RU2009138C1 - Оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она и способ подавления роста нежелательных растений - Google Patents

Оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она и способ подавления роста нежелательных растений Download PDF

Info

Publication number
RU2009138C1
RU2009138C1 SU884356594A SU4356594A RU2009138C1 RU 2009138 C1 RU2009138 C1 RU 2009138C1 SU 884356594 A SU884356594 A SU 884356594A SU 4356594 A SU4356594 A SU 4356594A RU 2009138 C1 RU2009138 C1 RU 2009138C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
phenyl
hydrogen
cyclohex
formula
methoxy
Prior art date
Application number
SU884356594A
Other languages
English (en)
Inventor
Джилкерсон Теренс
Уильям Шоу Роберт
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. filed Critical Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Application granted granted Critical
Publication of RU2009138C1 publication Critical patent/RU2009138C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/42—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/657—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/455—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation with carboxylic acids or their derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/687—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen
    • C07C49/697—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/703—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups
    • C07C49/747—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/753—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/54—Radicals substituted by oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Toys (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

Использование: сельское хозяйство, химические способы защиты растений. Сущность изобретения: почву или растения обрабатывают соединением общей формулы
Figure 00000001
где R - водород, натрий, ацетил или тетрабутиламмоний, R1-C1-C3-алкил или бензил, R2 - этил, аллил, 3-хлораллил, 2-метилаллил. Один из R3 и R4 - водород, второй из R3 и R4-фенил, фенил, монозамещенный фтором, хлором, метилом, метокси, трифторметилом или диметиламиносульфонилом, фенил, дизамещенный хлором или метокси, 3,4-метилендиоксифенил, в количестве 1 - 10 кг/га. 4 табл.

Description

Изобретение относится к новым оксимным производным циклогекс-2-ен-1-она, которые могут найти применение в сельском хозяйстве, и к химическим способам защиты растений, а именно к способам подавления роста нежелательных растений, использующему новые оксимные производные циклогекс-2-ен-1-она.
Известны оксимные производные 5-(ацетилфенил)циклогекс-2-ен-1-она, которые используются в способе борьбы с нежелательной растительностью.
Известен способ подавления роста нежелательных растений путем обработки почвы или растений соединением общей формулы
Figure 00000003
где R1 - этил, пропил,
R2 - этил, аллил. Однако он недостаточно эффективен.
Целью изобретения является изыскание новых оксимных производных циклогекс-2-ен-1-она, обладающих высокой гербицидной активностью, и увеличение гербицидной активности способа подавления роста нежелательных растений.
Указанная цель достигается за счет оксимного производного циклогекс-2-ен-1-она общей формулы I
Figure 00000004
где R - водород, натрий, ацетил или тетрабутиламмоний;
R1 - С1-С3-алкил или бензил,
R2 - этил, алкил, 3-хлораллил, 2-метилаллил, один из R3 и R4 является водородом, в то время как другой из R3 и R4 представляет собой фенил, фенил, монозамещенный фтором, хлором, метилом, метокси, трифторметилом или диметиламино сульфонил, фенил, дизамещенный хлором или метокси, или 3,4-метилендиоксифенил.
Указанная цель достигается также путем обработки почвы или растений оксимным производным циклогекс-2-ен-1-она общей формулы I
Figure 00000005
C
Figure 00000006
где R - водород, натрий, ацетил или тетрабутиламмоний,
R1 - С1-С3-алкил или бензил,
R2 - этил, аллил, 3-хлораллил, 2-метилаллил.
Один из R3 и R4 является водородом, в то время как другой из R3 и R4 представляет собой фенил, фенил, монозамещенный фтором, хлором, меилом, трифторметилом, или диметиламиносульфонилом, фенил, дизамещенный хлором или метокси, или 3,4-метилендиоксифенил, в количестве 1-10 кг/га.
Следует отметить, что если R является водородом, то соединения по данному изобретению могут существовать в одной из таутомерных форм, изображенных ниже
Figure 00000007
Figure 00000008

