RO119427B1

RO119427B1 - Compoziţe erbicidă pe bază de 4-benzoilizoxazoli şi metodă de control a buruienilor

Info

Publication number: RO119427B1
Application number: RO98-00983A
Authority: RO
Inventors: Bernard Leroux; Sylvie Ronssin
Original assignee: Rhone-Poulenc Agrochimie
Priority date: 1995-11-20
Filing date: 1996-11-13
Publication date: 2004-11-30
Also published as: WO1997018709A1; ZA969639B; IL124420A; HUP9903712A2; AR004612A1; EA000532B1; SK65798A3; DK0862367T3; ES2158363T3; GB9523724D0; CZ291286B6; CZ153598A3; AU7623596A; GR3036094T3; DE69613480T2; HU223415B1; EP0862367A1; BG63766B1; BR9611736A; EP0862367B1

Abstract

Prezenta invenţie se referă la o compoziţie care conţine: (a) un 4-benzoilizoxazol cu formula I : unde: R este hidrogen sau -CO2R3; R1 este ciclopropil; R2 este selectat din halogen, -S(O)pMe şi alchil sau haloalchil C1-6; n este 2 sau 3; p este 0, 1 sau 2; şi R3 este alchil C1-4; şi (b) 2-clor-6-nitro-3-fenoxianilină, care este aclonifen; şi la o metodă de control a buruienilor prin folosirea compoziţiei erbicide. ŕ

Description

Prezenta invenție se referă la o compoziție erbicidă pe bază de 4-benzoilizoxazoli și la o metodă pentru controlul buruienilor.

Aclonifen (2-clor-6-nitro-3-fenoxianilina) este un erbicid cunoscut, utilizat în etapa pre-emergentă la controlul ierburilor și buruienilor cu frunză lată, într-un număr de culturi, incluzând porumbul [US 4394159].

Sunt descriși 4-benzoilizoxazolii cu proprietăți erbicide [EP 0418175, 0487357, 0527036 și 0560482]. în special, compusul 5-ciclopropil-4-(2-metilsulfonil-4-trifluorometilbenzoil)izoxazol a fost descris ca având un control bun în etapa pre-emergentă, al ierburilor și buruienilor cu frunză lată în culturile de porumb [Vrabel și alții Proc.N.Cent.Weed Sci. Soc.,1994,49].

Prezenta invenție se referă la o compoziție erbicidă care este constituită dintr-un (a) derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I:

în care R este hidrogen sau -CO₂R³, R¹ este ciclopropil, R² este ales dintre halogen, S(O)_pMe și alchil sau haloalchil C,-C₆, neste doi sau trei, peste zero, unu sau doi și R³ este alchil și(b) 2-clor-6-nitro-3-fenoxianilină, la un raport de masă (a):(b) de la 1:2500 la 16,7:1, opțional în asociere cu unul sau mai mulți diluanți sau purtători compatibili, acceptabili pentru erbicide sau un agent activ de suprafață.

Un alt obiect al invenției este o metodă pentru controlul buruienilor pe un loc, care constă în aplicarea pe acel loc a unei cantități, eficiente, cu proprietăți erbicide, de :

(a) derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula I:

unde:

R este hidrogen sau -CO₂R³;

R¹ este ciclopropil;

R² este selectat din halogen, -S(O)_pMe și alchil sau haloalchil Ο_ν6;

R³ este alchil C_V4 și (b) de 2-clor-6-nitro-3-fenoxianilină-aclonifen-, în care derivatul de 4-benzoilizoxazol se utilizează în cantitate de la 1 g la 500 g/ha și aclonifen de la 30 g la 250 g/ha.

Prin aplicarea invenției se obțin avantaje ce constau în mărirea posibilității de control asupra unei game largi de buruieni, cel mai bine în etapa pre-emergentă, cu rezultate deosebite pentru culturile de cartofi, porumb sau trestie de zahăr.

Amestecurile conform prezentei invenții pot fi utilizate, de asemenea, pentru a controla creșterea buruienilor de pe un loc care nu este o suprafață pentru creșterea culturilor însă pe care, cu toate acestea, controlul buruienilor este dorit.

RO 119427 Β1

Ca un rezultat al cercetării și experimentării, s-a descoperit acum că utilizarea unor 50 derivați de 4-benzoilizoxazol în combinație cu aclonifen adaugă la posibilitățile de control ale acestuia un spectru larg de buruieni cu frunză lată, ierburi și trestii.

în plus, s-a găsit că activitatea erbicidă combinată a combinațiilor de derivați ai 4benzoilizoxazolului cu aclonifen contra anumitor specii este mai mare decât se aștepta, adică, activitatea erbicidă a combinațiilor de derivați ai 4-benzoilizoxazolului cu aclonifen a 55 arătat un grad neașteptat de sinergism, așa cum a fost definit fie de P.M.L. Tammes, Netherlands Journal of Plant Pathology, 70(1964), p.73-80 într-un articol intitulat Izobolii.o reprezentare grafică a sinergismului în pesticide, fie de L.E.Limpel.P.K.Schuldt și D.Lamont,1962,1.Proc.NEWCC 16,48-53,utilizând formula:

E = X + Y- XY

100 (cunoscută, de asemenea, drept formula Colby) unde:

E = procent de inhibiție a creșterii așteptat, datorat unui amestec de două erbicide 65 A și B la doze definite.

