RO111742B1 - Catalizator solid complex pe baza de cianuri dimetalice si procedeu de obtinerea si de utilizare a acestuia la polimerizarea epoxizilor - Google Patents

Catalizator solid complex pe baza de cianuri dimetalice si procedeu de obtinerea si de utilizare a acestuia la polimerizarea epoxizilor Download PDF

Info

Publication number
RO111742B1
RO111742B1 RO95-01576A RO9501576A RO111742B1 RO 111742 B1 RO111742 B1 RO 111742B1 RO 9501576 A RO9501576 A RO 9501576A RO 111742 B1 RO111742 B1 RO 111742B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
catalyst
polyether
complexing agent
organic complexing
cyanide
Prior art date
Application number
RO95-01576A
Other languages
English (en)
Inventor
Bi Le-Khac
Original Assignee
Arco Chem Tech
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arco Chem Tech filed Critical Arco Chem Tech
Publication of RO111742B1 publication Critical patent/RO111742B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/08—Saturated oxiranes
    • C08G65/10—Saturated oxiranes characterised by the catalysts used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2213—At least two complexing oxygen atoms present in an at least bidentate or bridging ligand
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/24—Nitrogen compounds
    • B01J27/26—Cyanides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0202—Alcohols or phenols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • B01J31/068—Polyalkylene glycols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/165—Polymer immobilised coordination complexes, e.g. organometallic complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
    • C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
    • C08G65/2663—Metal cyanide catalysts, i.e. DMC's
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/30—Post-polymerisation treatment, e.g. recovery, purification, drying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0202—Polynuclearity
    • B01J2531/0205—Bi- or polynuclear complexes, i.e. comprising two or more metal coordination centres, without metal-metal bonds, e.g. Cp(Lx)Zr-imidazole-Zr(Lx)Cp
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/845—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/90—Catalytic systems characterized by the solvent or solvent system used
    • B01J2531/96—Water

