RU2009104C1 - Способ обработки промышленных газов - Google Patents

Способ обработки промышленных газов Download PDF

Info

Publication number
RU2009104C1
RU2009104C1 SU874203866A SU4203866A RU2009104C1 RU 2009104 C1 RU2009104 C1 RU 2009104C1 SU 874203866 A SU874203866 A SU 874203866A SU 4203866 A SU4203866 A SU 4203866A RU 2009104 C1 RU2009104 C1 RU 2009104C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
industrial gases
catalysts
processing industrial
sulfide
Prior art date
Application number
SU874203866A
Other languages
English (en)
Inventor
Брюнель Жан-Пьер
Нортье Патрис
Кемер Эрик
Original Assignee
Рон-Пуленк Шими
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Рон-Пуленк Шими filed Critical Рон-Пуленк Шими
Application granted granted Critical
Publication of RU2009104C1 publication Critical patent/RU2009104C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/16—Hydrogen sulfides
    • C01B17/165—Preparation from sulfides, oxysulfides or polysulfides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8603—Removing sulfur compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
    • C01B17/0426—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process characterised by the catalytic conversion
    • C01B17/0434—Catalyst compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
    • C01B17/0456—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process the hydrogen sulfide-containing gas being a Claus process tail gas

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способам обработки промышленных газов, содержащих COS, CS2, SO2, H2S, O2 , с получением серы. Сущность способа заключается в том, что исходный газ пропускают через катализатор - оксид церия с объемной скоростью 900 ч-1 при 225-340 С. 1 табл.

Description

Изобретение относится к способам обработки промышленных газов, содержащих сернистые соединения.
В частности, оно относится к обработке промышленных газов, содержащих органические соединения серы, такие как COS и CSO2, а также сероводород, диоксид серы и кислород.
Известны способы удаления соединений COS и CS2 путем каталитического гидролиза этих соединений с получением Н2S.
Используемыми катализаторами в таких процессах является окись алюминия [1] и окись титана [2] . Однако эффективность этих способов достаточно низка в результате того, что упомянутые катализаторы имеют тенденцию к постепенному снижению их активности после более или менее продолжительного времени использования, в основном в результате отравления катализаторов. Отравленные таким образом катализаторы не позволяют в достаточной мере удалить вредные серные органические соединения, которые наносят ущерб окружающей среде.
Было установлено, что явления отравления, лежащие в основе этого снижения активности, базируются на постепенной сульфатизации поверхности катализаторов в ходе их использования. Более конкретно, эта сульфатация происходит в результате окисления сернистого ангидрида в сульфаты с постепенным их отложением на катализаторе и с последующей реакцией образовавшихся, таким образом, сульфатов с поверхностью катализаторов; даже самых незначительных следов кислорода, содержащихся в газовом эфлюенте, достаточно, чтобы привести к этой нежелательной реакции окисления
SO2 + O2 -> SO4
Цель изобретения состоит в том, чтобы увеличить длительность работы установки за счет снижения сульфатации катализатора.
Эта цель достигается с помощью катализатора на основе оксида церия.
Этот оксид может быть получен согласно любому известному способу.
Он может быть получен, в частности, путем нагревания на воздухе при 400-1000оС гидроксида церия или некоторых кислородных солей, таких как нитраты, сульфаты, карбонаты, оксалаты, ацетаты (см. Paul PASCAL - Nouveau Traite' de Chimie Minerale, том VII с. 777, 1959) или термическим разложением оксалата церия - III.
Например, согласно статье S. HORSLEY, J. M. TOWNER, M. B. WALDRON (Tirages Prelin. Symp. Eur. Metall. Poudres, 4, ч. I, с. 12, 1975).
Катализаторы согласно изобретению могут быть получены согласно любому известному способу.
Осуществляют разминание смеси на основе воды, порошка, содержащего оксид или гидратированный оксид церия, при необходимости, с агентами формования смеси.
Таким образом, полученную смесь затем формуют на формообразующей установке в соответствии с желаемой формой катализатора.
В качестве предпочтительной формы можно назвать полые или пустотелые экструдированные продукты с многолопастным сечением, получаемые на экструзионной машине.
На последней стадии таким образом полученные продукты в известных случаях высушивают, затем прокаливают.
П р и м е р 1 (сравнительный катализатор 1).
Этот пример относится к получению катализатора согласно уровню техники. Катализатор получают путем быстрой дегидратации при 800оС гидрата Байера. Полученный продукт размельчают, затем агломерируют в грануляторе. Полученные шарики выдерживают при 100оС в течение 12 ч, затем прокаливают при 500оС в течение 4 ч. Полученный катализатор имеет следующие характеристики: Шарики диаметром 4 мм Удельная поверхность 250 м2.г-1 Общий объем пор 0,48 см3/г
П р и м е р 2 (сравнительный катализатор 2).
Этот пример относится к катализатору согласно уровню техники. К суспензии оксида титана, полученной после гидролиза и фильтрации в классическом способе травления серной кислотой ильменита, добавляют суспензию известняка, чтобы нейтрализовать совокупность сульфатов. Суспензию высушивают при 150оС в течение 1 ч.
Полученный порошок разминают в течение 2 ч в присутствии воды и азотной кислоты в следующих соотношениях, % : Оксид титана 58 NHO3 2 H2O 40
П р и м е р 3. Получение катализатора.
Раствор нитрата церия с 800 г/л церия прокаливают при 150оС в течение 24 ч. Полученный "пирог" разминают в течение 2 ч в присутствии воды и азотной кислоты в следующих соотношениях, % : Гидроксид церия 63 NHO3 3 H2O 34
Экструдаты высушивают при 120оС в течение 10 ч, затем прокаливают при 400оС в течение 3 ч. Полученный катализатор имеет следующие характеристики: Экструдаты диаметром 3 мм Удельная поверхность 70 м2/г Общий объем пор 0,25 см3/г
П р и м е р 4. Каталитический тест.
Каталитический тест имеет целью сравнение активностей катализаторов в процессе гидролиза СS2 в следующих условиях:
состав газа, % : H2S 6 SO2 4 CS2 1 H2O 30 N2 59
УУН (почасовая объемная скорость = 900 ч-1)
температура на входе в реактор: 225оС
температура на выходе из реактора: 340оС
Выходящие газы анализируют с помощью хроматографии в газовой фазе.
В таблице представлены результаты, полученные с известными катализаторами (Al2O3 и TiO2) и с катализатором согласно изобретению до и после старения в течение 15 ч функционирования, из которых 5 ч процесс протекал при 5000 УРМ кислорода, когда происходит реакция сульфатации. Результаты выражают степень конверсии в % .
Рассмотрение результатов, представленных в таблице, подчеркивает превосходство катализаторов изобретения по отношению к катализатору уровня техники.
Особенно необходимо отметить в особенности повышенную активность за незначительное время контакта катализаторов изобретения при удалении гидролиза СS2. При удалении СOS получают результаты, идентичные результатам, полученным для удаления CS2.
Разумеется изобретение никоим образом не ограничивается описанными способами реализации, которые даны только в качестве примеров. В особенности оно включает все способы, являющиеся техническими эквивалентами описанным способам, так же как их комбинации, если они осуществляются в рамках изобретения. (56) Патент Франции N 1126257, кл. C 09 B, 1962.
Патент Франции N 2481145, кл. B 01 J 37/04, 1981.

