RU2062260C1 - Спеченное изделие - Google Patents
Спеченное изделие Download PDFInfo
- Publication number
- RU2062260C1 RU2062260C1 SU5052019/13A SU5052019A RU2062260C1 RU 2062260 C1 RU2062260 C1 RU 2062260C1 SU 5052019/13 A SU5052019/13 A SU 5052019/13A SU 5052019 A SU5052019 A SU 5052019A RU 2062260 C1 RU2062260 C1 RU 2062260C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- coating
- oxide
- thickness
- microns
- layer
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/22—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
- C23C16/30—Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
- C23C16/40—Oxides
- C23C16/403—Oxides of aluminium, magnesium or beryllium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T50/00—Aeronautics or air transport
- Y02T50/60—Efficient propulsion technologies, e.g. for aircraft
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Vapour Deposition (AREA)
- Cutting Tools, Boring Holders, And Turrets (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Иcпользование: изобретение относится к металлокерамическому изделию из цементированного карбида, металлокерамики или керамики с по меньшей мере одним устойчивым к износу тонким поверхностным слоем керамических оксидов с мелким зерном. Сущность изобретения: оксидное покрытие из Al2O3 или ZrO2 имеет толщину 0,5-20 мкм, по кромкам на <80% толще, чем на плоской поверхности, и имеет размер зерна, соответствующий следующей формуле: D≅kx+l, где D - размер зерна оксидного слоя в мкм, х - толщина оксидного слоя в мкм на по меньшей мере 80% плоской поверхности изделия, к = 0,5 или предпочтительно 0,3, l = 2 мкм при 4≅x <20 и l = 0 при 0,5 <х <4. Покрытие получают путем осаждения из газовой фазы, содержащей один или более галоидов металла или металлов, а также дополнительный реагент /диффузант или легирующую добавку/ - серу, фосфор, селен, теллур, мышьяк, сурьму и/или висмут, и/или соединение этих элементов. Температура осаждения - 800-1000oC, предпочтительно 850-970oC, а объемная концентрация дополнительного реагента составляет 0,25-3, предпочтительно 0,3-1 об.%. 1 табл.
Description
Изобретение относится к металлокерамическому изделию из цементированного карбида или подобного материала, покрытого по крайней мере одним тонким, устойчивым к износу поверхностным слоем керамических оксидов, предпочтительно оксида алюминия с чрезвычайно мелким зерном.
Хорошо известно, что стойкость к износу режущих пластин металлорежущих станков, изготовленных из твердосплавного материала, резко возрастает при нанесении на поверхность пластин упрочняющих слоев оксидов металлов, карбидов или нитридов металлов, выбранных из группы переходных металлов IV, V и VI групп Периодической системы или из оксидов, карбидов и нитридов кремния, бора и алюминия. Толщина покрытия обычно варьируется в пределах от 0,1 до 20 мкм, а наиболее употребляемый способ нанесения таких покрытий это СVД /химическое осаждение из газовой /паровой фазы/.
Также хорошо известно, что дальнейшее совершенствование режущего инструмента может быть достигнуто за счет осаждения на подложку комбинированных покрытий, сочетающих двух-, трехили многослойную структуру. Значительное увеличение стойкости к износу достигается при включении оксида алюминия или оксида циркония /ZrO2/ в слоистую структуру, если они осаждаются на поверхности слоев карбидов, нитридов, оксидов и боридов металлов или сочетаются с атомами металлов, выбранными из группы, содержащей Тi, Zr, Hf, Nb, Та, Сr, Мо, W, а также атомами кремния и, где применимо, атомами бора.
Первые патенты, касающиеся покрытий оксидами алюминия /Lux, патент США N 3836392, и Наle, патент США N 3736107/, главным образом, касались осаждения Al2O3 непосредственно на подложки из цементированного карбида без использования промежуточно осажденных покрытий, например ТiN, ТiC или ТiCON. Использование промежуточно осажденных слоев покрытия, расположенных между подложной из цементированного карбида и внешним покрытием из оксида алюминия, впервые было предложено Lindstrom, патент США N 3837896.
Кристаллизуясь, оксид алюминия образует несколько различных полиморфных структур. К двум наиболее часто возникающим полиморфным структурам, образующимся в покрытиях при химическом осаждении из газовой/паровой фазы на цементированные карбиды при стандартных температурах осаждения, 1000-1500oС, относятся стабильная альфа-фаза и метастабильная каппа-фаза. Как правило, альфа-фаза проявляется на поверхностях цементированного карбида или, например, на нижележащем TiC-покрытии в виде крупных выступающих зерен или кластеров крупных зерен диаметром 10-100 мкм, в то время как метастабильная каппа-фаза это мелкозернистая структура с размером зерен примерно от 3 до 6 мкм в зависимости от общей толщины оксидного /Al2O3/ покрытия. Как правило, покрытие из оксида алюминия на 5-95% состоит из альфа-фазы. Зачастую внутри и вокруг зерен альфа-фазы, а также кластеров альфа-фазы появляются трещины. Выступающие, крупные зерна альфа-фазы имеют большую склонность к выкрашиванию с поверхности режущего инструмента в процессе резания, нежели это свойственно более мелким зернам каппа-фазы. Эта бимодальная зернистая структура приводит также к неоднородности топографической поверхности, что, в свою очередь, оказывается на внешнем виде, а также на режущих свойствах инструмента.
