RU2012146245A - Каталитическая композиция для олигомеризации этилена и способ олигомеризации - Google Patents

Каталитическая композиция для олигомеризации этилена и способ олигомеризации Download PDF

Info

Publication number
RU2012146245A
RU2012146245A RU2012146245/04A RU2012146245A RU2012146245A RU 2012146245 A RU2012146245 A RU 2012146245A RU 2012146245/04 A RU2012146245/04 A RU 2012146245/04A RU 2012146245 A RU2012146245 A RU 2012146245A RU 2012146245 A RU2012146245 A RU 2012146245A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
main catalyst
ipr
central metal
oligomerization
Prior art date
Application number
RU2012146245/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2571829C2 (ru
Inventor
ЧЖЭН Минфан
ЛИ Вэйчжень
ВАН Хуайдзи
ЛИУ Цунь
ЧЖАН Хаин
Чжоу Ю
ЛИ Тонглин
ЧЖАО Лань
ВАН Дзилон
У Хунфей
ПЬЯО Юлин
СЮЙ Юньлон
Original Assignee
Чайна Петролеум & Кемикэл Корпорейшн
Бейджин Рисёрч Инститьют оф Кемикэл Индастри, Чайна Петролеум & Кемикэл Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CN2010101381271A external-priority patent/CN102206127A/zh
Priority claimed from CN201010500316.9A external-priority patent/CN102432414B/zh
Application filed by Чайна Петролеум & Кемикэл Корпорейшн, Бейджин Рисёрч Инститьют оф Кемикэл Индастри, Чайна Петролеум & Кемикэл Корпорейшн filed Critical Чайна Петролеум & Кемикэл Корпорейшн
Publication of RU2012146245A publication Critical patent/RU2012146245A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2571829C2 publication Critical patent/RU2571829C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B01J31/1825—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole
    • B01J31/183—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole with more than one complexing nitrogen atom, e.g. phenanthroline
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C07C2/32—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as complexes, e.g. acetyl-acetonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/70—Iron group metals, platinum group metals or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/70—Iron group metals, platinum group metals or compounds thereof
    • C08F4/7001—Iron group metals, platinum group metals or compounds thereof the metallic compound containing a multidentate ligand, i.e. a ligand capable of donating two or more pairs of electrons to form a coordinate or ionic bond
    • C08F4/7039—Tridentate ligand
    • C08F4/704—Neutral ligand
    • C08F4/7042—NNN
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/842—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/845—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/847—Nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • C07C2531/22—Organic complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