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

Prezenta invenție se referă la un catalizator solid complex pe bază de cianuri dimetalice (DMC) utilizat la polimerizarea epoxizilor.
Complecșii de cianuri dimetalice (DMC) sunt catalizatori bine cunoscuți pentru polimerizarea epoxizilor. Acești catalizatori activi dau polieterpolioli care prezintă un grad de nesaturare scăzută față de poliolii similari obținuți prin folosirea catalizei bazeice (KOH). Catalizatorii pot fi folosiți pentru a se obține diverse produse polimerice, incluzând polieter-, poliester- și polieteresterpolioli. Poliolii pot fi folosiți Tn calitate de materiale de acoperire poliuretanice, elastomeri, materiale de izolare, spumați și adezivi.
Catalizatorii pe bază de cianuri dimetalice (DMC) sunt obținuți în mod uzual prin reacția soluțiilor apoase ale sărurilor metalice cu cianuri metalice când se formează un precipitat de cianuri dimetalice (DMC). La prepararea catalizatorului se folosește un agent de complexare cu greutate moleculară scăzută, de obicei, un eter sau un alcool. Agentul de complexare este necesar pentru mărirea activității catalitice.
Conform unui procedeu de preparare cunoscut, se amestecă împreună soluții apoase de clorură de zinc (în exces) cu hexacianocobaltat de potasiu și se adaugă dimetoxietan (glim) și rezultă o pastă. După filtrarea și spălarea catalizatorului cu soluție apoasă de dimetoxietan se obține un catalizator activ cu formula:
Zn3[C0(CN)6]2 . xZnCI2 . yH20 . xGlim
Alți agenți de complexare cunoscuți sunt aleși dintre alcooli, cetone, esteri, amide, uree, brevete US nr. 3427256, 3427334, 3278458 și JP Pat. Appl. Kokai nr. 4-145123, 3281529 și 3-149222). Catalizatorul obținut cu glim este cel mai larg folosit.
Agenții de complexare folosiți sunt de obicei solubili în apă și au greutăți moleculare mai mici de 500 [brevete US nr. 4477589 (coloana 3), nr. 3829505 (coloana 12) si nr. 5158922 (coloana 6)).
Deși s-au folosit poliesteri cu greu tate moleculară mică, de exemplu, glim, diglim, triglim, și etilenglicol monometil eter, ca agenți de complexare în catalizatorii pe bază de cianuri dimetalice DMC, în nici un caz nu s-au obținut catalizatori solizi care să includă 5 - 80% în greutate polieter având o greutate moleculară mai mare de 500. în brevetul US nr. 4477589 este prezentată o metodă de preparare a catalizatorului în care o suspensie de catalizator DMC în apă este amestecată cu o cantitate mare de glicerol propoxilat cu greutate moleculară 300. Materialele volatile (apă, glim) sunt stripate din acest amestec, rămânând o suspensie de 3,7%, în greutate de catalizator pe bază de cianuri dimetalice în glicerol propoxilat. Suspensia de catalizator/glicerol propoxilat este apoi folosită pentru a se obține un polieter poliol cu greutate moleculară înaltă.
Catalizatorii pe bază de cianuri dimetalice prezintă o activitate bună pentru polimerizările epoxidice, adesea mult mai mare decât catalizatorii bazici convenționali (cum este KOH). Totuși, deoarece catalizatorii pe bază de cianuri dimetalice DMC, sunt mai costisitori, sunt de dorit catalizatori cu activitate îmbunătățită pentru că pot fi folosiți catalizatori reduși.
Indiferent dacă se utilizează un catalizator pe bază de DMC sau KOH pentru a se obține un polieter poliol, este necesară o etapă de îndepărtare a catalizatorului. Când se folosește KOH pentru a se obține polioli, produsul brut este de obicei tratat cu un material absorbant, cum este silicatul de magneziu sau este trecut prin schimbători de ioni pentru a îndepărta resturile de ioni de potasiu din poliol. Catalizatorii pe bază de cianuri dimetalice sunt adesea mai dificil de îndepărtat din polioli și multe procedee de îndepărtare a lor, cea mai mare parte incluzând un anumit tratament chimic, au fost elaborate în acest scop. Unele dintre aceste procedee sunt descrise în brevetele US nr. 4355188, 4877906 și 5248833. Un catalizator pe bază de cianuri dimetalice, DMC, este
RO 111742 Bl ușor de îndepărtat din produsele de polioli prin filtrare obișnuită și nu necesită un tratament chimic.
Orice procedeu de îndepărtare a catalizatorului este constisitor. Fazele procedeului sunt consumatoare de timp, sunt laborioase și necesită materiale de tratare. Costurile necesare sunt adesea mari. Tratarea poliolilor generează deșeuri: ape reziduale de la spălarea cu apă, turte absorbante de filtrare, rășini epuizate de schimbători de ioni.
Un catalizator ideal trebuie să conducă la obținerea de polieter polioli cu nesaturare scăzută și trebuie să fie destul de activ pentru a permite utilizarea lui în concentrații mici, de preferință, în concentrații destul de scăzute pentru a nu mai fi necesară îndepărtarea catalizatorului din poliol. Un catalizator pentru polimerizarea epoxizilor care nu necesită îndepărtarea lui după mai multe folosiri, este foarte important pentru industria polieter poliolilor.
Catalizatorul solid complex pe bază de cianuri dimetalice DMC, folosit la polimerizarea epoxizilor, conform invenției, elimină dezavantajele catalizatorilor cunoscuți, prin aceea că, este constituit dintr-o cianură dimetalică care poate să fie hexacianocobaltat de zinc, alcool terț-butilic în calitate de agent de complexare și 5...80%, de preferință
10...70% în greutate dintr-un polieterpoliol având o greutate moleculară medie cuprinsă între 1000 și 10000, de preferință 1000...5000.
Procedeul de obținere a catalizatorului, conform invenției, constă în:
a) reacționarea unei soluții apoase în exces a sării metalice, respectiv cu cianura metalică, în prezența agentului de complexare organic, amestecând intens până la producerea unei suspensii vâscoase de cataliator;
b) combinarea suspensiei de catalizator cu polieterul;
c) separarea catalizatorului solid care conține polieter din suspensie:
d) spălarea catalizatorului solid care conține polieter cu o soluție apoasă care conține o cantitate adițională de agent de complexare organic;
e) recuperarea catalizatorului solid pe bază de cianuri dimetalice.
Invenția prezintă avantajul obținerii unui catalizator cu o activitate foarte ridicată, care permite folosirea lui la concentrații foarte mici, eliminând necesitatea îndepărtării după mai multe utilizări.
Catalizatorul conform invenției, este constituit dintr-un compus pe bază de cianuri, dimetalice, un agent de complexare organic și 5 până la 80% în greutate, față de cantitatea catalizatorului, dintr-un polieter având o greutate moleculară medie mai mare de 500. Catalizatorul, conform invenției, prezintă o activitate sporită pentru polimerizarea compușilor epoxizi, comparată cu un catalizator similar preparat în absența polieterului. Acești catalizatori sunt folosiți, în special, pentru obținerea polieter poliolilor, cu un nivel de nesaturare foarte pronunțat.
Invenția se referă și la o metodă pentru prepararea catalizatorilor pe bază de cianuri dimetalice DMC, utilizați la polimerizarea epoxizilor. Acest procedeu constă în prepararea unui catalizator solid DMC, în prezența unui polieter, având o greutate moleculară medie mai mare de 500, în care catalizatorul solid DMC, conține de la 5 până la 80%, în greutate polieter.
S-a descoperit că acești catalizatori solizi DMC care conțin 5 până la 80%, în greutate, față de cantitatea catalizatorului, dintr-un polieter având o greutate moleculară medie mai mare de 500, sunt ușor de preparat, au o activitate excepțională și sunt ușor de îndepărtat, dacă se dorește, din polimeri. De fapt, activitatea catalizatorilor este destul de înaltă pentru a permite folosirea lor la concentrații foarte mici, eliminând necesitatea îndepărtării lor după mai multe utilizări.
Compușii pe bază de cianuri dimetalice DMC, folosiți în cadrul invenției, sunt produse de reacție dintre o sare de metal solubilă în apă și o cianură metalică, solubilă în apă. Preferabil, sarea
RO 111742 Bl metalului solubilă în apă are formula generală M(X)n, în care M este ales dintre: Zn(ll), Fe(ll), Ni(ll), Mn(ll), Cotii). Sn(ll), Pb(ll), Fe(lll), Mo(IV), Mo(VI), Al(lll), V(V), V(IV), Sr(ll), W(IV), W(VI), Cu(ll) și 5 Cr(lll). De preferință, M este ales dintre Zn(ll), Fe(ll), Co(ll) și Ni(ll). în formula de mai sus, X reprezintă, de preferință, un anion ales dintre; halogenură, hidroxid, sulfat, carbonat, cianură, oxalat, tio- io cianat, izocianat, izotiocianat, carboxilat și nitrat. Valoarea lui n este 1,,.3, în funcție de valența lui M. Exemple de săruri metalice convenabile sunt: clorură de zinc, bromură de zinc, acetatul de 15 zinc, acetonilacetonatul de zinc, benzoatul de zinc, nitratul de zinc, sulfatul de fier (II), bromură de fier (II), clorură de cobalt (II), tiocianatul de cobalt (II), formiatul de nichel (II), nitratul de nichel 20 (II) , precum și amestecurile acestora.
Cianurile de metal, solubile în apă, folosite pentru a obține compușii pe bază de cianuri dimetalice, sunt de preferință redate prin formula generală (Y)SM' (CN)b 25 (A)c în care, M' este ales dintre Fe(ll), Fe(lll), Co(ll), Co(lll), Cr(ll), Cr(lll), Mn(ll), Mn(lll), Ir(lll), Ni(ll), Rh(lll), Ru(ll), V(IV) și V(V). De preferință, M' este ales dintre Co(ll), Codii), Fe(ll), Fe(lll), Cr(lll), Ir(lll) și 30 Ni(ll). Cianura metalică solubilă în apă, poate conține unul sau mai multe din aceste metale. în formula de mai sus, Y reprezintă un ion de metal alcalin sau un ion de metal alcalino-pământos. A repre- 35 zintă un ion ales dintr-un grup constând din halogenură, hidroxid, sulfat, carbonat, cianură, oxalat, tiocianat, izocianat, izotiocianat, carboxilat și nitrat. împreună a și b sunt numere întregi mai 40 mari sau egale cu 1; suma coeficienților a, b și c echilibrează sarcina lui M'. Cianurile metalice, solubile în apă, folosite sunt: hexacianocobaltat(lll) de potasiu, hexacianoferat(ll) de potasiu, 45 hexacianoferat(lll) de potasiu, hexacianocobaltata(lll) de calciu, hexacianocobalt (III) de litiu.
Exemple de compuși pe bază de cianuri dimetalice care pot fi folosite în 50 cadrul invenției sunt: hexaciancobaltat(lll) de zinc, hexacianoferat(lll) de zinc, hexa- cianoferat(ll) de nichel, hexacianocobaltat(lll) de cobalt. Alte exemple de complecși de cianuri dimetalice, convenabile, sunt prezentate în brevet US nr. 5158922; hexacianocobaltatul(lll) de zinc este preferat.
Catalizatorii DMC solizi, conform invenției, conțin un agent de complexare organic. în general, agentul de complexare trebuie să fie relativ solubil în apă. Agenți de complexare convenabili sunt cunoscuți, de exemplu, din brevetul US nr. 5158922. Agentul de complexare este adăugat, fie în timpul preparării, fie imediat după precipitarea catalizatorului. Se folosește, uzual, o cantitate în exces de agent de complexare. Agenții de complexare preferați sunt compuși organici, solubili în apă, care conțin un heteroatom și pot forma un complex cu cianura dimetalică. Agenții de complexare convenabili includ alcooli, aldehide, cetone, eteri, esteri, amide, uree, nitrili, sulfuri și amestecul acestora. Agenții de complexare preferați sunt alcoolii alifatici, solubili în apă aleși dintr-un grup constând din etanol, alcool izopropilic, alcoolul n-butilic, alcoolul izobutilic, alcoolul sec-butilic și alcoolul terț-butilîc.
Catalizatorii solizi DMC pe bază de cianuri dimetalice, conform invenției, conțin 5 până la 80%, în greutate, față de cantitatea de catalizator, dintr-un polieter, având o greutate medie moleculară mai mare de 500. Catalizatorii preferați conțin de la 10 până la 70%, în greutate, dintr-un polieter, sau de la 15 până la 60%, în greutate, dintr-un polieter. Cel puțin 5%, în greutate, de polieter este necesar pentru a îmbunătăți semnificativ activitatea catalizatorului, comparat cu un catalizator obținut în absența polieterului. Catalizatorii care conțin mai mult de 80%, în greutate, polieter, în general, nu sunt mai activi, dar sunt imposibil de izolat și de utilizat pentru că sunt, mai degrabă, paste vâscoase decât solide pulverulente.
Polieterii convenabili sunt cei obținuți prin polimerizarea eterilor ciclici cu deschidere de ciclu și includ polimerii
RO 111742 Bl epoxidici, polimerii oxetanului, polimerii tetrahidrofuranului. Polieterii pot fi obținuți prin orice procedeu catalitic. Polieterii pot avea orice grupe terminale dorite, ca de exemplu, hidroxil, amină, ester, eter. Polieterii preferați sunt polieter poliolii având în medie grupe hidroxi funcționale de 2 până la 8 și greutăți moleculare medii în intervalul de 1OOO până la 10000, de preferință, de 1000 până la 5000. Aceștia sunt, uzual, obținuți prin polimerizarea epoxizilor în prezență de inițiatori conținând hidrogen activ și catalizatori bazici, acizi sau organometalici (incluzând catalizatorii DMC). Polieter poliolii utilizabili includ poli (oxipropilen) poliolii, poli (oxipropilen) polioli EO-protejați, amestecat de polioli EO-PO, polimeri de butilenoxid, copolimeri de butilenoxid cu etilenoxid și/sau propilenoxid, politetrametileneter glicolii etc. Polietilenglicolii, în general, nu sunt utilizați în cadrul invenției. Cei mai preferați, sunt poli(oxipropilen)poliolii, în particular, diolii și triolii având greutăți moleculare medii cuprinse în intervalul de la 2000 până la 4000.
S-a determinat că într-un catalizator pe bază de cianuri dimetalice sunt necesari împreună, un agent de complexare organic și un polieter. Polieterul în adiția la un agent de complexare organic, intensifică activitatea catalitică, comparată cu activitatea unui catalizator similar, preparat în absența polieterului (vezi exemplele 1-3 din exemplul comparativ 4). Agentul de complexare organic este, de asemenea, necesar: un catalizator obținut în prezența polieterului, dar fără un agent de complexare organic, cum ar fi alcoolul terț-butilic, nu polimerizează epoxizii (vezi exemplul comparativ 5).
Catalizatorii, conform invenției, sunt analizați prin anumite metode. Polieterul și agentul de complexare organic sunt, în mod convenabil identificați și analizați, de exemplu, folosind analize termogravimetrice și spectrale de masă. Metalele sunt ușor analizate prin analiză elementară.
Catalizatorii, conform invenției, pot fi, de asemenea, analizați prin difracție de raze X, în pulbere. Catalizatorii prezintă linii largi centrate la spațiile caracteristice d. De exemplu, un catalizator de hexacianocobaltat de zinc obținut prin folosirea de alcool terțbutilic și de poli(oxipropilen) diol, cu o greutate moleculară egală cu 4000 prezintă două semnale largi centrate la spațiile d, la circa 5,75 și 4,82 Â și un semnal oarecum mai apropiat, centrat la spațiul d, la circa 3,76 Â (vezi tabelul 2). Această difracție este caracterizată prin absența liniilor subțiri la hexacianocobaltatul de zinc, înalt cristalizat, la spațiile d de 5,07, 3,59, 2,54 și 2,28 o A.
Invenția se referă, de asemenea, la un procedeu pentru prepararea catalizatorilor DMC solizi, utilizați la polimerizarea epoxizilor. Procedeul constă în prepararea unui catalizator DMC în prezența unui polieter, având o greutate moleculară medie mai mare de 500, în care catalizatorul solid DMC conține 5 până la 80%, în greutate, polieter.
în general, procedeul se realizează prin reacția dintre o soluție apoasă, a unei sări de metal (în exces) cu o cianură metalică, în prezența unui polieter și a unui agent de complexare organic. Este folosit suficient polieter pentru a se obține un catalizator solid DMC care conține 5 până la 80% în greutate polieter. Catalizatorii obținuți folosind procedeul, conform invenției, prezintă o activitate sporită pentru polimerizarea epoxizilor în comparație cu catalizatori similari, preparați în absența polieterului.
Printr-un procedeu preferat, conform invenției, (ilustrat în exemplele 1 -3 și 7), soluții apoase a unei sări metalice (cum este clorură de zinc) și o cianură metalică (cum este hexacianocobatatul de potasiu) sunt, în primul rând, reacționate în prezența unui agent de complexare organic (cum este alcoolul terț-butilic) utilizând o amestecare eficientă pentru a produce o suspensie vâscoasă de catalizator. Sarea metalică este folosită în exces. Pasta de catali
RO 111742 Bl zator conține produsul de reacție al sării metalice cu cianura metalică, care este un compus de cianură dimetalică. De asemenea, sunt prezente sare metalică în exces, apă și agent de complexare organic: fiecare este încorporat într-o oarecare măsură în structura catalizatorului.
Agentul de complexare organic poate fi inclus, fie singur, fie împreună cu soluțiile apoase de sare sau poate fi adăugat la pasta de catalizator imediat după precipitarea compusului DMC. în general, se preferă să se pre-amestece agentul de complexare fie cu soluția apoasă, fie împreună, înaintea combinării reactanților.
Soluțiile apoase de sare metalică și cianură metalică (sau produsul lor de reacție DMC) necesită o amestecare eficientă cu agentul de complexare pentru a se obține cea mai activă formă a catalizatorului. Un omogenizator sau un agitator cu forfecare poate fi folosit pentru a efectua o amestecare eficientă.
Suspensia de catalizator produsă în prima etapă este apoi combinată cu un polieter având o greutate moleculară medie mai mare de 500. Această a doua etapă este preferabil realizată folosind o amestecare cu forfecare scăzută. Dacă se folosește o amestecare foarte eficientă în această etapă, amestecul tinde să se îngroașe și să coaguleze, ceea ce complică izolarea catalizatorului. în plus, catalizatorul pierde, adesea, activitatea sporită dorită.
în a treia etapă, catalizatorul solid conținând polieter este izolat din pasta de catalizator. Aceasta se realizează prin mijloace obișnuite, cum sunt filtrarea, centrifugarea etc.
Catalizatorul solid care conține polieter, izolat, este apoi spălat cu o soluție apoasă care conține o cantitate adițională de agent de complexare organic. Spălarea este, în general, realizată prin resuspendarea catalizatorului în soluția apoasă a agentului de complexare organic, urmată de o etapă de izolare a catalizatorului. Etapa de spălare este efectuată pentru a îndepărta impuritățile din catalizator, de exemplu, KCI, care inactivează catalizatorul dacă nu este îndepărtată. Cantitatea de agent de complexare organic folosită în această soluție apoasă este cuprinsă, de preferință, între 40% și 70%, în greutate. Este, de asemenea, de preferat, să se includă puțin polieter în soluția apoasă a agentului de complexare organic. Cantitatea de polieter în soluția de spălare este cuprinsă de preferință, între 2% la 8%, în greutate. Includerea unui polieter în etapa de spălare, în general, intensifică activitatea catalizatorului.
Deși o singură etapă de spălare este suficientă pentru a se obține un catalizator cu activitate sporită, este de preferat să se spele catalizatorul mai mult decât o dată. Spălarea următoare poate fi o repetare a primei spălări. Preferabil, spălarea următoare este neapoasă, adică, ea include numai agentul de complexare organic sau un amestec de agent de complexare organic și polieter. Avantajul spălărilor multiple asupra activității catalizatorului este demonstrat în exemplul 7.
După ce catalizatorul a fost spălat, este de preferat ca acesta să se usuce sub vacuum (660,4 mm Hg până la circa 762 mm Hg), până când catalizatorul atinge o cantitate constantă. Catalizatorul poate fi uscat la temperaturi cuprinse în intervalul de la 40 până la 90°C.
Impuritățile sunt îndepărtate din catalizator în timpul preparării, printr-o metodă de diluare care elimină necesitatea spălării catalizatorului ce conține polieter, izolat, cu o soluție apoasă de agent de complexare. Exemplul 6 ilustrează această tehnică.
în prima fază soluții apoase de sare metalică (în exces) și o cianură metalică sunt reacționate în prezența unui agent de complexare organic folosind o amestecare eficientă obținându-se o suspensie de catalizator. în a doua fază, suspensia de catalizator este amestecată eficient cu un diluant care conține o soluție apoasă de agent de
RO 111742 Bl complexare organic adițional. Diluantul este folosit într-o cantitate efectivă pentru a solubiliza impuritățile (de exemplu, excesul de reactanți, KCI etc.) în faza apoasă.
După diluarea cu soluția apoasă de agent de complexare, catalizatorul sub formă de suspensie este combinat cu un polieter având o greutate moleculară medie mai mare de 5OQ. Este, în general, de preferat să se folosească o amestecare cu forfecare scăzută, în această etapă. Catalizatorul solid conținând polieter este apoi izolat din suspensie prin mijloace cunoscute, incluzând filtrarea, centrifugarea etc. După izolare, catalizatorul este, de preferință, spălat cu o cantitate adițională de agent de complexare organic sau un amestec adițional de polieter și agent de complexare organic. Această fază de spălare poate fi realizată fără necesitatea de a resuspenda solidele în solventul de spălare (exemplul 6). în final, este izolat un catalizator solid DMC care conține de la 5 până la 80%, în greutate, polieter.