X = procent de inhibiție a creșterii datorat erbicidului A la o doză definită.

Y = procent de inhibiție a creșterii datorat erbicidului B la o doză definită.

Când inhibiția în procente observată, datorată amestecului este mai mare decât valoarea așteptată E, utilizând formula de mai sus, combinația este sinergică. 70

Efectul sinergetic remarcabil dă o siguranță îmbunătățită a controlului unui număr de specii de buruieni și permite o reducere a cantității de ingredienți activi utilizați.

Este de dorit un nivel înalt de control al acestor buruieni pentru a preveni:

1. pierderea de recoltă, datorită competiției și/sau dificultăților cu recoltarea,

2. contaminarea recoltei care duce la dificultăți de stocare și de curățare, și 75

3. reîntoarcerea, inacceptabilă, a semințelor de buruieni în sol.

Prezenta invenție se referă la compoziții erbicide care conțin:

(a) un derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula I:

în care R este hidrogen sau -CO₂R³, R¹ este ciclopropil, R² este ales dintre halogen, -S(O)pMe și alchil sau haloalchil C, - C6, n este doi sau trei, p este zero, unu sau doi și R³este alchil C, - C4, și (b) aclonifen;

în asociere cu, și de preferință, dispersat omogen în, unul sau mai mulți diluanți sau purtători compatibili și acceptabili pentru erbicide și /sau agenți tensioactivi (adică diluanți sau purtători sau agenți tensioactivi de tipul celor, în general, acceptabili în domeniu, ca fiind adecvați pentru utilizare în compoziții erbicide și care sunt compatibili cu aclonifenul și cu derivații de 4-benzoilizoxazol). Termenul dispersat omogen este utilizat pentru a include compoziții in care aclonifenul și derivații de 4-benzoilizoxazol sunt dizolvați in alți componenți. Termenul compoziție erbicidă este utilizat într-un sens mai larg, pentru a include nu numai compozițiile care sunt gata pentru utilizare ca erbicide, dar și concentratele care trebuie să fie diluate înainte de utilizare.

RO 119427 Β1

De preferință, compozițiile conțin: (a) derivatul de 4-benzoilizoxazol și (b) aclonifenul in proporții de la 1 : 2500 la 16,7:1, de preferință, de la 1:250 la 1:2,5 g/g de (a): (b).

De preferință, compozițiile conțin de la 0,05 la 90% în greutate de aclonifen și derivații) de 4-benzoilizoxazol.

Compozițiile erbicide pot conține atât un diluant sau purtător, cât și un agent tensioactiv (de exemplu de umectare, de dispersare sau emulsionare).

Agenții tensioactivi care pot fi prezenți în compozițiile erbicide conform prezentei invenții pot fi de tip ionic sau neionic, de exemplu, tioricinoleații, produșii bazați pe condensatele oxidului de etilena cu nonil- sau octilfenolii, sau esterii acizilor carboxilici ai anhidrosorbitolilor care au fostfăcuți solubili prin eterificarea grupărilor hidroxil libere prin condensare cu oxid de etilena, sărurile de metale alcaline sau alcalino-pământoase a esterilor acidului sulfuric sau acizilor sulfonici cum ar fi sulfonsuccinații de dinonil-si dioctil-sodiu și sărurile de metale alcaline sau alcalino-pământoase ale derivaților de acid sulfonic cu masă moleculară mare, cum ar fi lignosulfonații de sodiu și calciu. Exemple de diluanți sau purtători solizi adecvați sunt silicatul de aluminiu, talcul, magnezia calcinată, kieselgurul, fosfatul tricalcic, pluta pulbere, negru de fum activ, și argile cum ar fi caolinul și bentonita. Compozițiile solide (care pot fi sub formă de prafuri, granule sau pulberi umectabile) sunt preparate, de preferință, prin măcinarea aclonifenului și derivatului de 4-benzoilizoxazol cu diluantul solid sau prin impregnarea diluanților sau purtătorilor solizi cu soluții de aclonifen și derivat de 4benzoilizoxazol în solvenți volatili, evaporarea solvenților și, dacă este necesar, măcinarea produșilor astfel încât să se obțină pulberi.

Recepturile granulate pot fi preparate prin absorbirea aclonifenului și derivatului de 4-benzoilizoxazol (dizolvați în solvenți volatili) pe diluanți sau purtători solizi în formă granulară și evaporarea solvenților sau prin granularea compozițiilor sub formă de pulbere, obținute așa cum s-a descris mai sus. Compozițiile erbicide solide, în special pulberile umectabile, pot conține agenți de umectare sau dispersare (de exemplu, de tipurile descrise mai sus), care, de asemenea, pot servi, când sunt solizi,drept diluanți sau purtători.