Улучшение поверхностной топографии может быть достигнуто за счет повторного прерывания процесса роста Аl2O3, например, путем очень кратковременной стадии ТiС- или ТiN-процесса, осуществляемой в соответствии с ранее известной техникой /Lindstrom-Ohlsson, патент Великобритании N 1389140, Dreyer, патент Великобритании N 2048960, Johintlemeister, патент США N 4599281/.
Такая полисендвичевая технология приводит к уменьшению размеров зерна в алюмооксидном покрытии. Однако зачастую эта структура отличается ограниченной внутренней адгезией между индивидуальными слоями оксида алюминия.
В патенте США N 4189400 Смитом описан способ регулирования и продуцирования алюмооксидных покрытий, состоящих, по крайней мере, на 85% из метастабильной каппа-фазы. Однако этот способ не позволяет увеличивать скорость роста покрытия.
В целях повышения износостойкости желательно разработать такие способы нанесения алюмооксидных покрытий из газовой фазы /методом химического осаждения Al2O3 из газовой/паровой фазы/, которые позволяли бы получать хорошо адгезированные топографически гладкие и мелкозернистые покрытия достаточной толщины. Дополнительные требования, относящиеся к покрытиям, это удовлетворительная когезия с минимумом дефектов, пористости и трещин, равномерная толщина покрытия по всей подложке, включая углы кромки и плоскую поверхность.
В патенте США N 4619866 Смитом описывается способ продуцирования быстрого роста алюмооксидных слоев, заключающийся в использовании реакции гидролиза галоида металла под влиянием легирующей примеси, например сероводорода /H2S/ в концентрации 0,01-0,2% /согласно примерам, приведенным в патенте/, при химическом осаждении из газовой фазы в интервале температур 1000-1050oC /согласно примерам патента/. При осуществлении условий этого процесса, в основном, образуются две фазы оксида алюминия альфа- и каппа-фазы. Полученное покрытие состоит из смеси более мелких зерен каппа-фазы и более крупных зерен альфа-фазы. Этот способ позволяет получить покрытия, отличающиеся равномерной толщиной слоя по всему покрытому субстрату /отличающиеся равнотолщинностью покрытия/.
В процессе традиционного химического осаждения оксида алюминия из газовой/паровой фазы при 1000-1050oС происходят кристаллизация и рост обеих фаз оксида алюминия каппа- и альфа-фазы. Как описано в патенте Chatfield США N 5071696, кристаллизация и рост каппа-фазы происходят эпитаксиально на слое подложки, который зачастую представляет ТiС- или TiCON-тип покрытия. Это приводит к удовлетворительному сцеплению алюмооксидного покрытия с подложкой. В то же время полагают, что альфа-фаза Al2O3 зарождается /кристаллизуется/ на окисленной поверхности субстрата, например на Ti2O3 или Ti3O5. В период осаждения эти оксиды, как полагают, восстанавливаются в низшие оксиды ТiO или ТiСО, что приводит к сжатию объема, появлению пор на границе раздела как результату уменьшения поверхностной адгезии.
Кроме того, было установлено, что в процессе последующей тепловой обработки /обжига/ покрытия и, возможно, также в процессе собственно формирования покрытия при температуре 1000-1050oС метастабильная каппа-фаза может превращаться в альфа-фазу, Chatfield, патент США N 5071696. При более низких температурах осаждениям, предпочтительно 900-950oС, эта трансформация будет проходить очень медленно. Следовательно, более низкие температуры осаждения будут являться одним из необходимых условий зарождения и сохранения мелкозернистой каппа-фазы или других мелкозернистых, метастабильных фаз Аl2O3 в процессе всего периода осаждения.
Более низкие температуры осаждения также приводят к снижению скорости потенциального окисления поверхности, приводящего к образованию центров кристаллизации альфа-фазы.
До настоящего момента отсутствовала информация о каком-либо способе, который позволял бы осуществлять получение осажденных твердых, адгезированных, высокого качества алюмооксидных покрытий в требуемом низкотемпературном интервале, например при температурах ниже 1000oС, и, в частности, ниже 950oС. В тех случаях, когда осаждение оксида алюминия проводилось при температуре ниже 950oС в соответствии с известными методами, получались только очень тонкие порошкообразные отложения.
