RU2019513C1 - Способ получения гетерополикислоты состава - Google Patents
Способ получения гетерополикислоты состава Download PDFInfo
- Publication number
- RU2019513C1 RU2019513C1 SU5036939A RU2019513C1 RU 2019513 C1 RU2019513 C1 RU 2019513C1 SU 5036939 A SU5036939 A SU 5036939A RU 2019513 C1 RU2019513 C1 RU 2019513C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- moo
- solution
- molybdenum trioxide
- hpa
- concentration
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Использование: неорганическая химия, методы синтеза гетерополикислоты H6P2Mo18O62. Сущность способа: триоксид молибдена подвергают механохимической активации. Растворяют активированный триоксид молибдена в фосфорной кислоте. Молярное отношение Mo : P =9. Температура 40 - 100°С. Концентрация MoO3 в растворе не более 10 мас.%. Раствор выдерживают при температуре 0 - 25°С в течение не менее 20 дней.
Description
Изобретение относится к области неорганической химии, а именно к методам синтеза гетерополикислоты (ГПК) Н6Р2Мо18О62.
Известен способ синтеза Н6Р2Мо18О62, согласно которому концентрированный (не менее 20 мас.%) водный раствор ГПК Н3РМо12О40 реагирует с Н3РО4 в присутствии восстановителя (например, N2H4) при нагревании в течение 24 ч. Чистота получаемого продукта 90%. Недостатком способа является необходимость использования в качестве исходного реагента другой ГПК, которую надо синтезировать из МоО3 и Н3РО4.
Известен способ синтеза Н6Р2Мо18О62 из Н3РО4 и МоО3, согласно которому МоО3 и Н3РО4 кипятят в Н2О (по примеру - 100 г МоО3 и 5,25 мл 85%-ной Н3РО4 в 300 мл воды в течение 3,5 ч, отфильтровывают непрореагировавшую МоО3, раствор выдерживают 1,5 мес., примесь Н3РМо12О40 осаждают с помощью NH4Cl, а Н6Р2Мо18О62 экстрагируют эфиром в присутствии соляной кислоты. Недостатки способа: длительность синтеза, неполное использование МоО3, необходимость использования посторонних реагентов, наличие пожароопасной стадии эфирной экстракции.
Целью изобретения является разработка экологически чистого метода прямого синтеза Н6Р2Мо18О62 из МоО3 и Н3РО4 в водном растворе, исключающего использование посторонних реагентов, позволяющего полностью использовать исходное сырье и сократить время синтеза.
Суть изобретения заключается в следующем: МоО3 подвергается механохимической активации, затем суспендируется в воде при концентрации МоО3 5-10 мас.% и температуре 40-100оС, к эмульсии добавляется раствор Н3РО4 до стехиометрического отношения Мо:Р = 9, после чего МоО3 растворяется за несколько минут. Полученный раствор можно упарить в 5-10 раз для уменьшения объема. Раствор выстаивается при 0-25оС в течение не менее 20 дней. Конечный раствор содержит ГПК Н6Р2Мо18О62 с чистотой 94-96%. Этот раствор можно использовать как готовый кислотный катализатор органического синтеза или выделить из него твердую ГПК упариванием досуха. Использование концентрации МоО3 в водной суспензии свыше 10% или температуры менее 40оС приводит к неполному растворению МоО3. Механическая активация может быть проведена в любом аппарате, применяемом для этих целей.