В данном описании упоминание любой из этих форм обозначает любой таутомер или таутомерную смесь, в которой составляющей является указанная форма. Что касается соединений-предшественников, то и в этом случае упоминание о любом одном таутомере означает любой таутомер или таутомерную смесь.
Соединения по изобретению могут быть получены различными способами.
Для удобства рассмотрение получения соединений по данному изобретению следует разбить на 3-4 части.
Часть А включает в себя получение 4/или 6/-(возможно замещенный фенил) циклогексан-1,3-диона формулы II. Эту реакцию удобно проводить взаимодействием соединений формул III и IV.
R3-CH2-COOR
Figure 00000009
Figure 00000010
Figure 00000011
где R5 является алкилом, предпочтительно метилом или этилом, в присутствии алкоголята щелочного металла, например метилата или этилата натрия. Реакцию удобно проводить в инертном органическом растворителе, например, в бензоле, толуоле или ксилоле, при комнатной или повышенной температуре, например 20-150оС, предпочтительно в интервале от 50оС до температуры кипения реакционной смеси.
Как известно, исходные соединения III и IV получаются из известных соединений по стандартным методикам.
Часть В включает в себя ацилирование соединения формулы II с получением 2-ацил-4(или 6)-необязательно замещенный винил)-3-оксициклогекс-2-ен-1-она формулы V
Figure 00000012
где R6 является алкильной группой. Это можно проводить взаимодействием 4(или 6)-(возможно замещенный фенил(циклогексан-1,3-диона формулы II с кислотой R6 СООН и/или ее солью, ангидридом или хлорангидридом. Реакцию удобно проводить в присутствии полярного органического растворителя, например, пиридина или ацетонитрила, при повышенной температуре, например 40-150оС, в присутствии кислоты Льюиса, например, хлорида цинка, цианида цинка, хлорида алюминия, 4-(N-диметиламино)пиридина)D МАР) или полимерной каталитической кислоты Льюиса, содержащей по крайней мере одну функциональную пиридиламиногруппу.
Кроме того, предпочтительно проводить ацилирование взаимодействием 4(или 6)-) возможно замещенный фенил (циклогексан-1,3-диона формулы II с кислотой R6 СООН и/или ее солью, ангидридом или галоидангидридом в присутствии амина-растворителя, предпочтительно триэтиламина или пиридина, получая промежуточное О-ацильное производное формулы VI
Figure 00000013
и затем проводя перегруппировку промежуточного соединения формулы VI кислотой Льюиса, например, одним из реагентов описанных выше, таким как 4-(N-диметиламино)пиридин; реакцию удобно проводить в присутствии органического растворителя, например, такого полярного растворителя, как пиридин или ацетонитрил, или такого углеводородного растворителя, как толуол или ксилол, либо галогенированного углеводорода, например, дихлорметана, при температуре 20-150оС.
Часть С включает в себя образование соединения формулы I, где R является водородом. Эту реакцию можно проводить взаимодействием соединения формулы V с гидроксиламином с получением промежуточного оксимного соединения формулы I, где R2 является водородом и введением указанного оксимного производного в реакцию с соединением формулы R2 - L, где R2 такой, как определено выше для формулы I, а L представляет собой отщепляемую группу, например, хлорид, бромид, иодид, сульфат, нитрат, метилсульфат, этилсульфат, тетрафторборат, гексафторфосфат, гексафторантимонат, метансульфонат, фторсульфонат, фторметансульфонат и трифторметансульфонат либо, предпочтительно, взаимодействием соединения формулы V с производным формулы H2 N-O-R2 (или его солью, например, гидрохлоридом с таким основанием, как триэтиламин), где R2 определен выше для формулы I.
