RU1559773C - Способ получения 12-вольфрамовофосфорной кислоты - Google Patents
Способ получения 12-вольфрамовофосфорной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU1559773C RU1559773C SU4471984A RU1559773C RU 1559773 C RU1559773 C RU 1559773C SU 4471984 A SU4471984 A SU 4471984A RU 1559773 C RU1559773 C RU 1559773C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chamber
- molar ratio
- sodium phosphate
- acid
- solution
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к неорганическому синтезу и может быть использовано для получения 12-вольфрамовофосфорной кислоты. Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта. Получение 12-вольфрамовофосфорной кислоты ведут путем взаимодействия фосфата натрия с вольфраматом натрия после обработки вольфрамата натрия в анодной камере двухкамерного электродиализатора с катнонообманной мембраной до рН 0,7-1,2, взаимодействие ведут электрохимически в той же камере при мольном соотношении вольфрама и фосфора 12:1,05-1,5. 1 табл.
Description
Изобретение относится к неорганическому синтезу и может быть использовано для получения 12-вольфрамофосфорной кислоты формулы Н3РW12O40.
Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.
П р и м е р 1. В синтезе использован лабораторный двухкамерный электродиализатор прокладочного типа, анод - платинированный титан, катод - нержавеющая сталь, площадь электродов 25 см2, объем камер 12,5 см3, корпус из оргстекла, мембрана типа МК-40 в Na-форме, площадь мембраны 25 см2.
В 150 мл дистиллированной воды растворяют 49,5 г (0,15 моль) Na2WO4x2H2O. Раствор циркулируют через анодную камеру со скоростью 18 мл/мин в течение 5 ч. Через катодную камеру циркулируют раствор NaOH концентрации 0,1 моль/л (100 мл) со скоростью 18 мл/мин. Поддерживают ток 2,5 А, напряжение 8 В. По достижении рН раствора в анодной камере величины 1,0 к раствору добавляют 1,86 г (0,013 моль) Na2HPO4 (мольное соотношение W:P=12: 1,05) и продолжают синтез в течение 18 ч. (Вместо раствора фосфата натрия можно добавлять фосфорную кислоту, при этом за счет снижения вводимой концентрации натрия общее время синтеза уменьшается на 6 ч. Результаты по выходу и составу не меняются). После удаления всего натрия из анодной камеры раствор упаривают, кристаллизуют и охлаждают до комнатной температуры. Получают 35,7 г кислоты H3PW12O40 ˙18H2O (выход 90% от теоретического) и 10 мл маточного раствора. Маточный раствор содержит избыточную Н3РО4, не вступившую в реакцию, и остальную Н3РW12O40. Маточный раствор направляют в рецикл на стадию добавления фосфат-иона к подкисленному раствору вольфрамата натрия. Полученная гетерополикислота проанализирована в соответствии с методиками, приведенными в ГОСТ N 18290-72, и соответствует марке "х.ч.". Метод ЯМР на ядрах Р31 дает одну линию с химсдвигом -15,1 м.д. относительно Н3РО4, что соответствует кислоте Н3РW12O40. Примесных гетерополикислот нет. Метод ЯМР позволяет достоверно оценить индивидуальность полученного соединения в случае гетерополикислот.
П р и м е р 2. Синтез ведут аналогично примеру 1, но добавляют 2,66 г Na2HPO4 (мольное соотношение W:P=12:1,5). Для отделения избытка Н3РО4 от гетерополикислоты приходится оставлять больше маточного раствора и выход кристаллической ГПК в единичном эксперименте (без учета рецикла) снижается до 80%. Остальная ГПК и избыток Н3РО4 находятся в маточном растворе и направляются в рецикл.
П р и м е р 3. Синтез ведут аналогично примеру 1, но добавляют 1,77 г Na2HPO4 (мольное соотношение W:P=12:1). Получаемый продукт загрязнен примесью Н2WO4 и при растворении в воде дает муть или осадок, т.е. не соответствует требованиям ГОСТ по растворимости.
