RU1811420C - Способ получени катализатора дл полимеризации олефинов - Google Patents

Способ получени катализатора дл полимеризации олефинов

Info

Publication number
RU1811420C
RU1811420C SU884356999A SU4356999A RU1811420C RU 1811420 C RU1811420 C RU 1811420C SU 884356999 A SU884356999 A SU 884356999A SU 4356999 A SU4356999 A SU 4356999A RU 1811420 C RU1811420 C RU 1811420C
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymerization
compounds
catalyst
titanium
catalyst component
Prior art date
Application number
SU884356999A
Other languages
English (en)
Inventor
Альбиццати Энрико
Мариа Рескони Луиджи
Original Assignee
Аусимонт С.Р.Л
Хаймонт Инкорпорейтед
Монтедисон С.П.А
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Аусимонт С.Р.Л, Хаймонт Инкорпорейтед, Монтедисон С.П.А filed Critical Аусимонт С.Р.Л
Application granted granted Critical
Publication of RU1811420C publication Critical patent/RU1811420C/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65904—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with another component of C08F4/64
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Способ получени  катализатора дл  (со)полимёризации олефинов осуществл ют путем взаимодействи  1-41 мас.ч. твердого каталитического компонента, содержащего тетрахлорид титана и этилбензоат на носителе из безводного хлорида магни  в активной форме, пористостью 0,31-0,90 см3/г с 27-78 мас.ч. соединени  титана или циркони , содержащего по меньшей мере одну св зь металл-углерод и выбранного из группы , включающей Zr(CH2C6Hs)4 БФ C28H28Zr, гг(С9Н)2(СНз)2 БФ C20H20Zr, Т1(СН2СбН5)4 БФ C28H28Ti,Ti(C5H5)2(CH3)2 Б.Ф C14H16TI. 2 табл.:...-. :