Анализ состава растворов и чистоты продукта проводили методом ЯМР 31Р на частоте 161,98 МГц на спектрометре МSL-300 Bruker. В спектрах наблюдались линии с химсдвигами: -3,7 м.д. (Н3РМо12О40), -2,8 м.д. ( Н6Р2Мо18О62), -1,5 м. д. (ГПК с Мо:Р = =11-9, точно неизвестно), -0,2 м.д. (ГПК с Мо:Р = 6, точно неизвестно), 0 м.д. (Н3РО4). Содержание каждой ГПК определяли по интенсивности линий. Молярное содержание Н6Р2Мо18О62 среди других ГПК в растворе сразу после растворения МоО3 или после упаривания составляет около 20% . В результате выдержки при 0-25оС примесные ГПК превращаются в Н6Р2Мо18О62,и через 20 дней содержание целевого продукта в смеси составляет 94-96% . Превышение температуры 25оС ведет к уменьшению равновесного содержания продукта, а при температуре ниже 0оС раствор кристаллизуется, и реакция синтеза Н6Р2Мо18О62 прекращается.
Отличительными признаками предлагаемого изобретения являются: 1) предварительная механохимическая активация МоО3; 2) концентрация МоО3 в растворе не выше 10 мас.%; 3) выдержка раствора при 0-25оС в течение не менее 20 дней. За счет отличий удается перевести в раствор исходные реагенты при необходимом стехиометрическом отношении Мо:Р = 9, что не удается никакими другими известными методами и что приводит к упрощению и экологической чистоте технологии.
Изобретение иллюстрируется примерами.
П р и м е р 1. 20 г МоО3 подвергают механохимической активации в центробежной планетарной мельнице при числе оборотов 10 с-1 в течение 20 мин. Затем МоО3 суспендируют в 180 мл воды при 40оС, при перемешивании добавляют 5,15 мл раствора Н3РО4 концентрации 3 моль/л. Молярное отношение Мо: Р = 9. Продолжают перемешивание до полного растворения МоО3 (10 мин). Полученный раствор выдерживают при 25оС в течение 20 дней. Согласно ЯМР 31Р, раствор содержит Н6Р2Мо18О62 с молярной чистотой 94% при общей концентрации МоО3 10 мас.%.
П р и м е р 2. 20 г МоО3 подвергают механохимической активации в центробежной планетарной мельнице при числе оборотов 10 с-1 в течение 30 мин. Затем МоО3 суспендируют в 400 мл воды, нагревают до кипения, добавляют 5,15 мл раствора Н3РО4 концентрации 3 моль/л. Молярное отношение Мо:Р = 9. При перемешивании МоО3 полностью растворяется за 1 мин. Раствор упаривают до 40 мл, охлаждают и выдерживают при 5оС в течение 20 дней. Согласно ЯМР 31Р, раствор содержит Н6Р2Мо18О62 с молярной чистотой 96% при общей концентрации МоО3 33 мас. % (плотность раствора 1,5 г/см3). П р и м е р 3 (сравнительный). Активацию и растворение МоО3 проводят, как в примере 2, но раствор продолжают кипятить. Согласно ЯМР 31Р, состав такого раствора со временем не меняется; доля Н6Р2Мо18О62 среди других ГПК составляет лишь 20% .
П р и м е р 4 (сравнительный). Активацию и растворение МоО3 проводят, как в примере 1, но раствор продолжают выдерживать при 40оС. Равновесная концентрация Н6Р2Мо18О62 среди других ГПК достигается через 150 ч и составляет 75 мол.%.
П р и м е р 5 (сравнительный). Активацию МоО3 проводят, как в примере 1, но растворение в присутствии Н3РО4 ведут в 100 мл воды (концентрация МоО3 16,7 мас.%). МоО3 растворяется лишь частично. Выход ГПК составляет 80% по МоО3, а конечный продукт загрязняется примесью Н3РО4.
П р и м е р 6. Активацию и растворение МоО3 проводят, как в примере 1. Раствор охлаждают и выдерживают при 0оС в течение 20 дней. Согласно ЯМР 31Р, раствор содержит Н6Р2Мо18О62 с молярной чистотой 96% при общей концентрации МоО3 10 мас.%.
П р и м е р 7 (сравнительный). Активацию и растворение МоО3 проводят, как в примере 2. Раствор охлаждают и выдерживают при 25оС в течение 15 дней. Согласно ЯМР 31Р, раствор содержит смесь ГПК, доля Н6Р2Мо18О62 среди них составляет 89%.