1. Каталитическая композиция для олигомеризации этилена, включающая хлорид железа (II), кобальта (II) или никеля (II), координированный с 2-имино-1,10-фенантролином, как показано в формуле (I), в качестве основного катализатора, и триэтилалюминий в качестве со-катализатора, причем молярное отношение алюминия в со-катализаторе к центральному металлу в основном катализаторе составляет от 101 до менее чем 200 или от 30 до 50:причем М представляет собой центральный металл, выбранный из Fe, Сои Ni; R-Rнезависимо выбирают из водорода, (С-С)алкильной, галогеновой, (С-С)алкоксильной и нитрогруппы.2. Каталитическая композиция по п.1, в которой молярное отношение алюминия в со-катализаторе к центральному металлу в основном катализаторе составляет от 101 до 199,8.3. Каталитическая композиция по п.1, в которой молярное отношение алюминия в со-катализаторе к центральному металлу в основном катализаторе составляет от 148 до 196.4. Каталитическая композиция по п.1, в которой молярное отношение алюминия в со-катализаторе к центральному металлу в основном катализаторе составляет от 178 до 196.5. Каталитическая композиция по п.1, в которой R-Rв основном катализаторе независимо выбирают из водорода, метила, этила, изопропила, фтор-, хлор-, бром-, метоксильной, этоксильной и нитрогруппы.6. Каталитическая композиция по п.1, в которой Rи Rв основном катализаторе представляют собой этильную группу, a R-Rв основном катализаторе представляют собой атомы водорода.7. Каталитическая композиция по п.1, в которой М и R-Rв основном катализаторе определяют следующим образом:1: M=Fe, R=Me, R=R=R=R=H;2: M=Fe, R=Me, R=R=R=R=H;3: M=Fe, R=Me, R=R=R=R=H;4: М=Fe, R=R=Ме, R=R=R=H;5: M=Fe, R=R=Me, R=R=R=H;6: M=Fe, R=R=Me, R=R=R=H;7: M=Fe, R=R=Me, R=R=R=H;8: M=Fe, R=R=Me, R=R=R=H;9: M=F

Claims (31)

1. Каталитическая композиция для олигомеризации этилена, включающая хлорид железа (II), кобальта (II) или никеля (II), координированный с 2-имино-1,10-фенантролином, как показано в формуле (I), в качестве основного катализатора, и триэтилалюминий в качестве со-катализатора, причем молярное отношение алюминия в со-катализаторе к центральному металлу в основном катализаторе составляет от 101 до менее чем 200 или от 30 до 50:
Figure 00000001
причем М представляет собой центральный металл, выбранный из Fe2+, Со2+ и Ni2+; R1-R5 независимо выбирают из водорода, (С1-С6)алкильной, галогеновой, (С1-С6)алкоксильной и нитрогруппы.
2. Каталитическая композиция по п.1, в которой молярное отношение алюминия в со-катализаторе к центральному металлу в основном катализаторе составляет от 101 до 199,8.
3. Каталитическая композиция по п.1, в которой молярное отношение алюминия в со-катализаторе к центральному металлу в основном катализаторе составляет от 148 до 196.
4. Каталитическая композиция по п.1, в которой молярное отношение алюминия в со-катализаторе к центральному металлу в основном катализаторе составляет от 178 до 196.
5. Каталитическая композиция по п.1, в которой R1-R5 в основном катализаторе независимо выбирают из водорода, метила, этила, изопропила, фтор-, хлор-, бром-, метоксильной, этоксильной и нитрогруппы.
6. Каталитическая композиция по п.1, в которой R1 и R5 в основном катализаторе представляют собой этильную группу, a R2-R4 в основном катализаторе представляют собой атомы водорода.
