RU2013153414A - Катализаторы гидрообработки на основе волокнистых подложек и связанные с ними способы - Google Patents

Катализаторы гидрообработки на основе волокнистых подложек и связанные с ними способы Download PDF

Info

Publication number
RU2013153414A
RU2013153414A RU2013153414/04A RU2013153414A RU2013153414A RU 2013153414 A RU2013153414 A RU 2013153414A RU 2013153414/04 A RU2013153414/04 A RU 2013153414/04A RU 2013153414 A RU2013153414 A RU 2013153414A RU 2013153414 A RU2013153414 A RU 2013153414A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
zeolite
silicon
containing fibers
catalyst according
lattice
Prior art date
Application number
RU2013153414/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2560551C1 (ru
Inventor
Антуан НЕДЖИС
Хуэй ВАН
Original Assignee
Юоп Ллк
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Юоп Ллк filed Critical Юоп Ллк
Publication of RU2013153414A publication Critical patent/RU2013153414A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2560551C1 publication Critical patent/RU2560551C1/ru

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7007Zeolite Beta
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/084Y-type faujasite
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/58Fabrics or filaments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B37/00Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
    • C01B37/02Crystalline silica-polymorphs, e.g. silicalites dealuminated aluminosilicate zeolites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B37/00Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
    • C01B37/06Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B37/00Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
    • C01B37/06Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
    • C01B37/08Silicoaluminophosphates [SAPO compounds], e.g. CoSAPO
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/04Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof using at least one organic template directing agent, e.g. an ionic quaternary ammonium compound or an aminated compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/36Pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C01B39/38Type ZSM-5
    • C01B39/40Type ZSM-5 using at least one organic template directing agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/54Phosphates, e.g. APO or SAPO compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/02Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
    • C10G47/10Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
    • C10G47/12Inorganic carriers
    • C10G47/16Crystalline alumino-silicate carriers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/60Synthesis on support
    • B01J2229/64Synthesis on support in or on refractory materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

1. Катализатор, содержащий волокнистую подложку с кремнийсодержащими волокнами и цеолитом, при этом цеолит присутствует в волокнистой подложке в количестве по меньшей мере 20 мас.%.2. Катализатор по п.1, в котором цеолит имеет мольное отношение диоксида кремния к оксиду алюминия в решетке, равное по меньшей мере 20.3. Катализатор по п.1 или 2, в котором цеолит обладает структурой типа Y, бета, морденита или MFI.4. Катализатор по п.1 или 2, в котором цеолит имеет в решетке диоксид кремния, полученный из кремнийсодержащих волокон.5. Катализатор по п.4, в котором цеолит имеет в решетке диоксид кремния, полученный из кремнийсодержащих волокон и дополнительного источника диоксида кремния.6. Катализатор по п.1 или 2, в котором кремнийсодержащие волокна являются ткаными.7. Способ гидрообработки исходного сырья, где способ включает контактирование сырья и водорода в присутствии катализатора по п.1 для получения продукта, подвергнутого гидрообработке.8. Способ по п.7, в котором исходное сырье представляет собой дистиллятное сырье.9. Способ приготовления катализатора, включающий контактирование волокнистого материала, имеющего кремнийсодержащие волокна, с темплатным реагентом в условиях образования цеолита для превращения части диоксида кремния, присутствующего в кремнийсодержащих волокнах, в решеточный диоксид кремния цеолита и получения волокнистой подложки.10. Способ по п.9, в котором волокнистый материал подвергают контактированию с парами темплатного реагента.

Claims (10)

1. Катализатор, содержащий волокнистую подложку с кремнийсодержащими волокнами и цеолитом, при этом цеолит присутствует в волокнистой подложке в количестве по меньшей мере 20 мас.%.
2. Катализатор по п.1, в котором цеолит имеет мольное отношение диоксида кремния к оксиду алюминия в решетке, равное по меньшей мере 20.
3. Катализатор по п.1 или 2, в котором цеолит обладает структурой типа Y, бета, морденита или MFI.
4. Катализатор по п.1 или 2, в котором цеолит имеет в решетке диоксид кремния, полученный из кремнийсодержащих волокон.
5. Катализатор по п.4, в котором цеолит имеет в решетке диоксид кремния, полученный из кремнийсодержащих волокон и дополнительного источника диоксида кремния.
6. Катализатор по п.1 или 2, в котором кремнийсодержащие волокна являются ткаными.
7. Способ гидрообработки исходного сырья, где способ включает контактирование сырья и водорода в присутствии катализатора по п.1 для получения продукта, подвергнутого гидрообработке.
8. Способ по п.7, в котором исходное сырье представляет собой дистиллятное сырье.
9. Способ приготовления катализатора, включающий контактирование волокнистого материала, имеющего кремнийсодержащие волокна, с темплатным реагентом в условиях образования цеолита для превращения части диоксида кремния, присутствующего в кремнийсодержащих волокнах, в решеточный диоксид кремния цеолита и получения волокнистой подложки.
10. Способ по п.9, в котором волокнистый материал подвергают контактированию с парами темплатного реагента.
RU2013153414/04A 2011-05-26 2012-05-11 Катализаторы гидрообработки на основе волокнистых подложек и связанные с ними способы RU2560551C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/116,074 US8518242B2 (en) 2011-05-26 2011-05-26 Fibrous substrate-based hydroprocessing catalysts and associated methods
US13/116,074 2011-05-26
PCT/US2012/037427 WO2012161985A1 (en) 2011-05-26 2012-05-11 Fibrous substrate-based hydroprocessing catalysts and associated methods