Compozițiile lichide conform prezentei invenții pot fi sub forma de soluții organicapoase, suspensii și emulsii care pot încorpora un agent tensioactiv. Diluanții lichizi adecvați pentru încorporare în compozițiile lichide includ apa, acetofenona, ciclohexanona, izoforona, toluenul, xilenul și uleiuri minerale, animale și vegetale (sau amestecurile acestor diluanți). Agenții tensioactivi, care pot fi prezenți în compozițiile lichide, pot fi ionici sau neionici (de exemplu de tipurile descrise mai sus) și, de asemenea, pot, când sunt lichizi, să servească drept diluanți sau purtători.

Pulberile umectabile și compozițiile lichide sub forma de concentrate pot fi diluate cu apă sau alți diluanți adecvați, de exemplu, uleiuri minerale sau vegetale, în special, în cazul concentratelor lichide în care diluantul sau purtătorul este un ulei, pentru a da compoziții gata pentru utilizare. Când se dorește, compozițiile lichide de aclonifen și derivat de 4-benzoilizoxazol pot fi utilizate sub formă de concentrate cu auto-emulsionare, care conțin substanțele active dizolvate in agenții de emulsionare compatibili cu substanțele active, simpla adăugare de apă la astfel de concentrate obținând compoziții gata de utilizare.

Concentratele lichide în care diluantul sau purtătorul este un ulei pot fi utilizate fără o diluare ulterioară, utilizând tehnica de stropire electrostatică.

Compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, pot să conțină, de asemenea, dacă se dorește, auxiliari convenționali cum ar fi adezivi, coloizi de protecție, întăritori, agenți de impregnare, stabilizatori, agenți chelatici, agenți antiaglutinanți, agenți pentru colorare și inhibitori de coroziune. Acești auxiliari pot servi, de asemenea, ca purtători sau diluanți.

Compozițiile erbicide, preferate conform prezentei invenții, sunt sub formă de concentrate suspensii apoase, pulberi umectabile, concentrate lichide solubile în apă, concentrate suspensii emulsionabile lichide, granule sau concentrate emulsionabile.

RO 119427 Β1 în plus, compozițiile pot fi furnizate sub formă de gel. Aceasta este folositor, în special, atunci când se intenționează ca, respectiv, compoziția să fie ambalată într-un sac solubil în apă, [EP 0577702 și 0608340, și US 5222595; 5224601; 5351831; și 5323906],

Procedeele descrise în publicațiile EP 0418175; 0487357; 0527036 și 0560482 pot fi utilizate pentru a prepara compușii cu formula I.

Compozițiile erbicide conform cu prezenta invenție pot conține, de asemenea, aclonifen și derivat de 4-benzoilizoxazol în asociere cu, și, de preferință, dispersat omogen în, unul sau mai mulți compuși activi cu proprietăți pesticide și, dacă se dorește, unul sau mai mulți diluanți sau purtători compatibili, acceptabili pentru pesticide, agenți tensioactivi sau auxiliari convenționali, așa cum s-au descris anterior. Compușii preferați pentru realizarea combinației prezentei invenții asociați cu derivații de 4-benzoizoxazol includ diflufenican, bromoxinil, atrazine și isoproturon.

Compușii activi cu proprietăți pesticide și alte materiale biologic active care pot fi incluse în, sau utilizate în conjuncție cu compozițiile erbicide ale prezentei invenții, de exemplu, acelea menționate anterior, și care sunt acizi, pot fi utilizate, dacă se dorește, sub formă de derivați convenționali, de exemplu, săruri de metale alcaline și amine și esteri.

Exemplul următor, nelimitativ, ilustrează compozițiile conform invenției. în descrierea care urmează apar următoarele mărci de fabrică: Moret, Soprophor, Antimousse, Rhodopol, Proxel.

Exemplul A1. A fost preparat un concentrat suspensie care conține următorii ingredienți:

150

155

160

165

Compus A	78 g	Aclonifen	510 g
Propilenglicol	50 g	Moret D423	50 g
Soprophor PB60	20 g	Antimousse 432	5g
Acid citric	1,5 g	Rhodopol 23	2g
Proxel GXL	ig	Apă	462,5 g

170

Concentratele similare sub formă de suspensie pot fi preparate prin înlocuirea izoxazolului (Compusul A) cu alți izoxazoli cu formula I.

Conform cu o altă caracteristică a prezentei invenții, este furnizat un produs care conține:

(a) un derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I de mai sus; și (b) aclonifen;

ca un preparat combinat pentru utilizarea simultană, separată sau secvențială, de exemplu, în controlul creșterii buruienilor pe un loc de cultură.