Claims (1)

  1. СПОСОБ ОБРАБОТКИ ПРОМЫШЛЕННЫХ ГАЗОВ, содержащих сероуглерод, сероокись углерода, сероводород, диоксид серы и кислород, включающий гидролиз сероуглерода и сероокиси углерода с получением сероводорода путем пропускания исходного газа через оксидный катализатор при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью увеличения длительности работы установки за счет снижения сульфатации катализатора, в качестве последнего используют оксид церия.
SU874203866A 1986-12-23 1987-12-21 Способ обработки промышленных газов RU2009104C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR868618056 1986-12-23
FR8618056A FR2608458B1 (fr) 1986-12-23 1986-12-23 Catalyseur a base d'oxyde de cerium et procede pour le traitement de gaz industriels contenant des composes du soufre

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2009104C1 true RU2009104C1 (ru) 1994-03-15

Family

ID=9342218

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU874203866A RU2009104C1 (ru) 1986-12-23 1987-12-21 Способ обработки промышленных газов

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4857296A (ru)
EP (1) EP0272979B1 (ru)
JP (1) JPH0698267B2 (ru)
AT (1) ATE87236T1 (ru)
BR (1) BR8706943A (ru)
DE (1) DE3785014T2 (ru)
ES (1) ES2041271T3 (ru)
FR (1) FR2608458B1 (ru)
RU (1) RU2009104C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2508247C1 (ru) * 2012-11-01 2014-02-27 Андрей Владиславович Курочкин Способ получения серы