Низкотемпературный способ осаждения оксида алюминия упоминался в предшествующих патентах, но только в связи с очень тонкими покрытиями и в тех случаях, когда использовались очень отличающиеся способы химического осаждения из газовой фазы, например, в которых используют в качестве реагентов металлоорганические соединения алюминия или, например, использующие воду в качестве источника кислорода (см. например, патент США N 3836392, Lux). Этот класс способов нанесения покрытия не используется для создания коммерчески используемых изделий из цементированного карбида с покрытиями. В соответствии с данным изобретением обеспечивается способ осаждения и формирования высокого качества, хорошо адгезированного тонкого /0,5-4 мкм/ или, предпочтительно, толстого /4-20 мкм/ металлооксидного /керамического/ покрытия с большой скоростью роста. Подобные покрытия отличаются равномерным распределением толщины слоя по всей покрытой подложке, причем толщина слоя на кромках <80% предпочтительно <30% превышает толщину слоя на плоскости, а также гладкостью поверхности и мелкозернистостью. Температура осаждения может варьироваться от 800 до 1000oС, предпочтительно от 850 до 970oС, или наиболее предпочтителен вариант, когда температура осаждения лежит в интервале 900-950oС. В процессе осаждения названная подложка находится в контакте с газом, содержащим один или более галоидов металла или металлов и гидролизующий и/или окисляющий агент, способствующий образованию оксидов металла, а также добавочный реагент /легирующую присадку/, концентрация которой находится в пределах 0,25-3% предпочтительно 0,3-1% и наиболее предпочтительно 0,4-0,8% от общего объема газа, используемого в процессе осаждения /химического осаждения из газовой фазы/. Добавочный реагент это, предпочтительно, сера или фосфор и/или соединения серы или фосфора, но в равной степени хорошо использование селена, теллура, мышьяка, сурьмы или висмута, или соединений этих элементов и/или смесей всех этих реагентов. К примерам таких реагентов или легирующих добавок типа диффузантов относятся сероводород, треххлористый фосфор, оксисульфид углерода /СОS/ и фосфин /РН3/. Предпочтителен вариант с использованием сероводорода.
Итак, использование более высокой концентрации добавочного реагента /диффузанта/ в сочетании с более низкой температурой процесса, чем используемая в работе Смита по патенту США N 4619866, может привести к формированию гладкого, высокого качества, хорошо адгезированного металлооксидного /керамического/ покрытия. Кроме того, может регулироваться размер зерен покрытия путем тщательного варьирования концентрации диффузанта /реагента добавочного/ и/или температуры на стадии формирования центров кристаллизации и процесса последующего периода роста.
Предпочтительно, когда керамический оксид это Al2O3 и/или ZrO2. Наиболее предпочтительно, когда керамический оксид это оксид алюминия, состоящий, преимущественно, предпочтительно более чем на 85% из каппа-фазы или других метастабильных модификаций. Отношение содержания каппа-фазы к альфа-фазе может регулироваться тем же путем, что и рост размеров зерна, о котором шла речь выше.
Если в соответствии с настоящим изобретением получают покрытия толщиной, меньшей 4 мкм, то образующиеся при этом покрытия это покрытия, еще сохраняющие мелкозернистую структуру в сравнении с покрытиями, полученными по способу химического осаждения из газовой фазы, изложенному в прототипах. Размер зерна D в мкм может быть выражен в виде формулы D≅кх, где x это толщина покрытия в мкм, на по крайней мере 80% плоской поверхности подложки и К 0,5, предпочтительно 0,3, а наиболее предпочтительно 0,15.
В более низком температурном интервале 850-950oC и при более высоких объемных концентрациях диффузанта /0,5-2%/ в газовой смеси могут легко формироваться покрытия толщиной 4-20 мкм, мелкозернистые, предпочтительно с размером зерна 2 мкм, на 100% состоящие из каппа-фазы оксида алюминия. Размер зерна может быть выражен следующей формулой: D≅кх + 2, в которой X это толщина покрытия, на по крайней мере 80% плоской поверхности подложки, и К 0,5, предпочтительно 0,3 и наиболее предпочтительно 0,15.
В мелкозернистом покрытии, полученном согласно настоящему изобретению, могут случайно присутствовать зерна несколько больших размеров. В некоторых случаях эти большие зерна могут покрывать до 10% покрытой поверхности. Причиной роста этих больших зерен могут быть примеси или частицы пыли, которые случайно оказались в газе СVД процесса. Зерна большего размера могут также возникнуть на окисленных микродефектах нижележащей поверхности, о чем шла речь ранее.
В соответствии с известной технологией покрытие, соответствующее настоящему изобретению, может быть использовано как единственное покрытие или оно может быть осаждено на, например, TiC- или ТiCON-промежуточные слои, кроме того, покрытия могут быть осаждены на верхний спой керамического покрытия, например, на слой ТiN, и оно может работать внутри структуры многослойного покрытия.
Предпочтительно использование глубоко лежащего слоя с толщиной 0,5-10 мкм и включающего по крайней мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из карбидов, нитридов, карбонитридов и оксикарбонитридов Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W или B.
Изделия, получаемые согласно настоящему изобретению, включают вставки для металлорежущих станков, изготовленные из цементированных карбидов, керметов или керамики, кроме того, концевых фрез, сверел, фрезеров-расширителей, долот и, как правило, подверженных износу деталей, изготовленных из стали, быстрорежущей стали, цементированного карбида, кермета и керамики.
При использовании твердосплавных режущих пластин, покрытых мелкозернистым Al2O3, в металлорежущих станках наблюдалось несколько моментов, связанных с улучшением качества:
отсутствие крупных зерен увеличивает сопротивляемость отслаиванию инструмента, а также повышает абразивостойкость. Этот фактор особенно важен в технологических операциях, связанных с помолом/измельчением;
мелкозернистый каппа-слой оксида алюминия менее чувствителен к чистовой правке поверхности инструмента (см. пример 1);
мелкозернистое, гладкое алюмооксидное покрытие позволяет с большей легкостью сохранять точные размерные допуски режущего инструмента.