7. Каталитическая композиция по п.1, в которой М и R1-R5 в основном катализаторе определяют следующим образом:
1: M=Fe2+, R1=Me, R2=R3=R4=R5=H;
2: M=Fe2+, R2=Me, R1=R3=R4=R5=H;
3: M=Fe2+, R3=Me, R1=R2=R4=R5=H;
4: М=Fe2+, R1=R2=Ме, R3=R4=R5=H;
5: M=Fe2+, R1=R3=Me, R2=R4=R5=H;
6: M=Fe2+, R1=R4=Me, R2=R3=R5=H;
7: M=Fe2+, R1=R5=Me, R2=R3=R4=H;
8: M=Fe2+, R2=R3=Me, R1=R4=R5=H;
9: M=Fe2+, R2=R4=Me, R1=R3=R5=H;
10: M=Fe2+, R1=R3=R5=Me, R2=R4=H;
11: M=Fe2+, R1=Et, R2=R3=R4=R5=H;
12: M=Fe2+, R1=Et, R5=Me, R2=R3=R4=H;
13: М=Fe2+, R1=R5=Et, R2=R3=R4=H;
14: M=Fe2+, R1=iPr, R2=R3=R4=R5=H;
15: M=Fe2+, R1=R5=iPr, R2=R3=R4=H;
16: M=Co2+, R1=Me, R2=R3=R4=R5=H;
17: M=Co2+, R2=Me, R1=R3=R4=R5=H;
18: M=Co2+, R3=Me, R1=R2=R4=R5=H;
19: M=Co2+, R1=R2=Me, R3=R4=R5=H;
20: M=Co2+, R1=R3=Me, R2=R4=R5=H;
21: M=Co2+, R1=R4=Me, R2=R3=R5=H;
22: M=Co2+, R1=R5=Me, R2=R3=R4=Н;
23: М=Со2+, R2=R3=Me, R1=R4=R5=H;
24: M=Co2+, R2=R4=Me, R1=R3=R5=H;
25: M=Co2+, R1=R3=R5=Me, R2=R4=H;
26: M=Co2+, R1=Et, R2=R3=R4=R5=H;
27: M=Co2+, R1=Et, R5=Me, R2=R3=R4=H;
28: M=Co2+, R1=R5=Et, R2=R3=R4=H;
29: M=Co2+, R1=iPr, R2=R3=R4=R5=H;
30: M=Co2+, R1=R5=iPr, R2=R3=R4=H;
31: M=Ni2+, R1=Me, R2=R3=R4=R5=H;
32: M=Ni2+, R2=Me, R1=R3=R4=R5=H;
33: M=Ni2+, R3=Me, R1=R2=R4=R5=H;
34: М=Ni2+, R1=R2=Me, R3=R4=R5=H;
35: M=Ni2+, R1=R3=Me, R2=R4=R5=H;
36: M=Ni2+, R1=R4=Me, R2=R3=R5=H;
37: M=Ni2+, R1=R5=Me, R2=R3=R4=H;
38: M=Ni2+, R2=R3=Me, R1=R4=R5=H;
39: M=Ni2+, R2=R4=Me, R1=R3=R5=H;
40: M=Ni2+, R1=R3=R5=Me, R2=R4=H;
41: M=Ni2+, R1=Et, R2=R3=R4=R5=H;
42: M=Ni2+, R1=Et, R5=Me, R2=R3=R4=H;
43: M=Ni2+, R1=R5=Et, R2=R3=R4=H;
44: M=Ni2+, R1=iPr, R2=R3=R4=R5=H;
45: M-Ni2+, R1=R5=iPr, R2=R3=R4=H.
8. Способ олигомеризации этилена, в котором применяют каталитическую композицию, включающую координированный с 2-имино-1,10-фенантролином хлорид железа(II), кобальта(II) или никеля(II), как показано в формуле (I), в качестве основного катализатора, и триэтилалюминий в качестве со-катализатора, и молярное отношение алюминия в со-катализаторе к центральному металлу в основном катализаторе составляет от 101 до менее чем 200 или от 30 до 50:
Figure 00000002
причем М представляет собой центральный металл, выбранный из Fe2+, Co2+ или Ni2+; R1-R5 независимо выбирают из водорода, (С1-С6)алкильной, галогеновой, (С1-С6)алкоксильной и нитрогруппы.
9. Способ по п.8, в котором молярное отношение алюминия в со-катализаторе к центральному металлу в основном катализаторе составляет от 101 до 199,8.
10. Способ по п.8, в котором молярное отношение алюминия в со-катализаторе к центральному металлу в основном катализаторе составляет от 148 до 196.
11. Способ по п.8, в котором молярное отношение алюминия в со-катализаторе к центральному металлу в основном катализаторе составляет от 178 до 196.
12. Способ по п.8, в котором R1-R5 в основном катализаторе независимо выбирают из водорода, метила, этила, изопропила, фтор-, хлор-, бром-, метоксильной, этоксильной и нитрогруппы.
13. Способ по п.8, в котором R1 и R5 в основном катализаторе представляют собой этил, a R2-R4 в основном катализаторе представляют собой атомы водорода.