П р и м е р ы 4-7. Синтез ведут аналогично примеру 1, но фосфат натрия вводят в систему при величине рН от 1,2 до 7. Полученные кристаллические продукты и маточные растворы анализируют методом ЯМР Р31. Результаты приведены в таблице.
П р и м е р 8. Синтез ведут в условиях прототипа (в прототипе описан лишь синтез Н4SiW12O40). В 150 мл дистиллированной воды растворяют 1,86 г Na2HPO4 (0,013 моль), 49,5 г Na2WO4x2H2O (0,15 моль) (мольное соотношение W: P=12:1,05). Начальный рН раствора 9,0. Раствор помещают в анодную камеру электродиализатора и ведут синтез при параметрах, аналогичных примеру 1. После кристаллизации продукт анализируют методом ЯМР Р31. Продукт содержит 65% H3PW12O40 (δ =-15,1 м.д.); 30% Н6Р2W21O71 (δ =-13,8 м.д.); 2% Н6Р2W18O52 (δ =-13,0 м.д.) и 3% неидентифицированных фосфорновольфрамовых гетерополисоединений (δ =-12,4 м.д.). Маточный раствор содержит в основном Н6Р2W21O71 и следы Н2РО4, Н3РW12O40 и неидентифицированные соединения с δ
=-12,4 м.д. При упаривании маточного раствора и последующей кристаллизации выделяют чистую Н6Р2W21O71. Спектр ЯМР Р31 дает 1 линию с =-13,8 м.д.
=-12,4 м.д. При упаривании маточного раствора и последующей кристаллизации выделяют чистую Н6Р2W21O71. Спектр ЯМР Р31 дает 1 линию с =-13,8 м.д.
П р и м е р 9. Реакцию ведут аналогично примеру 8, но используют мольное соотношение W:P=12:2. Выход кристаллического соединения 65% от теоретического с содержанием по данным ЯМР Р31 13% Н6Р2W21O71, 3% H3PO4, 84% H3PW12O40. В маточном растворе находится Н3РО4, Н6Р2W21O71 и следы Н3РW12O40.
П р и м е р 10. Реакцию ведут аналогично примеру 1, но фосфат натрия вводят в систему при величине рН 0,7. Результаты приведены в таблице.
Таким образом, примеры 1-10 указывают на достижение цели изобретения. Введение фосфата натрия или фосфорной кислоты в анодную камеру диализатора, содержащую вольфрамат натрия, при рН менее 1,2 и мольном соотношении W:P= 12:1,5-12:1,05 позволяет получить чистую Н3РW12O40, не содержащую примесных ГПК с выходом около 90%. Подкисление смеси фосфата и вольфрамата натрия (примеры 8 и 9) или введение фосфата натрия при рН больше 1,2 (примеры 5-7) приводит к образованию примесных гетерополикислот различного состава и не позволяет получить чистую Н3РW12O40 с высоким выходом. Введение фосфата натрия при рН менее 0,7 нецелесообразно, так как при таких рН из раствора вольфрамата натрия могут выпадать осадки, препятствующие циркуляции раствора и забивающие мембрану. По этой же причине нецелесообразно использование более концентрированных растворов, чем используемые в приведенных примерах ( ≈ 350 г/л). Применение более разбавленных растворов нецелесообразно, так как увеличивается время синтеза и расход электроэнергии на прокачку большего количества раствора.