отсутствие крупных зерен увеличивает сопротивляемость отслаиванию инструмента, а также повышает абразивостойкость. Этот фактор особенно важен в технологических операциях, связанных с помолом/измельчением;
мелкозернистый каппа-слой оксида алюминия менее чувствителен к чистовой правке поверхности инструмента (см. пример 1);
мелкозернистое, гладкое алюмооксидное покрытие позволяет с большей легкостью сохранять точные размерные допуски режущего инструмента.
Пример 1. Алюмооксидное покрытие с промежуточным слоем из ТiC наносили в реакторе, основные детали которого изготовлены из инконеля. В этом реакторе 3000 режущих пластин для вставок, изготовленных из металлокерамики /спеченный цементированный карбид/ нагрели до 1000oC. Пластины, на которые должны были наносить покрытие, были разного качества, среди них были пластины, содержащие 5,5% Со, 2,6% TiC, 6,2% ТаС/NbC и сбалансированные WC. Пластины помещали на предварительно покрытые сетки из металла, которые обеспечивают хороший контакт с окружающей газовой средой процесса, состоящей из смеси 6% TiCl45% СH4 и 89% H2 /по объему/ эксперимент N 1/. Давление в реакторе поддерживалось 5 кПА. Линейная скорость газового потока в партии пластин была 1 м/сек, пластины обрабатывались в течение 6 часов. В результате такой обработки был получен мелкозернистый слой TiC толщиной примерно 6 мкм.
В отдельном эксперименте по осаждению 3000 пластин различного качества, содержащие 8% Со и сбалансированные WC, были покрыты слоем TiCN толщиной 1 мкм и слоем ТiN толщиной 1 мкм, в последовательности, соответствующей известной технологии /эксперимент N 2/. В качестве источника азота использовался газ N2.
Половину пластин /1500-1500/ из двух серий осаждения, описанных выше, подвергли обработке в установке, близкой к одной из тех, что описаны выше. В реактор подавали газовую смесь следующего состава: 5% CO2, 3% AlCl3, 0,4% H2S, 2% НCl и сбалансирован H2. Газы вводили последовательно в течение 2 часов, H2S это газ, который ввели последним. Температура в реакторе была 940oС и давление 5 кПА. Линейная скорость газа в партии была 8 м/сек. После 7-часового осаждения на покрытых TiC или ТiCN/ТiN пластинах был сформирован слой Al2O3 толщиной 4-5 мкм.
Оставшиеся 3000 пластин из двух экспериментов /серий 1 и 2/ были покрыты Al2O3 по технологии прототипа, т.е. в таких условиях, когда температура в реакторе составляла 1050oC и использовалось только 0,1% Н2S. Все другие условия оставлены были без изменения. В результате получили покрытие толщиной 4-5 мкм, но участки, содержащие крупные зерна, составляли по крайней мере 20% общей поверхности пластин.
Пластины, обработанные в соответствии с условиями настоящего изобретения, имели покрытия с мелкими зернами Al2O3, содержащие случайные включения очень длинных тонких зерен, которые, как полагают, содержат Тi-Al-С- фазы.
Испытание по методу непрерывной обточки литейного чугуна шведский стандарт SIS 0125 /состав С 3,4% Si 1,5% Мn 0,6%/, твердость которого равна НВ 220 проводили при следующих условиях: скорость резания 200 м/мин; подача 0,3 мм/об; глубина канала 2 мм; тип вкладыша/пластины SРUN 120308.
Срок службы инструмента, определенный в соответствии с существующими стандартами, дан ниже.
Состав, соответствующий срок службы, мин:
1.5,5% Со, без покрытия 8
2. -"-, только ТiС /6 мкм/ 23
3. -"-, ТiС + Al2O3; Al2O3 прототипа /6 мкм + 4,5 мкм/ 55
4. -"-, ТiС + Al2O3; данное изобретение 65
6 мкм + 4,5 мкм, 950oС и 0,4% H2S
Из приведенных результатов следует, что пластина для вставки, обработанная в соответствии с настоящим изобретением, дает инструмент, обладающий в сравнении c другими пластинами с покрытиями более высоким сроком службы. В других испытаниях по методу прерывающейся обточки резки, в особенности предназначенных для определения склонности к отслаиванию по краевой линии режущего инструмента, употребляемого при обработке наростов литейного чугуна /может быть заусенец литейного чугуна/, вставки с алюмооксидными покрытиями, соответствующие N 3 и N 4 в вышеприведенном примере, но с промежуточными слоями ТiCN/ТiN, были испытаны. Легко можно убедиться в том, что вставка/пластина, соответствующая настоящему изобретению, N 4, изношена в значительно меньшей степени, чем вставка/ пластина, обработанная в соответствии с прототипом N 3.
