RU2046762C1 - Способ очистки сточных вод красильно-отделочных цехов кожевенного производства - Google Patents
Способ очистки сточных вод красильно-отделочных цехов кожевенного производства Download PDFInfo
- Publication number
- RU2046762C1 RU2046762C1 RU93002029A RU93002029A RU2046762C1 RU 2046762 C1 RU2046762 C1 RU 2046762C1 RU 93002029 A RU93002029 A RU 93002029A RU 93002029 A RU93002029 A RU 93002029A RU 2046762 C1 RU2046762 C1 RU 2046762C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- membrane
- concentration
- treatment
- selectivity
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Abstract
Применение: в очистке от красителей сточных вод предприятий кожевенной и меховой промышленности. Сущность изобретения: сточные воды обрабатывают медным купоросом, после обработки которым раствор подщелачивают гидроксидом натрия с последующим отстаиванием, электрохимической обработкой осветленного раствора, разделением полученной суспензии, обработкой полученного фильтрата активированным углем, концентрированием с использованием нанофильтрационной мембраны с селективностью на 1,0% -ном водном растворе хлористого натрия 10-25% Медный купорос берут в количестве 0,15-1,25 г на 1 л сточной воды, а подщелачивание гидроксидом натрия ведут до рН 7,5-10,5. Повышается эффективность процесса за счет сокращения его длительности. 2 з. п. ф-лы, 1 ил. 3 табл.
Description
Изобретение относится к обработке воды и промышленных сточных вод, в частности к очистке от красителей сточных вод предприятий кожевенной и меховой промышленности.
Известен способ очистки сточных вод, включающий обработку реагентом-осадителем, а именно молибдатом аммония и отделение образующегося осадка флотацией или фильтрованием [1]
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способ очистки сточных вод красильно-отделочных цехов кожевенного производства путем обработки реагентом-осадителем с последующим отстаиванием, электрохимической обработкой осветленного раствора, разделением полученной суспензии, обработкой полученного фильтрата активированным углем, концентрированием на полупроницаемой мембране с возвратом пермеата в производство и выпариванием концентрата [2]
Известный способ недостаточно эффективен из-за длительности процесса отстаивания после коагуляции, высокого содержания органики и красителей в осветленной воде, в связи с чем увеличивается нагрузка на последующие стадии процесса и для обеспечения требований к очищенной воде, возвращаемой в технологический процесс (например, по величине ХПК, которая не должна превышать 200 мг О2/л), используют обратноосмотическую мембрану.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способ очистки сточных вод красильно-отделочных цехов кожевенного производства путем обработки реагентом-осадителем с последующим отстаиванием, электрохимической обработкой осветленного раствора, разделением полученной суспензии, обработкой полученного фильтрата активированным углем, концентрированием на полупроницаемой мембране с возвратом пермеата в производство и выпариванием концентрата [2]
Известный способ недостаточно эффективен из-за длительности процесса отстаивания после коагуляции, высокого содержания органики и красителей в осветленной воде, в связи с чем увеличивается нагрузка на последующие стадии процесса и для обеспечения требований к очищенной воде, возвращаемой в технологический процесс (например, по величине ХПК, которая не должна превышать 200 мг О2/л), используют обратноосмотическую мембрану.
Задачей изобретения является повышение эффективности процесса за счет сокращения длительности отстаивания при обработке реагентом-осадителем и снижения электроэнергии.
Поставленная задача достигается тем, что в известном способе, включающем обработку реагентом-осадителем с последующим отстаиванием, электрохимической обработкой осветленного раствора, разделением полученной суспензии, обработкой полученного фильтрата активированным углем, концентрированием на полупроницаемой мембране с возвратом пермеата в производство и выпариванием концентрата, в качестве реагента-осадителя используют медный купорос, после обработки которым раствор подщелачивают гидроксидом натрия, а концентрирование ведут с использованием нанофильтрационной мембраны с селективностью на 1,0% -ном водном растворе хлористого натрия 10-25% При этом медный купорос берут в количестве 0,15-1,25 г на 1 л сточной воды, а подщелачивание гидроксидом натрия ведут до рН 7,5-10,5.