14. Способ по п.8, в котором М и R1-R5 в основном катализаторе определяют следующим образом:
1: M=Fe2+, R1=Me, R2=R3=R4=R5=H;
2: M=Fe2+, R2=Me, R1=R3=R4=R5=H;
3: M=Fe2+, R3=Me, R1=R2=R4=R5=H;
4: M=Fe2+, R1=R2=Me, R3=R4=R5=H;
5: M=Fe2+, R1=R3=Me, R2=R4=R5=H;
6: M=Fe2+, R1=R4=Me, R2=R3=R5=H;
7: M=Fe2+, R1=R5=Me, R2=R3=R4=H;
8: M=Fe2+, R2=R3=Me, R1=R4=R5=H;
9: M=Fe2+, R2=R4=Me, R1=R3=R5=H;
10: M=Fe2+, R1=R3=R5=Me; R2=R4=H;
11: M=Fe2+, R1=Et, R2=R3=R4=R5=H;
12: M=Fe2+, R1=Et, R5=Me, R2=R3=R4=H;
13: M=Fe2+, R1=R5=Et, R2=R3=R4=Н;
14: M=Fe2+, R1=iPr, R2-R3=R4=R5=H;
15: M=Fe2+, R1=R5=iPr, R2=R3=R4=H;
16: M=Co2+, R1=Me, R2=R3=R4=R5=H;
17: М=Co2+, R2=Me, R1=R3=R4=R5=Н;
18: М=Со2+, R3=Me, R1=R2=R4=R5=H;
19: M=Co2+, R1=R2=Me, R3=R4=R5=H;
20: M=Co2+, R1=R3=Me, R2=R4=R5=H;
21: M=Co2+, R1=R4=Me, R2=R3=R5=H;
22: M=Co2+, R1=R5=Me, R2=R3=R4=H;
23: M=Co2+, R2=R3=Me, R1=R4=R5=H;
24: M=Co2+, R2=R4=Me, R1=R3=R5=H;
25: M=Co2+, R1=R3=R5=Me, R2=R4=H;
26: M=Co2+, R1=Et, R2=R3=R4=R5=H;
27: M=Co2+, R1=Et, R5=Me, R2=R3=R4=H;
28: M=Co2+, R1=R5=Et, R2=R3=R4=H;
29: M=Co2+, R1=iPr, R2=R3=R4=R5=H;
30: M=Co2+, R1=R5=iPr, R2=R3=R4=H;
31: M=Ni2+, R1=Me, R2=R3=R4=R5=H;
32: M=Ni2+, R2=Me, R1=R3=R4=R5=H;
33: M=Ni2+, R3=Me, R1=R2=R4=R5=H;
34: M=Ni2+, R1=R2=Me, R3=R4=R5=H;
35: M=Ni2+, R1=R3=Me, R2=R4=R5=H;
36: M=Ni2+, R1=R4-Me, R2=R3=R5=H;
37: M=Ni2+, R1=R5=Me, R2=R3=R4=H;
38: M=Ni2+, R2=R3=Me, R1=R4=R5=H;
39: M=Ni2+, R2=R4=Me, R1=R3=R5=H;
40: M-Ni2+, R1=R3=R5=Me, R2=R4=H;
41: M=Ni2+, R1=Et, R2=R3=R4=R5=H;
42: M-Ni2+, R1=Et, R5=Me, R2=R3=R4=H;
43: M=Ni2+, R1=R5=Et, R2=R3=R4=H;
44: M=Ni2+, R1=iPr, R2=R3=R4=R5=H;
45: M=Ni2+, R1=R5=iPr, R2=R3=R4=H.
15. Способ по п.8, в котором температура реакции олигомеризации этилена составляет от 20 до 80°C.
16. Способ по п.8, в котором давление в реакции олигомеризации этилена составляет от 1 до 5 МПа.
17. Способ олигомеризации этилена, в котором применяют каталитическую композицию, включающую координированный с 2-имино-1,10-фенантролином хлорид железа(II), кобальта(II) или никеля(II), как показано в формуле (I), в качестве основного катализатора, и триэтилалюминий в качестве со-катализатора, и температура реакции олигомеризации этилена составляет от -10 до 19°C:
Figure 00000003
причем М представляет собой центральный металл, выбранный из Fe2+, Co2+ и Ni2+; R1-R5 независимо выбирают из водорода, (С1-С6)алкильной, галогеновой, (С1-С6)алкоксильной и нитрогруппы.