Un alt obiect al prezentei invenții se referă la o metodă pentru controlul buruienilor existente într-un loc, care constă în aplicarea pe acel loc :

a) a unui 4-benzoilizoxazol cu formula I:

175

180

185 unde:

190

R¹ este ciciopropil; ___

R² este selectat din hidrogen, -S(O) _pMe și alchil sau haloalchil C₁₆ (de exemplu, trifluorometil);

195

RO 119427 Β1 n este doi sau trei; p este zero,unu sau doi; și

R³ este alchil C_M. și

b) a 2-clor-6-nitro-3-fenoxianilinei,care este aclonifen.

Pentru acest scop, erbicidul 4-benzoilizoxazol și aclonifenul sunt, în mod normal, utilizați sub formă de compoziții erbicide (adică în asociere cu diluanți sau purtători compatibili și /sau agenți tensioactivi adecvați pentru utilizare în compoziții erbicide), de exemplu, așa cum va fi descris în cele ce urmează.

în formula I de mai sus, sunt preferați compușii în care n este trei și grupările (R²)n ocupă pozițiile 2, 3 și 4 ale inelului benzoil; sau în care n este doi și grupările (R²)n ocupă pozițiile 2, și 4 ale inelului benzoil.

în formula I de mai sus, de preferință,una din grupările R² este -S(O)_pMe.

R este.de preferință, hidrogen, metoxicarbonil sau etoxicarbonil (în special hidrogen). Sunt, de asemenea, preferați compușii cu formula I în care (R²)_n este 2-SO₂Me-4-CF₃.

4-benzoilizoxazolul cu formula I, de interes deosebit, în combinație cu aclonifenul, este 5-ciclopropil-4-(2-metilsulfonil-4-trifluorometil) benzoilizoxazolul, la care se va face referire în cele ce urmează drept compus A.

Cantitățile de erbicid 4-benzoilizoxazol și de aclonifen aplicate variază cu natura buruienilor, compozițiile utilizate, timpul de aplicare, condițiile climatice și de sol și (atunci când se utilizează pentru a controla creșterea buruienilor pe suprafețele de creștere a culturilor) de natura culturilor. Când erbicidul se aplică pe suprafața de creștere a culturilor, cantitatea utilizată trebuie să fie suficientă pentru a controla creșterea buruienilor fără a cauza culturii daune permanente substanțiale. în general, ținând cont de acești factori, dau rezultate bune cantitățile utilizate de la 1 g la 500g de 4-benzoilizoxazol și de la 30 g la 2500 g de aclonifen, la hectar, de preferință, de la 10 g la 200 g de 4-benzoilizoxazol și de la 500 g la 2500 g de aclonifen, la hectar. Totuși, trebuie înțeles că pot fi utilizate cantități de aplicare mai mari sau mai mici, depinzând de problema particulară a controlului buruienilor.

Erbicidul 4-benzoilizoxazol și aclonifenul, în combinație, pot fi utilizați pentru a controla, în mod selectiv,creșterea buruienilor, de exemplu, pentru a controla creșterea acelor specii menționate în cele ce urmează, prin utilizarea în etapa de pre-emergență într-o formă dirijată sau nedirijată, de exemplu, prin stropire dirijată sau nedirijată, pe un loc infestat cu buruieni, care este o suprafață utilizată sau care va fi utilizată pentru creșterea culturilor, de exemplu, grâu, orz, ovăz, secară, porumb și orez, fasole soia, fasole de câmp și fasole pitică, mazăre, lucernă, bumbac, arahide, in, ceapă, morcovi rapiță oleaginoasă, floarea soarelui, trestie de zahăr, cartofi și pășune permanentă sau semănată, înainte sau după semănatul culturii sau înainte sau după răsăritul culturii.

Prin termenul aplicare pre-emergentă (pre-em) se înțelege aplicarea la solul în care semințele buruienilor sau răsadurile sunt prezente înaintea răsăririi buruienilor deasupra suprafeței solului. Prin termenul aplicare post- emergentă (post-em) se înțelege aplicarea la porțiunile aeriene sau expuse ale buruienilor care au răsărit deasupra suprafeței solului. Prin termenul aplicare post-emergentă timpurie” (post-em) timpurie se înțelege aplicarea la porțiunile aeriene sau expuse ale buruienilor care au răsărit deasupra suprafeței solului și care sunt între stadiul de cotiledoane și stadiul de a doua la a treia frunză (sau stadiul de al treilea și al patrulea verticil) al creșterii.