Для повышения эффективности процесса очистки сточных вод цехов крашения кожевенной и меховой промышленности в качестве реагента-осадителя предлагается использовать медный купорос, присутствие которого в сточной воде, содержащей красители, способствует их расщеплению, окислению и комплексообразованию. Образование комплексов ионов меди с молекулами красителей и их осаждение наиболее интенсивно проходит в водных растворах, величина рН которых составляет 7,5-10,5.
Количество вводимого медного купороса определяется количеством и видом красителей в очищаемых сточных водах и влияет также на скорость коагуляции и осаждения образующихся комплексов. При уменьшении концентрации медного купороса увеличивается вероятность неполного связывания красителей в виде медьсодержащих не растворимых в воде комплексов, описываемых общими формулами [-O-C6H4-N= N-C6H4-O-] Cu, [-O-C6H4-N= N-C6H4-NH-] Cu или [O-CO-C6H4-N= N-C6H4-CO-O-]Cu, преобладает образование мелких агрегатов частиц, формул или хлопьев с малой скоростью осаждения, что требует длительного нахождения суспензии в отстойнике. В результате стабилизация показателя ХПК наступает при более высоких абсолютных значениях и снижается степень очистки по другим показателям. При увеличении концентрации медного купороса может быть связано все количество красителей, медьсодержащие комплексы образуют более крупные агрегаты с большой скоростью осаждения, но при этом возрастает расход реагента-осадителя и вводимого затем гидроксида натрия. Экспериментально найдено, что для очистки сточных вод красильно-отделочных цехов концентрация медного купороса составляет 0,15-1,25 г/л.
Кислотность среды, в которой происходит коагуляция частиц нерастворимого медьсодержащего комплекса, определяется количеством введенного гидроксида натрия и оценивается по величине рН.
С уменьшением рН среды реакция комплексообразования протекает медленнее, хуже идут процессы окисления и расщепления красителей в присутствии ионов, растворимость образующего гидроксида Cu увеличивается и количество осадка уменьшается, что ведет к снижению количества других примесей, удаляемых из сточной воды за счет сорбции частицами осадка.
При увеличении рН среды указанные реакции идут достаточно быстро, но растворимость гидроксида Cu снова возрастает и количество образующегося осадка снижается.
Экспериментально найдено, что в присутствии других ионов растворимость гидроксида Cu минимальная в области рН среды 7,5-10,5, что обеспечивает оптимальные условия образования осадка комплексных соединений меди и выделяемых красителей. Фильтрат, обработанный активированным углем, содержит наряду с органическими примесями и поверхностно-активными веществами хлорид натрия, соли хрома, меди и других многовалентных металлов. Известный способ концентрирования фильтрата на обратноосмотических мембранах обеспечивает выделение практически всех указанных примесей, включая и хлорид натрия.
Использование нанофильтрационной мембраны вместо обратноосмотической позволяет повысить степень концентрирования примесей, содержащих соли Cr и других многовалентных металлов, оставляя основное количество хлорида натрия в пермеате, возвращаемом в технологический процесс для приготовления свежей красильной ванны.
При работе нанофильтрационной мембраны на многокомпонентных растворах наблюдается определëнная взаимосвязь между селективностью мембраны по хлориду натрия и по соединениям многовалентных металлов. Селективность мембраны по хлориду натрия оценивают при работе на его 1%-ном водном растворе.
При уменьшении селективности по хлориду натрия снижается и селективность по соединениям хрома и меди, а также по органическим веществам, определяющим величину ХПК, концентрацию ПАВ и цветность. Увеличивается возможная степень концентрирования выделяемых примесей и производительность мембранного аппарата. При увеличении селективности по хлориду натрия увеличивается также селективность по соединениям хрома и меди, по другим примесям, больше хлорида натрия остается в концентрате, что ведет к потерям хлорида натрия и снижению производительности мембранного аппарата. Экспериментально установлено, что для концентрирования фильтрата, обработанного активированным углем, наиболее пригодны нанофильтрационные мембраны марки ОПМН-К с селективностью по 1%-ному водному раствору NaCl в пределах 10-25%
Сопоставительный анализ заявляемого решения с прототипом показывает, что предлагаемый способ отличается от известного и соответствует критерию изобретения "новизна". Сравнение заявляемого решения не только с прототипом, но и с другими техническими решениями в данной области техники не позволяет выявить в них признаков, отличающих заявляемое решение от прототипа.