Catalizatorii, conform invenției, prezintă o activitate semnificativ superioară față de catalizatorii cunoscuți în domeniu. De fapt, catalizatorii, conform invenției, sunt destul de activi pentru a permite folosirea lor la concentrații foarte scăzute de catalizator, de 25 ppm sau mai puțin (exemplul 8). La astfel de concentrații scăzute, catalizatorul poate fi lăsat în produsul de polieter poliol fără a influența negativ cantitatea produsului. De exemplu, cantitatea de Zn și Co reziduală, în poliol dintr-un catalizator de hexacianocobaltat de zinc, conform invenției, poate fi mai mică de 5 ppm fiecare înainte de purificarea poliolului. Când este necesară o puritate a produsului mai înaltă, este indicată o simplă filtrare pentru a îndepărta ultimele urme de catalizator din poliol. Catalizatorul pare a fi heterogen. Posibilitatea de a lăsa acești catalizatori în poliol este un avantaj important pentru că, în prezent, toți polieter poliolii obținuți (cea mai mare parte fiind obținuți prin cataliză KOH) necesită o etapă de îndepărtare a catalizatorului.
Se dau, în continuare, exemple de realizare a invenției, în legătură și cu figura, care redă într-o reprezentare grafică consumul de propilenoxid în funcție de timp într-o reacție de polimerizare în prezența a 1 DO ppm catalizator, conform invenției.
Activitatea catalizatorului, definită ca raportul dintre cantitatea în kilograme de propilenoxid transformat per grame de cobalt, per minut, este determinată din panta curbei la punctul său cel mai înalt.
Exemplul 1. Prepararea catalizatorului
Se dizolvă hexacianocobaltat de potasiu (8,0 g) în apă (Dl) deionizată (140 ml) într-un pahar gradat de laborator (soluția 1). Clorură de zinc (25 g) este dizolvată în apă Dl (40 ml) într-un al doilea pahar gradat (soluția 2). Un al treilea pahar gradat conține soluția 3: un amestec de apă deionizată (200 ml), alcool terț-butilic (2 ml) și poliol (2 g de poli(oxipropilen)diol cu greutate moleculară 4000, preparat prin cataliză cu cianură dimetalică folosind procedeul din exemplul comparativ 4).
Soluțiile 1 și 2 sunt amestecate împreună folosind un omogenizator. Imediat, se adaugă un amestec 50/50 (în volume) de alcool terț-butilic și apă Dl (200 ml în total) la amestecul de hexacianocobaltat de zinc și produsul este omogenizat timp de 10 min.
Soluția 3 (amestecul de poliol/ apă/alcool terț-butilic) este adăugată la suspensia apoasă de hexacianocobaltat de zinc și produsul este agitat magnetic timp de 3 minute. Amestecul este filtrat sub presiune printr-un filtru de 5 pm pentru a izola solidele.
Turta solidă este resuspendată în alcool terț-butilic (14o ml), apă Dl (60 ml) și 2 g polifoxipropilenjdiol cu greutate moleculară 4000 și amestecul este omogenizat timp de 10 min și este filtrat așa cum se descrie mai jos.
Turta solidă este resuspendată în alcool terț-butilic (200 ml) și 1,0 g poli (oxipropilen)diol cu greutate moleculară
RO 111742 Bl
4000, omogenizată timp de 10 min și filtrată. Catalizatorul solid rezultat este uscat sub vacuum la 50°C (762 mm Hg) până la greutate constantă. Randamentul de catalizator, pulbere, uscat este 10,7 g.
Analizele elementare, termogravimetrică și spectrală de masă ale catalizatorului solid prezintă: poliol = 21,5%, în greutate; alcool terț-butilic = 7,0%, în greutate; cobalt =11,5%, în greutate.
Sinteza polieter poliolului și determinarea activității catalizatorului.
□ probă de catalizator, preparat așa cum s-a descris mai sus este folosită pentru a prepara un polieter triol având numărul hidroxil de circa 30 mg KOH/g, după cum urmează.
Un reactor cu agitare, cu capacitate de 1 litru, este încărcată cu 70 g poli(oxipropilen)triol cu greutate moleculară 700 ca poliol inițial și 0,057 g catalizator de hexaciano-cobaltat de zinc/alcool terț-butilic/polieter poliol (100 ppm catalizator în produsul de poliol final). Amestecul este agitat și încălzit la 105°C, sub vacuum pentru a îndepărta urmele de apă reziduală. Propilenoxidul (PO) (10 g) este adăugat în reactor și presiunea în reactor este mărită sub vacuum până la circa 0,28 at. O coborâre accelerată a presiunii în reactor are loc imediat, indicând că a început să activeze catalizatorul. După ce este verificată inițierea catalizatorului, se adaugă, lent, o cantitate adițională de propilenoxid (în total 500 g), în reactor pentru a menține presiunea din reactor la circa 0,068 at.
Activitatea acestui catalizator, măsurată prin panta de conversie PO față de timp la punctul cel mai înalt (vezi fig.1 pentru un grafic al probei) este 3,31 kg PO per gram de cobalt per minut. După ce adăugarea PO este completă, amestecul de reacție este menținut la 105°C până când este obținută o presiune constantă, care indică că este completă conversia PO. Amestecul este stripat sub vacuum la 60°C, timp de 0,5 h pentru a îndepărta orice urmă de PO nereacționat din reactor.
Produsul este răcit și recuperat. Se obține ca produs un poli (oxipropilen)triol având un număr hidroxil de 29,8 mg
KOH/g și o nesaturare de 0,0055 meq/g.
Exemplul 2. Prepararea catalizatorului
Un reactor de sticlă, sub presiune, de capacitate 4,54 I este încărcat cu o soluție de hexacianocobaltat de potasiu (40 g) în apă Dl (700 ml) (Soluția 1). Clorură de zinc (125 g) este dizolvată în apă Dl (200 ml) într-un pahar gradat (Soluția 2). Alcoolul terț-butilic (500 ml) este dizolvat în apă Dl (500 ml) într-un pahar gradat (Soluția 3). Al patrulea amestec (Soluția 4) este preparat prin suspendarea poli(oxipropilen) diolului cu greutatea moleculară 4000 (60 g, tot atât cât s-a utilizat în exemplul 1) în apă Dl (1000 ml) și alcool terț-butilic (10 ml).
Soluțiile 1 și 2 sunt amestecate cu agitare la 300 ppm, urmată imediat de o adăugare lentă a soluției 3 pentru a se obține un amestec de hexacianocobaltat de zinc. Viteza de agitare este mărită la 900 rot/min și amestecul este agitat timp de 2 h, la temperatura camerei. Apoi, viteza de agitare este redusă la 300 rot/min și este adăugată soluția 4. Produsul este amestecat timp de 5 min și este filtrat sub presiune, așa cum s-a descris în exemplul 1, pentru a izola catalizatorul solid. O porțiune din acest catalizator (Catalizator A) se pune deoparte pentru a fi filosit în exemplul 7 pentru demonstrarea impactului spălării asupra activității catalizatorului.
Restul de solide sunt resuspendate în alcool terț-butilic (700 ml) și apă Dl (300 ml) și se agită la 990 rot/min, timp de 2 h. Viteza de agitare este redusă la 300 rot/min când se adaugă 60 g poli(oxipropilen)diol cu greutate moleculară 4000. Amestecul este agitat timp de 5 min și se filtrează așa cum s-a descris mai sus.
Partea solidă este resuspendată în alcool terț-butilic (1000 ml) și se agită la 900 rot/min timp de 2 h. Viteza de agitare este redusă la 300 rot/min când se adaugă 30 g poli(oxipropilen)diol
RO 111742 Bl cu greutate moleculară 4000. Amestecul este agitat timp de 5 min și se filtrează așa cum s-a descris mai sus. Catalizatorul solid rezultat este uscat sub vacuum la 50°C (762 mm Hg] până la greutate constantă. Catalizatorul este apoi ușor mărunții până la o pulbere fină, uscată.
Analizele elementare, termogravimetrică și spectrală de masă, indică următoarele: poliol = 45,8%, în greutate; alcool terț-butilic = 7,4%, în greutate; cobalt = 6,9%, în greutate.
Sinteza polieter poliolului și determinarea activității catalizatorului
O probă de catalizator, preparat așa cum s-a descris în acest exemplu, este folosită pentru a prepara un polieter triol, având un coeficient hidroxil de circa 30 mg KOH/g, prin metoda din exemplul 1. Activitatea catalizatorului, determinată așa cum s-a descris în exemplul 1, este 6,69 kg PO per gram per cobalt per minut. Produsul este un poli (oxipropilenjtriol având un coeficient hidroxil de 29,1 mg KOH/g și o nesaturare de 0,0042 meq/g.
Exemplul 3. Prepararea catalizatorului
Se procedează ca în exemplul 1, cu excepția faptului că polifoxipropilenjdiolul cu greutate moleculară 4000 este înlocuit cu poli(oxipropilen)diol cu greutate moleculară 2000 (obținut, de asemenea, folosind cataliză de cianură dimetalică).
Analizele elementare, termogravimetrică și spectrală de masă ale catalizatorului solid indică următoarele: poliol = 26,5%, în greutate; alcool terț-butilic = 3,2%, în greutate; cobalt =11,0%, în grutate.
Sinteza polieter poliolului și determinarea activității catalizatorului
O probă de catalizator, preparată așa cum s-a descris în acest exemplu este folosită pentru a obține un polieter triol, având un coeficient hidroxil de 30 mg KOH/g, prin metoda din exemplul 1. Activitatea catalizatorului, determinată așa cum s-a descris în exemplul 1, este de 2,34 kg PO per gram de cobalt per minut. Produsul este un poli(oxipropilenjtriol având un coeficient hidroxil de
30,8 mg KOH/g și o nesaturare de 0,0037 meq/g.
Exemplul comparativ 4.
în acest exemplu se prezintă prepararea catalizatorului de hexacianocobaltat de zinc folosind alcoolul terțbutilic ca agent de complexare, dar fără prezența polieter poliolului la prepararea catalizatorului.
Prepararea catalizatorului
Hexacianocobaltat de potasiu (24 g) este dizolvat în apă Dl (450 ml) într-un pahar gradat (Soluția 1). Clorură de zinc (60 g) este dizolvată în apă Dl (90 ml) într-un al doilea pahar gradat (Soluția 2). Soluțiile 1 și 2 sunt amestecate folosind un omogenizator pentru amestecare. Imediat după aceasta, un amestec de alcool terț-butilic și apă (50/50 în volume, 600 ml) este adăugat lent și suspensia rezultată este omogenizată timp de 10 min. Suspensia este centrifugată și porțiunea lichidă este decantată.
Partea solidă este resuspendată într-un amestec de alcool terț-butilic și apă (70/30 în volume, 600 ml) și acest amestec este omogenizat timp de 10 min și apoi centrifugat și lăsat să se decanteze, așa cum s-a descris mai sus, pentru separarea solidelor spălate. Solidele sunt resuspendate în alcool terțbutilic 100% (600 ml) și amestecul este omogenizat timp de 10 min, este centrifugat și decantat. Catalizatorul solid este uscat într-un recipient sub vacuum (50°C, 762 mm Hg) până la viteză constantă.
Analizele elementare, termogravimetrică și spectrală de masă ale catalizatorului solid prezintă: alcool terț-butilic = 14,1%în greutate; cobalt = 12,5%, în greutate; (poliol = 0%, în greutate.
Sinteza polieter poliolului și determinarea activității catalitice
O probă de catalizator, preparată așa cum s-a descris în acest exemplu este folosită pentru a prepara un polieter triol având un coeficient hidroxil în jur de 30 mg KOH/g, prin metoda din exemplul 1.
RO 111742 Bl
Activitatea catalizatorului, determinată așa cum s-a descris în exemplul 1, este 1,75 kg PO per gram de cobalt per minut. Produsul este un poli(oxipropilenjtriol având un coeficient de 29,8 mg KOH/g și o nesaturare de 0,0052 meq/g.
Rezultatele acestui exemplu demonstrează că un catalizator de hexacianocobaltat de zinc preparat cu alcool terț-butilic ca agent de complexare, este mai puțin activ decât un catalizator de polimerizare a epoxizilor, când nu este inclus un polieter poliol la prepararea catalizatorului.
Exemplul comparativ 5.
în acest exemplu se prezintă impactul omiterii agentului de complexare organic (alcool terț-butilic) la prepararea catalizatorului de hexacianocobaltat de zinc, conform invenției. Adică, catalizatorul se prepară în prezența numai a unui poliol.
Prepararea catalizatorului
Se dizolvă hexacianocobaltat de potasiu (8,0 g) în apă deionizată Dl (140 ml) într-un pahar gradat (Soluția 1). Se dizolvă clorură de zinc (25 g) în apă Dl (40 ml) într-un alt pahar gradat (Soluția 2). Al treilea pahar gradat conține Soluția 3: un amestec de apă Dl (200 ml] și poliol (8 g de poli(oxipropilen]diol preparat prin cataliză cu cianură dimetalică, folosind metoda din exemplul comparativ 4).
Soluțiile 1 și 2 sunt amestecate împreună folosind un omogenizator. Imediat după aceasta, se adaugă lent soluția 3 (amestec de apă/poliol) și amestecul combinat este omogenizat timp de 10 minute. Amestecul se filtrează sub presiune printr-un filtru de 5 pm, pentru a separa solidele. Partea solidă este resuspendată într-un amestec de apă Dl (200 ml) și același poliol (2,0 g), amestecul este omogenizat timp de 10 minute și solidele sunt din nou separate prin filtrare. Solidele sunt resuspendate într-un amestec de apă Dl (200 ml) și acelați poliol (1,0 g), amestecul este omogenizat timp de 10 min și solidele sunt din nou izolate prin filtrare. Cata18 lizatorul solid este uscat sub vacuum (50°C, 762 mm Hg) până la greutatea constantă.
Analizele elementare, termogravimetrică și spectrală de masă ale catalizatorului solid prezintă: poliol = 61,7%, în greutate; cobalt=7,O%, în greutate; (alcool terț-butilic=O%, în greutate).
Determinarea activității catalizatorului
Catalizatorul nu este activ când se testează folosind metoda descrisă în exemplul 1.
Acest exemplu demonstrează necesitatea preparării catalizatorului în prezența unui agent de complexare adăugat la componenta polieterică; dacă agentul de complexare este omis, rezultă un catalizator inactiv.
Exemplul 6. Îndepărtarea impurităților În timpul preparării catalizatorului: Metoda diluării în acest exemplu se prezintă un procedeu pentru prepararea catalizatorului DMC în care impuritățile sunt îndepărtate în timpul preparării printr-o metodă de diluare. Diluarea elimină necesitatea spălării unui catalizator izolat, care conține polieter, cu o soluție apoasă de agent de complexare organic.
Se dizolvă hexacianocobaltat de potasiu (40 g) în apă Dl (700 ml) într-un reactor de sticlă, sub presiune, de capacitate 4,51 I (Soluția 1). O soluție de clorură de zinc (125 g) în apă Dl (200 ml) este preparată într-un pahar gradat (Soluția 2). Un amestec de alcool terțbutilic (500 ml) și apă (500 ml) se prepară în alt pahar gradat (Soluția 3). Soluția 2 este adăugată la Soluția 1, întrun reactor de sticlă, cu agitare la 300 rot/min. Aceasta este imediat urmată de adăugarea lentă a soluției 3, în reactor. Viteza de agitare se mărește la 900 rot/min și amestecul este menținut sub agitare timp de 2 h, la temperatura camerei.
Amestecul de reacție este diluat cu un amestec de alcool terț-butilic (700 ml) și apă Dl (300 ml) și amestecarea continuă timp de altă oră 500 rot/min.
O porțiune (1200 ml) din turta de
RO 111742 Bl catalizator este colectată într-un pahar gradat, se adaugă 30 g poli(oxipropilenjdiol cu greutate moleculară 4000 și se amestecă timp de 5 min. Produsul este filtrat folosind o centrifugă, prin filtru de hârtie de 5 pm. înainte ca turta să se întărească, se adaugă la aceasta alcool terț-butilic și filtrarea continuă până la completare. Catalizatorul solid nu este resuspendat în soluția de spălare. Catalizatorul este uscat într-un recipient sub vacuum, la 50°C, 726 mm Hg, până la greutate constantă. Catalizatorul este, apoi, ușor mărunții pentru a se obține o pulbere uscată, fină. Analiza catalizatorului indică: poliol = 66,0%, în greutate; alcool terț-butilic = 1,7% în greutate; cobalt = 4,9%, în greutate. Catalizatorul prezintă o activitate măsurată de 4,73 kg PO/gCo/min și realizează un polieter triol având un coeficient hidroxil de circa 30 mg KOH/g și o nesaturare de 0,0059 meq/g.
O a doua porțiune de suspensie de catalizator (800 ml) este colectată din reactor într-un pahar gradat. Produsul este filtrat fără a se adăuga poliol. înainte ca turta de pe filtru să se întărească, se aduce peste tură o cantitate adițională de alcool terț-butilic (100 ml) și filtrarea continuă până la completare. Produsul este uscat așa cum s-a descris mai sus. Acest catalizator, care conține 9,8%, în greutate cobalt și 12,9%, în greutate, alcool terț-butilic (0%, în greutate e poliol), are o activitate măsurată de 1,99 kg PO/g Co/min și dă un produs polieter triol având un coeficient hidroxil de circa 30 mg KOH/g și nesaturare de 0,0104 meq/g.
Exemplul 6. Arată avantajul includerii unui polieter poliol la prepararea catalizatorului: activitatea catalizatorului este mai mult decât dublată și nesaturarea produsului poliol este substanțial redusă, ca un rezultat al preparării catalizatorului în prezența unui polieter poliol.
Exemplul 7. Efectul spălării asupra activității catalizatorului
Catalizatorul A (o probă de hexacianocobaltat de zinc nespălat, obținut în exemplul 2) este folosit pentru a evalua impactul spălării asupra activității catalizatorului. Când a fost testat pentru activitate, folosind metoda din exemplul 1, catalizatorul A (nespălat) a fost găsit a fi complet inactiv pentru polimerizarea propilenoxidului.
O probă de catalizator A este spălată o dată cu un amestec apos care conține 70% alcool terț-butilic. Proba este uscată sub vacuum și activitatea este determinată ca în exemplul 1. Catalizatorul polimerizează în mod activ propilenoxidul la o viteză de 13,2 g PO/min. Un polieter triol obținut cu acest catalizator prezintă un coeficient de hidroxil de 30,0 mg KOH/g și o nesaturare de 0,0040 meq/g.
□ altă probă de catalizator A este spălată o dată cu un amestec apos care conține 70% alcool terț-butilic și este spălat a doua oară cu alcool terț-butilic 100%. Proba este uscată sub vacuum și se determină activitatea. Viteza de polimerizare este de 26,3 g PO/min. Un polieter triol obținut cu acest catalizator prezintă un coeficient hidroxil de 29,1 mg KOH/g și o nesaturare de 0,0042 meq/g.
Acest exemplu demonstrează că o fază de spălare poate fi necesară pentru a obține un catalizator activ. De asemenea, se observă că spălarea în faze multiple poate da un catalizator mai activ.
RO 111742 Bl
Exemplul 8 . Prepararea unui poli (oxipropilen)diol 4K folosind catalizator ppm în acest exemplu se demonstrează că, în cadrul invenției, catalizatorii sunt destul de activi pentru a permite prepararea polieter poliolilor folosind concentrații scăzute de catalizator. Prin aceasta se elimină efectiv necesitatea îndepărtării catalizatorului la prepararea poliolilor.
Se folosește o probă de catalizator preparat ca în exemplul 1. într-un reactor cu capacitatea de un litru, echipat așa cum este descris în exemplul 1 pentru sinteza poliolilor, poli (oxipropilen]diolul cu greutate moleculară 425 (obținut convențional din propilenglicol, KOH și propilenoxid) (500 ml) este preactivat prin combinarea acestuia cu propilenoxid 15%, în greutate, (75 g) și 200 ppm (0,117 g) catalizator hexaciano-cobaltat de zinc/alcool terț-butilic/ poliol, din exemplul 1. Amestecul este încălzit la 105°C, timp de 90 min, în care punct catalizatorul a devenit activ și propilenoxidul a fost complet reacționat pentru a se produce inițiatorul de diol preactivat.
Inițiatorul de diol pre-activat (550 g) este apoi transferat într-un reactor de 900 ml, echipat ca în exemplul 1 și se adaugă propilenoxid (3850 g) peste el, în interval de 2 h, la 105°C. Concentrația catalizatorului la sfârșitul polimerizării este de 25 ppm. Amestecul este stripat sub vacuum la 80°C, timp de 0,5 h, pentru a îndepărta orice urmă de PO nereacționat din reactor.
Produsul este răcit și recuperat. Produsul este un poli (oxipropilen)diol având un coeficient hidroxil de 30,1 mg KOH/g și o nesaturare de 0,0034 meq/g. înainte de a se încerca să se îndepărteze catalizatorul, nivelul măsurat de metale în poliol este de Zn = 7 ppm, Co = 3 ppm.
Caracterizarea catalizatorului prin difracție de raze X, în pulbere
Tabelul 2 prezintă rezultatele difracției de raze X, într-o pulbere tipică pentru un număr de catalizatori de hexaciano-cobaltat de zinc. Schema de raze X pentru exemplul comparativ 5 [un catalizator obținut în prezența poliolului, dar fără agent de complexare alcool terțbutilic) seamănă cu schema pentru hidratul de hexacianocobaltat de zinc de cristalizare înaltă, care este obținut în prezența oricărui poliol sau agent de complexare organic. Amândoi acești catalizatori sunt inactivi pentru polimerizarea epoxizilor.
Catalizatorul, conform invenție,i (exemplul 1), care este obținut în prezență de alcool terț-butilic și poliol împreună, prezintă un semnal larg la un spațiu d, de 5,75 Â. Acest semnal este absent la catalizatorul obținut cu alcool terț-butilic, dar fără poliol (exemplul comparativ 4). în timp ce catalizatorii din ambele exemple polimerizează activ propil-enoxidul, catalizatorul obținut împreună cu alcool terț-butilic și poliol (exemplul 1) are o activitate superioară (vezi tabelul 1).
cu
co cu
Compoziții de catalizatori & Activități și proprietățile polietertriolilor cu catalizator Hexacianocobaltat de zinc/alcool t-butilic/polieter poliol ca un catalizator Produs poli(PO)triol 6K mw || nesaț, (meq/g) || ggoo'o cu Μ- 8 O 0,0037 || cu in O O O 1 * Exemplele 1-2 folosesc un poli[PO]diol cu greutate moleculară 4K; exemplul 3 folosește un poli(PC) cu greutate moleculară 2K. Produsele de poli(PO)triol cu greutate
OH/(mg KOH/g) 29,8 29,1 30,8 29,8 1
Activitate catalizator (kgPO/g Co/min) 3,31 6,69 2,34 1.75 o
Compoziție catalizator (%, în greutate) t-BuOH o r< 7,4 cu co o
Cobalt in 6'9 11,0 12,5 o K
Poliol* in v— cu 45,8 26,5 O 61,7
X UJ - cu cn <3· o in o
c_ s ro N s ro o
E o_ Q_
C (Λ
O
4-3
D
C
4-3-Q
O φ
CD (O >ro
c. ro zi (D
= linie prezentă în difracție de raze X; (br) = bandă largă; (s) = linie ascuțită
RO 111742 Bl
Probele au fost analizate prin difracție de raze X, folosind radiație CuKot·! monocromatică (λ = 1,54059 Â ). S-a operat cu un difractometru Kristalloflex Siemens D500, la 40 kV și 30 mA, la 0,02°, 2Θ cu un timp de numărare de 2 s/fază. Divergență apare la 1 ° în conjuncție cu un monocrometru și un detector la 0,05° și 0,15° respectiv. Fiecare probă a fost luată la 5° până la 70° 2Θ.
1 Apa de hidratare poate cauza variații minore în spații d măsurate 2 Exemplu comparativ 3 Catalizator conform invenției

