RU1609093C - Способ получения морфолина - Google Patents
Способ получения морфолина Download PDFInfo
- Publication number
- RU1609093C RU1609093C SU4455068A RU1609093C RU 1609093 C RU1609093 C RU 1609093C SU 4455068 A SU4455068 A SU 4455068A RU 1609093 C RU1609093 C RU 1609093C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- diethylene glycol
- morpholine
- catalyst
- graphite
- ammonia
- Prior art date
Links
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Изобретение касается гетероциклических соединений и, в частности, получения морфолина, применяемого в производстве биологически активных веществ в качестве ингибитора коррозии или добавок к смазочным маслам. Цель изобретения повышение производительности процесса. Синтез ведут из диэтиленгликоля (ДЭГ) и аммиака в газовой фазе в присутствии водорода и гетерогенного катализатора, содержащего, мас. CuO 50 60; ZnO 20 30; Al2O3 2-20; Cr2O3 3-5; графит 3 5, в проточном реакторе при температуре 255 280°С, давлении 1 3 МПа, скорости подачи диэтиленгликоля 0,25 0,4 ч-1 и молярном соотношении ДЭГ, NH3 и H2 1 (30 50) (30 160). Выход морфолина 78 85% конверсия диэтиленгликоля 98,5 99,5% производительность по морфолину 2 3,2 моль/л катализатора в час, т.е. увеличена в 2 3 раза.
Description
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения морфолина, который применяется в производстве биологически активных веществ, добавок к смазочным маслам, в качестве ингибитора коррозии металлов.
Целью изобретения является повышение производительности процесса.
Диэтиленгликоль подвергают взаимодействию с аммиаком в газовой фазе в присутствии водорода и гетерогенного катализатора в проточном реакторе. Взаимодействие осуществляют при температуре 255-280оС, давлении 1-3 МПа, скорости подачи диэтиленгликоля 0,25-0,4 ч-1, молярном соотношении диэтиленгликоля, аммиака и водорода 1:(30-50):(30-160), а в качестве гетерогенного катализатора используют катализатор, содержащий оксиды меди, цинка, алюминия и хрома.
Синтез морфолина осуществляют в проточной установке с циркуляцией смеси аммиака и водорода. Образующиеся продукты конденсируют в охлаждаемых приемниках и анализируют методом газожидкостной хроматографии. Идентификацию отдельных компонентов в реакционной смеси производят с помощью хромато-масс-спектрометрии.
П р и м е р 1. Получение катализатора.
Катализатор готовят смешением водных 20%-ных растворов солей Cu(NO3)2 .3H2O, Zn(NO3)2 .6H2O, Al(NO3)3 .9H2O, Cr(NO3)3 .9H2O (квалификации
ЧДА) в соотношении (мас.ч.) 145,2:60,2:30:16,3.
ЧДА) в соотношении (мас.ч.) 145,2:60,2:30:16,3.
Полученную смесь нагревают до 60оС и при интенсивном перемешивании добавляют водный 16%-ный раствор соды до значения рН 7,5. Осадок фильтруют и промывают горячей дистиллированной водой до прекращения качественной реакции фильтрата на ионы NO3 и Na+ (дигидроантимонат калия, дифениламин). Влажный осадок сушат в течение 2 ч при 250оС, прокаливают 3 ч при 315оС, добавляют графит (3 мас.) и таблетируют. Приготовленный таким образом катализатор содержит, мас. CuO 60; ZnO 25; Al2O3 7; Cr2O3 5; графит 3.
П р и м е р 2. Катализатор (40 мл) помещают в трубчатый реактор и в токе водорода нагревают до 255оС, после чего в систему вводят аммиак и диэтиленгликоль (ДЭГ). Аминирование проводят при давлении 1 МПа, температуре 255оС, скорости подачи ДЭГ 0,25 ч-1 (10 мл/ч), соотношении ДЭГ, NH3 и Н2 1:30:30. В этих условиях превращение исходного ДЭГ составляет 99% выход морфолина достигает 79,3% В полученных продуктах, кроме того, обнаружены, мас. N-этилморфолин 0,2; 2-морфолино-2-оксидиэтиловый эфир 6; 1,2-диморфолиноэтан 1,7; 2,2-диморфолинодиэтиловый эфир 4,2. Производительность процесса 2 моль/л катализатора в час.