Сопоставительный анализ заявляемого решения с прототипом показывает, что предлагаемый способ отличается от известного и соответствует критерию изобретения "новизна". Сравнение заявляемого решения не только с прототипом, но и с другими техническими решениями в данной области техники не позволяет выявить в них признаков, отличающих заявляемое решение от прототипа.
На чертеже показана схема очистки сточных вод красильно-отделочных цехов кожевенного производства.
П р и м е р. Сточные воды цеха крашения заготовок меховых изделий, содержащие красители прямой черный, кислотный черный, пирокатехин и другие компоненты ванны для крашения, а также накапливающиеся в ней примеси (см. табл. 1), направляют в сборник 1, откуда их дозируют с расходом 1,5 м3/ч в отстойник 2, последовательно смешивая с 20%-ным раствором медного купороса и 40%-ным раствором гидроксида натрия, обеспечивая в потоке, поступающем в отстойник 2, концентрацию купороса 0,6 г/л и рН 9,0. Вместимость отстойника 2 обеспечивает время пребывания в нем реагентов около 17 сут, что достаточно для завершения окислительных реакций и осаждения образующейся твердой фазы. Осветленную воду направляют в электролизер 3 с периодическим реверсом постоянного тока плотностью 2 А/дм2 при вместимости ванны около 2 м3 и площади электродов 800 дм2. Образующийся в электролизере осадок отделяют в осадительной центрифуге 4. Фильтрат направляют в адсорбер 5 с активным углем марки АГ-3 по ГОСТу 20464-75, а затем в мембранную установку с мембранными рулонными элементами марки ЭРН-К-96-475 с нанофильтрационной мембраной ОПМН-К. Селективность мембраны по 1%-ному раствору NaCl составляет 15% Получаемый пермеат имеет показатель ХПК 160 мг O2/л и содержание NaCl 16,2 г/л. Концентрирование отделяемых примесей осуществляют полностью, возвращая концентрат на вход мембранную установку в течение 8 ч, после чего сливают накопившееся в замкнутом контуре количество концентрата (≈70 л). Показатели пермеата при других режимах работы приведены в табл.1 и 2. Концентрат направляют в выпарную установку 7, откуда сухой остаток выводят на утилизацию, а конденсат соединяют с пермеатом и используют повторно при приготовлении ванны для крашения.
При очистке тех же сточных вод по известному способу перед подачей в отстойник 2 смешивают с 10%-ным раствором сульфата алюминия, обеспечивая в потоке, поступающем в отстойник 2, концентрацию указанного реагента-осадителя 0,9 г/л. При этом рН среды составляет около 6,0. Необходимое время пребывания суспензии в отстойнике 2 составляет около 40 сут. Осветленную воду обрабатывают в электролизере 3 при плотности тока 2 А/дм2 и площади электродов 1100 дм2. Осадок отделяют в осадительной центрифуге 4, направляя фильтрат в адсорбер 5 с активным углем марки АГ-3, а затем в мембранную установку с рулонными элементами марки ЭРО. Получают пермеат с показателем ХПК 170 мг О2/л и содержанием NaCl 3,2 г/л и концентрат, который направляют в выпарную установку 7. Конденсат из выпарной установки используют повторно при приготовлении ванны для крашения.