Description

Изобретение относитс  к способу получени  нового катализатора (со) полимеризации олефинов и к их применению при полимеризации олефинов CH2 CHR,
где R  вл етс  водородом или алкилом, содержащим 1-8 атомов углерода, или ари- лом.. ... Известна полимеризаци  олефинов на каталитических системах типа Циглера-На- тта, полученных при взаимодействии переходного металла, нанесенного на галоидное соединение магни  в активной форме, с ме- таллоорганическим соединением I-III группы периодической системы.
Известно использование кат-алитичв ской системы, образованной и содержащей такие соединени , как R2TiCp2 в качестве сокатализатора, дл  получени  этилен/пропиленовых блок-сополимеров.
Также описаны катализаторы полимеризации пропилена, которые содержат в качестве твердого каталитического компонента галоидное соединение титана, нанесенное ал кил-тита но вое соединение формулы (RCp)aTiMe2 (где R H, Me; Me метил; Ср циклопентадиенил), или комплексыТебба формулы
(МеСр)2Т1СН2-(СНз)А1Ме2. Однако описанные катализаторы не обладают высокой активностью.
00
4Ь..
ю о
со
Изобретение предлагает способ получени  каталитической системы, высокоактивной при (со)полимеризации олефинов путем взаимодействи  (а) 1-41 мае.ч. твердого каталитического компонента, содержащего тетрахлорид титана и этилбензоат на носителе из безводного хлорида магни  о активной форме, с (Ь) 27-78 мае.ч. соединени  титана или циркони , содержащего, по меньшей мере, одну св зь металл-углерод, причем используют компонент (а) с пористостью 0,31-0,90 см3/ч и соединение (Ь), выбранное из группы, включающей Zr
(ChfcCoHsH Zr (CgH7fc(CH3)2. TI (СН2СбНб)4 И
Т1 (С5Н5)2(СНз)2- Это позволит увеличить активность катализатора.
Примерами таких соединений  вл ютс  галлоидные соединени  Ti, Zr и V. Предпочтительными соединени ми  вл ютс  , TiCU, галоидалкоксиды TI, VCIs, VOCIs.
Предпочтительными металлоорганиче- скими соединени ми  вл ютс  соединени  циркони  формулы
ZrRnX4-n.
где R,X и п имеют указанные ранее значени ... -....Как уже указывалось, твердые каталитические компоненты могут также содержать помимо соединени  переходных металлов и электронодонорные соединени , содержащие по крайней мере один атом N, О, S или Р. Галоидные соединени  магни  в активной форме охарактеризованы с Помощью спектра дифракции Х-лучей, в котором наиболее интенсивна  лини , по вл юща с  в спектре соответствующих галоидных соединений в неактивном состо нии (имеющих площадь поверхности около 1 м2/г), замен етс  на гало, имеющее максимум интенсивности, сдвинутый относительно межплоскостного рассто ни  указанной линии. Примерами каталитических компонентов  вл ютс  соединени ,описанные во французских патентах № 2332288 и 2361423, патентах США № 4156063, 4107413,4107414,4187196, 4336360 и в европейских за вках на патент Nfe 45975, 45976 и 45977.
Пористость каталитического компонента (как определено методом BET) предпочтительно выше 0,3 см3/г и обычно находитс  в интервале 0,3-0,9 см3/г.:
Электронодонорные соединени  выбирают в частности среди сложных эфиров кислородсодержащих кислот, галоидангид- ридов кислот, кетрнов, альдегидов. спиртов, простых эфиров, простых тиозфиров, амидов , лактонов, фосфинов, фосфорзмидов, соединений кремни , таких как алкоксиси- ланы,
Среди сложных эфиров особенно пригодными  вл ютс  алкиловые.
Изобретение позвол ет также в случае полимеризации пропилена и подобных аль- фа-олефинов получить полимеры, имеющие высокий показатель изотактичности, также без соединений, используемых в качестве сокатализаторов, модифицированных элек- тронодонорными соединени ми, соединени ми , используемыми в качестве сокатализаторов, В этом случае единственными имеющимис  электронодонорными соединени ми  вл ютс  те, что содержатс  в твердом каталитическом компоненте.
Катализаторы согласно насто щему изобретению могут быть использованы в частности , дл  полимеризации мономеров формулы
CH2 CHR,
где R  вл етс  водородом или ()-алки- лом или арилом, в частности этилена, пропилена , бутена-1, 4-метилпентена-1 и стирола, а также смесей таких мономеров друг с другом и/или с диенами, в частности этилен-пропиленовых смесей с несопр жённым диеном.
Процессы полимеризации провод т в соответствии с известными методиками, в жидкой фазе, в присутствии или в отсутствие инертного углеводородного растворител , или в газовой фазе.
Следующие примеры даны дл  иллюстрации изобретени  и не ограничивают его.
Полимеризаци  пропилена. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 2 л загружают подход щее количество твердого каталитического компонента, субсидированного в 700 мл н-гептана, содержащего соединение переходного металла общей формулы , при температуре 40°С в токе пропилена. Автоклав герметизируют, устанавливают избыточное давление 0,2. атм Нг, оби(ее давление повышают до 7 атм пропилена, атемперату- 5 ру повышают до 60°С. Полимеризацию ведут при непрерывной подаче мономера в течение 2 ч.
Количества твердого каталитического компонента, тип и количество соединени  MRnX.4-n, примененного дл  полимеризации , а также результаты полимеризацион- ных опытов приведены в табл.1.
Каталитический компонент, использованный в этой серии тестов, готов т следующим образом,
Прим е р ы 1-3. Измельчают вместе в атмосфере азота 86,8 г безводного MgCl2 и 19,3 г этилбензоата в течение 60 ч в вибромельнице ВМБРАТОМ типа ШЕБТЕХНЖ, имегощей общий объем 1000 см3 и содержа0
5.
0
5
0
5
0
0
5
щей 3,485 кг шариков из нержавеющей стали диаметром 15,8 мм.
Ввод т в реакцию 25 г совместно измельченного продукта и 210 см TiCM, реакцию ведут 2 ч при 80°С при перемешивании, Затем отфильтровывают избыток TiCU при 80°С. Эту обработку повтор ют еще раз.
Остаток на фильтре затем п ть раз промывают гексаном при 65°С, использу  каждый раз 200 мл гексана.
Полученный таким образом твердый продукт сушат в вакууме.
Содержание титана и этилбензоата, площадь поверхности и пористость полученных таким .образом твердых каталитических компонентов приведены в табл.1,
Пример 4. В колбу емкостью 1000 мл загружают 229 мл ПСЫ и провод т реакцию с 2,42 мл этилбензоата при 15°С в течение 10 мин. При этой же температуре затем прибавл ют суспензию по капл м в течение 50 мин, суспензи  содержит 18 г МдЦ ЗС НзОН в виде микросфер со. средним диаметром 50 мкм в 25 мл н-гептана.
По завершении прибавлени  повышают температуру до 100°С,и реакци  заканчиваетс  в течение 2 ч. Реакционную смесь фильтруют через пористую перегородку при температуре реакции, прибавл ют 100 мл чистого TiCU и провод т реакцию еще в течение 2ч при 120°С. Реакционную смесь фильтруют и остаток на фильтре промывают при 80°С н-гептаном до тех пор, пока в фильтрате не будут отсутствовать ионы хлоРа- . - - . . . -. Полимеризаци  этилена. В автоклав из
нержавеющей стали емкостью 2 л загружают подход щее количество твердого каталитического компонента, субсидированного в 1000 мл н-гептана, содержащего соединение переходного металла МРпХфп, при 60°С в вакууме,
Автоклав герметизируют, устанавливают избыточное давление 5 атм Из, повышают общее давление до 15 атм этиленом и повышают температуру до 70°С. Провод т полимеризацию при непрерывной подаче мономера в течение 2 ч.
Количества твердого каталитического компонента, тип и количество соединени  MRnX/i-n, а также результаты полимеризации .приведены в табл.2.
Приготовление каталитического компонента , использованного при полимеризации этилена, осуществл ют следующим образом.
Пример ы 5-7. Загружают в колбу емкостью 1000 мл 229 мл TiCk понижают
температуру до 15°С. При этой же температуре затем прибавл ют по капл м в течение 50 мин суспензию, котора  содержит в 25 мл н-гептана 18 г MgCl2 3C2HsOH в виде микро- 5 сфер со средним диаметром 50 мкм.
По завершении прибавлени  повышают температуру до 100°С, и реакци  заканчиваетс  за 2 ч. Реакционную смесь фильтруют через пористую перегородку при темпера0 туре реакции, прибавл ют 100 мл чистого TiCU, реакцию провод т еще 2 ч при 120°С. Реакционную смесь фильтруют и промывают остаток на фильтре при 80°С н-гептаном до тех пор, пока фильтрат больше не будет
5 содержать ионов хлора.
Сравнительный пример. Твердый каталитический компонент, использованный в насто щем примере, получают путем измельчени  в течение 24 ч на вибромельнице
0 емкостью 1 л, содержащей 2,5 кг шариков из. нержавеющей стали диаметром 16мм, 60 г : смеси TiCU и безводного MgCl2 в такой пропорции , чтобы содержание титана составл ло 2 мас.%.. .-.-...
5 Сополимеризаци  этилен/пропилена. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 2 л загружают при 20.°С 600 г пропилена и этилена до общего давлени  13,3 атм. После 15 мин перемешивани  через сталь0 ной шприц в атмосфере аргона загружают суспензию, котора  содержит 50 мг каталитического компонента, приготовленного,; как в примерах 5-7, и 600 мгГг(СН2СбН5)4„в 30 мл толуола. Реакцию полимеризации
5 провод т в течение 1 ч, затем непрореагировавший пропилен отдувают и выдел ют : 125 г полимера, что соответствует выходу .2500 г попимера/г катализатора, обладающего следующими свойствами: кристаллич0 ность Rx 3%, ,2 дл/г.