Из полученного продукта морфолин выделяют ректификацией на колонке со стеклянной насадкой эффективностью 10 теоретических тарелок. По данным газожидкостной хроматографии чистота его превышает 98% Выделенный морфолин имеет константы: температура кипения 128оС; d4 20 0,9939; nD 20 1,4545; содержание азота, мас. найдено 15,97; вычислено 16,09.
П р и м е р 3. Катализатор состава, мас. CuO 50; ZnO 20; Al2O3 20; Cr2O3 5; графит 5, готовят по примеру 1 из смеси водных 20%-ных растворов нитратов перечисленных металлов, взятых в соотношении 123,3:49:87,7:16,3 (графит добавляется перед таблетированием). Аминирование ДЭГ на этом катализаторе (загрузка 40 мл) осуществляют при давлении 3 МПа, температуре 280оС, скорости подачи ДЭГ 0,4 ч-1 (16 мл/ч), соотношении ДЭГ, NH3 и Н2 1:35:90. В этих условиях превращение исходного ДЭГ 98,5% выход морфолина 78% В полученном продукте, кроме того, идентифицированы, мас. N-этилморфолин 2,1; 2-морфолино-2-оксидиэтиловый эфир 1,7; 1,2-диморфолиноэтан 4,5; 2,2-диморфолинодиэтиловый эфир 9,4. Производительность процесса 3,24 моль/л катализатора в час.
П р и м е р 4. Катализатор состава, мас. CuO 60; ZnO 30; Al2O3 2; Cr2O3 3; графит 5, готовят по указанной методике из смеси 20%-ных водных растворов азотнокислых солей меди, цинка, алюминия, хрома, смешанных в массовом соотношении 145,2:66,8:8,8:10, и графита. Аминирование ДЭГ на этом катализаторе (загрузка 40 мл) осуществляют при давлении 2 МПа, температуре 270оС, скорости подачи ДЭГ 0,35 ч-1 (14 мл/ч), соотношении ДЭГ, NH3 и Н2 1:45:70. В этих условиях превращение ДЭГ 99,5% выход морфолина 81,6% В полученных продуктах, кроме того, найдены, мас. N-этилморфолин 1,8; 2-морфолино-2-оксидиэтиловый эфир 1; 1,2-диморфолиноэтан 4,5; 2,2-диморфолиноэтиловый эфир 7,4. Производительность процесса 3 моль/л катализатора в час.
П р и м е р 5. Катализатор состава, мас. CuO 57; ZnO 27; Cr2O3 3; Al2O3 10; графит 3, готовят по примеру 1 из смеси 20%-ных водных растворов азотнокислых солей Сu, Zn, Al, Cr, взятых в массовом соотношении 138:59:42:9,7, и графита.
Аминирование ДЭГ на этом катализаторе (загрузка 40 мл) осуществляют при давлении 2 МПа, температуре 270оС, скорости подачи ДЭГ 0,25 ч-1 (10 мл/ч), соотношении реагентов ДЭГ, NH3 и Н2 1:50:160. В этих условиях превращение исходного ДЭГ 99,70, выход морфолина 84,5% В полученных продуктах, кроме того, обнаружены, мас. N-этилморфолин 3; 1,2-диморфолиноэтан 4; 2,2-диморфолинодиэтиловый эфир 4. Производительность процесса 2,2 моль/л катализатора в час.
П р и м е р 6. Катализатор состава, мас. CuO 58; ZnO 27; Al2O3 6; Cr2O3 4; графит 5, готовят по примеру 1 из смеси 20%-ных водных растворов нитратов Сu, Zn, Al, Сr, взятых в соотношении 143:60:26:13,2.
Аминирование ДЭГ на этом катализаторе (загрузка 40 мл) осуществляют при давлении 2 МПа, температуре 270оС, скорости подачи ДЭГ 0,25 ч-1 (10 мл/ч), соотношении ДЭГ, NH3 и Н2 1:45:45. В этих условиях превращение исходного ДЭГ 99,7% выход морфолина 85% В полученных продуктах обнаружены, мас. N-этилморфолин 3; 1,2-диморфолиноэтан 4; 2,2-диморфолинодиэтиловый эфир 4. Производительность процесса 2,2 моль/л катализатора в час.