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5171551A (en) * 1986-04-30 1992-12-15 Rhone-Poulenc Chimie Zirconium dioxide gas desulfurization catalyst
FR2616769B1 (fr) * 1987-06-17 1990-11-30 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'un oxyde de terre rare et produit obtenu
FR2617153B1 (fr) * 1987-06-26 1991-04-05 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'un oxyde cerique et oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques
FR2625113B1 (fr) * 1987-12-23 1993-10-22 Rhone Poulenc Chimie Catalyseurs pour traitement des effluents gazeux et procede de traitement de ces effluents
JPH0332345A (ja) * 1989-06-29 1991-02-12 Fanuc Ltd 可変リラクタンス型ａｃサーボモータのロータ・ステータ構造
FR2652759B1 (fr) * 1989-10-09 1994-02-25 Rhone Poulenc Chimie Catalyseurs pour le traitement des effluents gazeux et procede de traitement de ces effluents.
FR2658433B1 (fr) * 1990-02-19 1994-05-13 Rhone Poulenc Chimie Catalyseurs pour le traitement des effluents gazeux contenant des composes du soufre et procede de traitement de ces effluents.
US4980139A (en) * 1990-02-28 1990-12-25 Union Oil Company Of California Method for removing chlorine from a gas stream
US4999174A (en) * 1990-06-22 1991-03-12 Gas Desulfurization Corporation Use of cerium oxide for removal of chlorine from fuel gases
FR2677347B1 (fr) * 1991-06-05 1993-08-20 Rhone Poulenc Chimie Composition a base d'oxyde cerique, sa preparation et ses utilisations.
US5212142A (en) * 1991-11-04 1993-05-18 Engelhard Corporation High performance thermally stable catalyst
US5242673A (en) * 1991-11-12 1993-09-07 Massachusetts Institute Of Technology Elemental sulfur recovery process
US5384301A (en) * 1991-11-12 1995-01-24 Massachusetts Institute Of Technology Catalyst for elemental sulfur recovery process
US5514351A (en) * 1992-04-15 1996-05-07 Mobil Oil Corporation Desulfurizing tailgas from sulfur recovery unit
US5458861A (en) * 1992-04-15 1995-10-17 Mobil Oil Corporation Desulfurizing a gas stream
US5591417A (en) * 1992-04-15 1997-01-07 Mobil Oil Corporation Removing SOx, CO and NOx from flue gases
US5292492A (en) * 1992-05-04 1994-03-08 Mobil Oil Corporation Recovering sulfur from ammonia acid gas stream
FR2734809B1 (fr) * 1995-05-30 1997-07-18 Elf Aquitaine Procede de desulfuration catalytique d'un gaz renfermant les composes h2s et so2 et eventuellement cos et/ou cs2, avec recuperation desdits composes sous la forme de soufre et catalyseur pour la mise en oeuvre dudit procede
US5700439A (en) * 1995-06-08 1997-12-23 Chemetals Technology Incorporated Method of removing hydrogen sulfide from hot gas mixtures
WO1997004867A1 (fr) * 1995-07-31 1997-02-13 Jury Grigorievich Egiazarov Catalyseur permettant d'obtenir du soufre selon le procede de claus et procede de fabrication de ce catalyseur.
US6423293B1 (en) * 1996-09-06 2002-07-23 Ford Global Technologies, Inc. Oxygen storage material for automotive catalysts and process of using
FR2756819B1 (fr) * 1996-12-06 1999-02-19 Rhodia Chimie Sa Composition a base d'oxyde de cerium ou d'oxydes de cerium et de zirconium, sous forme extrudee, son procede de preparation et son utilisation comme catalyseur
US6506705B2 (en) 1996-12-06 2003-01-14 Rhodia Chimie Composition based on cerium oxide or on cerium and zirconium oxides, in the extruded form, process for the preparation thereof and use thereof as catalyst
CN1080584C (zh) * 1997-12-26 2002-03-13 太原理工大学 常低温有机硫水解催化剂及制备
JP4029233B2 (ja) * 1998-05-11 2008-01-09 第一稀元素化学工業株式会社 セリウム−ジルコニウム系複合酸化物及びその製造方法ならびに排ガス浄化用触媒材料
US6602819B2 (en) * 2000-01-05 2003-08-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the reduction of carbon monoxide and carbonyl sulfide emissions
US10837949B1 (en) * 2012-03-22 2020-11-17 Piers Richard Warburton Peracetic acid sensor with filter to remove hydrogen peroxide
CN113318741A (zh) * 2021-07-09 2021-08-31 山东亮剑环保新材料有限公司 一种铁基cos水解催化剂及其制备方法
CN116099354A (zh) * 2023-02-10 2023-05-12 昆明理工大学 一种球形氧化铈催化剂在低温催化水解有机污染物中的应用