Claims (13)

  1. Revendicări
    1. Catalizator solid complex pe bază de cianură dimetalică (DMC), folosit la polimerizarea epoxizilor, caracterizat prin aceea că, conține un compus de cianură dimetalică, care poate fi hexacianocobaltat de zinc, un agent de complexare organic și 5 - 80%, de preferință 10 - 70% în greutate dintr-un polieter-poliol având o greutate moleculară medie cuprinsă între 500 și 10000, de preferință 1000 - 5000.
  2. 2. Catalizator, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, cianura dimetilică se formează în prezența unui agent organic de complexare și a 5 - 80% greutate, raportat la greutatea catalizatorului rezultat, dintr-un polieter-poliol având o greutate moleculară medie cuprinsă între 500 și 10000.
  3. 3. Catalizator, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, compusul de cianură dimetalică este hexaciano-cobaltatul de zinc având un conținut de cobalt de 5 - 10% greutate.
  4. 4. Catalizator, conform revendicărilor 1 sau 2, caracterizat prin aceea că, agentul de complexare este alcoolul terț-butilic.
  5. 5. Catalizatorul, conform revendicărilor 1, 2 sau 3, caracterizat prin aceea că, polieterul este un poli (oxipropilenjdiol, având o greutate moleculară medie cuprinsă între 2000 și
    4000.
  6. 6. Catalizator, conform revendicărilor 1...4, caracterizat prin aceea că, conține 15 până la 60% greutate polieter.
  7. 7. Catalizator, conform revendicărilor 1...6, caracterizat prin aceea că, are o diagramă de difracție de raze X (spații-d, angstromi): 5,75(br), 4.82 (br), 3,76 și nu prezintă semnale detectabile corespunzătoare hexacianocobaltatului de zinc cu cristalinitate ridicată, la aproximativ 5,07; 3,59; 2,54; 2,28 linii de difracție în angstromi.
  8. 8. Procedeu pentru obținerea unui catalizator, conform revendicărilor 1 ... 7, caracterizat prin aceea că, constă în:
    a) reacția unei soluții apoase a sării metalice respective în exces cu o cianură metalică, în prezența agentului organic de complexare, utilizând o agitare suficient de energetică pentru a forma o suspensie vâscoasă;
    b) amestecarea suspensiei vâscoase cu polieterul;
    c) separarea din suspensia vâscoasă a catalizatorului solid conținând polieter;
    d) spălarea catalizatorului solid conținând polieter cu o soluție apoasă care conține o cantitate suplimentară de agent organic de complexare;
    e) recuperarea catalizatorului solid pe bază de cianuri dimetalice.
  9. 9. Procedeu, conform revendicării 8, caracterizat prin aceea că, soluția apoasă de agent organic de complexare din etapa (d) conține o cantitate suplimentară de polieter.
  10. 10. Procedeu conform revendicării 8, caracterizat prin aceea că, după etapa (d), catalizatorul solid conținând polieter, spălat, este spălat din nou cu o cantitate suplimentară de agent organic de complexare sau de amestec de polieter și agent organic de complexare.
  11. 11. Procedeu pentru obținerea unui catalizator, conform revendicărilor 1 ... 7, caracterizat prin aceea că,
    RO 111742 Bl constă în :
    a) reacția unei soluții apoase dintr-o sare metalică în exces cu o cianură metalică, în prezența unui agent organic de complexare, utilizând o agitare suficient de energică pentru a forma o suspensie vâscoasă;
    b) amestecarea intensă a suspensiei vâscoase cu un diluant care conține o soluție apoasă a agentului organic de complexare;
    c) amestecarea suspensiei vâscoase de catalizator din etapa (b) cu polieterul;
    d) separarea din suspensia vâscoasă a catalizatorului conținând polieter;
    e) recuperarea catalizatorului solid pe bază de cianuri dimetalice.
  12. 12. Procedeu, conform revendicării 11, caracterizat prin aceea că, după etapa (d) catalizatorul solid conținând polieter este spălat cu o cantitate suplimentară de agent organic de complexare sau cu un amestec de polieter și agent organic de complexare.
  13. 13. Procedeu pentru polimerizarea unui epoxid, prin reacția epoxidului și a unui inițiator conținând grupe hidroxil, în prezența unui catalizator pe bază de cianuri dimetalice, caracterizat prin aceea că, catalizatorul este un catalizator complex solid pe bază de cianuri dimetalice așa cum este revendicat în oricare dintre revendicările 1 la 5.
RO95-01576A 1994-09-08 1995-09-07 Catalizator solid complex pe baza de cianuri dimetalice si procedeu de obtinerea si de utilizare a acestuia la polimerizarea epoxizilor RO111742B1 (ro)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/302,296 US5482908A (en) 1994-09-08 1994-09-08 Highly active double metal cyanide catalysts

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO111742B1 true RO111742B1 (ro) 1997-01-30

Family

ID=23167137

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO95-01576A RO111742B1 (ro) 1994-09-08 1995-09-07 Catalizator solid complex pe baza de cianuri dimetalice si procedeu de obtinerea si de utilizare a acestuia la polimerizarea epoxizilor

Country Status (16)

Country Link
US (2) US5482908A (ro)
EP (1) EP0700949B1 (ro)
JP (1) JP3479175B2 (ro)
KR (1) KR100355336B1 (ro)
CN (1) CN1072687C (ro)
AT (1) ATE177123T1 (ro)
AU (1) AU688548B2 (ro)
BR (1) BR9503975A (ro)
CA (1) CA2157312C (ro)
DE (1) DE69508009T2 (ro)
DK (1) DK0700949T3 (ro)
ES (1) ES2127997T3 (ro)
HU (1) HU215551B (ro)
RO (1) RO111742B1 (ro)
TW (1) TW401429B (ro)
ZA (1) ZA957474B (ro)