Оксимацию удобно проводить при 0-50оС при комнатной температуре возможно в присутствии воды и/или органического растворителя, например в спирте, таком как метанол или этанол и возможно, если используют H2N-O-R2, в присутствии основания, например такого амина, как триэтиламин.
Необязательная стадия. Часть D, включает в себя замещение водорода (формула I, где R является водородом) другим заместителем типа, описанного выше для R в формуле I. Такое замещение можно проводить стандартным способом взаимодействием подходящего соединения R - L, где L является описанной выше отщепляемой группой, или с неорганическим или органическим основанием или солью, при температуре 0-100оС, предпочтительно 20-50оС в присутствии органического растворителя и/или воды.
Соединение формулы V можно превращать в другое соединение формулы V замещением фенильного кольца, например, сульфонированием и/или дериватизацией по стандартным методикам.
Ниже данное изобретение более подробно иллюстрируется прилагаемыми примерами. Примеры 1-38 относятся к получению соединений - предшественников, а остальные примеры касаются получения соединений формулы I. Структуры соединений подтверждаются массо-спектрометрически и ЯМР-анализом.
П р и м е р 1. Получение 5,5-диметил-4-фенилциклогексан-1,3-диона.
Смесь этилфенилацетата (34 г) и мезитилоксида (20 г) добавляют к раствору натрия (4,6 г) в этаноле (80 мл) и раствор кипятят с обратным холодильником 4 ч. Этанол выпаривают под вакуумом, к остатку прибавляют воду и водный раствор экстрагируют диэтиловым эфиром. Водную фазу подкисляют концентрированной соляной кислотой и продукт экстрагируют метиленхлоридом. Выпариванием экстракта и очисткой остатка на колонке с силикагелем с использованием в качестве элюента 5% (объем/объем) смеси метанол-метиленхлорид получают целевое соединение (24 г) и виде белого твердого соединения с т. пл. 133-135оС.
Вычислено, % : C 77,8; H 7,4.
С14Н16О2
Найдено, % : С 77,6; Н 7,2.
Способом, описанным в примере 1, получают следующие соединения - предшественники формулы VII, перечисляемые в табл. 1.
П р и м е р 15. Получение 2-бутирил-5,5-диметил-3-окси-4-фенилциклогекс-2-ен-1-она.
Триэтиламин (5,2 г) по каплям прибавляют к перемешиваемому раствору 5,5-диметил-4-фенилциклогексан-1,3-диона (10,8 г) и н-бутирилхлорида (5,3 г) в метиленхлориде (100 мл). После перемешивания при комнатной температуре в течение дополнительных 2 час реакционный раствор промывают водой и раствором соли и сушат над безводным сульфатом магния. Метиленхлорид удаляют под вакуумом с получением смеси 1-бутирилокси-5,5-диокси-4-фенилцикло- гекс-1-ен-3-она и 1-бутирилокси-5,5-диметил-6-фенилциклогекс-1-ен-3-она. Прибавляют толуол (100 мл) затем 4-(N-диметиламино)-пиридин (1 г) и смесь кипятят с обратным холодильником 3 ч. Выпариванием толуола под вакуумом получают красное масло, которое очищают на колонке с силикагелем с использованием в качестве элюента 5% (объем/объем) смеси диэтиловый эфир-метиленхлорид и получают целевое соединение (6 г) в форме бледно-желтого масла.
Вычислено, % : С 75,5; Н 7,7
С18Н22О3
Найдено, % : С 75,7; Н 7,7
По методике, описанной в примере 15, получают перечисленные в табл. 2 соединения-предшественники формулы VIII.
П р и м е р 39. Получение 2-(1-(аллилоксиамино)-бутил)-5,5-диметил-3-окси-4-фе-нилциклогекс-2-ен-1-он .