Pentru controlul selectiv al buruienilor într-un loc infestat cu buruieni, care este o suprafață utilizată sau care va fi utilizată pentru creșterea diferitelor culturi, în condiții diferite, sunt adecvate, în special, următoarele cantități de aplicare a 4-benzoilizoxazolului și a aclonifenului (la care în tabelul de mai jos se face referire ca Izox și respectiv Aclo) la hectar:

250

RO 119427 Β1

Doză de ingredinet activ (în g/ha)

	Preferată	Mai preferată	Preferată în mod special
Cultura	Aplic.	Izox	Aclo	Izox	Aclo	Izox	Aclo
Porumb	Pre-em	30-150	500-1000	30-100	500-1000	35-75	aprox.500
Culturi de iarnă	Post-em timpurie sau post-em	25-200	500-1500	100- 150	500-1500	100-150	500-1000
Culturi de primăvară	Pre-em., post-em. timpurie sau Post-em	10-100	500-1500	10-50	500-1500	aprox20	500-1500
Cartofi	Pre-em	10-100	1500-2500	20-50	1500-2500	aprox20	1500-2000
Trestie de zahăr	Pre-em	35-200	500-1000	75-150	500-1500	aprox75	aprox 500
	Post-em timpurie	35-150	500-1000	50-100	500-1000	aprox75	aprox 500
	post-em	35-150	500-1000	50-100	500-1000	aprox 75	aprox 500

255

260

265

Datorită proprietăților de selectivitate ale combinației, utilizarea erbicidului 4-bezoilizoxazol și a aclonifenului este preferată pentru controlul buruienilor în cartofi, porumb, sau trestie de zahăr,cel mai preferabil în etapa pre-emergentă.

Amestecurile conform prezentei invenții pot fi utilizate, de asemenea, pentru a controla creșterea buruienilor de pe un loc care nu este o suprafață pentru creșterea culturilor, însă pe care, cu toate acestea, controlul buruienilor este dorit.

Exemple de astfel de suprafețe care nu sunt destinate creșterii culturilor includ: aerodromuri, terenuri industriale, căi ferate, marginile drumurilor, marginile râurilor, canale de irigație și alte canale, terenuri întreținute în mod deosebit și terenuri în paragină sau necultivate, în special acolo unde se dorește să se controleze creșterea buruienilor în scopul de a reduce riscurile de incendiu.

Atunci când se utilizează pentru astfel de scopuri, în care, în mod frecvent, este dorit un efect erbicid total, compușii activi sunt aplicați, în mod normal, la doze mai mari decât acelea utilizate pe suprafețele de creștere a culturilor, așa cum s-a descris mai înainte.

Doza precisă va depinde de natura vegetației tratate și de efectul căutat; în general, sunt utilizate doze de la 150 g la 500 g la hectar de erbicid 4-benzoilizoxazol și de la 1500 la 2500 g la hectar de aclonifen.

Utilizarea amestecului pentru a controla buruienile pe suprafețele ce vor fi utilizate pentru creșterea anumitor culturi (de exemplu,cartofi), la dozele descrise mai sus, pentru utilizarea pe suprafețele care nu sunt destinate creșterii culturilor este, de asemenea, o caracteristică a prezentei invenții.

Exemplele care urmează, nelimitative ilustrează prezenta invenție.

Exemplul B1. Experimentele care urmează au fost efectuate în etapa pre-emergentă a speciilor de buruieni și de cultură la un centru de cercetări a solului în Franța, în mai (tipul

270

275

280

285

RO 119427 Β1 de sol: humă aluvionară cu 33 % nisip, 42 % aluviuni și 22 % argilă și un pH de 7,6). Compusul A (formulat ca o pulbere umectabilă) și aclonifenul (formulat ca un concentrat suspensie) s-au dizolvat în apă și s-au stropit fie singure, fie în amestec la doze diferite la un volum de stropire de 400 l/ha, pe parcele de pământ de 26,5 m², care au fost semănate o zi mai devreme cu semințe de plante diferite. Operația a fost repetată de trei ori și, la 39 de zile după tratament, s-a evaluat fitotoxicitatea procentuală (26 de zile pentru speciile de cultură) exprimată ca pierdere procentuală în comparație cu o probă martor netratată. în tabelul care urmează cifrele în paranteză reprezintă valoarea estimată conform cu formula Colby.

Rezultate

Tabelul A1

Panicum milliaceum (mei) Aclonifen

Doza (g/ha)	0	500	1000
0	-	-	7,5
50	32,5	67,5	85,0 (37,6)
100	87,0	84	97,0 (88,4)
150	99,0	90,0	100 (99,1)

Tabelul A2

Setaria viridis (mohor verde) Aclonifen

Doza (g/ha)	0	500	1000
0	-	-	10,0
50	57,5	85,0	89,5 (61,8)
100	87,0	90,0	95,0 (84,3)
150	97,0	97,5	100 (97,3)

Tabelul A3

Zea Mays: varietatea : SABRINA (porumb) Aclonifen

Doza (g/ha)	0	500	1000
0	-	-	0
50	0	0	0
100	0	0	0
150	0	1	0

Exemplul B2. (Experiment de seră)

Semințe de specii diferite de buruieni cu frunză lată sau iarbă au fost semănate în soluri argilo-nisipoase nesterilizate, în ghivece de plastic de 7 cm pe 7 cm. Ghivecele au fost udate și lăsate să se usuce. Suprafața solului a fost apoi stropită cu serii de concentrații fie

RO 119427 Β1 de erbicid individual, fie de amestecuri ale celor două erbicide în proporții diferite, dizolvate într-o soluție de acetonă și apă 50:50 (în volum), utilizând un echipament de stropire pe roți pentru a livra echivalentul a 290 l/ha. Toate erbicidele au fost utilizate ca materiale ca atare, fără a fi sub formă de compuși.