Предлагаемый способ позволяет повысить производительность процесса по морфолину с 1,05 до 2-3,2 моль/л катализатора в час, т.е. в 2-3 раза.
Составы катализаторов и условия проведения реакции по примерам 1-6 оптимальны. При иных соотношениях компонентов или других значениях параметров выход морфолина и производительность процесса снижаются.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОРФОЛИНА из диэтиленгликоля и аммиака в газовой фазе в проточном реакторе при повышенной температуре и давлении 1 3 МПа в присутствии водорода и гетерогенного катализатора, содержащего оксиды меди и хрома, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности, процесс осуществляют при температуре 255 280oС, скорости подачи диэтиленгликоля 0,25 0,4 ч- 1, молярном соотношении диэтиленгликоля, аммиака и водорода 1 (30 50) (30 160) в присутствии катализатора, содержащего следующие компоненты, мас.Оксид меди 50 60
Оксид цинка 20 30
Оксид алюминия 2 20
Оксид хрома 3 5
Графит 3 5
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4455068 RU1609093C (ru) | 1988-07-05 | 1988-07-05 | Способ получения морфолина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4455068 RU1609093C (ru) | 1988-07-05 | 1988-07-05 | Способ получения морфолина |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1609093C true RU1609093C (ru) | 1995-07-25 |
Family
ID=30441043
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU4455068 RU1609093C (ru) | 1988-07-05 | 1988-07-05 | Способ получения морфолина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU1609093C (ru) |
-
1988
- 1988-07-05 RU SU4455068 patent/RU1609093C/ru active
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Авторское свидетельство СССР N 1536766, кл. C 07D295/02, 1987. * |
Авторское свидетельство СССР N 464178, кл. C 07D295/02, 1972. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4375566A (en) | Process for producing ortho-alkylated phenols from anisoles | |
US4152352A (en) | Process for the carbonylation of aralkylhalides | |
US4777322A (en) | Obtaining but-2-enes from C4 -hydrocarbon mixtures which contain but-1-ene and may or may not contain but-2-enes | |
EP0581131B1 (en) | A process for producing alkylene carbonates | |
CN115636731A (zh) | 一种2,4-二枯基苯酚的合成方法 | |
US4057581A (en) | Process for preparing diphenylamines | |
US4886882A (en) | Hydroxyoxaalkylmelamines | |
RU1609093C (ru) | Способ получения морфолина | |
EP0104507A1 (en) | Preparation of methyl mercaptan from carbon oxides | |
US4595541A (en) | Process for the preparation of trifluoroacetic anhydride | |
JPS59152350A (ja) | トリエチレンジアミン化合物の合成方法 | |
US5352843A (en) | Preparation of β-naphthyl benzyl ether | |
EP0013176B2 (en) | Synthesis of lower alkyl amines | |
JP3182946B2 (ja) | N−(α−アルコキシエチル)ホルムアミドの製造方法 | |
RU2059597C1 (ru) | Способ получения 3-метил-1-бутин-3-ола | |
US5574185A (en) | Production of N-(α-alkoxyethyl) formamide | |
KR19990031451A (ko) | 이산화탄소로부터 디메틸에테르와 메탄올의 동시 제조방법 | |
US3886209A (en) | Process for preparing alpha, omega-diaminocarboxylic acids | |
US4508896A (en) | Process for the simultaneous production of 2-(2-aminoalkoxy)alkanol and morpholine | |
JPH01186864A (ja) | N−アルキル置換ラクタムの製造方法 | |
US4251465A (en) | Process for preparing alkyldimethylamines | |
JPH01186863A (ja) | N−アルキル置換ラクタムの製造方法 | |
US6369281B1 (en) | Process for the production of 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol | |
EP0435445A1 (en) | Method for preparing alpha beta-unsaturated nitriles | |
JPS59222449A (ja) | ジフエニルアミン及びアニリンの製法 |