Claims (1)

  1. Формула изобретени . : Способ получени  катализатора дл  (со)полимеризации олефинов путем взаимодействи  (а) 1-41 мас.ч. твердого каталити5 ческого компонента, содержащего тетрахлорид титана и этилбензоат на носителе из безводного хлорида магни  в активной форме, с (о) 27-78 мас.ч. соединени  титана или циркони , содержащего по мень0 шей мере одну св зь металл-углерод, о т л и- ч а ю щ и и с   тем, что, с целью получени  катализатора с повышенной активностью, используют компонент (а) с пористостью 0,31-0,90см3/гисоединение(Ь), выбранное
    5 из группы, включающей:
    Zr(CH2C6H5)4, Zr(C2H7)2(CH3)2, Ti (СН2С6Н5К Ti (С5Н5)2(СНз)2.
    Me - метил Bz бензил In инденил
    Me метил
    Bz бензил
    Ср циклопентадиенил
SU884356999A 1987-11-27 1988-11-25 Способ получени катализатора дл полимеризации олефинов RU1811420C (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT41013/87A IT1221654B (it) 1987-11-27 1987-11-27 Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU1811420C true RU1811420C (ru) 1993-04-23

Family

ID=11250149

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU884356999A RU1811420C (ru) 1987-11-27 1988-11-25 Способ получени катализатора дл полимеризации олефинов