Ghivecele tratate au fost plasate randomizat în serii de patru repetări per tratament, pentru fiecare specie de plantă.

Ghivecele au fost ținute într-o seră, stând pe un material care asigură umiditatea prin capilaritate, la lumină și cu udare de sus de două ori pe zi. Două săptămâni după tratament a fost evaluat procentul de reducere în creșterea plantelor, comparativ cu o cultură martor netratată.

Procentul de reducere mediu în creșterea plantelor a fost calculat pentru fiecare tratament. Raportul doză/răspuns mediu a fost reprezentat pe o diagramă log concentrație/probabilitate și curbele au fost trasate manual. Pentru amestecurile de erbicide, o curbă doză/răspuns pentru primul erbicid a fost trasată pentru fiecare doză de cel de-al doilea erbicid și o curbă doză/răspuns pentru al doilea erbicid a fost trasată pentru fiecare doză a primului erbicid.

Dozele care reprezintă o reducere de 90% în creșterea plantei (ED90)au fost citite din aceste curbe și reprezentate pe grafice ale căror axe au fost dozele celor două erbicide. Curba care unește aceste puncte este un Izobol adică o curbă care unește punctele (amestecurile) cu activitate egală, [P.M.L.Tammes, Neth.J. Plant.Path.,70 (1964) :73-80]. A fost, de asemenea, trasată o curbă care unește valorile ED90 ale componenților individuali, când se aplică singuri. Această curbă reprezintă izobolul teoretic dacă efectul celor doi componenți este cumulativ, adică nu există nici o interacțiune între ei. Izobolii care se situează sub această curbă indică sinergism între componenți, în timp ce curbele care se situează peste aceasta indică antagonism.

în tabelele care urmează, “doza reprezintă doza în grame la hectar de ingredient activ utilizat, iar cifrele pentru controlul buruienii reprezintă reducerea procentuală în greutate, când se compară cu proba martor.

REZULTATE

Tabelul B1

325

330

335

340

345

350

Tratamentul În etapa pre-emergentă pentru Digitaria sanguinalis (meișor) cu diferite amestecuri de Compus A și Aclonifen

Aclonifen

Doza g/ha	0	31,25	62,5	125	250	500	1000	2000
0	-	12,5	7,5	21,25	90	92,5	99,5	99,5
1	0	20	17,5	61	75	98,75	99,25	99,5
2	7,5	22,5	41,25	50	81	98,5	99,5	99,75
4	23,75	38,75	51,66	58,75	97,25	99,75	99,5	98,5
8	25	35	61,25	85	98,75	99,75	99,75	100
16	80	87,5	83,5	92,5	92,5	99,75	99,75	100
32	77,25	94,75	76	97,25	97,25	99,75	99,5	100
64	79,25	82	97,25	98,5	99,5	99,75	99,75	99,75
128	94,75	99,5	99,75	99,75	99,5	99,5	99,25	100
256	100	99,25	73,5	99,75	99,75	99,75	99,75	100

355

RO 119427 Β1

Tabelul B2

Tratamentul în etapa pre-emergentă pentru Setaria faberi cu diferite amestecuri de Compus A și Aclonifen

Aclonifen

Doza g/ha	0	31,25	62,5	125	250	500	1000	2000
0	-	12,5	23,75	43,33	71,25	87,25	94,75	96,25
1	2,5	18,75	17,5	38,75	72,5	88,75	96	97,25
2	30	12,5	17,5	43,75	52,5	77,5	96	100
4	11,25	15	30	52,5	58,75	88,75	96,25	93,75
8	0	26,25	23,75	35	83,75	96,25	96	97,5
16	47,5	40	23,75	47,5	82,5	95	98,75	99,75
32	21,25	51,25	43,75	62,5	86,25	96	98,75	98,5
64	65	86,25	47,5	93,75	78,75	98,5	97	98,25
128	73,5	91,25	71,25	84,5	82,5	97	97,25	99,25
256	97	93,5	87,25	87	96,75	99,25	99,75	99

Tabelul B3

Tratamentul în etapa pre-emergentă pentru Setaria viridis (mohor verde) cu diferite amestecuri de Compus A și Aclonifen

Aclonifen

Doza g/ha	0	31,25	62,5	125	250	500	1000	2000
0	-	12,5	5	31,25	57,5	82,5	85	100
1	23,75	12,5	5	25	92,5	97,5	99,75	97,5
2	36,67	32,5	0	32,5	71,25	86,25	99,75	100
4	43,75	20	13,75	48,75	71,25	91,25	98,75	99,5
8	10	17,5	35	50	65	77,5	93,75	99,75
16	72,5	45	61,25	61,25	92,5	96,25	97,5	100
32	88,75	82,5	63,75	75	86,67	93,75	99,5	97,5
64	75	81	77,5	98,75	99,5	96,25	96	99,75
128	87,5	74,5	97,25	93,75	99,75	98,75	100	99,75
256	95	97,5	99,5	98,75	100	99,75	100	100

Scurtă descriere a figurilor în fig. 1 sunt prezentate diagrama ED90 calculată din valorile observate (-.-) și diagrama care corespunde valorilor cumulate estimate pentru amestecurile de compus A cu aclonifen, utilizate pentru combaterea speciei de buruiană Digitaria sanguinalis (meișor).