Триэтиламин (1,2 г) прибавляют к раствору 2-бутил-5,5-диметил-3-окси-4-фенилциклогекс-2-ен-1-она (2,8 г) и гидрохлорида О-аллилгидроксиламина (1,2 нг) в этаноле (50 мл). После перемешивания в течение ночи при комнатной температуре этанол выпаривают под вакуумом, к остатку прибавляют воду и водный раствор экстрагируют метиленхлоридом. После высушивания органических экстрактов над безводным сульфатом магния метиленхлорид выпаривают под вакуумом. Остаток хроматографируют на силикагеле (через колонку) с использованием в качестве элюента 5% (объем/объем) диэтиловый эфир-метиленхлорида и получают целевое соединение (2,1 г) в форме вязкого бесцветного масла.
Вычислено, % : С 73,9; Н 7,9; N 4,1
С21Н27NO3
Найдено, % : С 74,7; Н 7,8; N 4,3.
В табл. 3 перечислены соединения формулы IX, полученные способом, описанным в примере 39.
П р и м е р 83. Получение тетра-н-бутиламмониевой соли 2-(1-(аллилоксиминопропил)-3-окси-4-(3-метилфенил)-5,5-димети- лциклогекс-2-ен-1-она. 2-(1-(аллилоксимино)пропил)-3-окси-4-(3-метилфенил)-5,5-диметилциклогекс-2- н-1-он (2 г) в метаноле (2 мл) прибавляют к 25% -ному раствору гидроксида тетра-н-бутиламмония (20 мл). После выдерживания в течение ночи при комнатной температуре метанол выпаривают под вакуумом. К остатку прибавляют метиленхлорид, раствор промывают водой, сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют, выпаривают и получают целевое соединение в виде бесцветного масла (3 г)
Вычислено, % : С 76,3; Н 10,7; N 4,8.
С37Н62N2O3
Найдено, % : С 71,4; H 10,1; N 4,4.
П р и м е р 84. Получение 2-(1-(аллилоксиимино)пропил)-3-ацетокси-4-(3-метил- фенил)-5,5-диметилциклогекс-2-ен-1-она.
Триэтиламин (1,1 мм) в метиленхлориде (20 мл) по каплям прибавляют к раствору 2-(1-(аллилоксиимино)пропил)-3-окси-4-(3-метилфенил)-5,5-диметилциклогекс-2 ен-1-она (2,1 г) и ацетилхлорида (0,5 мл) в метиленхлориде (100 мл). После перемешивания в течение ночи при комнатной температуре раствор промывают водой, сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и выпаривают. Остаток очищают на колонке с силикагелем с использованием метиленхлорида в качестве элюента и получают целевое соединение (0,8 г) в виде бесцветного масла.
Вычислено, % : C 72,1; H 7,6; N 3,7.
C23H29O4N
Найдено, % : C 69,7; H 7,6; N 3,5.
П р и м е р 85. Получение натриевой соли 2-(1-(аллилоксиимино)пропил)-3-окси-4-(3-хлорфенил)-5,5-диметилциклогекс-2- н-1-она. 2-(1-аллилоксиимино)пропил)-3-окси-4-(3-хлорфенил)-5,5-диметилциклогекс-2-е -1-он (1,7 г) прибавляют к раствору гидроксида натрия (0,2 г) в этаноле (30 мл) при комнатной температуре. После перемешивания в течение 30 мин этанол выпаривают и остаток растирают с диэтиловым эфиром, получая целевое соединение в виде белого твердого соединения (1,0 г) с т. пл. 160оС.
Вычислено, % : C 62,6; H 6,0; N 3,7.
C20H23O3NClNa.
Найдено, % : C 57,4; H 6,2; N 3,8.
Данные ЯМР для примеров с указанием очевидности существования смеси изомеров.
Данные ЯМР (300 мгц) значение δ , ч/млн.
П р и м е р 83. (растворитель CDCl3) 0,67, 1,25 С , синглет, синглет), 0,96, 1,05/-CH2-CH3, триплет, триплет) 1,27-1,5/трет. бутил мультиплет/; 3,02/-CH2-CH3, мультиплет), 2,01, 2,46, 2,23, 2,61 (кольцевые -CH2- и -CH-, дублет, дублет, мультиплет, мультиплет), 2,28 /Ar-CH3, синглет), 4,45-4,6/-OCH2-, мультиплет), 5,1-5,33/-СH2, мультиплет), 6,03 (-CH-, мультиплет), 6,9-7,16 (ароматический протон, мультиплет).
