN92115246.9A patent/CN1035385C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-12 KR KR1019920024092A patent/KR100258489B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-12-14 JP JP35348092A patent/JP3311405B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент США N 3477991, кл. C 08 F 15/10, 1968. Заявка ЕВП N 192987, кл. C 08 F 2/44, 1986. Заявка ЕВП N 351360, кл. C 08 F 2/44, 1990. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO301123B1 (no) | 1997-09-15 |
ATE163944T1 (de) | 1998-03-15 |
US5278210A (en) | 1994-01-11 |
ITMI913346A0 (it) | 1991-12-13 |
KR100258489B1 (ko) | 2000-06-15 |
EP0546573A1 (en) | 1993-06-16 |
CN1074222A (zh) | 1993-07-14 |
NO924795L (no) | 1993-06-14 |
FI925637A (fi) | 1993-06-14 |
NO924795D0 (no) | 1992-12-11 |
DE69224711D1 (de) | 1998-04-16 |
FI105819B (fi) | 2000-10-13 |
AU657379B2 (en) | 1995-03-09 |
ITMI913346A1 (it) | 1993-06-13 |
JP3311405B2 (ja) | 2002-08-05 |
CA2085194A1 (en) | 1993-06-14 |
CN1035385C (zh) | 1997-07-09 |
JPH05271335A (ja) | 1993-10-19 |
EP0546573B1 (en) | 1998-03-11 |
FI925637A0 (fi) | 1992-12-11 |
TW239151B (ru) | 1995-01-21 |
ES2114905T3 (es) | 1998-06-16 |
IT1252205B (it) | 1995-06-05 |
DE69224711T2 (de) | 1998-09-24 |
AU3001392A (en) | 1993-06-17 |
BR9204981A (pt) | 1993-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2070206C1 (ru) | Способ получения стабилизированного полипропилена | |
FI67867C (fi) | Katalysatorkomponenter och baerare foer katalysatorer foer polymerisation av alfa-olefiner | |
JP5580301B2 (ja) | 高活性のチーグラー・ナッタ触媒、触媒を生成するための方法およびその使用 | |
JPH04234411A (ja) | 高硬度および高結晶化度を有するプロピレンポリマーワックス | |
EP0752431B1 (en) | A catalyst system to produce highly crystalline polypropylene | |
RU2074864C1 (ru) | Катализатор полимеризации пропилена, каталитическая система и способ получения полипропилена | |
CN101790548A (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂 | |
CA1285927C (en) | Preparation of olefin polymerization catalyst component | |
CA2270667C (en) | Process for making propylene homo or copolymers | |
US6770718B2 (en) | Continuous process for the preparation of solid catalyst components for the polymerization of α-olefins | |
US6410663B2 (en) | Electron donors in a Ziegler-Natta catalyst for the production of high melt flow copolymers | |
WO2003076480A1 (en) | Process for preparing a diether-based catalyst component | |
DE3027885C2 (ru) | ||
JP2935525B2 (ja) | プロピレン−エチレン系ブロックコポリマーの製法 | |
US20050085601A1 (en) | Process for forming Ziegler-Natta catalyst for use in polyolefin production | |
JPH05214025A (ja) | オレフィンの重合用触媒 | |
US4923937A (en) | Method of polmerizing olefines | |
JPH10130318A (ja) | 製造の過程で変性されるチーグラー/ナッタ触媒組成物 | |
WO2001004166A1 (en) | Process for producing polypropylene | |
EP0398167A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ethylen(co-)polymeren | |
DE4119345A1 (de) | Propylen-ethylen-copolymerisate mit hohem kautschukgehalt | |
EP0576413B1 (en) | Electron donors for improved olefin polymerization | |
EP0611779B1 (de) | Olefinpolymerisationskatalysator | |
EP0622382B1 (en) | A process for increased randomness in co-polymerization of olefins | |
EP0262935A2 (en) | Catalyst components for polymerization catalysts of alpha- olefines and a method for their production |