în fig. 2 sunt prezentate o diagramă ED90, calculată din valorile observate și o diagramă care corespunde valorilor cumulate estimate pentru amestecurile de compus A cu aclonifen, utilizate pentru combaterea speciei de buruiană Setaria faberi.

RO 119427 Β1 în fig. 3 sunt prezentate o diagramă ED90, calculată din valorile observate și o diagramă care corespunde valorilor cumulate estimate pentru amestecurile de compus A cu aclonifen utilizate pentru combaterea speciei de buruiană Setaria viridis (mohor verde).

Izobolii obținuți din datele indicate în tabelele B1 ,B2 și B3, prezentați în fig. 1 ...3, au fost, în mod clar, curbe tip III (Tammes, op.cit. pagina 75, fig. 2), caracteristice sinergismului.

Exemplul B3. Următoarele teste au fost efectuate în etapa pre-emergentă a speciilor de buruieni la o fermă de cercetare din Essex, Anglia, pe un sol de tip lut nisipos cu aluviuni. Compusul A (formulat sub formă de granulă 75% dispersabilă umectabilă) și aclonifenul (formulat ca un concentrat suspensie) au fost dizolvați în apă și au fost stropiți fie singuri, fie dintr-un rezervor de amestec la diferite doze pe parcele de pământ cu dimensiunea de de 10 m², parcele care au fost semănate cu două zile mai devreme, cu semințe de diferite plante. Operația de stropire s-a repetat de trei ori.

Rezultatele au fost evaluate la 53 de zile după tratament, prin compararea vizuală a fitotoxicității procentuale comparativ cu o probă martor netratată.

REZIJLTATE

380

385

390

Tabelul C1

395

Galium aparine Aclonifen

Doza (g/ha)	0	2100
0	-	43
10	0	97 (43)
20	0	90 (43)
30	0	11 (43)

Tabelul C2

400

Solanum nigrum (Zârnă) Aclonifen

Doza (g/ha)	0	2100
0	-	7
10	38	65 (42)
20	95	97 (95)
30	100	100(100)

Tabelul C3

405

Polygonum convolvulus (Hrișcă urcătoare) Aclonifen

Doza (g/ha)	0	2100
0	-	52
10	17	97 (60)
20	43	98 (73)
30	25	75 (64)

410

RO 119427 Β1

Exemplul B4. Experimentele următoare au fost efectuate în etapa pre-emergentă a culturii de cartofi (Solanum tuberatum} la centrele de cercetări din Franța, Spania și Regatul Unit, în soluri luto-nisipoase, în timpul sezonului normal de creștere a cartofilor. Compusul A (formulat ca o pulbere umectabilă) și aclonifenul (formulat ca un concentrat suspensie) au fost dizolvați în apă și stropiți, fie singuri, fie amestecuri dintr-un rezervor, la doze diferite, la un volum de stropire de 300 - 400 l/ha, pe parcele de pământ de 15 m², parcele care au fost semănate, cu două zile înainte, cu cartofi. Operația de stropire s-a repetat de trei ori și fitotoxicitatea procentuală și eficacitatea au fost evaluate la 55, 56, sau 64 de zile după tratament (în Franța, Spania și respectiv Regatul Unit) prin comparare cu o probă martor netratată.

REZULTATE

Tabelul D1

Ingredient activ	Cantitate (g/ha)	Fitotoxicitate procentuală
Franța	Spania	Regatul Unit
Cps A	27	0	0	0
Cps A	40	0	0	0
Cps A	53	0	0	0
Aclonifen	2100	0	0	0
Aclonifen	4200	0	0	0
Cps A + Aclonifen	27+2100	0	0	0
Cps A + Aclonifen	30+4200	0	0	0
Cps A + Aclonifen	53 + 2100	0	0	0
Cps A + Aclonifen	80 + 4200	0	0	0

Exemplul B5. Testul următor a fost efectuat la o fermă de cercetare în Brazilia (conținutul solului: argilă 29%; aluviuni 9,6%; nisip 61%) utilizând aceleași materiale și același procedeu ca cele descrise în exemplul B4 de mai sus, cu excepția faptului că, în acest caz, erbicidele au fost aplicate în etapa postemergentă timpurie, de creștere a plantelor. Stadiile de creștere a plantelor, atunci când au fost aplicate erbicidele,au fost după cum urmează: Panicum maximum (1-3 cm), Brachiaria plantaginea (0,5-1 cm) și trestia de zahăr (5-10 cm). Trestia de zahăr utilizată a fost trestie răsad și fitotoxicitatea procentuală a fost evaluată la 14 și la 56 de zile după tratament (ZDT). Rezultatele au fost cele care urmează (de notat că în tabel cifrele din paranteză reprezintă fitotoxicitatea procentuală pentru speciile de buruieni, în conformitate cu formula Colby). Experimentul a inclus, de asemenea, un amestec standard utilizat pentru controlarea buruienilor găsite în cultura de trestie de zahăr (hexazinonă + diuron).