(Наличие 2-изомера следует из присутствия двух сигналов - СН2 -СН3).
П р и м е р 84. (Растворитель CDCl3 (0,78, 0,95, 1,13, 1,25) , дублет, дуб- лет), 1,0, 1,05 ( СН2СН3, триплет, триплет) 1,37, 2,20 ( , синглет, синглет); 2,34, 2,37 (Ar-CH3, синглет, синглет), 2,2-2,75, 3,07-3,2, 3,42, 3,87)-СН2-СН3 и кольцевые -СН2- и -СН-, мультиплет, 2-х квартет, синглет, синглет), 4,58(-ОСН2-, мультиплет); 5,12-5,34 (-С-СН2, мультиплет), 5,97 (-СН-, мультиплет) 6,87-7,24 (ароматический Н, мультиплет). (свидетельство присутствия 2- изомера, два сигнала , два сигнала Ar-CH3, два сигнала -СН2-СН3).
П р и м е р 85. (Растворитель DMCOd6), 0,56, 1,06 ( , широкий синглет, ши- рокий синглет), 0,85, 1,03 (-СН2-СН3, триплет, триплет); 1,6-3,5 (кольцевые -СН2- и СН-, мультиплет и -СН2-СН3, мультиплет); 4,22-4,35/-OCH2-, широкий синглет, мультиплет); 4,4-5,25 (-СН-СН2, мультиплет), 5,7- 6,0(-СН , мультиплет, мультиплет) ; 6,8-7,45 (ароматический Н, мультиплет).
Свидетельство присутствия 2-изомера: две различные этильные группы (2х СН3, триплеты); а также два различных аллильных сигнала, особенно в области 5,7-6,0 (2-х мультиплеты).
Для оценки гербицидной активности соединения испытывают с использованием следующего набора растений: кукуруза, Zea mays (Mz); рис. Oryza sativa (R), петушье просо, Echinochloa crusgalli (BG); овес посевной, Avena Sativa (O); лен, Linum usitatissunum (L); горчица, Sinapsis alba (M); сахарная свекла, Beta vulgarisz (SB) и соя, Glycine max (S).
Испытания делятся на две категории: до и после прорастания. Испытание до прорастания включает в себя опрыскивание жидкой рецептурой соединения почвы, в которую недавно были высажены семена указанных выше растений. Испытание после прорастания включают два типа испытаний: поливку почвы и опрыскивание листвы. В испытаниях поливом почвы почву, на которой растут растения указанных выше видов, поливают жидкой рецептурой, содержащей соединение по данному изобретению, а при опрыскивании листвы высаженные растения опрыскивают этой рецептурой.
Используемая в этих испытаниях почва представляла собой садовую культурную почву.
Рецептуры, используемые в испытаниях, получают из растворов испытуемых соединений в ацетоне, содержащем 0,4 вес. % конденсата алкилфенол/этиленоксид; доступного под торговым названием TRГТОN Х-155. Эти ацетоновые растворы разбавляют водой и результирующие рецептуры наносят в дозах, соответствующих 5 кг или 1 кг активного ингредиента на га, что эквивалентно 900 л/га при опрыскивании почвы и опрыскивании листвы и в дозе 10 кг активного ингредиента на га при объеме, эквивалентном приблизительно 3000 л/га в испытании на полив почвы.
В качестве контроля в испытании перед прорастанием использовали засеянную необработанную почву, а в испытании после прорастания - необработанную почву с проросшими растениями.
Гербицидный эффект испытуемых соединений оценивают визуально через 12 дней после опрыскивания листвы и почвы и через 13 дней после полива почвы, по шкале 0-9, где 0 указывает на то, что рост происходит так же, как в контроле, а 9 соответствует гибели растений. Повышение на 1 в линейной шкале соответствует приблизительно повышению уровня эффективности на 10% .
Результаты испытаний приведены в табл. 4, где соединения указаны со ссылкой на предшествующие примеры. Незаполненное белое пространство в представленной табл. 4 соответствует оценке 0. (56) Патент США 4652303, кл. A 01 N 43/40, 1987.
Заявка ФРГ N 3329017, кл. C 07 C 131/09, 1985.