18. Способ по п.17, в котором температура реакции олигомеризации этилена составляет от -10 до 15°C.
19. Способ по п.17, в котором температура реакции олигомеризации этилена составляет от 0 до 15°C.
20. Способ по п.17, в котором температура реакции олигомеризации этилена составляет от 5 до 10°C.
21. Способ по п.17, в котором R1-R5 в основном катализаторе независимо выбирают из водорода, метила, этила, изопропила, фтор-, хлор-, бром-, метоксильной, этоксильной и нитрогруппы.
22. Способ по п.17, в котором R1 и R5 в основном катализаторе представляют собой этил, a R2-R4 в основном катализаторе представляют собой атомы водорода.
23. Способ по п.17, в котором М и R1-R5 в основном катализаторе определяют следующим образом:
1: M=Fe2+, R1=Me, R2=R3=R4=R5=H;
2: M=Fe2+, R2=Me, R1=R3=R4=R5=H;
3: M=Fe2+, R3=Me, R1=R2=R4=R5=H;
4: M=Fe2+, R1=R2=Me, R3=R4=R5=H;
5: M=Fe2+, R1=R3=Me, R2=R4=R5=H;
6: M=Fe2+, R1=R4=Me, R2=R3=R5=H;
7: M=Fe2+, R1=R5=Me, R2=R3=R4=H;
8: M=Fe2+, R2=R3=Me, R1=R4=R5=H;
9: M=Fe2+, R2=R4=Me, R1=R3=R5=H;
10: M=Fe2+, R1=R3=R5=Me, R2=R4=H;
11: M=Fe2+, R1=Et, R2=R3=R4=R5=H;
12: M=Fe2+, R1=Et, R5=Me, R2=R3=R4=H;
13: M=Fe2+, R1=R5=Et, R2=R3=R4=H;
14: M=Fe2+, R1=iPr, R2=R3=R4=R5=H;
15: M=Fe2+, R1=R5=iPr, R2=R3=R4=H;
16: M=Co2+, R1=Me, R2=R3=R4=R5=H;
17: M=Co2+, R2=Me, R1=R3=R4=R5=H;
18: М=Со2+, R3=Me, R1=R2=R4=R5=H;
19: M=Co2+, R1=R2=Me, R3=R4=R5=H;
20: M=Co2+, R1=R3=Me, R2=R4=R5=H;
21: M=Co2+, R1=R4=Me, R2=R3=R5=H;
22: M=Co2+, R1=R5=Me, R2=R3=R4=H;
23: M=Co2+, R2=R3=Me, R1=R4=R5=H;
24: M=Co2+, R2=R4=Me, R1=R3=R5=H;
25: M=Co2+, R1=R3=R5=Me, R2=R4=H;
26: M=Co2+, R1=Et, R2=R3=R4=R5=H;
27: M=Co2+, R1=Et, R5=MC, R2=R3=R4=H;
28: M=Co2+, R1=R5=Et, R2=R3=R4=H;
29: M=Co2+, R1=iPr, R2=R3=R4=R5=H;
30: M=Co2+, R1=R5=iPr, R2=R3=R4=H;
31: M=Ni2+, R1=Me, R2=R3=R4=R5=H;
32: M=Ni2+, R2=Me, R1=R3=R4=R5=H;
33: M=Ni2+, R3=Me, R1=R2=R4=R5=H;
34: M=Ni2+, R1=R2=Me, R3=R4=R5=H;
35: M=Ni2+, R1=R3=Me, R2=R4=R5=H;
36: M=Ni2+, R1=R4=Me, R2=R3=R5=H;
37: M=Ni2+, R1=R5=Me, R2=R3=R4=H;
38: M=Ni2+, R2=R3=Me, R1=R4=R5=H;
39: M=Ni2+, R2=R4=Me, R1=R3=R5=H;
40: M=Ni2+, R1=R3=R5=Me, R2=R4=H;
41: M=Ni2+, R1=Et, R2=R3=R4=R5=H;
42: M=Ni2+, R1=Et, R5=Me, R2=R3=R4=H;
43: M=Ni2+, R1=R5=Et, R2=R3=R4=H;
44: M=Ni2+, R1=iPr, R2=R3=R4=R5=H;
45: M=Ni2+, R1=R5=iPr, R2=R3=R4=Н.