1.5,5% Со, без покрытия 8
2. -"-, только ТiС /6 мкм/ 23
3. -"-, ТiС + Al2O3; Al2O3 прототипа /6 мкм + 4,5 мкм/ 55
4. -"-, ТiС + Al2O3; данное изобретение 65
6 мкм + 4,5 мкм, 950oС и 0,4% H2S
Из приведенных результатов следует, что пластина для вставки, обработанная в соответствии с настоящим изобретением, дает инструмент, обладающий в сравнении c другими пластинами с покрытиями более высоким сроком службы. В других испытаниях по методу прерывающейся обточки резки, в особенности предназначенных для определения склонности к отслаиванию по краевой линии режущего инструмента, употребляемого при обработке наростов литейного чугуна /может быть заусенец литейного чугуна/, вставки с алюмооксидными покрытиями, соответствующие N 3 и N 4 в вышеприведенном примере, но с промежуточными слоями ТiCN/ТiN, были испытаны. Легко можно убедиться в том, что вставка/пластина, соответствующая настоящему изобретению, N 4, изношена в значительно меньшей степени, чем вставка/ пластина, обработанная в соответствии с прототипом N 3.
Пример 2. Эксперимент N 1. Коммерческие пластины из цементированного карбида состава 5,5% Со, 2,6% ТiС, 6,2% ТаС/NbC, сбалансированного WC, были подвергнуты обработке в реакторе, подобном одному из тех, что использовался в примере 1, для нанесения покрытия. Однако этот реактор может быть загружен гораздо большим числом пластин /до 16000 пластин/.
На пластины последовательно наносили покрытие из ТiС /1 мкм/, затем TiCN /4 мкм/ и, наконец, Al2O3 /6 мим/. Для нанесения TiC состав газовой смеси содержал 4% TiCl4 и 6% CH4, и нанесение осуществляли при 1030oС, а для ТiCN использовали газовую смесь, содержащую 4% ТiCl4, 6% СH4 и 15% N2, при 1030oС. Перед нанесением алюмооксидного покрытия температуру снизили до 960oС. Оксид алюминия затем осаждался из газовой фазы, содержащей 5% CO2, 3% AlCl3 и 0,4% H2S в течение 8 часов.
Эксперимент N 2. Осаждение ТiС и ТiCN провели аналогично осаждению, проведенному в эксперименте N 1. Перед началом осаждения Al2O3 температуру увеличили до 1040oС, и Al2O3 осаждался в течение 5,5 часов из газовой фазы, содержащей 5% CO2, 3% AlCl3 и 0,25% H2S.
Металловедческий анализ показал, что пластины из эксперимента N 1 имеют гладкое покрытие из мелкозернистого Al2O3, состоящего на 100% из каппа-фазы /согласно данным рентгенограмм/, и в то же время пластины из эксперимента N 2 обладали структурой из смешанных зерен, как больших /крупных/, так и малых /мелких/ зерен /рентгенограммы свидетельствуют о 100%-ной альфа-фазе/.
Твердосплавные пластины из эксперимента N 1 и эксперимента N 2 были испытаны в процессах резки шаровых опорных колец, сопровождающихся значительным расслаиванием /разрушением поверхности инструмента. Сравнительные данные приведены в таблице.
Вероятно, внутренние трещины и пористость покрытия, образованного альфа-фазой Al2O3, полученного в эксперименте N 2, ответственны за быстрое разрушение режущей кромки и снижение срока службы инструмента, наблюдаемое в испытании. ТТТ1
Claims (6)
1. Спеченное изделие, содержащее подложку из цементированного карбида, металлокерамики или керамики, по меньшей мере частично покрытую по меньшей мере одним износостойким слоем оксидной керамики толщиной 0,5-20 мкм, который толще по кромкам, чем на плоских поверхностях на величину не более 80% отличающееся тем, что размер зерна оксидного слоя соответствует следующей формуле:
⌀≅ kx+l,
где ⌀ - размер зерна оксидного слоя, мкм;
x толщина оксидного слоя, мкм, на по меньшей мере 80% плоской поверхности изделия;
k 0,5 или предпочтительно 0,3;
l 2 мкм при 4≅x<20;
l 0 при 0,5<x<4.
⌀≅ kx+l,
где ⌀ - размер зерна оксидного слоя, мкм;
x толщина оксидного слоя, мкм, на по меньшей мере 80% плоской поверхности изделия;
k 0,5 или предпочтительно 0,3;
l 2 мкм при 4≅x<20;
l 0 при 0,5<x<4.
2. Изделие по п.1, отличающееся тем, что под слоем оксидной керамики расположен промежуточный слой толщиной 0,5-10 мкм, включающий по меньшей мере одно соединение из группы: карбиды, нитриды, карбонитриды и оксикарбонитриды Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W или В.
3. Изделие по пп. 1 и 2, отличающееся тем, что оксидное покрытие выполнено из Al2O3 и/или ZrO2.
4. Изделие по пп. 1-3, отличающееся тем, что алюмооксидное покрытие состоит по меньшей мере на 85% из каппа-фазы оксида алюминия или других метастабильных полиморофных фаз оксида алюминия.
5. Изделие по пп. 1-4, отличающееся тем, что размер зерна оксидного слоя составляет менее 2 мкм.