Families Citing this family (475)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5712216A (en) * 1995-05-15 1998-01-27 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide complex catalysts
US5677413A (en) * 1995-06-15 1997-10-14 Arco Chemical Technology, L.P. Polyurethane elastomers exhibiting improved demold green strength and water absorption and haze-free polyols suitable for their preparation
US5670601A (en) * 1995-06-15 1997-09-23 Arco Chemical Technology, L.P. Polyurethane elastomers having improved green strength and demold time and polyoxyalkylene polyols suitable for their preparation
US5627122A (en) * 1995-07-24 1997-05-06 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide complex catalysts
US5811829A (en) 1995-08-10 1998-09-22 Arco Chemical Technology, L.P. Viscosity stable isocyanate-terminated prepolymers and polyoxyalkylene polyether polyols having improved storage stability
US5545601A (en) * 1995-08-22 1996-08-13 Arco Chemical Technology, L.P. Polyether-containing double metal cyanide catalysts
US5650452A (en) * 1995-10-18 1997-07-22 Arco Chemical Technology, L.P. Very low density molded polyurethane foams via isocyanate-terminated prepolymers
US5688861A (en) * 1995-11-30 1997-11-18 Arco Chemical Technology, L.P. Process for the preparation of polyol polymer dispersions
US5700847A (en) * 1995-12-04 1997-12-23 Arco Chemical Technology, L.P. Molded polyurethane foam with enhanced physical properties
US5767323A (en) * 1995-12-22 1998-06-16 Arco Chemical Technology, L.P. Process for preparing polyoxyalkylene polyether polyols having low levels of transition metals through double metal cyanide complex polyoxyalkylation
US5777177A (en) * 1996-02-07 1998-07-07 Arco Chemical Technology, L.P. Preparation of double metal cyanide-catalyzed polyols by continuous addition of starter
US5627120A (en) * 1996-04-19 1997-05-06 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts
FI111765B (fi) * 1996-06-26 2003-09-15 Fortum Nuclear Services Oy Menetelmä cesiumin erottamiseksi ydinjäteliuoksista sekä menetelmä heksasyanoferraattien valmistamiseksi
US5689012A (en) * 1996-07-18 1997-11-18 Arco Chemical Technology, L.P. Continuous preparation of low unsaturation polyoxyalkylene polyether polyols with continuous additon of starter
US5900384A (en) * 1996-07-18 1999-05-04 Arco Chemical Technology L.P. Double metal cyanide catalysts
US5693584A (en) * 1996-08-09 1997-12-02 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts
US5708118A (en) * 1996-10-11 1998-01-13 Arco Chemical Technology, L.P. Spandex elastomers
US5691441A (en) * 1996-10-11 1997-11-25 Arco Chemical Technology, L.P. Spandex elastomers
US5723563A (en) * 1996-10-11 1998-03-03 Arco Chemical Technology, L.P. Spandex elastomers
US5714428A (en) * 1996-10-16 1998-02-03 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide catalysts containing functionalized polymers
US5786514A (en) * 1996-12-18 1998-07-28 Arco Chemical Technology, L.P. Process for alkoxylating carbonyl-functionalized phenols using double metal cyanide catalysts
US5958994A (en) * 1997-02-25 1999-09-28 Arco Chemical Technology, L.P. Method for decreasing the propensity for phase-out of the high molecular weight component of double metal cyanide-catalyzed high secondary hydroxyl polyoxypropylene polyols
DE19709031A1 (de) * 1997-03-06 1998-09-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren
US5783513A (en) * 1997-03-13 1998-07-21 Arco Chemical Technology, L.P. Process for making double metal cyanide catalysts
US6821308B2 (en) 1997-04-02 2004-11-23 Bayer Antwerp N.V. Polyoxyalkylene monoethers with reduced water affinity
US5844070A (en) * 1997-05-16 1998-12-01 Arco Chemical Technology, L.P. Process for rapid activation of double metal cyanide catalysts
US5763642A (en) * 1997-06-19 1998-06-09 Arco Chemical Technology, L.P. Low monol polyoxy (higher) alkylene polyols with primary hydroxyl content
DE19730467A1 (de) * 1997-07-16 1999-01-21 Bayer Ag Neue Zink/Metall-Hexacyanocobaltat-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US5891818A (en) * 1997-07-31 1999-04-06 Arco Chemical Technology, L.P. Cyanide complex catalyst manufacturing process
US5854386A (en) * 1997-08-25 1998-12-29 Arco Chemical Technology, L.P. Stabilizers for polymer polyols
DE19810269A1 (de) * 1998-03-10 2000-05-11 Bayer Ag Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19842382A1 (de) 1998-09-16 2000-03-23 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19834573A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19745120A1 (de) * 1997-10-13 1999-04-15 Bayer Ag Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6624286B2 (en) 1997-10-13 2003-09-23 Bayer Aktiengesellschaft Double-metal cyanide catalysts containing polyester for preparing polyether polyols
ID24172A (id) * 1997-10-13 2000-07-13 Bayer Ag Katalis logam ganda yang sangat aktif untuk memproduksi poliol-poliol poliester
US5962619A (en) * 1998-03-16 1999-10-05 Arco Chemical Technology, L.P. Process for making clear polyurethane/urea elastomers
US5952261A (en) * 1998-03-20 1999-09-14 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide complex catalysts modified with Group IIA compounds
US6008263A (en) * 1998-04-03 1999-12-28 Lyondell Chemical Worldwide, Inc. Molded and slab polyurethane foam prepared from double metal cyanide complex-catalyzed polyoxyalkylene polyols and polyols suitable for the preparation thereof
US6066683A (en) * 1998-04-03 2000-05-23 Lyondell Chemical Worldwide, Inc. Molded and slab polyurethane foam prepared from double metal cyanide complex-catalyzed polyoxyalkylene polyols and polyols suitable for the preparation thereof
DE19817676A1 (de) 1998-04-21 1999-10-28 Bayer Ag Verfahren zur aufarbeitungsfreien Herstellung langkettiger Polyetherpolyole
AR019107A1 (es) 1998-04-27 2001-12-26 Dow Global Technologies Inc Polioles de alto peso molecular, proceso para su preparacion y uso de los mismos.
US6063897A (en) * 1998-05-05 2000-05-16 Arco Chemical Technology, L.P. Acid-treated double metal cyanide complex catalysts
US6013596A (en) * 1998-05-18 2000-01-11 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide catalysts containing cyclic, bidentate complexing agents
US6028230A (en) * 1998-06-05 2000-02-22 Arco Chemical Technology, L.P. Epoxide polymerization process
US6051680A (en) * 1998-06-08 2000-04-18 Arco Chemical Technology, L.P. Silylated double metal cyanide complex catalysts
US6022903A (en) * 1998-07-09 2000-02-08 Arco Chemical Technology L.P. Permanent gas blown microcellular polyurethane elastomers
US6299715B1 (en) 1998-07-14 2001-10-09 Bayer Antwerp N.V. Urethane adhesive-laminated carpeting
US6171678B1 (en) * 1998-07-14 2001-01-09 Bayer Antwerp N.V. Polyurethane carpet backings with improved tuft bind
DE19834572A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19842383A1 (de) * 1998-09-16 2000-03-23 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6051622A (en) * 1998-09-17 2000-04-18 Arco Chemical Technology, L.P. Low resilience, low frequency molded polyurethane foam
US6100310A (en) * 1998-09-25 2000-08-08 Bayer Antwerp N.V. Process for making microcellular polyurethane elastomers
US6264775B1 (en) 1998-12-22 2001-07-24 Bayer Antwerp N.V. Face-up coating of carpet backs with polyurethane
DE19903274A1 (de) 1999-01-28 2000-08-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19913260C2 (de) 1999-03-24 2001-07-05 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19905611A1 (de) 1999-02-11 2000-08-17 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
BR0008108A (pt) 1999-02-11 2001-11-13 Bayer Ag Catalisadores de cianeto de duplo metal paraprodução de polióis poliéter
DE19906985A1 (de) 1999-02-19 2000-08-31 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19918727A1 (de) 1999-04-24 2000-10-26 Bayer Ag Langkettige Polyetherpolyole mit hohem Anteil primärer OH-Gruppen
HUP0201002A3 (en) * 1999-05-05 2003-08-28 Bayer Ag Double metal cyanide catalysts for the production of polyether polyols
US6800583B2 (en) * 1999-06-02 2004-10-05 Basf Aktiengesellschaft Suspension of multimetal cyanide compounds, their preparation and their use
US6613714B2 (en) * 1999-06-02 2003-09-02 Basf Aktiengesellschaft Multimetal cyanide compounds, their preparation and their use
DE19928156A1 (de) 1999-06-19 2000-12-28 Bayer Ag Aus Polyetherpolyolen hergestellte Polyurethan-Weichschäume
US6384183B1 (en) 1999-07-09 2002-05-07 The Dow Chemical Company Metal hexacyanocobaltate nitroferricyanide complexes
US6423662B1 (en) 1999-07-09 2002-07-23 Dow Global Technologies Inc. Incipient wetness method for making metal-containing cyanide catalysts
US6376645B1 (en) 1999-07-09 2002-04-23 The Dow Chemical Company Complexing agent-modified hexacyanometallate hexanitrometallate catalysts
US20040266982A1 (en) * 1999-07-09 2004-12-30 Clement Katherine S Polymerization of alkylene oxides onto functionalized initiators
DE19937114C2 (de) 1999-08-06 2003-06-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
US6358877B1 (en) 1999-09-10 2002-03-19 The Dow Chemical Company Metal catalysts complexed with sulfone or sulfoxide compounds
DE19953546A1 (de) 1999-11-08 2001-05-10 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19958355A1 (de) 1999-12-03 2001-06-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von DMC-Katalysatoren
US6359101B1 (en) 1999-12-15 2002-03-19 Synuthane International, Inc. Preparing polyether polyols with DMC catalysts
WO2001057106A1 (en) * 2000-02-04 2001-08-09 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic coated articles
DE10008635A1 (de) † 2000-02-24 2001-09-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
JP2003528213A (ja) 2000-03-30 2003-09-24 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ Ｄｍｃ錯体触媒及びその製造方法
HU226653B1 (en) * 2000-04-20 2009-05-28 Bayer Ag Method for producing double metal cyanide (dmc) catalysts
AU2001255735A1 (en) 2000-04-28 2001-11-12 Synuthane International, Inc. Double metal cyanide catalysts containing polyglycol ether complexing agents
US6429166B1 (en) 2000-05-19 2002-08-06 Dow Global Technologies Inc. Method for preparing metal cyanide catalyst/polyol initiator slurries
US6388048B1 (en) * 2000-05-19 2002-05-14 The Dow Chemical Company Complexing agent-modified trimetal cyanide catalyst
US6955772B2 (en) * 2001-03-29 2005-10-18 Agfa-Gevaert Aqueous composition containing a polymer or copolymer of a 3,4-dialkoxythiophene and a non-newtonian binder
US6890584B2 (en) * 2000-06-28 2005-05-10 Agfa-Gevaert Flexographic ink containing a polymer or copolymer of a 3,4-dialkoxythiophene
DE10108485A1 (de) 2001-02-22 2002-09-05 Bayer Ag Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
DE10108484A1 (de) 2001-02-22 2002-09-05 Bayer Ag Verbessertes Verfahren zur Herstelung von Polyetherpolyolen
DE10117273A1 (de) * 2001-04-06 2002-10-17 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylcarbonsäureestern
KR100418058B1 (ko) * 2001-04-18 2004-02-14 에스케이씨 주식회사 폴리올 제조용 복금속 시안계 착화합물 촉매
US6833431B2 (en) * 2001-05-02 2004-12-21 Bayer Aktiengesellschaft Double-metal cyanide catalysts for preparing polyether polyols
DE10122020A1 (de) 2001-05-07 2002-11-14 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE10122019A1 (de) * 2001-05-07 2002-11-14 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6596842B2 (en) 2001-07-16 2003-07-22 Shell Oil Company Polymerizing alkylene oxide with sound or radiation treated DMC
DE10138216A1 (de) 2001-08-03 2003-02-20 Bayer Ag Aliphatische Polycarbonathomo- und -copolymere durch DMC-Katalyse
DE10137628A1 (de) * 2001-08-03 2003-02-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen
DE10142746A1 (de) 2001-08-31 2003-03-20 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE10142747A1 (de) 2001-08-31 2003-03-20 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US20070142604A1 (en) * 2005-12-16 2007-06-21 Nina Bojkova Polyurethanes and sulfur-containing polyurethanes and methods of preparation
US20030096935A1 (en) * 2001-11-16 2003-05-22 Nagpal Vidhu J. Impact resistant polyureaurethane and method of preparation
US8017720B2 (en) * 2005-12-16 2011-09-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Sulfur-containing oligomers and high index polyurethanes prepared therefrom
US20060241273A1 (en) * 2001-11-16 2006-10-26 Bojkova Nina V High impact poly (urethane urea) polysulfides
US6541673B1 (en) * 2001-11-30 2003-04-01 Arco Chemical Technology, L.P. Process for oxyalkylating phenolic compounds
ES2199666B1 (es) 2002-02-25 2005-06-01 Repsol Quimica, S.A. Procedimiento de produccion de polioleteres.
KR20040091768A (ko) * 2002-03-21 2004-10-28 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 부분 혼화성 착물화제를 사용하는 금속 시아나이드 촉매착물의 제조 방법
US6797665B2 (en) 2002-05-10 2004-09-28 Bayer Antwerpen Double-metal cyanide catalysts for preparing polyether polyols
CN1325165C (zh) * 2002-05-17 2007-07-11 中国石化集团金陵石油化工有限责任公司 连续法制备双金属氰化物络合催化剂工艺
US6835801B2 (en) * 2002-07-19 2004-12-28 Bayer Antwerp, N.V. Activated starter mixtures and the processes related thereto
US20040021133A1 (en) * 2002-07-31 2004-02-05 Nagpal Vidhu J. High refractive index polymerizable composition
DE10235130A1 (de) * 2002-08-01 2004-02-19 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6696383B1 (en) * 2002-09-20 2004-02-24 Bayer Polymers Llc Double-metal cyanide catalysts which can be used to prepare polyols and the processes related thereto
DE10246707A1 (de) * 2002-10-07 2004-04-15 Bayer Ag Zweikomponenten-Systeme für die Herstellung elastischer Beschichtungen
DE10246708A1 (de) * 2002-10-07 2004-04-15 Bayer Ag Zweikomponenten-Systeme für die Herstellung elastischer Beschichtungen
US7001634B2 (en) * 2002-11-07 2006-02-21 Bayer Materialscience Llc Process for suppressing the foaming of an aqueous system
US7009032B2 (en) * 2002-12-20 2006-03-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Sulfide-containing polythiols
US6806348B2 (en) * 2003-02-11 2004-10-19 Basf Corporation Process for removing and regenerating a double metal cyanide (DMC) catalyst from a polymer polyol
ZA200506576B (en) * 2003-03-07 2006-12-27 Dow Global Technologies Inc Continuous process and system of producing polyether polyols
US6713599B1 (en) 2003-03-31 2004-03-30 Basf Corporation Formation of polymer polyols with a narrow polydispersity using double metal cyanide (DMC) catalysts
US20040197570A1 (en) * 2003-04-02 2004-10-07 Slack William E. Prepolymers of allophanate-modified MDI and polyoxypropylene polyol
US20050014637A1 (en) * 2003-06-04 2005-01-20 Duijghuisen Henricus Petrus Bernardus Polyether polyol composition
US6884826B2 (en) * 2003-06-09 2005-04-26 Bayer Antwerp, N.V. Process for preparing double metal cyanide catalyzed polyols
US20050070682A1 (en) * 2003-09-30 2005-03-31 Lawrey Bruce D. Polyetherurethaneurea elastomers and thin-walled articles prepared therefrom
DE602004025022D1 (de) 2003-10-06 2010-02-25 Kaneka Corp Haftklebemittel
US7223890B2 (en) * 2003-10-10 2007-05-29 Bayer Materialscience Llc Isocyanate reactive mixture and process for preparing same
US7005552B2 (en) * 2003-11-03 2006-02-28 Bayer Materialscience Llc Single reactor synthesis of KOH-capped polyols based on DMC-synthesized intermediates
US20050101477A1 (en) * 2003-11-07 2005-05-12 George Combs Unsaturated tertiary alcohols as ligands for active dmc catalysts
US20050107486A1 (en) * 2003-11-17 2005-05-19 Bi Le-Khac UV-curable polyols
US20050281977A1 (en) * 2004-01-23 2005-12-22 Mashburn Larry E Method of carpet construction
US8470927B2 (en) 2004-02-26 2013-06-25 Bayer Materialscience Llc Process for production of polymer polyols
ES2298705T3 (es) * 2004-02-27 2008-05-16 Repsol Quimica S.A. Catalizadores de cianuros dobles metalicos (dmc) con esteres-corona, procedimiento para su obtencion y aplicaciones.
US20050209438A1 (en) * 2004-03-19 2005-09-22 Browne Edward P Starter feed stream acidification in DMC-catalyzed process
US7060750B2 (en) * 2004-04-28 2006-06-13 Bayer Materialscience Llc Moisture-curable, polyether urethanes and their use in sealant, adhesive and coating compositions
US11149107B2 (en) 2004-09-01 2021-10-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20090280709A1 (en) 2004-09-01 2009-11-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same
US9598527B2 (en) 2004-09-01 2017-03-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US9464169B2 (en) 2004-09-01 2016-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20090280329A1 (en) 2004-09-01 2009-11-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same
US11591436B2 (en) 2004-09-01 2023-02-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethane article and methods of making the same
US11008418B2 (en) 2004-09-01 2021-05-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20060058182A1 (en) * 2004-09-13 2006-03-16 Combs George G Processes for the preparation of double metal cyanide (DMC) catalysts
BRPI0516890A (pt) * 2004-10-26 2008-09-23 Dow Global Technologies Inc processo para preparar um poliéter, composição de poliéter e composição iniciadora
CN1308079C (zh) * 2004-11-29 2007-04-04 黎明化工研究院 一种氰化物络合物催化剂及其制备方法和用途
US20060229375A1 (en) * 2005-04-06 2006-10-12 Yu-Ling Hsiao Polyurethane foams made with alkoxylated vegetable oil hydroxylate
US7609773B2 (en) * 2005-04-18 2009-10-27 Qualcomm Incorporated Method of determining the location of the FFT window and the delay spread for the platinum broadcast channel estimator
US7842653B2 (en) * 2005-06-16 2010-11-30 Council Of Scientific & Industrial Research Process for the preparation of lubricants
US7754643B2 (en) * 2005-10-07 2010-07-13 Council Of Scientific & Industrial Research Transesterification catalyst and a process for the preparation thereof
US7323605B2 (en) * 2005-11-09 2008-01-29 Bayer Materialscience Llc Double metal cyanide-catalyzed, low unsaturation polyethers from boron-containing starters
US7482495B2 (en) * 2005-12-22 2009-01-27 Lyondell Chemical Technology, L.P. Process for making alkylene glycol ether compositions useful for metal recovery
DE102006006696A1 (de) * 2006-02-14 2007-08-23 Clariant International Limited Polyalkylenglykol-Schmiermittelbasisöle mit enger Molmassenverteilung
EP2559721B1 (en) 2006-05-05 2015-01-07 PPG Industries Ohio, Inc. Compositions and articles prepared from thioether functional oligomeric polythiols
DE102006024025A1 (de) * 2006-05-23 2007-11-29 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
US20070299242A1 (en) * 2006-06-21 2007-12-27 Bayer Materialscience Llc Pendant acrylate and/or methacrylate-containing polyether monols and polyols
US20080021191A1 (en) * 2006-07-20 2008-01-24 Reese Jack R High water content tolerant process for the production of polyethers
US7977501B2 (en) 2006-07-24 2011-07-12 Bayer Materialscience Llc Polyether carbonate polyols made via double metal cyanide (DMC) catalysis
US8093351B2 (en) 2006-08-24 2012-01-10 Cornell Research Foundation, Inc. Copolymerization of propylene oxide and carbon dioxide and homopolymerization of propylene oxide
US20080132729A1 (en) 2006-12-01 2008-06-05 Mcdaniel Kenneth G Continuous process for the production of ethoxylates
US20080132728A1 (en) 2006-12-01 2008-06-05 Mcdaniel Kenneth G Continuous processes for the production of alkylphenol ethoxylates
CN100415800C (zh) * 2007-01-05 2008-09-03 南通汇科聚氨酯研发有限公司 环氧化物开环聚合用双金属氰化物催化剂
US20080167501A1 (en) 2007-01-08 2008-07-10 Bayer Materialscience Llc. High productivity alkoxylation processes
DE102007002555A1 (de) * 2007-01-17 2008-07-24 Bayer Materialscience Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US7834082B2 (en) 2007-01-17 2010-11-16 Bayer Materialscience Llc Polyether-polysiloxane polyols
JP2010516871A (ja) 2007-01-29 2010-05-20 ザ ルブリゾル コーポレイション 潤滑組成物
ES2705482T3 (es) 2007-01-29 2019-03-25 Lubrizol Corp Composiciones lubricantes
DE102007005960A1 (de) 2007-02-07 2008-08-14 Bayer Materialscience Ag Ruß-gefüllte Polyurethane mit hoher Dielektrizitätskonstante und Durchschlagsfestigkeit
US20080255378A1 (en) 2007-04-16 2008-10-16 Bayer Materialscience Llc High productivity process for non-phenolic ethoxylates
US7473677B2 (en) 2007-04-16 2009-01-06 Bayer Materialscience Llc High productivity process for alkylphenol ethoxylates
DE102007038436A1 (de) * 2007-08-16 2009-02-19 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyolen
DE102007057146A1 (de) 2007-11-28 2009-06-04 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen mit DMC-Katalysatoren unter Verwendung von speziellen Additiven mit aromatischer Hydroxy-Funktionalisierung
DE102007057145A1 (de) 2007-11-28 2009-06-04 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen mit DMC-Katalysatoren unter Verwendung von SiH-Gruppen tragenden Verbindungen als Additive
DE102008000360A1 (de) 2008-02-21 2009-08-27 Evonik Goldschmidt Gmbh Neue Alkoxysilylgruppen tragende Polyetheralkohole durch Alkoxylierung epoxidfunktioneller Alkoxysilane an Doppelmetallcyanid (DMC)-Katalysatoren, sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE102008011683A1 (de) 2008-02-28 2009-09-03 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyolen
DE102008000903A1 (de) 2008-04-01 2009-10-08 Evonik Goldschmidt Gmbh Neue Organosiloxangruppen tragende Polyetheralkohole durch Alkoxylierung epoxidfunktioneller (Poly)Organosiloxane an Doppelmetallcyanid (DMC)-Katalysatoren, sowie Verfahren zu deren Herstellung
KR100941637B1 (ko) * 2008-05-21 2010-02-11 에스케이씨 주식회사 반응성이 제어된, 폴리올 제조용 복금속 시안계 촉매 및이의 제조방법
DE102008028555A1 (de) 2008-06-16 2009-12-17 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyolen
US8124801B2 (en) * 2008-06-24 2012-02-28 Benefuel Inc. Process of manufacturing of fatty acid alkyl esters
DE102008002713A1 (de) 2008-06-27 2009-12-31 Evonik Goldschmidt Gmbh Neue Polyethersiloxane enthaltende Alkoxylierungsprodukte durch direkte Alkoxylierung organomodifizierter alpha, omega-Dihydroxysiloxane an Doppelmetallcyanid (DMC)-Katalysatoren, sowie Verfahren zu deren Herstellung
IL200997A0 (en) 2008-10-01 2010-06-30 Bayer Materialscience Ag Special polyether-based polyurethane formulations for the production of holographic media
IL200995A0 (en) 2008-10-01 2010-06-30 Bayer Materialscience Ag Polyether-based polyurethane formulations for the production of holographic media
IL200996A0 (en) 2008-10-01 2010-06-30 Bayer Materialscience Ag Photopolymer formulations having a low crosslinking density
DE102008051882A1 (de) 2008-10-16 2010-04-29 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetheresterpolyolen
DE102008043245A1 (de) 2008-10-29 2010-05-06 Evonik Goldschmidt Gmbh Siliconpolyether-Copolymersysteme sowie Verfahren zu deren Herstellung durch Alkoxylierungsreaktion
DE102008043343A1 (de) 2008-10-31 2010-05-06 Evonik Goldschmidt Gmbh Silikonpolyetherblock-Copolymere mit definierter Polydispersität im Polyoxyalkylenteil und deren Verwendung als Stabilisatoren zur Herstellung von Polyurethanschäumen
EP2350191B1 (en) * 2008-11-14 2013-09-11 Dow Global Technologies LLC Modified natural oils and products made therefrom
US10239985B2 (en) 2008-12-23 2019-03-26 Covestro Llc Polymer polyols comprising a natural oil base polyol, polyurethane foams comprising these polymer polyols and processes for their preparation
DE102009002371A1 (de) 2009-04-15 2010-10-21 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von geruchlosen Polyetheralkoholen mittels DMC-Katalysatoren und deren Verwendung in kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen
US20100324340A1 (en) 2009-06-23 2010-12-23 Bayer Materialscience Llc Short chain polyether polyols prepared from ultra-low water-content starters via dmc catalysis
DE102009031584A1 (de) 2009-07-03 2011-01-05 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen mit primären Hydroxyl-Endgruppen
EP2451768A1 (en) 2009-07-10 2012-05-16 Dow Global Technologies LLC Esters of secondary hydroxy fatty acid oligomers and preparation thereof
US8362304B2 (en) * 2009-07-15 2013-01-29 Lyondell Chemical Technology, L.P. Process for making glycol ether compositions useful for metal recovery
DE102009042190A1 (de) 2009-09-18 2011-03-24 Bayer Materialscience Ag Silangruppenhaltige Reaktivverdünner
DE102009042201A1 (de) 2009-09-18 2011-04-14 Bayer Materialscience Ag Silangruppenhaltige Polyether
DE102009043616A1 (de) 2009-09-29 2011-03-31 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von aminogruppenhaltigen Polyolen
HUE044164T2 (hu) 2009-10-19 2019-10-28 Basf Se Kettõs fém-cianid katalizátorok kondicionálása
EP2490728A1 (de) 2009-10-21 2012-08-29 Bayer Materialscience AG Bioabbaubares hydrogel
WO2011067057A1 (de) 2009-11-03 2011-06-09 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung eines holographischen films
IN2012DN03891A (ro) 2009-11-03 2015-09-04 Bayer Materialscience Ag
ATE548730T1 (de) 2009-11-03 2012-03-15 Bayer Materialscience Ag Photopolymerformulierungen mit einstellbarem mechanischem modul guv
EP2497083B1 (de) 2009-11-03 2013-12-25 Bayer Intellectual Property GmbH Photopolymer-formulierung mit verschiedenen schreibcomonomeren
KR101746886B1 (ko) 2009-11-03 2017-06-27 코베스트로 도이칠란드 아게 홀로그래픽 매체의 제조 방법
WO2011071492A1 (en) 2009-12-09 2011-06-16 Dow Global Technologies Llc Polyether derivatives of secondary hydroxy fatty acids and derivatives thereof
WO2011075343A1 (en) 2009-12-17 2011-06-23 Dow Global Technologies Inc. Ethylene oxide capping of secondary hydroxyl polyols
SG182437A1 (en) 2010-01-20 2012-08-30 Bayer Ip Gmbh Method for activating double metal cyanide catalysts for producing polyether carbonate polyols
DE102010008410A1 (de) 2010-02-18 2011-08-18 Bayer MaterialScience AG, 51373 Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
CN102782100A (zh) * 2010-02-26 2012-11-14 陶氏环球技术有限责任公司 可用作生物润滑剂的酸酐衍生物
EP2365019A1 (de) 2010-03-13 2011-09-14 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
US20110230581A1 (en) 2010-03-17 2011-09-22 Bayer Materialscience Llc Process for the production of polyether polyols with a high ethylene oxide content
ES2587257T3 (es) 2010-03-24 2016-10-21 Covestro Deutschland Ag Procedimiento para la preparación de polioletercarbonatos
EP2372454A1 (de) 2010-03-29 2011-10-05 Bayer MaterialScience AG Photopolymer-Formulierung zur Herstellung sichtbarer Hologramme
ES2719589T3 (es) 2010-04-29 2019-07-11 Dow Global Technologies Llc Polioles híbridos de poliéster y poliéter
EP2563838A1 (en) 2010-04-29 2013-03-06 Dow Global Technologies LLC Oligomerized ester alkoxylate compositions
US9115246B2 (en) 2010-04-30 2015-08-25 Basf Se Polyether polyols, process for preparing polyether polyols and their use for producing polyurethanes
MX2012012596A (es) 2010-04-30 2013-05-06 Basf Se Polioles de polieter, proceso para preparar polioles de polieter y su uso para producir poliuretanos.
DE102010019504A1 (de) 2010-05-06 2011-11-10 Bayer Materialscience Ag Polyisocyanatprepolymere und deren Verwendung
KR101902018B1 (ko) 2010-05-18 2018-09-27 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 폴리에테르 카르보네이트 폴리올의 제조 방법
ES2618561T3 (es) * 2010-05-27 2017-06-21 Dow Global Technologies Llc Métodos para producir polímeros de polioxialquileno que contienen grupos sililo reticulables
SA111320500B1 (ar) 2010-06-04 2015-06-17 داو جلوبال تكنولوجيز ال ال سي معلقات لاستعادة محسنة للزيت
WO2011160296A1 (en) 2010-06-23 2011-12-29 Basf Se Modified double metal cyanide catalyst
ES2534519T5 (es) 2010-06-30 2020-12-29 Dow Global Technologies Llc Polímeros terminados en sililo
WO2012004209A1 (de) 2010-07-05 2012-01-12 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung von polyolgemischen
DE102010038774A1 (de) 2010-08-02 2012-02-02 Evonik Goldschmidt Gmbh Modifizierte Alkoxylierungsprodukte, die zumindest eine nicht-terminale Alkoxysilylgruppe aufweisen, mit erhöhter Lagerstabilität und erhöhter Dehnbarkeit der unter deren Verwendung hergestellten Polymere
DE102010038768A1 (de) 2010-08-02 2012-02-02 Evonik Goldschmidt Gmbh Modifizierte Alkoxylierungsprodukte mit mindestens einer nicht-terminalen Alkoxysilylgruppe mit erhöhter Lagerstabilität und erhöhter Dehnbarkeit der unter deren Verwendung hergestellten Polymere
DE102010039090A1 (de) 2010-08-09 2012-02-09 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen
DE102010039140A1 (de) 2010-08-10 2012-02-16 Evonik Goldschmidt Gmbh Dispergiermittel und Verfahren zu deren Herstellung
WO2012022048A1 (en) 2010-08-20 2012-02-23 Basf Se Process for the preparation of polyetherester polyols
DE102010040517A1 (de) 2010-09-09 2012-03-15 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
EP2441788A1 (de) 2010-10-14 2012-04-18 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
AP3677A (en) 2010-10-25 2016-04-16 Stepan Co Fatty amines, amidoamines, and their derivatives from natural oil metathesis
AU2011323770B2 (en) 2010-10-25 2015-07-16 Stepan Company Glyphosate formulations based on compositions derived from natural oil metathesis
CN103201254B (zh) 2010-10-25 2016-01-20 斯特潘公司 来自天然油复分解的酯胺及衍生物
SG189516A1 (en) 2010-10-25 2013-05-31 Stepan Co Fatty amides and derivatives from natural oil metathesis
BR112013009946B1 (pt) 2010-10-25 2019-04-30 Stepan Company Composição de sulfobetaina, betaina ou amônio quaternário, derivado; formulação de glifosato, composição de herbicida solúvel em água ou composição antimicrobiana, limpador de superfície áspera, formulação de detergente para vestuário sujo, xampu ou condicionador de cabelo ou produto de limpeza pessoal ou sabonete, inibidor de corrosão, dispersante de parafina, espumante de poço de gás, espumante, aditivo de espuma ou dispersante e emulsificante aniônico para composições agrícolas
US9598359B2 (en) 2010-10-25 2017-03-21 Stepan Company Sulfonates from natural oil metathesis
MX341184B (es) 2010-10-25 2016-08-09 Stepan Co Detergentes liquidos de trabajo ligero basados en composiciones derivadas de la metatesis de aceite natural.
DK2633022T3 (en) 2010-10-25 2019-04-23 Stepan Co DIFFICULT SURFACE CLEANERS BASED ON COMPOSITIONS DERIVED FROM NATURAL OIL METHODS
ES2726054T3 (es) 2010-10-25 2019-10-01 Stepan Co Esteres grasos alcoxilados y derivados de la metátesis del aceite natural
WO2012061108A1 (en) 2010-10-25 2012-05-10 Stepan Company Laundry detergents based on compositions derived from natural oil metathesis
DE102010043409A1 (de) 2010-11-04 2012-05-10 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Polycarbonatpolyolen durch immortale Polymerisation von cyclischen Carbonaten
EP2450387A1 (de) 2010-11-08 2012-05-09 Bayer MaterialScience AG Photopolymer-Formulierung für die Herstellung holographischer Medien
CN103314031B (zh) 2010-11-09 2014-12-31 巴斯夫欧洲公司 聚醚酯多元醇
EP2465890A1 (de) 2010-12-17 2012-06-20 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen mit primären Hydroxyl-Endgruppen und daraus hergestellte Polyurethanpolymere
MX345793B (es) 2010-12-20 2017-02-16 Bayer Ip Gmbh Procedimiento para la preparacion de polioleteres.
WO2012084760A1 (de) 2010-12-20 2012-06-28 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung von polyetheresterpolyolen
CN103403061B (zh) 2010-12-27 2016-06-01 陶氏环球技术有限责任公司 使用双金属氰化物催化剂络合物和镁、第3族-第15族金属或镧系金属化合物的环氧烷烃聚合反应
WO2012121997A1 (en) 2011-03-04 2012-09-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Polythiourethan based composite articles
KR101404702B1 (ko) 2011-03-08 2014-06-17 에스케이이노베이션 주식회사 에테르 결합 단위체를 함유한 이산화탄소/에폭사이드 공중합체의 제조 방법
MY163273A (en) 2011-03-09 2017-08-30 Benefuel Inc Systems and methods for making bioproducts
CN103764703A (zh) 2011-03-28 2014-04-30 拜耳知识产权有限责任公司 制造聚氨酯-软质泡沫材料的方法
WO2012136658A1 (de) 2011-04-04 2012-10-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Katalysator zur epoxidpolymerisation und zur copolymerisation von epoxid mit kohlendioxid
EP2511314A1 (de) 2011-04-12 2012-10-17 Bayer MaterialScience AG Polyurethanpolymer und dessen Verwendung in elektromechanischen Wandlern
WO2012158645A1 (en) 2011-05-16 2012-11-22 Stepan Company Surfactants for enhanced oil recovery
SA112330512B1 (ar) 2011-05-17 2016-11-17 ريبسول، اس. ايه. عملية لتحضير مُحفِّز من مُعقَّد سيانيدي مزدوج المعدن
DE102011076019A1 (de) 2011-05-18 2012-11-22 Evonik Goldschmidt Gmbh Alkoxylierungsprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung mittels DMC-Katalysatoren
EP2530101A1 (de) 2011-06-01 2012-12-05 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
CA2840520A1 (en) 2011-06-30 2013-01-03 Bayer Intellectual Property Gmbh Process for preparing high molecular weight polyether polyols
PT2543689T (pt) 2011-07-04 2016-09-22 Repsol Sa Método contínuo para a síntese de polióis
EP2548906A1 (de) 2011-07-18 2013-01-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Aktivierung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
EP2548908A1 (de) 2011-07-18 2013-01-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
EP2548905A1 (de) 2011-07-18 2013-01-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Aktivierung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
EP2548907A1 (de) 2011-07-18 2013-01-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
WO2013014126A1 (de) 2011-07-26 2013-01-31 Bayer Intellectual Property Gmbh Veretherte laktatester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur verbesserung der wirkung von pflanzenschutzmitteln
DE102011109541A1 (de) 2011-08-03 2013-02-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung von Polysiloxanen enthaltend verzweigte Polyetherreste zur Herstellung von Polyurethanschäumen
DE102011109545A1 (de) 2011-08-03 2013-02-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyethersiloxanen enthaltend Polyethercarbonatgrundstrukturen
KR101909320B1 (ko) 2011-08-25 2018-10-17 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 이중 금속 시아니드 촉매의 존재 하에 에틸렌 카르보네이트의 중합에 의한 옥시에틸렌 단위를 갖는 폴리에테르 알콜의 제조 방법
US20140255824A1 (en) 2011-10-12 2014-09-11 Bayer Intellectual Property Gmbh Sulphur-containing chain transfer reagents in polyurethane-based photopolymer formulations
EP2766903A1 (de) 2011-10-12 2014-08-20 Bayer Intellectual Property GmbH Kettenübertragungsreagenzien in polyurethan-basierten photopolymer-formulierungen
US9650588B2 (en) 2011-10-28 2017-05-16 Dow Global Technologies Llc Compositions of hydrocarbon oils and oil soluble PAGS produced by DMC catalysts
EP2604642A1 (de) 2011-12-16 2013-06-19 Bayer Intellectual Property GmbH Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
EP2604641A1 (de) 2011-12-16 2013-06-19 Bayer Intellectual Property GmbH Verfahren zur Herstellung von Polyetherestercarbonatpolyolen
ES2846300T3 (es) 2011-12-20 2021-07-28 Adhesys Medical Gmbh Prepolímero con funcionalidad isocianato para un adhesivo de tejido biodegradable
EP2794798B1 (de) 2011-12-20 2015-11-25 Medical Adhesive Revolution GmbH Hydroxy-aminopolymer und dessen verwendung in polyharnstoffpolyurethan-gewebeklebstoffen
WO2013092501A1 (de) 2011-12-20 2013-06-27 Bayer Intellectual Property Gmbh Hydroxy-aminopolymere und verfahren zu deren herstellung
EP2802612B1 (de) 2012-01-09 2016-04-06 Medical Adhesive Revolution GmbH Beta-aminosäureester modifizierte (aspartat-)härter und dessen verwendung in polyharnstoff-gewebeklebstoffen
DE102012203737A1 (de) 2012-03-09 2013-09-12 Evonik Goldschmidt Gmbh Modifizierte Alkoxylierungsprodukte, die zumindest eine nicht-terminale Alkoxysilylgruppe aufweisen und mehrere Urethangruppen enthalten und deren Verwendung
AR090330A1 (es) 2012-04-24 2014-11-05 Stepan Co Derivados de alcoholes grasos insaturados de la metatesis del aceite natural
MY169208A (en) 2012-04-24 2019-03-18 Stepan Co Unsaturated fatty alcohol alkoxylates from natural oil metathesis
EP2846935B1 (en) * 2012-05-10 2017-07-26 Basf Se Alkoxylated alcohols and their use in formulations for hard surface cleaning
EP2671893A1 (de) 2012-06-06 2013-12-11 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Omega-Hydroxy-Aminopolymeren
US9035105B2 (en) 2012-07-20 2015-05-19 Bayer Materialscience Llc Process for the in situ production of polyether polyols based on renewable materials and their use in the production of flexible polyurethane foams
EP2703426A1 (de) 2012-08-27 2014-03-05 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
EP2703425A1 (de) 2012-08-27 2014-03-05 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
CN102875796B (zh) * 2012-10-16 2015-03-04 山东蓝星东大化工有限责任公司 一种提高聚醚多元醇生产用dmc催化剂活性的方法
DE102012218846A1 (de) 2012-10-16 2014-04-17 Bayer Materialscience Ag Herstellung und Verwendung neuer thermoplastischer Polyurethan-Elastomere auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen
DE102012218848A1 (de) 2012-10-16 2014-04-17 Bayer Materialscience Ag Herstellung und Verwendung neuer thermoplastischer Polyurethan-Elastomere auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen
EP2725044B1 (de) 2012-10-24 2017-06-21 Covestro Deutschland AG Alkoxysilanterminiertes Präpolymer auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen für Sprühschäume
EP2730602A1 (de) 2012-11-09 2014-05-14 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
KR20150084820A (ko) 2012-11-09 2015-07-22 바이엘 머티리얼사이언스 아게 폴리에테르 카르보네이트 폴리올의 제조 방법
US9568643B2 (en) 2012-12-13 2017-02-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethane urea-containing compositions and optical articles and methods for preparing them
US9562134B2 (en) 2013-03-12 2017-02-07 Covestro Llc Catalyst for the production of polyols having lower amounts of high molecular weight tail
PL2967033T3 (pl) 2013-03-13 2020-01-31 Stepan Company Środki powierzchniowo czynne na bazie jednonienasyconych pochodnych alkoholi tłuszczowych
US9051412B2 (en) 2013-03-14 2015-06-09 Bayer Materialscience Llc Base-catalyzed, long chain, active polyethers from short chain DMC-catalyzed starters
US9890100B2 (en) 2013-03-14 2018-02-13 Covestro Llc Continuous process for the production of low molecular weight polyethers with a DMC catalyst
US10669368B2 (en) 2013-03-15 2020-06-02 Covestro Llc Method to increase the resistance of double metal cyanide catalysts to deactivation
US8987396B2 (en) 2013-03-15 2015-03-24 Bayer Materialscience Llc Active polymer polyols and a process for their production
DE102013206175A1 (de) 2013-04-09 2014-10-09 Evonik Industries Ag Polysiloxan-Polyether-Copolymere mit Amino- und/oder quaternären Ammoniumgruppen im Polyetherteil und Verfahren zu deren Herstellung
US10513667B2 (en) 2013-04-17 2019-12-24 The Lubrizol Corporation 2-stroke internal combustion engine cylinder liner lubricating composition
DE102013208328A1 (de) 2013-05-07 2014-11-13 Evonik Industries Ag Polyoxyalkylene mit seitenständigen langkettigen Acyloxyresten und Verfahren zu ihrer Herstellung mittels DMC-Katalysatoren
ES2627002T3 (es) 2013-06-13 2017-07-26 Covestro Deutschland Ag Copolímeros de bloques de polietercarbonato-polioximetileno
US9815965B2 (en) 2013-08-02 2017-11-14 Covestro Deutschland Ag Method for producing polyether carbonate polyols
DE102013216751A1 (de) 2013-08-23 2015-02-26 Evonik Industries Ag Modifizierte Alkoxylierungsprodukte, die Alkoxysilylgruppen aufweisen und Urethangruppen enthalten und deren Verwendung
EP2845871A1 (de) 2013-09-05 2015-03-11 Bayer MaterialScience AG Vernetzung von Doppelbindungen enthaltenden Polyethercarbonatpolyolen durch Addition von Mercaptanen
EP2845872A1 (de) 2013-09-05 2015-03-11 Bayer MaterialScience AG Niederviskose Polyethercarbonatpolyole mit Seitenketten
EP2845873A1 (de) 2013-09-05 2015-03-11 Bayer MaterialScience AG Radikalische Vernetzung von Polyethercarbonatpolyolen enthaltend elektronenarme und elektronenreiche Doppelbindungen
CN105473638B (zh) 2013-09-05 2018-01-26 科思创德国股份公司 使用支化剂分子获得的较高官能的聚醚碳酸酯多元醇
EP2851384A1 (de) 2013-09-20 2015-03-25 Bayer MaterialScience AG Verzweigte Polyethercarbonatpolyole und Verfahren zu deren Herstellung
EP2865700A1 (de) 2013-10-23 2015-04-29 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
US20160237367A1 (en) 2013-10-29 2016-08-18 Dow Brasil Sudeste Industrial Ltda. Lubricant composition and a method to lubricate a mechanical device
EP2876121A1 (de) 2013-11-22 2015-05-27 Bayer MaterialScience AG Einsatz von Urethan-Alkoholen zur Herstellung von Polyetherpolyolen
EP3077437A1 (de) 2013-11-27 2016-10-12 Covestro Deutschland AG Mischungen von polyethercarbonatpolyolen und polyetherpolyolen zur herstellung von polyurethanweichschaumstoffen
EP2886572A1 (de) 2013-12-17 2015-06-24 Bayer MaterialScience AG Einsatz von Urethan-Alkoholen zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
MX2016007549A (es) 2013-12-18 2016-10-03 Covestro Deutschland Ag Metodo de elaboracion de polioles de polieter alcalinos.
EP2894180A1 (en) 2014-01-08 2015-07-15 Bayer MaterialScience AG Polymer Polyols comprising a Polyether Carbonate Polyol as the Base Polyol
EP2910585B1 (de) 2014-02-21 2018-07-04 Covestro Deutschland AG Schotterkörper sowie Verfahren zur Herstellung von Schotterkörpern
SG11201608076RA (en) 2014-04-07 2016-11-29 Covestro Deutschland Ag Process for the production of polyoxymethylene block copolymers
WO2015162125A1 (de) 2014-04-24 2015-10-29 Bayer Material Science Ag Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
US9527958B2 (en) 2014-05-02 2016-12-27 Covestro Llc Process for purification of polyether carbonate polyols
DE102014209355A1 (de) 2014-05-16 2015-11-19 Evonik Degussa Gmbh Guanidinhaltige Polyoxyalkylene und Verfahren zur Herstellung
DE102014209408A1 (de) 2014-05-19 2015-11-19 Evonik Degussa Gmbh Ethoxylatherstellung unter Verwendung hoch aktiver Doppelmetallcyanid-Katalysatoren
EP3152286B1 (en) 2014-06-09 2020-01-22 Stepan Company Detergents for cold-water cleaning
US10669380B2 (en) 2014-07-30 2020-06-02 Basf Se Amphiphilic star-like polyether
DE102014217790A1 (de) 2014-09-05 2016-03-10 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von hydrosilylierbaren Eugenol-Polyethern und Eugenol-Polyethersiloxanen sowie deren Verwendung
US10358526B2 (en) 2014-09-23 2019-07-23 Covestro Deutschland Ag Moisture-curing polyether carbonate containing alkoxysilyl groups
EP3023447A1 (de) 2014-11-18 2016-05-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
CN107075158B (zh) 2014-12-01 2021-01-01 陶氏环球技术有限责任公司 作为表面改性剂的聚烯烃多元醇
MX2017008863A (es) 2015-01-08 2017-10-11 Stepan Co Detergentes para lavanderia con agua fria.
EP3050907A1 (de) 2015-01-28 2016-08-03 Covestro Deutschland AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
US20160244549A1 (en) 2015-02-25 2016-08-25 Bayer Materialscience Llc Alkoxysilane-group modified polyurethanes and low modulus sealants formed therefrom