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013153414A true RU2013153414A (ru) 2015-08-10
RU2560551C1 RU2560551C1 (ru) 2015-08-20

Family

ID=47217614

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013153414/04A RU2560551C1 (ru) 2011-05-26 2012-05-11 Катализаторы гидрообработки на основе волокнистых подложек и связанные с ними способы

Country Status (5)

Country Link
US (2) US8518242B2 (ru)
EP (1) EP2714273A4 (ru)
JP (1) JP5820061B2 (ru)
RU (1) RU2560551C1 (ru)
WO (1) WO2012161985A1 (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8822370B2 (en) * 2011-05-16 2014-09-02 Uop Llc Substantially non-porous substrate supported noble metal-and lanthanide-containing catalysts
JP5972694B2 (ja) * 2012-07-18 2016-08-17 ユニゼオ株式会社 Fe(II)置換MEL型ゼオライト、それを含むガス吸着剤及びその製造方法、並びに一酸化窒素及びハイドロカーボンの除去方法
CN104043457A (zh) * 2013-03-13 2014-09-17 中国石油化工股份有限公司 草酸酯加氢制乙二醇的催化剂及其方法
CN103521273B (zh) * 2013-10-24 2015-01-21 河南科技大学 一种微纳米金属镍包覆二氧化硅催化剂的制备方法
CN109923070A (zh) 2016-09-30 2019-06-21 庄信万丰股份有限公司 采用氟化物源的新的沸石合成
US10850262B2 (en) * 2016-12-19 2020-12-01 Khalifa University of Science and Technology Fibrous zeolite catalyst for hydrocracking
CN108855116B (zh) * 2018-06-28 2020-03-31 西南化工研究设计院有限公司 一种低载量焦炉气加氢脱硫催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3130007A (en) 1961-05-12 1964-04-21 Union Carbide Corp Crystalline zeolite y
USRE28341E (en) 1964-05-01 1975-02-18 Marshall dann
US3308069A (en) 1964-05-01 1967-03-07 Mobil Oil Corp Catalytic composition of a crystalline zeolite
US3844737A (en) * 1970-03-31 1974-10-29 Gas Dev Corp Desiccant system for an open cycle air-conditioning system
US3730910A (en) 1971-02-02 1973-05-01 Grace W R & Co Novel zeolite surfaces
US4310440A (en) 1980-07-07 1982-01-12 Union Carbide Corporation Crystalline metallophosphate compositions
US4440871A (en) 1982-07-26 1984-04-03 Union Carbide Corporation Crystalline silicoaluminophosphates
US4554143A (en) 1983-07-15 1985-11-19 Union Carbide Corporation Crystalline ferroaluminophosphates
US4793984A (en) 1984-04-13 1988-12-27 Union Carbide Corporation Molecular sieve compositions
US4943366A (en) 1985-06-03 1990-07-24 Mobil Oil Corporation Production of high octane gasoline
JPH0685875B2 (ja) 1985-08-05 1994-11-02 触媒化成工業株式会社 炭化水素油の接触分解用触媒と接触分解法
US4752651A (en) 1986-06-16 1988-06-21 Union Carbide Corporation Production of light olefins
US4853197A (en) 1987-06-04 1989-08-01 Uop Crystalline metal aluminophosphates
US5350501A (en) 1990-05-22 1994-09-27 Union Oil Company Of California Hydrocracking catalyst and process
JP2757289B2 (ja) 1990-05-22 1998-05-25 触媒化成工業株式会社 水素化処理触媒およびその製造方法
US5191141A (en) 1991-11-13 1993-03-02 Uop Process for converting methanol to olefins using an improved metal aluminophosphate catalyst
US5433841A (en) 1993-04-12 1995-07-18 Kabushiki Kaisha Nippankenkyusho Method for reforming hydrocarbons
US5358633A (en) 1993-05-28 1994-10-25 Texaco Inc. Hydrodesulfurization of cracked naphtha with low levels of olefin saturation
JP2000042366A (ja) * 1998-08-03 2000-02-15 Nisshin Steel Co Ltd Nox ,sox 分解除去材及びその製造方法
RU2156654C1 (ru) * 1999-07-22 2000-09-27 Институт проблем химической физики РАН Катализатор для гидрирования ароматических нитросоединений
US6685889B1 (en) * 1999-12-14 2004-02-03 Purdue Research Foundation Photochemical catalysts and methods for their manufacture and use
FR2827856B1 (fr) * 2001-07-25 2004-06-04 Saint Gobain Quartz Fibre minerale munie d'un revetement microporeux ou mesoporeux