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5082817A (ru)
EP (1) EP0318048B1 (ru)
JP (1) JP2957186B2 (ru)
KR (1) KR890008177A (ru)
CN (1) CN1016424B (ru)
AU (1) AU612730B2 (ru)
BR (1) BR8806245A (ru)
DE (1) DE3889866T2 (ru)
DK (1) DK660288A (ru)
FI (1) FI885463A (ru)
IT (1) IT1221654B (ru)
NO (1) NO885282L (ru)
RU (1) RU1811420C (ru)
ZA (1) ZA888863B (ru)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2893743B2 (ja) * 1989-08-10 1999-05-24 三菱化学株式会社 α―オレフイン重合体の製造
KR910011910A (ko) * 1989-12-13 1991-08-07 사와무라 하루오 α-올레핀의 중합방법
FR2659337B1 (fr) * 1990-03-12 1992-06-05 Bp Chemicals Snc Procede de preparation d'un catalyseur a base de zirconium, de titane et/ou de vanadium supporte sur du chlorure de magnesium, et utilisation du catalyseur dans la polymerisation des olefines.
FR2659336B1 (fr) * 1990-03-12 1993-05-07 Bp Chemicals Snc Catalyseur a base de zirconium, de titane et/ou de vanadium, supporte sur un chlorure de magnesium, procede de preparation et utilisation du catalyseur dans la polymerisation des olefines.
US5332707A (en) * 1992-07-31 1994-07-26 Amoco Corporation Olefin polymerization and copolymerization catalyst
US5276119A (en) * 1992-12-29 1994-01-04 Shell Oil Company Transition metal hydrides as co-catalysts for olefin polymerization
JP3216748B2 (ja) * 1993-07-23 2001-10-09 出光興産株式会社 芳香族ビニル化合物重合体組成物の製造触媒及びそれを用いた芳香族ビニル化合物重合体組成物の製造方法
IT1269931B (it) * 1994-03-29 1997-04-16 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1269837B (it) * 1994-05-26 1997-04-15 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
IT1270070B (it) * 1994-07-08 1997-04-28 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
US5529965A (en) * 1994-10-28 1996-06-25 Exxon Chemical Patents Inc. Polymerization catalyst systems, their production and use
US6399533B2 (en) * 1995-05-25 2002-06-04 Basell Technology Company Bv Compounds and catalysts for the polymerization of olefins
US6486089B1 (en) 1995-11-09 2002-11-26 Exxonmobil Oil Corporation Bimetallic catalyst for ethylene polymerization reactions with uniform component distribution
US6417130B1 (en) 1996-03-25 2002-07-09 Exxonmobil Oil Corporation One pot preparation of bimetallic catalysts for ethylene 1-olefin copolymerization
US5968868A (en) * 1996-07-04 1999-10-19 Nippon Oil Co., Ltd. Catalyst for use in the alkylation of isoalkanes
AU3505497A (en) * 1996-07-15 1998-02-09 Mobil Oil Corporation Comonomer pretreated bimetallic catalyst for blow molding and film applications
US6127309A (en) * 1996-09-19 2000-10-03 Nippon Oil Co., Ltd. Catalyst for use in the alkylation of isoalkanes
US6051525A (en) * 1997-07-14 2000-04-18 Mobil Corporation Catalyst for the manufacture of polyethylene with a broad or bimodal molecular weight distribution
US6153551A (en) 1997-07-14 2000-11-28 Mobil Oil Corporation Preparation of supported catalyst using trialkylaluminum-metallocene contact products
US6136747A (en) * 1998-06-19 2000-10-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Mixed catalyst composition for the production of olefin polymers
WO2003048213A1 (en) * 2001-11-30 2003-06-12 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Ethylene/alpha-olefin copolymer made with a non-single-site/single-site catalyst combination, its preparation and use

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE568580A (ru) *
BE598685A (ru) * 1959-12-31
US3135809A (en) * 1960-07-21 1964-06-02 Southern Res Inst Isomerization process
GB1184592A (en) * 1966-11-21 1970-03-18 Idemitsu Kosan Co alpha-Olefin Polymerisation Catalysts.
YU35844B (en) * 1968-11-25 1981-08-31 Montedison Spa Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines
US4408019A (en) * 1981-06-11 1983-10-04 Hercules Incorporated Block copolymers of ethylene and propylene
US4659685A (en) * 1986-03-17 1987-04-21 The Dow Chemical Company Heterogeneous organometallic catalysts containing a supported titanium compound and at least one other supported organometallic compound
IT1197320B (it) * 1986-10-02 1988-11-30 Ausimont Spa Catalizzatori per la preparazione di copolimeri olefinici elastomerici,saturi ed insaturi,e vopolimeri con essi ottenuti
IT1199833B (it) * 1986-11-10 1989-01-05 Himont Inc Catalizzatori per la preparazione di polimeri delle alfa-olefine a stretta distribuzione dei pesi molecolari