24. Способ по п.17, в котором молярное отношение алюминия в со-катализаторе к центральному металлу в основном катализаторе составляет от 49 до 500.
25. Способ по п.17, в котором молярное отношение алюминия в со-катализаторе к центральному металлу в основном катализаторе составляет от 100 до 400.
26. Способ по п.17, в котором молярное отношение алюминия в со-катализаторе к центральному металлу в основном катализаторе составляет от 200 до 300.
27. Способ по п.17, в котором молярное отношение алюминия в со-катализаторе к центральному металлу в основном катализаторе составляет 300.
28. Способ по любому из пп. с 17 по 27, в котором давление реакции олигомеризации этилена составляет от 0,1 до 30 МПа.
29. Способ по любому из пп. с 17 по 27, в котором давление реакции олигомеризации этилена составляет от 1 до 5 МПа.
30. Способ по любому из пп. с 17 по 27, в котором органический растворитель, применяемый в олигомеризации этилена, выбирают из толуола, циклогексана, простого эфира, тетрагидрофурана, этанола, бензола, ксилола и дихлорметана.
31. Способ по любому из пп. с 17 по 27, в котором органический растворитель, применяемый в олигомеризации этилена, представляет собой толуол.
RU2012146245/04A 2010-03-31 2011-03-30 Каталитическая композиция для олигомеризации этилена и способ олигомеризации RU2571829C2 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010101381271A CN102206127A (zh) 2010-03-31 2010-03-31 一种乙烯齐聚方法
CN201010138127.1 2010-03-31
CN201010500316.9 2010-09-29
CN201010500316.9A CN102432414B (zh) 2010-09-29 2010-09-29 一种低温乙烯齐聚方法
PCT/CN2011/000550 WO2011120336A1 (zh) 2010-03-31 2011-03-30 乙烯齐聚催化剂组合物和齐聚方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012146245A true RU2012146245A (ru) 2014-05-10
RU2571829C2 RU2571829C2 (ru) 2015-12-20

Family

ID=44711343

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012146245/04A RU2571829C2 (ru) 2010-03-31 2011-03-30 Каталитическая композиция для олигомеризации этилена и способ олигомеризации

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20130018214A1 (ru)
JP (1) JP5909224B2 (ru)
KR (1) KR101760821B1 (ru)
GB (1) GB2494555B (ru)
RU (1) RU2571829C2 (ru)
WO (1) WO2011120336A1 (ru)
ZA (1) ZA201208192B (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2986717B1 (fr) 2012-02-10 2014-08-08 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique et procede d'oligomerisation des olefines utilisant ladite composition catalytique
ZA201402828B (en) * 2013-04-17 2014-12-23 China Petroleum & Chem Corp Catalyst compositions and process for ethylene oligomerization
FR3039430B1 (fr) * 2015-07-29 2019-07-05 IFP Energies Nouvelles Nouvelle composition catalytique a base de nickel et de ligand de type phosphine et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines
WO2017024188A1 (en) 2015-08-05 2017-02-09 Alibaba Group Holding Limited Method and apparatus for service authentication cross-reference to related applications
US10407360B2 (en) * 2017-12-22 2019-09-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ethylene oligomerization processes
