RU2020121686A - Прямое окислительное аминирование углеводородов - Google Patents

Прямое окислительное аминирование углеводородов Download PDF

Info

Publication number
RU2020121686A
RU2020121686A RU2020121686A RU2020121686A RU2020121686A RU 2020121686 A RU2020121686 A RU 2020121686A RU 2020121686 A RU2020121686 A RU 2020121686A RU 2020121686 A RU2020121686 A RU 2020121686A RU 2020121686 A RU2020121686 A RU 2020121686A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
heteroaliphatic
nitrogen
aliphatic
oxidizing
paragraphs
Prior art date
Application number
RU2020121686A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2020121686A3 (ru
Inventor
Рой А. Периана
Брайан Г. Хасигути
Сае Хуме ПАРК
Найлз Йенсен ГАНСАЛУС
Original Assignee
Дзе Скриппс Рисерч Инститьют
Хайконикс, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дзе Скриппс Рисерч Инститьют, Хайконикс, Инк. filed Critical Дзе Скриппс Рисерч Инститьют
Publication of RU2020121686A publication Critical patent/RU2020121686A/ru
Publication of RU2020121686A3 publication Critical patent/RU2020121686A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/36—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids
    • C07C303/40—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids by reactions not involving the formation of sulfonamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B43/00—Formation or introduction of functional groups containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B43/00—Formation or introduction of functional groups containing nitrogen
    • C07B43/04—Formation or introduction of functional groups containing nitrogen of amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B43/00—Formation or introduction of functional groups containing nitrogen
    • C07B43/06—Formation or introduction of functional groups containing nitrogen of amide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/62—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by cleaving carbon-to-nitrogen, sulfur-to-nitrogen, or phosphorus-to-nitrogen bonds, e.g. hydrolysis of amides, N-dealkylation of amines or quaternary ammonium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Claims (49)