CN100384735C (zh) 2005-08-15 2008-04-30 中国石油化工股份有限公司 小晶粒zsm-5无粘结剂成型沸石的制备方法
US20070092725A1 (en) 2005-10-20 2007-04-26 Nisshinbo Industries, Inc. Process for producing zeolite-coated glass fibers and fibrous structure produced by the same
EP1779929A1 (en) 2005-10-27 2007-05-02 Süd-Chemie Ag A catalyst composition for hydrocracking and process of mild hydrocracking and ring opening
TWI450762B (zh) 2005-12-13 2014-09-01 Exxonmobil Res & Eng Co 具有高活性之zsm-48及用以去蠟之方法
TW200843851A (en) 2006-11-11 2008-11-16 Uop Llc Hydrogenation Processes Using Functional Surface Catalyst Composition
CN101279287B (zh) 2007-04-04 2011-07-13 中国石油化工股份有限公司 用于催化裂解制烯烃的催化剂
US7780847B2 (en) 2007-10-01 2010-08-24 Saudi Arabian Oil Company Method of producing low sulfur, high octane gasoline
WO2009141882A1 (ja) * 2008-05-20 2009-11-26 イビデン株式会社 ハニカム構造体
JP4342604B1 (ja) * 2009-02-17 2009-10-14 他曽宏 杉江 水の熱分解用触媒および水の熱分解方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2714273A1 (en) 2014-04-09
US8877670B2 (en) 2014-11-04
US20120298554A1 (en) 2012-11-29
EP2714273A4 (en) 2014-11-19
JP2014518763A (ja) 2014-08-07
RU2560551C1 (ru) 2015-08-20
JP5820061B2 (ja) 2015-11-24
US20130316895A1 (en) 2013-11-28
WO2012161985A1 (en) 2012-11-29
US8518242B2 (en) 2013-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2013153414A (ru) Катализаторы гидрообработки на основе волокнистых подложек и связанные с ними способы
Zhang et al. Dehydration of ethanol to ethylene
Martín et al. Nanocrystalline SSZ-39 zeolite as an efficient catalyst for the methanol-to-olefin (MTO) process
WO2011097003A3 (en) Transalkylation of heavy aromatic hydrocarbon feedstocks
Zhu et al. Conversion of ethanol and acetaldehyde to butadiene over MgO–SiO2 catalysts: effect of reaction parameters and interaction between MgO and SiO2 on catalytic performance
RU2014130237A (ru) Способ приготовления катализатора гидрокрекинга
Zhang et al. Catalytic conversion of biomass pyrolysis-derived compounds with chemical liquid deposition (CLD) modified ZSM-5
RU2015144970A (ru) Катализатор гидродесульфуризации для дизельного топлива и способ гидроочистки дизельного топлива
RU2015136651A (ru) Получение параксилола
RU2013123714A (ru) Композиция для катализатора конверсии углеводородов
CN106103662B (zh) 用于由c5-c12烃混合物生产btx的方法
RU2011132046A (ru) Регенерация катализатора
FR2984763B1 (fr) Procede de preparation d'un catalyseur utilisable en hydroconversion comprenant au moins une zeolithe nu-86
RU2013150347A (ru) Усовершенствованный катализатор для термокаталитической конверсии биомассы в жидкие топлива и химические продукты
Wang et al. Theoretical insights into the mechanism of olefin elimination in the methanol-to-olefin process over HZSM-5, HMOR, HBEA, and HMCM-22 zeolites
RU2014114520A (ru) Способ трансалкилирования ароматических углеводородов
RU2014132943A (ru) Непрерывный способ конверсии лигнина в соединения, подходящие для применения
Liao et al. Methanol to propylene over foam SiC-supported ZSM-5 catalyst: Performance of multiple reaction–regeneration cycles
CN103664488B (zh) 脱除含氧化合物杂质的芳烃甲醇烷基化方法
CN106391106B (zh) 一种含有金属的核壳结构分子筛的制备方法
CN103896742B (zh) 一种阳离子交换树脂固载离子液体催化合成双酚f的方法
Yang et al. Synthesis, characterization, and catalytic properties of interlayer expanded aluminosilicate IEZ-PLS-3
JP6408612B2 (ja) 高選択率でp−キシレンを製造してプロピレンを併産する方法
RU2014139010A (ru) Каталитическая композиция цеолита eu-2 с диоксидтитановым связующим и способ получения и применения такой композиции
CN104549468B (zh) 加氢裂解催化剂及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200512