REZULTATE

Tabelul E1

Ingredient activ	Doza (g/ha)	Trestie de zahăr (14ZDT)	Panicum maximum (14ZDT)	Panicum maximum (56ZDT)	Brachiaria plantaginea (14ZDT)	Brachiaria plantaginea (56ZDT)
Cps A	52	7	27	23	20	15
Cps A	75	12	60	47	50	28

RO 119427 Β1

Tabelul E1 (continuare)

Ingredient activ	Doza (g/ha)	Trestie de zahăr (14ZDT)	Panicum maximum (14ZDT)	Panicum maximum (56ZDT)	Brachiaria plantaginea (14ZDT)	Brachiaria plantaginea (56ZDT)
Aclonifen	1000	7	20	10	22	10
Aclonifen	1500	7	33	12	33	12
Cps A + Aclonifen	52+1000	14	93(42)	92(31)	92(38)	92(23)
Cps A + Aclonifen	52+1500	14	95(51)	93(32)	93(46)	93(25)
Cps A + Aclonifen	75+1000	14	95(68)	93(52)	93(61)	93(35)
Hexazinonă+ Diuron	330+117 0	8	85	53	93	92

Revendicări

Claims

1. Compoziție erbicidă, caracterizată prin aceea că este constituită dintr-un (a) derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I:

475 în care R este hidrogen sau -CO₂R³, R¹ este ciclopropil, R² este ales dintre halogen, -S(O)pMe și alchil sau haloalchil C, - C6, n este doi sau trei, p este zero, unu sau doi și R³ este alchil C, -C4; și (b) 2-clor-6-nitro-3-fenoxianilină, la un raport de masă (a):(b) de la 1:2500 la 16,7:1, opțional în asociere cu unul sau mai mulți diluanți sau purtători compatibili, acceptabili pentru erbicide sau un agent activ de suprafață.

2. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, în derivatul cu formula I, una din grupările R² este -S(O)_pMe, iar p este așa cum a fost definit în revendicarea 1.

480

485

3. Compoziție conform revendicării 1 sau 2, caracterizată prin aceea că, în derivatul cu formula generală I, R este hidrogen, metoxicarbonil sau etoxicarbonil.

4. Compoziție conform revendicării 1,2 sau 3, caracterizată prin aceea că, în derivatul cu formula generală I, (R²)_n este 2-SO₂Me-4-CF₃. 490

5. Compoziție conform oricărei revendicări precedente, caracterizată prin aceea că derivatul 4-benzoilizoxazol cu formula generală I este 5-ciclopropil-4-(2-metilsulfonil-4trifluorometil)benzoilizoxazol.

6. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că raportul de masă (a):(b) este de la 1:250 la 1:2,5. 495

7. Metodă pentru controlul buruienilor pe un loc, caracterizată prin aceea că aceasta constă în aplicarea, pe acel loc, a unei cantități, eficiente, cu proprietăți erbicide, de:

RO 119427 Β1 (a) derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula I:

unde:

R este hidrogen sau -CO₂R³;

R¹ este ciclopropil;

R² este selectat din halogen, -S(O)_pMe și alchil sau haloalchil C^;

R³ este alchil C_V4 și (b) de 2-clor-6-nitro-3-fenoxianilină -aclonifen-, în care derivatul de 4-benzoilizoxazol se utilizează în cantitate de la 1 g la 500 g/ha și aclonifen de la 30g la 250 g/ha.

8. Metodă conform revendicării 7, caracterizată prin aceea că una din grupările R²este -S(O)_pMe, unde p este definit în revendicarea 1.

9. Metodă conform revendicării 7, caracterizată prin aceea că R este hidrogen, metoxicarbonil sau etoxicarbonil.

10. Metodă conform revendicării 7, caracterizată prin aceea că (R²)_n este 2-SO₂Me4-CF₃.

11. Metodă conform revendicării 7, caracterizată prin aceea că derivatul de 4benzoilizoxazol cu formula I este 5-ciclopropil-4-(2-metilsulfonil-4-trifluorometil) benzoilizoxazol.

12. Metodă conform revendicării 7, caracterizată prin aceea că locul este o suprafață utilizată pentru creșterea unei culturi.

13. Metodă conform revendicării 7, caracterizată prin aceea că selectarea culturii se face din porumb, trestie de zahăr și cartofi.