Результаты проведенных опытов показывают, что применение в качестве реагента-осадителя медного купороса в количестве 0,15-1,25 г/л при рН среды 7,5-10,5 позволяет увеличить глубину очистки по основным показателям при уменьшении длительности отстаивания в 2-5 раз. Это дает возможность использовать при концентрировании нанофильтрационную мембрану, сократив при этом удельный расход электроэнергии на 20%
Claims (2)
1. СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД КРАСИЛЬНО-ОТДЕЛОЧНЫХ ЦЕХОВ КОЖЕВЕННОГО ПРОИЗВОДСТВА, включающий обработку реагентом-осадителем с последующим отстаиванием, электрохимической обработкой осветленного раствора, разделением полученной суспензии, обработкой полученного фильтрата активированным углем, концентрированием на полупроницаемой мембране с возвратом пермеата в производство и выпариванием концентрата, отличающийся тем, что в качестве реагента-осадителя используют медный купорос, после обработки которым раствор подщелачивают гидроксидом натрия, а концентрирование ведут с использованием нанофильтрационной мембраны с селективностью на 1,0%-ном водном растворе хлористого натрия 10-25%
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что медный купорос берут в количестве 0,15-1,25 г на 1 л сточной воды.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что медный купорос берут в количестве 0,15-1,25 г на 1 л сточной воды.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что подщелачивание гидроксидом натрия ведут до pH 7,5-10,5.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93002029A RU2046762C1 (ru) | 1993-01-11 | 1993-01-11 | Способ очистки сточных вод красильно-отделочных цехов кожевенного производства |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93002029A RU2046762C1 (ru) | 1993-01-11 | 1993-01-11 | Способ очистки сточных вод красильно-отделочных цехов кожевенного производства |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU93002029A RU93002029A (ru) | 1995-04-30 |
RU2046762C1 true RU2046762C1 (ru) | 1995-10-27 |
Family
ID=20135577
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU93002029A RU2046762C1 (ru) | 1993-01-11 | 1993-01-11 | Способ очистки сточных вод красильно-отделочных цехов кожевенного производства |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2046762C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104843807A (zh) * | 2014-02-15 | 2015-08-19 | 张壮斗 | 一种实现制革废水接近零排放的循环工程 |
-
1993
- 1993-01-11 RU RU93002029A patent/RU2046762C1/ru active
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Авторское свидетельство СССР N 1430360, кл. C 02F 1/56, 1986. * |
Станция очистки сточных вод от красителей, ПАВ и солей тяжелых металлов, Владимир, НПО "Полимерсинтез", информационный листок для выставки "Химия-92"; 15-23 сентября. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104843807A (zh) * | 2014-02-15 | 2015-08-19 | 张壮斗 | 一种实现制革废水接近零排放的循环工程 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Suthanthararajan et al. | Membrane application for recovery and reuse of water from treated tannery wastewater | |
CN105800885B (zh) | 高浓度难降解含盐有机废水的资源化回收利用处理*** | |
CN105800886B (zh) | 高浓度难降解含盐有机废水的资源化回收利用处理工艺 | |
Zahrim et al. | Treatment of highly concentrated dye solution by coagulation/flocculation–sand filtration and nanofiltration | |
CN103265133B (zh) | 基于化学脱钙的造纸深度处理废水回用方法 | |
Cassano et al. | Saving of water and chemicals in tanning industry by membrane processes | |
JP3800449B2 (ja) | 高濃度の塩類を含有する有機性廃水の処理方法及び装置 | |
Lochyński et al. | Research on neutralization of wastewater from pickling and electropolishing processes | |
CN106495415B (zh) | 一种皮草废水零排放工艺 | |
RU2338698C2 (ru) | Способ удаления аммиака и аммонийного азота из вод шламового хозяйства металлургических производств | |
RU2046762C1 (ru) | Способ очистки сточных вод красильно-отделочных цехов кожевенного производства | |
Kiril Mert et al. | Recovery of Cr (III) from tanning process using membrane separation processes | |
CN213771708U (zh) | 一种新型废水除硬的膜处理*** | |
Mohammadi et al. | Application and optimization in chromium-contaminated wastewater treatment of the reverse osmosis technology | |
RU2048453C1 (ru) | Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов | |
Schoeman et al. | Evaluation of reverse osmosis for electroplating effluent treatment | |
RU2799645C1 (ru) | Способ электрофлотационнго извлечения лакокрасочных материалов | |
SU912669A1 (ru) | Способ очистки сточных вод производства нафталинсульфокислот | |
RU2792510C1 (ru) | Способ очистки многокомпонентных промышленных сточных вод, содержащих цинк и хром | |
CN215365310U (zh) | 彩涂废水处理*** | |
RU2049074C1 (ru) | Способ очистки сточных вод от красителей и поверхностно-активных веществ | |
RU2133225C1 (ru) | Способ регенерации коагулянта из гидроксидсодержащего шлама водоочистки | |
RU2068396C1 (ru) | Способ глубокой очистки сточных вод от хрома /ш/ | |
RU2299866C2 (ru) | Способ локальной реагентной очистки отработанных концентрированных растворов от ионов тяжелых металлов, марганца | |
RU2042642C1 (ru) | Способ очистки сточных вод меховой и мясомолочной промышленности |