EP3262090A1 (de) 2015-02-27 2018-01-03 Covestro Deutschland AG Verwendung von polyethercarbonatpolyolen zur erzeugung farbstabiler polyurethanschaumstoffe
EP3067376A1 (de) 2015-03-11 2016-09-14 Evonik Degussa GmbH Herstellung von Polyurethansystemen unter Einsatz von Polyetherpolycarbonatpolyolen
US9951174B2 (en) 2015-05-20 2018-04-24 Covestro Llc Polyol compositions, a process for the production of these polyol compositions, and their use in the production of open celled polyurethane foams having high airflow
EP3098251A1 (de) 2015-05-26 2016-11-30 Covestro Deutschland AG Einsatz von alkoholen, die mindestens zwei urethangruppen enthalten, zur herstellung von polyetherpolyolen
EP3098250A1 (de) 2015-05-26 2016-11-30 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
DE102015108232A1 (de) 2015-05-26 2016-12-01 Franken Systems Gmbh Verfahren zur feuchtigkeitsbeständigen Grundierung von mineralischen Untergründen
EP3098252A1 (de) 2015-05-26 2016-11-30 Covestro Deutschland AG Einsatz von alkoholen, die mindestens zwei urethangruppen enthalten, zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
DE102015110841A1 (de) 2015-07-06 2017-01-12 Franken Systems Gmbh Verwendung eines Reaktivsystems zur Bauwerksabdichtung und eine Bauwerksabdichtung
SG11201801151YA (en) 2015-08-26 2018-03-28 Covestro Deutschland Ag Method for producing high molecular weight polyoxyalkylene polyols
GB201515350D0 (en) 2015-08-28 2015-10-14 Econic Technologies Ltd Method for preparing polyols
EP3138867B1 (de) 2015-09-03 2019-10-02 Evonik Degussa GmbH Verwendung von eugenol-polyethern und eugenol-polyethersiloxanen als netzmittel
CA3004385A1 (en) 2015-11-19 2017-05-26 Covestro Deutschland Ag Polyurethane foams based on polyether carbonate polyols
US9745259B2 (en) 2015-12-04 2017-08-29 Chevron U.S.A. Inc. Process for preparing alcohol ether sulfates
EP3178858A1 (de) 2015-12-09 2017-06-14 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
US11345775B2 (en) 2015-12-09 2022-05-31 Covestro Deutschland Ag Polyurethane foams based on polyethercarbonate polyols
US9562135B1 (en) 2015-12-21 2017-02-07 Covestro Llc Polyether carbonates by DMC catalysis
EP3219741A1 (de) 2016-03-18 2017-09-20 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
US9994506B2 (en) 2016-04-20 2018-06-12 Covestro Llc Process for transitioning reactors from base-catalyzed polyol production to DMC-catalyzed polyol production
US11312811B2 (en) 2016-04-26 2022-04-26 Covestro Llc Flexible foam using polymer polyols produced via DMC catalyzed polyols
WO2017194709A1 (de) 2016-05-13 2017-11-16 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyolen
WO2017200737A1 (en) 2016-05-20 2017-11-23 Stepan Company Polyetheramine compositions for laundry detergents
EP3260483A1 (de) 2016-06-22 2017-12-27 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
CN106084197A (zh) * 2016-06-22 2016-11-09 青神鑫统领建材有限公司 一种窄分布聚醚的制备方法
US10119223B2 (en) 2016-07-15 2018-11-06 Covestro Llc Carpet and synthetic turf backings prepared from a polyether carbonate polyol
US10258953B2 (en) 2016-08-05 2019-04-16 Covestro Llc Systems and processes for producing polyether polyols
US11312812B2 (en) 2016-10-12 2022-04-26 Covestro Deutschland Ag Process for producing elastomers
US11098153B2 (en) 2016-10-12 2021-08-24 Covestro Deutschland Ag Method for producing a multiple bond-containing prepolymer as elastomer precursor
EP3330307A1 (de) 2016-12-05 2018-06-06 Covestro Deutschland AG Verwendung von acrylsäureestern und amiden zur erniedrigung von emissionen eines polyurethanschaumstoffes
EP3330308A1 (de) 2016-12-05 2018-06-06 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von tdi-basierten polyurethanweichschaumstoffen enthaltend organische säureanhydride und/oder organische säurechloride
EP3336137A1 (de) 2016-12-19 2018-06-20 Covestro Deutschland AG Verwendung von physikalischen treibmitteln zur erzeugung von polyethercarbonatpolyol-basierten polyurethanschaumstoffen mit reduzierter emission von cyclischem propylencarbonat
EP3336130A1 (de) 2016-12-19 2018-06-20 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyetherthiocarbonatpolyolen
EP3336115A1 (de) 2016-12-19 2018-06-20 Covestro Deutschland AG Verfahren zur erniedrigung von emissionen eines polyurethanschaumstoffes
GB201703324D0 (en) 2017-03-01 2017-04-12 Econic Tech Ltd Method for preparing polyether carbonates
CN110402263B (zh) 2017-03-15 2022-06-07 科思创有限公司 具有降低的温度敏感性的粘弹性聚氨酯泡沫
EP3385295A1 (de) 2017-04-05 2018-10-10 Covestro Deutschland AG Flammgeschützte phosphorfunktionelle polyethercarbonatpolyole und verfahren zu deren herstellung
EP3409704A1 (de) 2017-06-01 2018-12-05 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP3424967A1 (de) 2017-07-07 2019-01-09 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von funktionalisierten polyoxyalkylenpolyolen
JP6948057B2 (ja) * 2017-08-30 2021-10-13 公立大学法人大阪 有機リン化合物分解触媒
CN107474237A (zh) * 2017-09-05 2017-12-15 句容宁武新材料股份有限公司 一种通过三元复合催化剂合成聚醚多元醇的方法
EP3461852A1 (de) 2017-09-28 2019-04-03 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines mehrfachbindungen enthaltenden polymers als elastomer-vorstufe
AU2018348031B2 (en) 2017-10-10 2023-11-23 Stepan Company Polymeric dispersants from phenyl glycidyl ether
AU2018346935A1 (en) 2017-10-10 2020-04-16 Stepan Company Polymeric dispersants from aralkylated phenols
WO2019076862A1 (de) 2017-10-18 2019-04-25 Covestro Deutschland Ag Diblockcopolymere und deren verwendung als tenside
EP3473658A1 (de) 2017-10-18 2019-04-24 Covestro Deutschland AG Diblockcopolymere und deren verwendung als tenside
GB201717441D0 (en) 2017-10-24 2017-12-06 Econic Tech Ltd A polymerisation process
GB201717459D0 (en) 2017-10-24 2017-12-06 Econic Tech Limited Methods for forming polycarbonate ether polyols and high molecular weight polyether carbonates
US20190119444A1 (en) 2017-10-25 2019-04-25 Covestro Llc Process to remove dmc catalysts from polyether carbonate polyols
US10766998B2 (en) 2017-11-21 2020-09-08 Covestro Llc Flexible polyurethane foams
EP3489278A1 (de) 2017-11-23 2019-05-29 Covestro Deutschland AG Hochmolekulare polyoxyalkylene mit tiefer glastemperatur hergestellt nach der grafting-through-methode
US11602740B2 (en) 2017-12-19 2023-03-14 Oriental Union Chemical Corp. High-activity double-metal-cyanide catalyst
US11919844B2 (en) 2017-12-19 2024-03-05 Oriental Union Chemical Corp. Method for fabricating polyols
EP3502162A1 (de) 2017-12-19 2019-06-26 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyetheresterpolyolen
US20190185399A1 (en) 2017-12-19 2019-06-20 Oriental Union Chemical Corp. High-activity double-metal-cyanide catalyst, method for fabricating the same, and applications of the same
EP3527606A1 (de) 2018-02-16 2019-08-21 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3533815A1 (de) 2018-02-28 2019-09-04 Covestro Deutschland AG Polyurethanweichschaumstoffe auf basis von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren
EP3536727A1 (de) 2018-03-07 2019-09-11 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
US20200399466A1 (en) 2018-03-07 2020-12-24 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Polyurethane foams based on polyethercarbonate polyols
EP3543268A1 (de) 2018-03-22 2019-09-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyurethanweichschaumstoffen
WO2019180156A1 (de) 2018-03-22 2019-09-26 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von polyurethanweichschaumstoffen mit hoher rohdichte
EP3549969A1 (de) 2018-04-06 2019-10-09 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
JP2021522382A (ja) 2018-04-25 2021-08-30 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ ヒドロキシル官能化ポリエーテルポリシロキサンブロックコポリマーの調製用プロセス
EP3567067A1 (de) 2018-05-08 2019-11-13 Covestro Deutschland AG Abtrennung von doppelmetallcyanid-katalysator
JP7485619B2 (ja) 2018-06-19 2024-05-16 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 高活性複合金属シアン化物化合物
EP3587469A1 (de) 2018-06-22 2020-01-01 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyol
EP3597690A1 (de) 2018-07-19 2020-01-22 Covestro Deutschland AG Heterocyclen-funktionelle polyether oder polyethercarbonate und verfahren zu deren herstellung
EP3604320A1 (de) 2018-08-01 2020-02-05 Covestro Deutschland AG Phosphorfunktionelle polyoxyalkylenpolyole und verfahren zu deren herstellung
EP3608348A1 (de) 2018-08-07 2020-02-12 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines organooxysilyl-vernetzten polymers
EP3608018A1 (de) 2018-08-08 2020-02-12 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren
EP3617248A1 (de) 2018-08-30 2020-03-04 Covestro Deutschland AG Verfahren zur abtrennung von gasförmigen bestandteilen
RU2677659C1 (ru) * 2018-09-03 2019-01-18 Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" Способ получения твердого двойного кобальтцианидного катализатора полимеризации пропиленоксида
RU2687105C1 (ru) * 2018-09-03 2019-05-07 Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" Способ получения простого полиэфира с высокой молекулярной массой на основе пропиленоксида на двойном кобальтцианидном катализаторе
GB201814526D0 (en) 2018-09-06 2018-10-24 Econic Tech Ltd Methods for forming polycarbonate ether polyols and high molecular weight polyether carbonates
US10793692B2 (en) 2018-10-24 2020-10-06 Covestro Llc Viscoelastic flexible foams comprising hydroxyl-terminated prepolymers
EP3643730A1 (de) 2018-10-26 2020-04-29 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren
EP3656797A1 (de) 2018-11-22 2020-05-27 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyalkylenoxid-blockcopolymeren
EP3663372B1 (en) 2018-12-06 2024-03-13 Henkel AG & Co. KGaA Curable composition comprising polysiloxane polyalkyleneglycol brush copolymers
EP3663371B1 (en) 2018-12-06 2024-03-13 Henkel AG & Co. KGaA Preparation of polysiloxane polyalkyleneglycol brush copolymers
US10738155B2 (en) 2018-12-19 2020-08-11 Covestro Llc Product-to-product process for preparation of low viscosity polyoxyalkylene polyols
US10961347B2 (en) 2018-12-19 2021-03-30 Covestro Llc Process for preparing polyoxyalkylene polyols by the continuous addition of starter
US10723829B2 (en) 2018-12-19 2020-07-28 Covestro Llc Product-to-product process for preparation of low viscosity polyoxyalkylene polyols
EP3670568A1 (de) 2018-12-21 2020-06-24 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyesters
EP3670571A1 (de) 2018-12-21 2020-06-24 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyester-polyetherpolyol-blockcopolymers
EP3670557A1 (de) 2018-12-21 2020-06-24 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyesterpolyols
EP3683251A1 (de) 2019-01-15 2020-07-22 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von diol
CN113454134A (zh) 2019-02-28 2021-09-28 科思创知识产权两合公司 用于生产聚氨酯整皮泡沫材料的异氰酸酯封端预聚物
EP3935038A1 (en) 2019-03-08 2022-01-12 Stepan Company Reactive surfactants
US10544158B1 (en) 2019-03-14 2020-01-28 Covestro Llc Process for producing polycyclic polyether polyols
US10723830B1 (en) 2019-03-28 2020-07-28 Covestro Llc Product-to-product process for preparation of low viscosity polyoxyalkylene polyether polyols
GB201906214D0 (en) 2019-05-02 2019-06-19 Econic Tech Ltd A polyol block copolymer, compositions and processes therefor
GB201906210D0 (en) 2019-05-02 2019-06-19 Econic Tech Limited A polyol block copolymer, compositions and processes therefor
EP3741788A1 (de) 2019-05-24 2020-11-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyol-mischungen
EP3747927A1 (de) * 2019-06-05 2020-12-09 Covestro Deutschland AG Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyoxyalkylenpolyolen
US20220227928A1 (en) 2019-06-11 2022-07-21 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Method for preparing polyether carbonate polyols
EP3750940A1 (de) 2019-06-11 2020-12-16 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3760663A1 (de) 2019-07-05 2021-01-06 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyetherestercarbonatpolyolen
EP3763768A1 (de) 2019-07-12 2021-01-13 Covestro Deutschland AG Polyethercarbonatpolyole mit enger segmentlängenverteilung
CN114144451A (zh) 2019-07-31 2022-03-04 科思创德国股份有限公司 制备聚醚碳酸酯多元醇的方法
EP3771724A1 (de) 2019-07-31 2021-02-03 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
WO2021071808A1 (en) 2019-10-09 2021-04-15 Covestro Llc Methods, systems and computer program products for producing polyurethane foam products using optical and infrared imaging
EP3831867A1 (de) 2019-12-04 2021-06-09 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
WO2021110691A1 (de) 2019-12-04 2021-06-10 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3838963A1 (de) 2019-12-17 2021-06-23 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen
EP3838938A1 (de) 2019-12-18 2021-06-23 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren
EP3838964A1 (de) 2019-12-18 2021-06-23 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
KR102395484B1 (ko) * 2020-01-03 2022-05-06 부산대학교 산학협력단 이중금속시안염 촉매, 이의 제조방법 및 폴리올 제조 방법
EP4093539B1 (de) 2020-01-21 2023-10-04 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren
US20210238361A1 (en) 2020-01-30 2021-08-05 Evonik Operations Gmbh Process for producing high-purity hydrosilylation products
MX2022009296A (es) * 2020-01-31 2022-08-15 Dow Global Technologies Llc Proceso de separacion de catalizadores.
US20230046210A1 (en) 2020-02-22 2023-02-16 Covestro Deutschland Ag Process for preparing double metal cyanide catalysts
GB202003003D0 (en) 2020-03-02 2020-04-15 Econic Tech Ltd A polyol block copolymer
GB202003002D0 (en) 2020-03-02 2020-04-15 Crane Ltd Method of preparation of a polyol block copolymer
EP3878885A1 (de) 2020-03-10 2021-09-15 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3882297A1 (de) 2020-03-17 2021-09-22 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3885390A1 (de) 2020-03-25 2021-09-29 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines etheresterols
EP3889204A1 (de) 2020-04-02 2021-10-06 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylencarbonatpolyols
EP3892660A1 (de) 2020-04-08 2021-10-13 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP3916055A1 (de) 2020-05-26 2021-12-01 Covestro Deutschland AG Polycarbonat-zusammensetzungen enthaltend polyethercarbonatpolyole
EP3922660A1 (de) 2020-06-08 2021-12-15 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3922659A1 (de) 2020-06-08 2021-12-15 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3922661A1 (de) 2020-06-12 2021-12-15 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren
EP3932973A1 (en) 2020-07-01 2022-01-05 Henkel AG & Co. KGaA Bi-functionalized polysiloxane brush copolymers
EP3960783A1 (de) 2020-09-01 2022-03-02 Covestro Deutschland AG Isocyanat-terminierte prepolymere auf basis von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren, verfahren zur deren herstellung und deren verwendung
EP3988600A1 (de) 2020-10-20 2022-04-27 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatalkoholen
CN112321815B (zh) * 2020-10-28 2022-09-16 中国石油化工股份有限公司 一种低气味高活性聚醚多元醇的制备方法
GB202017531D0 (en) 2020-11-05 2020-12-23 Econic Tech Limited (poly)ol block copolymer
WO2022096390A1 (de) 2020-11-06 2022-05-12 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines polyol-gemisches
US11898007B2 (en) 2021-02-12 2024-02-13 Council Of Scientific & Industrial Research Double metal cyanide catalyst for the production of polyether polyols and a process thereof
US11572433B2 (en) 2021-03-12 2023-02-07 Covestro Llc In-situ formed polyols, a process for their preparation, foams prepared from these in-situ formed polyols and a process for their preparation
WO2022189318A1 (de) 2021-03-12 2022-09-15 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur aufreinigung von cyclischen carbonaten
US11866543B2 (en) 2021-05-06 2024-01-09 Covestro Llc Glycidyl (meth)acrylate polymer polyol stabilizers
EP4089127A1 (en) 2021-05-12 2022-11-16 Covestro Deutschland AG Cast polyurethane elastomers and production thereof
WO2022258570A1 (de) 2021-06-10 2022-12-15 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren
EP4101873A1 (de) 2021-06-11 2022-12-14 Covestro Deutschland AG Einsatz von bismut-katalysatoren zur verringerung von cyclischem propylencarbonat bei der herstellung von weichschaumstoffen basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP4112674A1 (de) 2021-06-30 2023-01-04 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung hochreiner hydrosilylierungsprodukte
US11718705B2 (en) 2021-07-28 2023-08-08 Covestro Llc In-situ formed polyether polyols, a process for their preparation, and a process for the preparation of polyurethane foams
US20230039276A1 (en) 2021-07-28 2023-02-09 Covestro Llc Novel polyether polyol blends, a process for their preparation, foams prepared from these polyether polyol blends and a process for their preparation
KR20240036722A (ko) 2021-08-11 2024-03-20 에코닉 테크놀로지 엘티디 거대고리형 이원금속 촉매 및 이중 금속 시아나이드 촉매의 혼합물을 사용한 에폭사이드 및 co2의 공중합에 의한 계면활성제 제조 방법
EP4151669A1 (de) 2021-09-15 2023-03-22 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
WO2023057328A1 (de) 2021-10-07 2023-04-13 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen
US11952454B2 (en) 2021-10-18 2024-04-09 Covestro Llc Processes and production plants for producing polymer polyols
GB202115335D0 (en) 2021-10-25 2021-12-08 Econic Tech Ltd Surface-active agent
US20230147479A1 (en) 2021-11-05 2023-05-11 Covestro Llc Processes and production plants for producing polyols
EP4194476A1 (de) 2021-12-07 2023-06-14 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
WO2023104708A1 (en) 2021-12-08 2023-06-15 Covestro Deutschland Ag Polyurethane elastomer with improved hydrolysis resistance
EP4219578A1 (de) 2022-01-28 2023-08-02 Covestro Deutschland AG Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffe in einem präpolymerverfahren basierend auf aliphatischen oligomeren polyisocyanaten und monohydroxyfunktionellen verbindungen
EP4219576A1 (de) 2022-01-28 2023-08-02 Covestro Deutschland AG Herstellung von aliphatischen polyurethan-polyisocyanuratschaumstoffen (pur-pir) unter verwendung eines katalysatorgemischs aus salzen organischer carbonsäuren und 1,1,3,3-tetraalkylguanidinen
EP4219579A1 (de) 2022-01-28 2023-08-02 Covestro Deutschland AG Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffe in einem präpolymerverfahren basierend auf aliphatischen oligomeren polyisocyanaten und monohydroxyfunktionellen verbindungen
WO2023144058A1 (de) 2022-01-28 2023-08-03 Covestro Deutschland Ag Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffen mit verkürzten abbindezeiten (klebfreizeiten) und steigzeiten
EP4273185A1 (en) 2022-05-04 2023-11-08 PCC Rokita SA Method for the manufacture of a polyether diol product
EP4279534A1 (en) 2022-05-20 2023-11-22 PCC ROKITA Spolka Akcyjna A method for producing low unsaturation level oxyalkylates, an oxyalkylate, a use thereof and a polyurethane foam
EP4302874A1 (de) 2022-07-04 2024-01-10 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren
CN115710164A (zh) * 2022-12-26 2023-02-24 常州大学 一种异壬醇聚氧乙烯醚的制备方法及其应用方法
CN116217913A (zh) * 2022-12-29 2023-06-06 杭州普力材料科技有限公司 一种三配体双金属络合物催化剂及其制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3278459A (en) * 1963-02-14 1966-10-11 Gen Tire & Rubber Co Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound
US3278458A (en) * 1963-02-14 1966-10-11 Gen Tire & Rubber Co Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound
US3427256A (en) * 1963-02-14 1969-02-11 Gen Tire & Rubber Co Double metal cyanide complex compounds
US3427334A (en) * 1963-02-14 1969-02-11 Gen Tire & Rubber Co Double metal cyanides complexed with an alcohol aldehyde or ketone to increase catalytic activity
US3829505A (en) * 1970-02-24 1974-08-13 Gen Tire & Rubber Co Polyethers and method for making the same
CA1155871A (en) * 1980-10-16 1983-10-25 Gencorp Inc. Method for treating polypropylene ether and poly-1,2- butylene ether polyols
AU551979B2 (en) * 1982-03-31 1986-05-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Epoxy polymerisation catalysts
US4877906A (en) * 1988-11-25 1989-10-31 Arco Chemical Technology, Inc. Purification of polyols prepared using double metal cyanide complex catalysts
US5010047A (en) * 1989-02-27 1991-04-23 Arco Chemical Technology, Inc. Recovery of double metal cyanide complex catalyst from a polymer
JPH03149222A (ja) 1989-11-07 1991-06-25 Asahi Glass Co Ltd ポリエーテル化合物の製造方法
JP2960460B2 (ja) * 1990-03-06 1999-10-06 旭硝子株式会社 ポリエーテル類の製造方法
JPH03281529A (ja) 1990-03-29 1991-12-12 Asahi Glass Co Ltd ポリエーテル化合物の製造方法
JP2595766B2 (ja) * 1990-05-25 1997-04-02 旭硝子株式会社 ポリオキシアルキレンアルコールの製造方法
JP2653236B2 (ja) * 1990-10-05 1997-09-17 旭硝子株式会社 ポリエーテル化合物の製造方法
JPH04314728A (ja) * 1991-04-12 1992-11-05 Asahi Glass Co Ltd ポリエーテル類の製造方法
US5158922A (en) * 1992-02-04 1992-10-27 Arco Chemical Technology, L.P. Process for preparing metal cyanide complex catalyst
US5248833A (en) * 1992-09-22 1993-09-28 Arco Chemical Technology, L.P. Process for purifying polyols made with double metal cyanide catalysts
CA2138063C (en) * 1993-12-23 2007-02-20 Bi Le-Khac Polyurethane foam-supported double metal cyanide catalysts for polyol synthesis