AR124323A1 (es) * 2020-12-15 2023-03-15 Shell Int Research UN PROCESO PARA PRODUCIR a-OLEFINAS
CN115555049A (zh) * 2022-09-22 2023-01-03 中化泉州石化有限公司 一种用于乙烯三聚的催化剂组合物及其应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2104088C1 (ru) * 1993-02-03 1998-02-10 Филлипс Петролеум Компани Способ получения каталитической системы для тримеризации, олигомеризации или полимеризации олефинов (варианты) и способ тримеризации, олигомеризации или полимеризации олефинов с использованием полученной каталитической системы
JP2000202299A (ja) * 1999-01-20 2000-07-25 Tosoh Corp エチレンの三量化触媒及びこれを用いたエチレンの三量化方法
JP4674023B2 (ja) * 1999-09-02 2011-04-20 出光興産株式会社 遷移金属化合物、α−オレフィン製造用触媒及びα−オレフィンの製造方法
CN100372609C (zh) * 2005-04-22 2008-03-05 中国科学院化学研究所 一种用于乙烯齐聚和聚合的催化剂及制备方法和用途
WO2007105657A1 (ja) * 2006-03-10 2007-09-20 Kyoto University クロスカップリング反応を用いたオリゴマー化合物の合成方法
US20100267910A1 (en) * 2007-12-21 2010-10-21 Basell Polyolefine Gmbh Catalyst system for olefin polymerization comprising phenanthroline-comprising iron complexes

Also Published As

Publication number Publication date
GB201219506D0 (en) 2012-12-12
US20130018214A1 (en) 2013-01-17
WO2011120336A1 (zh) 2011-10-06
JP2013527858A (ja) 2013-07-04
JP5909224B2 (ja) 2016-04-26
RU2571829C2 (ru) 2015-12-20
ZA201208192B (en) 2014-01-29
GB2494555B (en) 2018-04-18
GB2494555A (en) 2013-03-13
KR20130043628A (ko) 2013-04-30
KR101760821B1 (ko) 2017-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2012146245A (ru) Каталитическая композиция для олигомеризации этилена и способ олигомеризации
EP2532687A3 (en) Bridged Metallocene Catalysts
RU2012138259A (ru) Способ получения ривароксабана
WO2011135004A3 (en) Solid particulate catalysts comprising bridged metallocenes
AR089419A1 (es) Polimeros a base de etilo con resistencia a la fusion mejorada y procesos para los mismos
IN2014DN05736A (ru)
CN106946817B (zh) 一种甲烯基环丙烷类衍生物与醚类化合物C(sp3)-H键反应的方法
JP2012517965A5 (ru)
RU2015143202A (ru) Бис(2-инденил)металлоценовый комплекс
WO2014054058A3 (en) Novel compounds, their synthesis and their uses
EA201691281A1 (ru) Композиция катализатора полимеризации олефинов
JP2015505846A5 (ru)
JP2014210920A (ja) エチレンオリゴマー化のための触媒組成物及び方法
CA2789844A1 (en) Phosphine-oxide catalyzed process of production of hydrogen from silylated derivatives as hydrogen carrier
DE602008002755D1 (de) Hochaktive katalysatoren für die alkylenoxidpolymerisation
RU2013140838A (ru) Лантаноидный комплексный катализатор и способ полимеризации с его применением
JP2006521429A5 (ru)
CN104803899B (zh) 一种由乙烯直接合成润滑油基础油的催化剂配体及其配合物以及制备方法和应用
JP6000272B2 (ja) 窒素のオルソ位にアシル基が置換した窒素含有複素環式化合物およびそのアミナール鉄（ｉｉ）錯体の製造方法
JP2015506916A5 (ru)
CN105268480A (zh) 一种配位型催化剂及使用该催化剂的乙烯齐聚联产1-己烯与1-辛烯的方法
AU2012264476A8 (en) Process for the preparation of paliperidone
CN105358529A8 (zh) 一种合成阿哌沙班重要中间体的新方法
RU2013117809A (ru) Способ получения тригалогенсилана
RU2013101614A (ru) Способ получения n-замещенной 2-амино-4-(гидроксиметилфосфинил)-2-бутеновой кислоты