П р и м е р 8 (сравнительный). Активацию и растворение МоО3 проводят, как в примере 1. Раствор охлаждают и выдерживают при 0оС в течение 15 дней. Согласно ЯМР 31Р, раствор содержит Н6Р2Мо18О62 с молярной чистотой 90%.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТЫ СОСТАВАH6P2Mo18O62 в водных растворах путем растворения триоксида молибдена в фосфорной кислоте при молярном отношении молибдена к фосфору равном 9 и температуре 40 - 100oС с последующим выдерживанием раствора, отличающийся тем, что триоксид молибдена предварительно подвергают механо-химической активации, растворение триоксида молибдена в фосфорной кислоте ведут при концентрации триоксида молибдена не более 10 мас.% и раствор выдерживают при 0 - 25oС в течение не менее 20 дней.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5036939 RU2019513C1 (ru) | 1992-04-10 | 1992-04-10 | Способ получения гетерополикислоты состава |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5036939 RU2019513C1 (ru) | 1992-04-10 | 1992-04-10 | Способ получения гетерополикислоты состава |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2019513C1 true RU2019513C1 (ru) | 1994-09-15 |
Family
ID=21601670
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU5036939 RU2019513C1 (ru) | 1992-04-10 | 1992-04-10 | Способ получения гетерополикислоты состава |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2019513C1 (ru) |
-
1992
- 1992-04-10 RU SU5036939 patent/RU2019513C1/ru active
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Никитина Е.А. Гетерополикислоты М.: Госхимиздат, 1962, с.223-225. * |
Патент Японии N 01-14106, C 01B 25/24, 1989. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6049004A (en) | Nitric acid removal from oxidation products | |
US3312736A (en) | Method of making polymethylol-alkanoic acids | |
RU2019513C1 (ru) | Способ получения гетерополикислоты состава | |
US2333696A (en) | Chemical process | |
US3953512A (en) | Process for manufacturing 2-aminobutanol | |
US4978784A (en) | Process for industrial manufacture of sodium parahydroxymandelate | |
US4039616A (en) | Process for the manufacture of stabilized, hardenable calcium sulphate by reacting crude phosphate with sulphuric acid | |
RU2611011C1 (ru) | Способ получения этилендиамин-n,n,n',n'-тетрапропионовой кислоты | |
US2663713A (en) | Production of hydantoin and glycine | |
RU1559773C (ru) | Способ получения 12-вольфрамовофосфорной кислоты | |
SU1074406A3 (ru) | Способ получени 4-амино-6-трет.бутил-3-меркапто-1,2,4-триазин-5-она | |
JPH10509450A (ja) | ビス(2,2−ジニトロプロピル)ホルマール(bdnpf)の合成 | |
US4028407A (en) | Method of producing tartaric acid | |
Kitawaki et al. | Cyanamide Derivatives. LVI. On the Isomers of Trimethylmelamine | |
US4012467A (en) | Process for preparing an ester of the N-methyl-N-hydroxyethylguanidine | |
RU2821502C1 (ru) | Способ получения кукурбит[n]урилов | |
US2804459A (en) | Preparation of 4-aminouracil | |
US1678623A (en) | Method for preparing pentaerythrite | |
KR0163344B1 (ko) | 아세토니트릴을 용매로 사용하는 3-니트로-9-에틸카바졸의 제조방법 | |
US2809966A (en) | Aminobenzene-sulphoiyyl-z-amino- | |
US3350458A (en) | Process for preparing hydrindantin | |
US2806069A (en) | Decolorization of pentaerythritol | |
US667382A (en) | Aromatic amido-aldehyde and process of making same. | |
Conant | THE PREPARATION OF SODIUM p-HYDROXYPHENYL-ARSONATE. | |
SU829631A1 (ru) | Способ получени мононатриевой солифЕНилСилАНТРиОлА |