Also Published As

Publication number Publication date
KR100355336B1 (ko) 2003-01-24
TW401429B (en) 2000-08-11
US5482908A (en) 1996-01-09
HU9502619D0 (en) 1995-10-30
KR960010719A (ko) 1996-04-20
US5536883A (en) 1996-07-16
JPH08104741A (ja) 1996-04-23
EP0700949B1 (en) 1999-03-03
AU688548B2 (en) 1998-03-12
DE69508009D1 (de) 1999-04-08
EP0700949A2 (en) 1996-03-13
DK0700949T3 (da) 1999-09-27
AU3048795A (en) 1996-03-21
ATE177123T1 (de) 1999-03-15
DE69508009T2 (de) 1999-08-12
HUT73052A (en) 1996-06-28
CN1072687C (zh) 2001-10-10
JP3479175B2 (ja) 2003-12-15
CA2157312C (en) 2008-02-19
HU215551B (hu) 1999-01-28
BR9503975A (pt) 1996-09-24
EP0700949A3 (en) 1996-08-07
ZA957474B (en) 1996-04-09
ES2127997T3 (es) 1999-05-01
CN1133300A (zh) 1996-10-16
CA2157312A1 (en) 1996-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO111742B1 (ro) Catalizator solid complex pe baza de cianuri dimetalice si procedeu de obtinerea si de utilizare a acestuia la polimerizarea epoxizilor
AU716394B2 (en) Highly active double metal cyanide catalysts
JP4043061B2 (ja) 改良されたポリエーテル含有二重金属シアン化物触媒並びにその製法および用途
CA2175266C (en) Highly active double metal cyanide complex catalysts
CA2322823C (en) Improved double metal cyanide catalysts for producing polyether polyols
EP2709757B1 (en) Process for preparing highly active double metal cyanide catalysts and their use in the synthesis of polyether polyols
RO112815B1 (ro) Catalizator pentru polimerizarea epoxizilor pe baza de cianuri dimetalice si procedeu de obtinere si utilizare a acestuia
RO117798B1 (ro) Catalizator solid, complex, pe baza de cianuri dublu metalice, procedeu pentru obtinerea acestuia si procedeu pentru polimerizare epoxidica utilizand acest catalizator
KR100887197B1 (ko) 이중 금속 착물 촉매
JP2005139456A (ja) 活性ｄｍｃ触媒のための配位子としての不飽和第３級アルコール
KR100589580B1 (ko) 폴리에테르 폴리올의 제조에 사용되는 이중 금속시아나이드 촉매
CA2252398C (en) Highly active double metal cyanide catalysts
JP2003147071A (ja) アルキレンオキシド開環重合用複合金属シアン化物錯体触媒及びその製造方法
MXPA01001115A (en) Bimetallic-cyanide catalysts used for preparing polyether polyols
MXPA00008727A (en) Improved double metal cyanide catalysts for producing polyether polyols
MXPA00003563A (en) Crystalline double metal cyanide catalysts for producing polyether polyols