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL253839A (ru) * 1959-08-06
US3978200A (en) * 1973-03-08 1976-08-31 Catalysis Research Corporation Process for reduction of sulfur dioxide to sulfur
FR2242144B1 (ru) * 1973-08-30 1977-08-19 Rhone Progil
US3974256A (en) * 1974-05-07 1976-08-10 Exxon Research And Engineering Company Sulfide removal process
CA1136384A (en) * 1978-11-03 1982-11-30 John J. Steger Regeneration of spent so.sub.2-so.sub.3 sorbents with h.sub.2s at moderate temperature
US4714598A (en) * 1979-04-19 1987-12-22 Kay D Alan R Methods of desulfurizing gases
FR2481252B1 (fr) * 1980-04-23 1985-09-20 Rhone Poulenc Spec Chim Catalyseur et procede d'oxydation de composes organiques du soufre
FR2481254A1 (fr) * 1980-04-23 1981-10-30 Elf Aquitaine Procede pour l'incineration catalytique de gaz residuaires renfermant en faible concentration au moins un compose du soufre choisi parmi cos, cs2, et les mercaptans et eventuellement au moins un membre du groupe forme par h2s, so2, soufre vapeur et/ou vesiculaire
FR2501532B1 (fr) * 1981-03-13 1985-12-13 Rhone Poulenc Spec Chim Catalyseur et procede pour le traitement des gaz residuaires industriels contenant des composes du soufre
US4346063A (en) * 1981-03-16 1982-08-24 Exxon Research & Engineering Co. Desulfurization of hot gas with cerium oxide
FR2540092B1 (fr) * 1983-01-31 1986-02-21 Elf Aquitaine Procede catalytique de production de soufre a partir d'un gaz renfermant h2s
GB8318099D0 (en) * 1983-07-04 1983-08-03 Shell Int Research Production of elemental sulphur
GB8318098D0 (en) * 1983-07-04 1983-08-03 Shell Int Research Oxidation of hydrogen sulphide to elemental sulphur
CA1218349A (en) * 1983-10-17 1987-02-24 Gwan Kim Catalyst with high geometric surface area
FR2559755A1 (fr) * 1984-02-20 1985-08-23 Rhone Poulenc Spec Chim Oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention
FR2584388B1 (fr) * 1985-07-03 1991-02-15 Rhone Poulenc Spec Chim Composition a base d'oxyde cerique, sa preparation et ses utilisations
FR2598094B1 (fr) * 1986-04-30 1990-11-23 Rhone Poulenc Chimie Catalyseur a base d'oxyde de zirconium et procede pour le traitement des gaz residuaires industriels contenant des composes du soufre

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2508247C1 (ru) * 2012-11-01 2014-02-27 Андрей Владиславович Курочкин Способ получения серы

Also Published As

Publication number Publication date
BR8706943A (pt) 1989-07-18
ATE87236T1 (de) 1993-04-15
DE3785014T2 (de) 1993-08-26
EP0272979A1 (fr) 1988-06-29
DE3785014D1 (de) 1993-04-29
FR2608458B1 (fr) 1989-03-10
EP0272979B1 (fr) 1993-03-24
JPS63240945A (ja) 1988-10-06
JPH0698267B2 (ja) 1994-12-07
US4857296A (en) 1989-08-15
FR2608458A1 (fr) 1988-06-24
ES2041271T3 (es) 1993-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2009104C1 (ru) Способ обработки промышленных газов
EP0060742B1 (fr) Catalyseurs et procédé d'oxydation de l'hydrogène sulfuré et ou des composés organiques du soufre en anhydride sulfureux
EP0060741B1 (fr) Catalyseur et procédé pour le traitement des gaz résiduaires industriels contenant des composés du soufre
US5010052A (en) Zirconium dioxide gas desulfurization catalyst
US4623533A (en) Desulfurization of H2 S-containing gases
US4141962A (en) Catalysts for treating gases containing sulphur compounds
EP0134594B2 (en) Process for the oxidation of hydrogen sulphide to elemental sulphur and/or sulphur dioxide
KR950009707B1 (ko) 황화합물-함유 가스를 처리하기 위한 촉매 및 방법
US4360504A (en) Simultaneous destruction of trace components in the reaction off-gas from the synthesis of melamine
US4119568A (en) Solid supported catalysts for catalytic reduction of nitrogen oxides in waste gases
RU2735774C2 (ru) Катализатор гидролиза с высоким содержанием металлов для каталитического восстановления серы в газовом потоке
JP2005029466A (ja) 直接的酸化による含硫黄化合物の除去方法
CA1060183A (en) Process for treating gases containing sulphur compounds
EP1369383B1 (fr) Procédé d'élimination du soufre d'une charge contenant de l'hydrogène sulfuré et du benzène, toluène et/ou xylènes
EP0134593B1 (en) Process for the production of elemental sulphur
JPH0428644B2 (ru)
SU1657047A3 (ru) Катализатор дл обработки промышленных газов, содержащих соединени серы
US5171551A (en) Zirconium dioxide gas desulfurization catalyst
RU2057577C1 (ru) Способ очистки газа от сероводорода, катализатор для очистки газа от сероводорода и способ его получения
RU2176156C2 (ru) Катализатор для получения серы по процессу клауса и способ его приготовления
US6077961A (en) Purification of thiopene
RU1771807C (ru) Катализатор дл синтеза сероокиси углерода
JPS6312659B2 (ru)
RU2079357C1 (ru) Способ приготовления адсорбента серы
US5501847A (en) Process for purifying impure sulphuric acid