Claims (2)

1. Оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она общей формулы
Figure 00000014

где R - водород, натрий, ацетил или тетрабутиламмоний;
R1 - C1-C3-алкил или бензил;
R2 - этил, аллил, 3-хлораллил или 2-метилаллил;
R3 и R4 - один из них водород, а другой - фенил, фенил, монозамещенный фтором, хлором, метилом, метокси, трифторметилом или диметиламиносульфонилом, фенил, дизамещенный хлором или метоксигруппой, или 3,4-метилендиоксифенил.
2. Способ подавления роста нежелательных растений, включающий обработку почвы или растений замещенным оксимным производным циклогекс-2-ен-1-она, отличающийся тем, что, с целью увеличения гербицидной активности, используют соединение общей формулы
Figure 00000015

где R - водород, натрий, ацетил или тетрабутиламмоний;
R1 - C1-C3-алкил или бензил,
R2 - этил, аллил, 3-хлораллил или 2-метилаллил,
R3 и R4 - один из них водород, а другой - фенил, фенил, монозамещенный фтором, хлором, метилом, метокси, трифторметил или диметиламиносульфонилом, фенил, дизамещенный хлором или метоксигруппой, или 3,4-метилендиоксифенил,
в количестве 1-10 кг/га.
SU884356594A 1987-09-29 1988-09-26 Оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она и способ подавления роста нежелательных растений RU2009138C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8722838 1987-09-29
GB878722838A GB8722838D0 (en) 1987-09-29 1987-09-29 Oximino ether compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2009138C1 true RU2009138C1 (ru) 1994-03-15

Family

ID=10624512

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU884356594A RU2009138C1 (ru) 1987-09-29 1988-09-26 Оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она и способ подавления роста нежелательных растений

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4954160A (ru)
EP (1) EP0310186B1 (ru)
JP (1) JPH01106856A (ru)
KR (1) KR890005042A (ru)
CN (2) CN1033047A (ru)
AT (1) ATE78247T1 (ru)
AU (1) AU613961B2 (ru)
BR (1) BR8804986A (ru)
CZ (1) CZ279452B6 (ru)
DE (1) DE3872817T2 (ru)
DK (1) DK537588A (ru)
EG (1) EG18922A (ru)
ES (1) ES2041779T3 (ru)
GB (1) GB8722838D0 (ru)
HU (1) HU202832B (ru)
IE (1) IE60917B1 (ru)
MA (1) MA21386A1 (ru)
MY (1) MY103917A (ru)
NZ (1) NZ226349A (ru)
OA (1) OA08955A (ru)
PH (1) PH26302A (ru)
PT (1) PT88599B (ru)
RU (1) RU2009138C1 (ru)
ZA (1) ZA887226B (ru)
ZW (1) ZW13088A1 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8711525D0 (en) * 1987-05-15 1987-06-17 Shell Int Research Oximino ether compounds
DE4135265A1 (de) * 1991-10-25 1993-04-29 Basf Ag Cyclohexenonderivate
DE4227896A1 (de) * 1992-08-22 1994-02-24 Basf Ag Cyclohexenonoximether, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE4402403A1 (de) * 1994-01-27 1995-08-03 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Phenylessigsäurederivaten und neue Zwischenprodukte
US7214825B2 (en) 2003-10-17 2007-05-08 Honeywell International Inc. O-(3-chloropropenyl) hydroxylamine free base
CA2648884C (en) 2006-04-24 2015-10-13 Allergan, Inc. Abnormal cannabidiols as agents for lowering intraocular pressure

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS577122B2 (ru) * 1973-12-24 1982-02-09
JPS6011006B2 (ja) * 1974-07-25 1985-03-22 日本曹達株式会社 シクロヘキサン誘導体除草剤
US4033754A (en) * 1974-12-11 1977-07-05 Nippon Soda Company Limited Substituted cyclohexene esters
US4440566A (en) * 1982-08-05 1984-04-03 Chevron Research Company Herbicidal substituted 2-(1-(oxyamino)-alkylidene)-cyclohexane-1,3-diones
NZ202691A (en) * 1981-12-23 1986-02-21 Ici Australia Ltd Derivatives of 2-(-oxyiminoalkyl)-3-hydroxy-5-thiophenyl cyclohex-2-en-1-one
PH17695A (en) * 1982-01-29 1984-11-02 Ici Australia Ltd Herbicidal compounds and compositions
PH20618A (en) * 1982-01-29 1987-03-06 Ici Australia Ltd Herbicidal 5-(substituted phenyl)-cyclohexan-1,3-dione derivatives
US4952722A (en) * 1982-02-12 1990-08-28 Ici Australia Limited Compounds and compositions
JPS591698B2 (ja) * 1982-07-16 1984-01-13 日本曹達株式会社 シクロヘキサン誘導体の製造方法
AU566671B2 (en) * 1983-07-18 1987-10-29 Ici Australia Limited Cyclohexene-1,3-dione derivatives
DE3514798A1 (de) * 1984-08-22 1986-03-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2,4-bis-(alkoximinoalkyl)-cyclohexan-1,3-dione
EP0236313A1 (en) * 1985-08-23 1987-09-16 Chevron Research And Technology Company 2- ad1-(3-chloroallyloxyamino)alkyledene bd-5-alkylthioalkyl-cyclohexane-1,3-dione herbicides
DE3536117A1 (de) * 1985-10-10 1987-04-16 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses

Also Published As

Publication number Publication date
NZ226349A (en) 1991-06-25
JPH01106856A (ja) 1989-04-24
CZ638688A3 (en) 1994-12-15
ZA887226B (en) 1989-06-28
DE3872817D1 (en) 1992-08-20
ATE78247T1 (de) 1992-08-15
US4954160A (en) 1990-09-04
ZW13088A1 (en) 1989-04-19
DK537588A (da) 1989-03-30
MY103917A (en) 1993-10-30
BR8804986A (pt) 1989-05-02
AU613961B2 (en) 1991-08-15
AU2287188A (en) 1989-04-06
GB8722838D0 (en) 1987-11-04
CN1033047A (zh) 1989-05-24
EP0310186A2 (en) 1989-04-05
PH26302A (en) 1992-04-29
IE882924L (en) 1989-03-29
EP0310186A3 (en) 1990-01-31
EG18922A (en) 1994-07-30
EP0310186B1 (en) 1992-07-15
KR890005042A (ko) 1989-05-11
CN1032744A (zh) 1989-05-10
HUT48091A (en) 1989-05-29
DK537588D0 (da) 1988-09-27
MA21386A1 (fr) 1989-04-01
IE60917B1 (en) 1994-08-24
PT88599B (pt) 1992-11-30
PT88599A (pt) 1988-10-01
OA08955A (en) 1990-11-30
ES2041779T3 (es) 1993-12-01
CZ279452B6 (cs) 1995-05-17
DE3872817T2 (de) 1992-12-17
HU202832B (en) 1991-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4440566A (en) Herbicidal substituted 2-(1-(oxyamino)-alkylidene)-cyclohexane-1,3-diones
US4249937A (en) Cyclohexane derivatives
IL45336A (en) Substituted cyclohexane-1,3-diones their production and their use as herbicides
US4326077A (en) N-Haloacetylphenylamino carbonyl cyclic intermediates
US4515729A (en) Cyclohexane derivatives
RU2009138C1 (ru) Оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она и способ подавления роста нежелательных растений
EP0107156B1 (de) Cyclohexan-1,3-dionderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
JPS63156787A (ja) 除草用置換ベンゾフランおよびベンゾピラン
US4432786A (en) Thienylmethoxyiminoalkyl cyclohexanedione herbicides
US4008067A (en) Oxacyclohexane derivatives
US3989504A (en) Herbicidal composition of 3,4-dihydro-2H-pyrane-2,4-diones and methods
US4504305A (en) Cyclohexenone derivatives, preparation and herbicidal use
US4319911A (en) Triazolyl derivatives, their manufacture, and agents containing them for influencing plant growth
JP2525199B2 (ja) シクロヘキサン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
US4140520A (en) 3,5-Dichloropyridyl-2-oxy-phenoxy malonic acids and derivatives and herbicidal use thereof
US4568377A (en) Herbicidal 5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrofuran
HU200750B (en) Herbicide comprising oximino ether compounds and process for producing oximino ether compounds
EP0131875A2 (de) Cyclohexan-1,3-dionderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuches
US4886911A (en) Herbicidal cyclohexane-1,3-dione derivatives
US4276420A (en) Herbicidal and plant-growth-regulating 1,2,4-trisubstituted-1,2,4-triazolidin-3-one-5-thione
GB2116544A (en) Cyclohexanone derivatives
EP0169521A2 (de) Cyclohexenonderivate, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
US6096930A (en) Herbicidal cyclohexane-1,3-dione derivatives and their preparation process
JPH0625133B2 (ja) ピラゾ−ル誘導体、その製造法および選択性除草剤
USRE32489E (en) Herbicidal substituted 2-(1-(oxyamino)-alkylidene)-cyclohexane-1,3-diones