5. Изделие по пп. 1-5, отличающееся тем, что покрытие из оксидной керамики имеет толщину по меньшей мере 4 мкм.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE9101953A SE9101953D0 (sv) | 1991-06-25 | 1991-06-25 | A1203 coated sintered body |
SE9101953-9 | 1991-06-25 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2062260C1 true RU2062260C1 (ru) | 1996-06-20 |
Family
ID=20383145
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU5052019/13A RU2062260C1 (ru) | 1991-06-25 | 1992-06-24 | Спеченное изделие |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5674564A (ru) |
EP (1) | EP0523021B1 (ru) |
JP (1) | JPH05230620A (ru) |
KR (1) | KR100204399B1 (ru) |
AT (1) | ATE142712T1 (ru) |
CA (1) | CA2072160C (ru) |
DE (1) | DE69213593T2 (ru) |
IL (1) | IL102299A (ru) |
RU (1) | RU2062260C1 (ru) |
SE (1) | SE9101953D0 (ru) |
Families Citing this family (49)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE502174C2 (sv) * | 1993-12-23 | 1995-09-04 | Sandvik Ab | Sätt och alster vid beläggning av ett skärande verktyg med ett aluminiumoxidskikt |
SE502223C2 (sv) | 1994-01-14 | 1995-09-18 | Sandvik Ab | Sätt och alster vid beläggning av ett skärande verktyg med ett aluminiumoxidskikt |
SE504968C2 (sv) * | 1994-11-15 | 1997-06-02 | Sandvik Ab | Metod att belägga ett skärverktyg med ett skikt av alfa-Al2O3 |
SE514695C2 (sv) * | 1995-07-14 | 2001-04-02 | Sandvik Ab | Skärverktyg belagt med aluminiumoxid och sätt för dess framställning |
SE9504304D0 (sv) | 1995-11-30 | 1995-11-30 | Sandvik Ab | Coated milling insert |
SE509616C2 (sv) | 1996-07-19 | 1999-02-15 | Sandvik Ab | Hårdmetallskär med smal kornstorleksfördelning av WC |
SE511817C2 (sv) | 1996-07-19 | 1999-11-29 | Ericsson Telefon Ab L M | Förfarande och anordning för att bestämma vinkelläget för minst en axiell optisk asymmetri, samt användning av förfarandet respektive anordningen |
SE509609C2 (sv) | 1996-07-19 | 1999-02-15 | Sandvik Ab | Hårdmetallkropp med två kornstorlekar av WC |
SE509560C2 (sv) * | 1996-09-06 | 1999-02-08 | Sandvik Ab | Belagt hårdmetallskär för bearbetning av gjutjärn |
USRE40005E1 (en) | 1996-09-06 | 2008-01-15 | Sandvik Intellectual Property Ab | Coated cutting insert |
US6015614A (en) * | 1997-11-03 | 2000-01-18 | Seco Tools Ab | Cemented carbide body with high wear resistance and extra tough behavior |
SE520802C2 (sv) | 1997-11-06 | 2003-08-26 | Sandvik Ab | Skärverktyg belagt med aluminiumoxid och process för dess tillverkning |
JPH11217714A (ja) * | 1997-11-21 | 1999-08-10 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 人工毛髪及びそれを用いた頭飾製品用繊維束 |
SE9802488D0 (sv) | 1998-07-09 | 1998-07-09 | Sandvik Ab | Coated grooving or parting insert |
SE516017C2 (sv) | 1999-02-05 | 2001-11-12 | Sandvik Ab | Hårdmetallskär belagt med slitstark beläggning |
SE519828C2 (sv) | 1999-04-08 | 2003-04-15 | Sandvik Ab | Skär av en hårdmetallkropp med en bindefasanrikad ytzon och en beläggning och sätt att framställa denna |
SE9901244D0 (sv) | 1999-04-08 | 1999-04-08 | Sandvik Ab | Cemented carbide insert |
SE519921C2 (sv) * | 1999-05-06 | 2003-04-29 | Sandvik Ab | PVD-belagt skärverktyg och metod för dess framställning |
SE520795C2 (sv) | 1999-05-06 | 2003-08-26 | Sandvik Ab | Skärverktyg belagt med aluminiumoxid och process för dess tillverkning |
SE520716C2 (sv) | 1999-05-06 | 2003-08-12 | Sandvik Ab | En process för tillverkning av ett skärverktyg belagt med aluminiumoxid |
SE521284C2 (sv) * | 1999-05-19 | 2003-10-21 | Sandvik Ab | Aluminiumoxidbelagt skärverktyg för metallbearbetning |
SE9903090D0 (sv) | 1999-09-01 | 1999-09-01 | Sandvik Ab | Coated milling insert |
US6572991B1 (en) | 2000-02-04 | 2003-06-03 | Seco Tools Ab | Deposition of γ-Al2O3 by means of CVD |
DE10052951C2 (de) * | 2000-10-25 | 2003-03-06 | Contitech Holding Gmbh | Werkzeugform für die Herstellung von Formkörpern |
SE519250C2 (sv) * | 2000-11-08 | 2003-02-04 | Sandvik Ab | Belagt hårdmetallskär och användning av detsamma för våtfräsning |
SE519339C2 (sv) | 2000-11-22 | 2003-02-18 | Sandvik Ab | Skärverktyg belagt med aluminiumoxid och sätt att tillverka detsamma |