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент US №4408019, .. КЛ.260-683.Т5, опублик.1984. . K.Soga, T.Shiono, H.Yanagibara, Makrortiol.Chem,, Rapid Commun, 7, 719, 1986. K.Soga, T.Shiono, Y.Y. Wu, K.lshii, A.Nogami, Makromol.Chem, Rapid Commun, 6,537. 1985., :. .2. . .(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ (СО)ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ *

Also Published As

Publication number Publication date
IT8741013A0 (it) 1987-11-27
AU2595588A (en) 1989-06-01
KR890008177A (ko) 1989-07-10
DE3889866T2 (de) 1994-11-10
EP0318048B1 (en) 1994-06-01
DK660288A (da) 1989-05-28
ZA888863B (en) 1989-08-30
EP0318048A3 (en) 1991-03-27
FI885463A (fi) 1989-05-28
US5082817A (en) 1992-01-21
BR8806245A (pt) 1989-08-15
AU612730B2 (en) 1991-07-18
CN1016424B (zh) 1992-04-29
DK660288D0 (da) 1988-11-25
NO885282L (no) 1989-05-29
NO885282D0 (no) 1988-11-25
DE3889866D1 (de) 1994-07-07
JP2957186B2 (ja) 1999-10-04
IT1221654B (it) 1990-07-12
EP0318048A2 (en) 1989-05-31
FI885463A0 (fi) 1988-11-24
JPH01266108A (ja) 1989-10-24
CN1034546A (zh) 1989-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU1811420C (ru) Способ получени катализатора дл полимеризации олефинов
JP4131986B2 (ja) オレフィンの（共）重合用多段方法
US4226741A (en) Catalysts for polymerizing alpha-olefins and process for polymerizing alpha-olefins in contact with said catalysts
JP3897359B2 (ja) オレフィンの（共）重合法
EP1312619B1 (en) Catalyst for the polymerisation of alpha olefins
US4472520A (en) Process for preparing components of catalysts for the polymerization of olefins
EP1866347B1 (en) Propylene polymer catalyst donor component
KR100314793B1 (ko) 촉매지지체와알파-올레핀중합용촉매:이를얻는방법및촉매존재하의알파-올레핀의중합법
US6232422B1 (en) Magnesium chloride particles with a polyhedral structure, catalytic components supported on these particles, resultant catalyst systems, processes for fabricating these products, and polyolefins obtained from these catalytic components
US4113654A (en) Catalysts for the polymerization of olefins
EP0026027B1 (en) Method for polymerizing alpha olefin
EP0446989B1 (en) Supported catalyst for ethylene polymerization and the copolymerization of ethylene with alpha-olefins, its preparation and use
US4282114A (en) Catalyst for polymerizing α-olefins
US6200922B1 (en) Catalyst systems of the Ziegler-Natta type
AU638861B2 (en) Cocatalytic composition which is usable for the polymerisation of alpha-olefins
US5733979A (en) Catalytic solid usable for the stereospecific polymerisation of alpha-olefins, process for preparing it and process for polymerising alpha-olefins in its presence
RU2117678C1 (ru) Каталитическая система для полимеризации пропилена, способ его полимеризации и полученные этим способом полипропилены
JPH07268016A (ja) 触媒成分の溶液をプレポリマーに含浸して得られるオレフィン重合触媒成分と、この触媒成分から得られるプレポリマー
JP2776481B2 (ja) α―オレフインの立体特異性重合方法及びその重合用触媒系
AU658984B2 (en) Process for the preparation of a spherical catalyst component
JP4392064B2 (ja) プロピレン重合体、その製造に用いる触媒、製造法および使用法
US4325838A (en) Catalysts for polymerization of olefins
JPH06345817A (ja) 固体触媒成分およびこれを用いたオレフィンの重合方法
JPS609046B2 (ja) 三塩化チタン粒子及び三塩化チタン粒子を使用するα―オレフインの重合方法
JP3301793B2 (ja) オレフィン類重合用触媒