По сравнению с используемым в настоящее время в промышленности, заключающимся во взаимодействии фосфата и вольфрамата натрия при нагревании с подкислением НСl, последующей эфирной экстракции и разложении эфирного комплекса нагреванием с выделением свободной Н3РW12O40 предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта с 61 до 90%.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 12-ВОЛЬФРАМОВОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ, включающий взаимодействие фосфата натрия с вольфраматом натрия, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, перед взаимодействием осуществляют обработку вольфрамата натрия в анодной камере двухкамерного электродиализатора с катионообменной мембраной до pH 0,7 - 1,2 и взаимодействие ведут электрохимически в той же камере при молярном соотношении вольфрама и фосфора 12:(1,05 - 1,5).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4471984 RU1559773C (ru) | 1988-08-04 | 1988-08-04 | Способ получения 12-вольфрамовофосфорной кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4471984 RU1559773C (ru) | 1988-08-04 | 1988-08-04 | Способ получения 12-вольфрамовофосфорной кислоты |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1559773C true RU1559773C (ru) | 1994-10-30 |
Family
ID=30441074
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU4471984 RU1559773C (ru) | 1988-08-04 | 1988-08-04 | Способ получения 12-вольфрамовофосфорной кислоты |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU1559773C (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106976912A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-07-25 | 中南大学 | 一种制备磷钨杂多酸溶液的方法 |
CN107008498A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-08-04 | 中南大学 | 一种制备磷钼杂多酸溶液的方法 |
CN107032355A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-08-11 | 中南大学 | 一种制备硅钨杂多酸溶液的方法 |
US11214495B2 (en) | 2016-08-26 | 2022-01-04 | Central South University | Preparation method of phosphotungstic acid |
-
1988
- 1988-08-04 RU SU4471984 patent/RU1559773C/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Inorganic Synthezis, W-Y. London, 1939, 1, p.132. * |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11214495B2 (en) | 2016-08-26 | 2022-01-04 | Central South University | Preparation method of phosphotungstic acid |
CN106976912A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-07-25 | 中南大学 | 一种制备磷钨杂多酸溶液的方法 |
CN107008498A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-08-04 | 中南大学 | 一种制备磷钼杂多酸溶液的方法 |
CN107032355A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-08-11 | 中南大学 | 一种制备硅钨杂多酸溶液的方法 |
CN106976912B (zh) * | 2017-04-10 | 2019-05-24 | 中南大学 | 一种制备磷钨杂多酸溶液的方法 |
CN107032355B (zh) * | 2017-04-10 | 2019-06-18 | 中南大学 | 一种制备硅钨杂多酸溶液的方法 |
CN107008498B (zh) * | 2017-04-10 | 2019-09-13 | 中南大学 | 一种制备磷钼杂多酸溶液的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4144144A (en) | Electrolytic production of sodium persulfate | |
US3755294A (en) | Process for the production of d-arabinose | |
JPS62292609A (ja) | りん酸二水素カリウムの製造方法 | |
US4767870A (en) | Method of purifying L-ascorbic acid | |
RU1559773C (ru) | Способ получения 12-вольфрамовофосфорной кислоты | |
CN101006050A (zh) | 2-羟基-4-甲硫基丁酸的制备方法 | |
US4636376A (en) | Sulfate removal from alkali metal chlorate solutions | |
US2899272A (en) | Production of persulfates | |
US5095115A (en) | Preparation of riboflavin 5'-phosphate (fmn) and its sodium salt in a lactone | |
KR910019902A (ko) | 알카리금속 하이포아인산염의 제조방법 | |
US5017700A (en) | Preparation of riboflavin-5'-phosphate (5'-FMN) and its sodium salt, and of riboflavin-4',5'-cyclophosphoric acid ester chloride as an intermediate | |
GB2224505A (en) | Process for preparing n-phosphonomethyl-glycine | |
KR950001631B1 (ko) | 글리신의 제조방법 | |
US2735866A (en) | Method for producing glucoheptonic | |
KR100241997B1 (ko) | 리보플라빈 5'-포스페이트의 모노나트륨염의 제조방법 | |
EP0115606A2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von L-Äpfelsäure | |
GB1586830A (en) | Electrolytic production of sodium persulphate | |
US4113771A (en) | Process for the purification of citric acid | |
US4066688A (en) | Chemical process | |
US7083772B2 (en) | Aqueous solution of zinc nitrite and method for production thereof | |
RU2066312C1 (ru) | Способ получения 2-аминоэтансульфоновой кислоты | |
SU865797A1 (ru) | Способ получени бромистого аммони | |
SU1353727A1 (ru) | Способ получени кристаллического двойного фосфата титана и магни общей формулы @ -TI MG(РО @ ) @ 3Н @ О | |
GB2060589A (en) | Method of separating off acids and bases which have been carried along in the vapours formed during distillation | |
RU2059614C1 (ru) | Способ получения 2-аминоэтансульфоновой кислоты |