AT5008U1 (de) * | 2001-02-09 | 2002-02-25 | Plansee Tizit Ag | Hartmetallverschleissteil mit mischoxidschicht |
SE522735C2 (sv) | 2001-05-30 | 2004-03-02 | Sandvik Ab | Aluminiumoxidbelagt skärverktyg |
EP1460960B1 (en) * | 2001-12-03 | 2010-01-20 | Astra Tech AB | Modified dental implant fixture |
WO2004033751A1 (de) * | 2002-10-07 | 2004-04-22 | Kennametal Widia Gmbh & Co. Kg | Verbundwerkstoff |
SE526526C3 (sv) | 2003-04-01 | 2005-10-26 | Sandvik Intellectual Property | Sätt att belägga skär med A1203 samt ett med A1203 belagt skärverktyg |
SE527351C2 (sv) * | 2003-07-10 | 2006-02-14 | Seco Tools Ab | Metod att belägga skär |
CN100409983C (zh) * | 2003-10-30 | 2008-08-13 | 上海交通大学 | 整体式硬质合金旋转刀具金刚石涂层制备装置 |
SE527724C2 (sv) * | 2004-02-17 | 2006-05-23 | Sandvik Intellectual Property | Belagt skärverktyg för bearbetning av bimetall samt sätt och användning |
US7455918B2 (en) * | 2004-03-12 | 2008-11-25 | Kennametal Inc. | Alumina coating, coated product and method of making the same |
SE0500015D0 (sv) * | 2004-11-08 | 2005-01-03 | Sandvik Ab | Coated inserts for wet milling |
SE528380C2 (sv) | 2004-11-08 | 2006-10-31 | Sandvik Intellectual Property | Belagt skär för torrfräsning, sätt och användning av detsamma |
SE528673C2 (sv) | 2005-01-03 | 2007-01-16 | Sandvik Intellectual Property | Belagt hårdmetallskär för torrfräsning i höglegerat grått gjutjärn samt sätt och användning |
SE528672C2 (sv) * | 2005-01-31 | 2007-01-16 | Sandvik Intellectual Property | Hårdmetallskär för slitstyrkekrävande korthålsborrning samt sätt att framställa detsamma |
WO2006106873A1 (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Fukuoka Prefecture | 炭化チタン粉末および炭化チタン-セラミックス複合粉末とその製造方法ならびにその炭化チタン粉末の焼結体および炭化チタン-セラミックス複合粉末の焼結体とその製造方法 |
ATE438600T1 (de) * | 2005-11-17 | 2009-08-15 | Boehlerit Gmbh & Co Kg | Beschichteter hartmetallkörper |
SE529857C2 (sv) * | 2005-12-30 | 2007-12-11 | Sandvik Intellectual Property | Belagt hårdmetallskär, sätt att tillverka detta samt dess användning för djuphålsborrning |
SE0602812L (sv) * | 2006-12-27 | 2008-06-28 | Sandvik Intellectual Property | CVD-belagt hårdmetallskär för seghetskrävande korthålsborrningsoperationer |
SE0701321L (sv) | 2007-06-01 | 2008-12-02 | Sandvik Intellectual Property | Belagt skär |
US8080323B2 (en) * | 2007-06-28 | 2011-12-20 | Kennametal Inc. | Cutting insert with a wear-resistant coating scheme exhibiting wear indication and method of making the same |
DE102009028579B4 (de) * | 2009-08-17 | 2013-08-22 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Beschichtete Körper aus Metall, Hartmetall, Cermet oder Keramik sowie Verfahren zur Beschichtung derartiger Körper |
CN107557755B (zh) * | 2016-07-01 | 2020-05-01 | 山特维克知识产权股份有限公司 | 具有{0 0 1}织构化κ-Al2O3层的CVD涂层切削工具 |
CN108179004B (zh) * | 2016-12-08 | 2020-07-17 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种立方氮化硼复合体及其制备和应用 |
CN117305806B (zh) * | 2023-11-29 | 2024-03-08 | 赣州澳克泰工具技术有限公司 | 一种涂层切削刀片及其制备方法 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3736107A (en) * | 1971-05-26 | 1973-05-29 | Gen Electric | Coated cemented carbide product |
CH540990A (fr) * | 1971-07-07 | 1973-08-31 | Battelle Memorial Institute | Procédé pour augmenter la résistance à l'usure de la surface d'un outil de coupe |
SE357984B (ru) * | 1971-11-12 | 1973-07-16 | Sandvik Ab | |
SE357772B (ru) * | 1972-08-18 | 1973-07-09 | Sandvik Ab | |
JPS52133782A (en) * | 1976-04-30 | 1977-11-09 | Seiko Instr & Electronics Ltd | Liquid crystal display d evice |
SE406090B (sv) * | 1977-06-09 | 1979-01-22 | Sandvik Ab | Belagd hardmetallkropp samt sett att framstalla en dylik kropp |
DE2917348C2 (de) * | 1979-04-28 | 1984-07-12 | Fried. Krupp Gmbh, 4300 Essen | Verschleißfester Verbundkörper |
SE430261B (sv) * | 1982-01-26 | 1983-10-31 | Santrade Ltd | Sett att framstella belagd hardmaterialkropp |
SE425978B (sv) * | 1980-07-28 | 1982-11-29 | Sandvik Ab | Sett att framstella en formkropp bestaende av ett substrat samt minst ett tunt slitstarkt ytskikt |