1. Способ превращения углеводорода, содержащего, по меньшей мере, одну связь СН, в азот-функционализированный продукт, содержащий
приведение в контакт углеводорода с
(i) окисляющим электрофилом, содержащим (а) элемент основной группы или переходный металл в окисленной форме и (b) по меньшей мере, один азотсодержащий лиганд, или
(ii) окислителем и восстановленной формой окислительного электрофила, содержащего (а) элемент основной группы или переходный металл и (b) по меньшей мере, один азотсодержащий лиганд,
в растворителе для получения азот-функционализированного продукта и продукта восстановления электрофилов; и
необязательно, разделение азот-функционализированного продукта и продукта восстановления электрофилов.
2. Способ по п. 1, включающий разделение азот-функционализированного продукта и продукта восстановления электрофилов.
3. Способ по п. 1 или 2, дополнительно содержащий приведение в контакт азот-функционализированного продукта с соединением формулы H-Nu с образованием амина, где Nu представляет собой нуклеофильную группу, которая обеспечивает образование амина.
4. Способ по п. 3, в котором Nu представляет собой оксид, гидроксид, алкоксид, арилоксид, карбоксилат, тиолат, бисульфид, по выбору, защищенный амид или, по выбору, защищенный азанид.
5. Способ по п. 3 или 4, в котором Nu представляет собой -O, -OR1, -CO2R1, -S, -SR1, -NR1, -NHR1 или -NR1R2, в котором R1 и R2 являются одинаковыми или разными, и каждый из них является водородным, алифатическим, гетероалифатическим, ароматическим или гетероароматическим.
6. Способ по любому из пп. 3-5, в котором H-Nu представляет собой NH3, CH3NH2, PhNH2, H2O, CH3OH, CH3CH2OH или CH3CO2H.
7. Способ по любому из пп. 3-6, в котором H-Nu представляет собой NH3.
8. Способ по п. 1 или 2, дополнительно включающий удаление защитной группы с азот-функционализированного продукта с образованием амина.
9. Способ по любому из пп. 3-8, в котором амин содержит моноамин, диамин или как моноамина, так и диамин.
10. Способ по любому из пп. 1-9, дополнительно включающий приведение в контакт продукта восстановления электрофилов и реагента окислительной регенерации для регенерации окислительного электрофила.
11. Способ по п. 10, в котором реагентом окислительной регенерации является молекулярный кислород, озон, перекись водорода, органопероксид, азотная кислота, гидразин, органогидразин, метоксиамин, гидроксиламин или их комбинация.
12. Способ по любому из пп. 1-11, в котором углеводород выбран из алкана, алкена, алкина, циклоалкана, циклоалкена, гетероциклоалкана, гетероциклоалкена, арена и гетероарена, каждый из которых, по выбору, является замещенным.
13. Способ по п. 12, в котором углеводород представляет собой алкан, алкен или арен.
14. Способ по любому из пп. 1-13, в котором окисляющий электрофил содержит элемент ртуть, таллий, свинец, сурьму, селен, теллур, висмут, йод, золото, платину, палладий, серебро, иридий, родий, осмий или рений.
15. Способ по любому из пп. 1-14, в котором, по меньшей мере, один азотсодержащий лиганд имеет формулу -NHnY2-n, где Y представляет собой электроноакцепторную группу, и n равно 0 или 1.
16. Способ по п. 15, в котором Y представляет собой арил, -F, -COR, -C(O)OR, -C(O)NRR', -NO2, -NO, -CH2SO2, -SO2R, -SO2F, -SO2OH, -SO2NH2 или -P(O)RR', где R и R' одинаковы или различны, и каждый из них является алифатическим, гетероалифатическим, ароматическим или гетероароматическим.
17. Способ по п. 16, в котором Y представляет собой -COR, -C(O)OR, -C(O)NRR' или -SO2R, где R и R' одинаковы или различны, и каждый из них является алифатическим, гетероалифатическим, ароматическим, или гетероароматический.
18. Способ по любому из пп. 1-17, в котором окисляющий электрофил имеет формулу Mm(NHnY2-n)p, где
М является катионом основной группы или переходного металла,
Y представляет собой арил, -F, -COR, -C(O)OR, -C(O)NRR2, -NO2, -NO, -CH2SO2, -SO2R, -SO2F, -SO2OH, -SO2NH2 или -P(O)RR', где R и R' одинаковы или различны, и каждый является алифатическим, гетероалифатическим, ароматическим или гетероароматическим,
m - формальное состояние окисления М,
n равно 0 или 1, и
р равно от 1 до m.
19. Способ по п. 18, в котором m равно 1-8.
20. Способ по любому из пп. 1-19, в котором растворитель представляет собой неокисляемую жидкость, выбранную из фторированного углеводорода, сульфона, дезактивированного арена, дезактивированной алифатической кислоты, дезактивированного гетероарена, дезактивированной гетероалифатической кислоты, соединения формулы HNY2 или H2NY и любой их комбинации, где Y представляет собой арил, -F, -COR, -C(O)OR, -C(O)NRR2, -NO2, -NO, -CH2SO2, -SO2R, -SO2F, -SO2OH, -SO2NH2 или -P(O)RR', а R и R' одинаковы или различны, и каждый из них является алифатическим, гетероалифатическим, ароматическим или гетероароматическим.
21. Способ по любому из пп. 1-20, в котором температура реакции составляет от 50 до 300°C.
22. Окисляющая композиция, содержащая
(а) окисляющий электрофил, содержащий элемент основной группы или переходный металл в окисленной форме и, по меньшей мере, один азотсодержащий лиганд;
(b) неокисляемую жидкость, выбранную из группы, состоящей из фторированного углеводорода, сульфонона, дезактивированного арена, дезактивированной алифатической кислоты, дезактивированного гетероарена, дезактивированной гетероалифатической кислоты, соединения формулы HNY2 или H2NY и их комбинации, где Y представляет собой электроноакцепторную группу; и
(c) по выбору одну или более добавок формулы Za(NHnY2-n)p, где Z представляет собой катион, Y представляет собой арил, F, COR, C(O)OR, C(O)NRR', NO2, NO, CH2SO2, SO2R, SO2F, SO2OH, SO2NH2 или -P(O)RR', в котором R и R' одинаковы или различны, и каждый из них является алифатическим, гетероалифатическим, ароматическим или гетероароматическим, a равно 1-5, n равно 0 или 1, и р составляет от 1 до 5.
23. Окисляющая композиция по п. 22, в которой окисляющий электрофил содержит элемент ртуть, таллий, свинец, сурьму, селен, теллур, висмут, йод, золото, платину, палладий, серебро, иридий, родий, осмий или рений.
24. Окисляющая композиция по п. 22 или 23, в которой, по меньшей мере, один азотсодержащий лиганд имеет формулу -NHnY2-n, где Y представляет собой электроноакцепторную группу, и n равно 0 или 1.
25. Окисляющая композиция по п. 24, в которой Y представляет собой арил, -F, -COR, -C(O)OR, -C(O)NRR', -NO2, -NO, -CH2SO2, -SO2R, -SO2F, -SO2OH, -SO2NH2 или -P(O)RR', где R и R' одинаковы или различны, и каждый из них является алифатическим, гетероалифатическим, ароматическим или гетероароматическим.
26. Окисляющая композиция по п. 25, в которой Y представляет собой -COR, -C(O)OR, -C(O)NRR' или -SO2R, где R и R' одинаковы или различны, и каждый из них является алифатическим, гетероалифатическим, ароматическим или гетероароматический.
27. Окисляющая композиция по п. 22, в которой окисляющий электрофил имеет формулу Mm(NHnY2-n)p, где
М является катионом основной группы или переходного металла,
Y представляет собой арил, -F, -COR, -C(O)OR, -C(O)NRR', -NO2, -NO, -CH2SO2, -SO2R, -SO2F, -SO2OH, -SO2NH2 или -P(O)RR', где R и R' одинаковы или различны, и каждый является алифатическим, гетероалифатическим, ароматическим или гетероароматическим,
m - формальное состояние окисления М,
n равно 0 или 1, и
р равно 1 до m.
28. Окисляющая композиция по п. 27, где m равно 1-8.
29. Окисляющая композиция по п. 22, в которой композиция дополнительно содержит реагент окислительной регенерации.
30. Окисляющая композиция по п. 29, в которой реагент окислительной регенерации представляет собой молекулярный кислород, озон, перекись водорода, органопероксид, азотную кислоту, гидразин, органогидразин, метоксиамин, гидроксиламин или их комбинацию.
31. Композиция по п. 22, в которой присутствует, по меньшей мере, одна добавка формулы Za(NHnY2-n)p.
RU2020121686A 2017-12-01 2018-11-30 Прямое окислительное аминирование углеводородов RU2020121686A (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201762593320P 2017-12-01 2017-12-01
US62/593,320 2017-12-01
PCT/US2018/063489 WO2019109045A1 (en) 2017-12-01 2018-11-30 Direct oxidative amination of hydrocarbons

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2020121686A true RU2020121686A (ru) 2022-01-04
RU2020121686A3 RU2020121686A3 (ru) 2022-01-04

Family

ID=65003457

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020121686A RU2020121686A (ru) 2017-12-01 2018-11-30 Прямое окислительное аминирование углеводородов

Country Status (8)

Country Link
US (1) US11396492B2 (ru)
EP (1) EP3717454A1 (ru)
CN (1) CN111757866A (ru)
AU (1) AU2018375831B2 (ru)
BR (1) BR112020010915A2 (ru)
CA (1) CA3083593A1 (ru)
RU (1) RU2020121686A (ru)
WO (1) WO2019109045A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111285756B (zh) * 2020-03-09 2022-10-11 安徽华业香料合肥有限公司 香料巨豆三烯酮中间体3-氧代-α-紫罗兰醇的合成方法
CN116924946B (zh) * 2023-09-15 2023-11-21 成都泰和伟业生物科技有限公司 一种化合物及其制备方法和作为氨基保护试剂的用途

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4113756A (en) * 1976-11-08 1978-09-12 Halcon International, Inc. Conversion of mono-valent thallium to tri-valent thallium
WO2012160112A1 (en) * 2011-05-24 2012-11-29 Fundació Privada Institut Català D'investigació Química (Iciq) Novel iodine compounds, processes for their preparation and use thereof as amination agents
CN102408285B (zh) * 2011-09-15 2013-11-20 东北师范大学 一种甲苯衍生物的苄基碳氢直接胺化方法
FR2993556B1 (fr) 2012-07-23 2014-08-15 Rhodia Operations Procede de preparation d'un compose sulfonimide et de ses sels
EA201790467A1 (ru) * 2014-08-25 2017-07-31 Дзе Скриппс Рисерч Инститьют Способ функционализации гетероалканов и аренов

Also Published As

Publication number Publication date
CN111757866A (zh) 2020-10-09
US11396492B2 (en) 2022-07-26
CA3083593A1 (en) 2019-06-06
RU2020121686A3 (ru) 2022-01-04
US20200377448A1 (en) 2020-12-03
AU2018375831A1 (en) 2020-07-09
BR112020010915A2 (pt) 2020-11-17
AU2018375831B2 (en) 2020-12-03
EP3717454A1 (en) 2020-10-07
WO2019109045A1 (en) 2019-06-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2020121686A (ru) Прямое окислительное аминирование углеводородов
JP2009515679A (ja) 高分散金属触媒
JP6804835B2 (ja) 窒素酸化物（ＮＯｘ）還元触媒および窒素酸化物（ＮＯｘ）を還元するプロセス
JP2018502932A5 (ru)
Cui et al. Highly efficient and reversible SO 2 capture by halogenated carboxylate ionic liquids
RU2006108543A (ru) Способ десульфуризации углеводородной нефти
JP2017534624A (ja) 水蒸気改質と乾式改質とによるシンガス生成の統合
BR112020006088A2 (pt) métodos e aparelho para produção de hidrogênio
RU2684908C2 (ru) Катализатор разложения закиси азота
IL302253A (en) A photocatalytic system for enantioselective enrichment
JP2006312137A (ja) オゾン分解剤
US10188984B2 (en) Process for removing oxidisable gaseous compounds from a gas mixture by means of a platinum-containing oxidation catalyst
JP2001521813A (ja) ガスから金属カルボニル及び水分を除去するための方法及び装置
JP6451824B2 (ja) 過酸化水素除去方法及び装置
CN112312994A (zh) 用于从离子液体中分离重金属和/或硫种类的方法
RU2006107288A (ru) Катализатор и способ разложения монооксида азота и способ и устройство для получения азотной кислоты
JP2020531444A (ja) エタンの酸化脱水素
US20240075426A1 (en) Heterogeneous desulfurization catalyst
EP0493574A1 (fr) Procede de conversion du methane en hydrocarbures superieurs.
EP3801887B1 (en) Bulk-metal crystalline transition metal based heterogeneous catalysts, methods of making and uses thereof
WO2017216788A1 (en) A process for removing pollutants from a flue gas
JPWO2010064325A1 (ja) 酸化亜鉛組成物及びその製造方法
WO1998055209A1 (en) Method and system for selective removal of contamination from gas flows
JP3838977B2 (ja) 排ガス処理剤及びその製造方法並びに排ガス処理方法
US1765869A (en) Purification of gases