US4619866A (en) * | 1980-07-28 | 1986-10-28 | Santrade Limited | Method of making a coated cemented carbide body and resulting body |
AT377786B (de) * | 1981-12-24 | 1985-04-25 | Plansee Metallwerk | Verschleissteil, insbesondere hartmetall -schneideinsatz zur spanabhebenden bearbeitung |
FR2520352B1 (fr) * | 1982-01-22 | 1986-04-25 | Europ Propulsion | Structure composite de type refractaire-refractaire et son procede de fabrication |
SE464818B (sv) * | 1989-06-16 | 1991-06-17 | Sandvik Ab | Belagt skaer foer skaerande bearbetning |
DE69007885T2 (de) * | 1989-07-13 | 1994-07-28 | Seco Tools Ab | Mit mehreren Oxiden beschichteter Karbidkörper und Verfahren zu seiner Herstellung. |
FR2654094B1 (fr) * | 1989-11-09 | 1993-07-09 | Aerospatiale | Procede de fabrication d'un materiau carbone protege contre l'oxydation par du nitrure d'aluminium et materiau obtenu par ce procede. |
-
1991
- 1991-06-25 SE SE9101953A patent/SE9101953D0/xx unknown
-
1992
- 1992-06-23 AT AT92850155T patent/ATE142712T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-06-23 DE DE69213593T patent/DE69213593T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-23 EP EP92850155A patent/EP0523021B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-24 IL IL10229992A patent/IL102299A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-06-24 RU SU5052019/13A patent/RU2062260C1/ru active
- 1992-06-25 CA CA002072160A patent/CA2072160C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-25 JP JP4167706A patent/JPH05230620A/ja active Pending
- 1992-06-25 KR KR1019920011058A patent/KR100204399B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-05-30 US US08/452,853 patent/US5674564A/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент США N 3836392, кл. С 23 С 11/08, 1973. Патент США N 3736107, кл. В 22 F 7/00, 1973. Патент США N 3837896, кл. С 23 С 11/14, 1974. Патент Великобритании N 1389140, кл. С 7 F, 1975. Патент Великобритании N 2048960, кл. С 23 С 11/08, 1980г. Патент США N 4189400, кл. G 01 N 33/16, 1980. Патент США N 4619866, кл. В З2 В 9/00, 1986. Патент США N 5071696, кл. В З2 B 9/00, 1986. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69213593D1 (de) | 1996-10-17 |
IL102299A (en) | 1996-10-16 |
SE9101953D0 (sv) | 1991-06-25 |
US5674564A (en) | 1997-10-07 |
EP0523021A1 (en) | 1993-01-13 |
KR930000251A (ko) | 1993-01-15 |
JPH05230620A (ja) | 1993-09-07 |
CA2072160A1 (en) | 1992-12-26 |
CA2072160C (en) | 2004-02-24 |
DE69213593T2 (de) | 1997-01-23 |
IL102299A0 (en) | 1993-01-14 |
EP0523021B1 (en) | 1996-09-11 |
KR100204399B1 (ko) | 1999-06-15 |
ATE142712T1 (de) | 1996-09-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2062260C1 (ru) | Спеченное изделие | |
US7718226B2 (en) | Method of forming a layer with controlled grain size and morphology for enhanced wear resistance | |
US5654035A (en) | Method of coating a body with an α-alumina coating | |
US5766782A (en) | Aluminum oxide coated cutting tool and method of manufacturing thereof | |
US5827570A (en) | Composite ceramic articles and method for making such articles | |
US6713172B2 (en) | Oxide coated cutting tool | |
US7927663B2 (en) | Method of forming a coating with controlled grain size and morphology for enhanced wear resistance and toughness | |
US5834061A (en) | Al2 O3 coated cutting tool preferably for near net shape machining | |
US4629661A (en) | Cutting insert and method of making the same | |
JP3808648B2 (ja) | 炭窒酸化チタン膜被覆工具 | |
EP0275977B2 (en) | Composite coatings | |
JP4184712B2 (ja) | 被覆された切削工具 | |
JP2876132B2 (ja) | 被覆切削工具 | |
JP2876130B2 (ja) | 被覆切削工具 | |
EP0275978B2 (en) | A method for depositing composite coatings | |
JPH10280148A (ja) | 被覆硬質部材 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RH4A | Copy of patent granted that was duplicated for the russian federation |
Effective date: 20050629 |
|
PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20060420 |
|
PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20061009 |
|
REG | Reference to a code of a succession state |
Ref country code: RU Ref legal event code: MM4A Effective date: 20100625 |