PT91569A - A process for the preparation of aquatic antifouling compositions - Google Patents

Description

Λ

ROHM_AND=_yAA|=£QyEê|I "Processo para a preparação de composições anti-incrusta-ções aquáticas â base de agentes -miticidas e eventualmente ditiocarbamatos" A presente invenção diz respeito a composições anti-in-' crustações aquáticas, para a prevenção em fundos de navios, redes de pesca como redes maternidades e redes imóveis e outras estrut£ ras marTtimas, contra as incrustações ou outros danos causados p£ lo desenvolvimento de organismos aquáticos nessas estruturas.

Os navios, especialmente nas suas áreas submarinas e nas zonas das linhas de água, as redes de pesca tais como as redes nwj ternidades e as redes imóveis e outras estruturas marrtimas estão sujeitas a um permanente ataque por parte de organismos marítimos tais como animais, que incluem cracas, hidrõides, asciaias, mexilhões e ostras; algas incluindo alfaces do mar, algas verdes e e£ pirogiras marítimas e várias bactérias, fungos e diatomãceas, colectivamente designadas vulgarmente por "limos" e que, por isso, estão sujeitos a danos muito sérios infligidos pelos referidos or ganismos. Os seus proprietários gastam muito dinheiro para terem essas estruturas limpas destes organismos aderentes, reparadas e revestidas. No caso dos navios, por exemplo, uma certa percentagem de aumento da resistência do seu casco ao movimento na ãqua, devida a aderência daqueles organismos, baixa apreciavelmente a sua velocidade e a eficiência do combustível e causa sérias per-das económicas. i ϊ *

V -2-

Nos últimos anos, o avanço do desenvolvimento oceanográfj[ co nas regiões costeiras encorajou a construção e instalação de grandes estruturas oceânicas, estruturas anexas a estas e outras estruturas similares.

As infra-estruturas dos portos tais como faróis náuticos, faróis flutuantes, boias de amarração, molhes de cais flutuantes, quebra-mares flutuantes e docas flutuantes, pipelines, pontes, tar[ ques, tubagem de agua de centrais electricas, unidades industriais junto ao mar, navios de amarração, restaurantes e hotéis, estruturas flutuantes e de amarração das pescas, estruturas para preserva^ ção de peixes, redes estacionárias e outras utilidades para as pes_ cas estão expostas â água do mar. Quando os organismos que produzem poluição aquática aderem a essas estruturas e crescem, as partes inferiores dessas estruturas ficam corroTdas, aumentam de peso e, consequentemente, as estruturas sofrem muitos inconvenientes, tais como afundamento e perda de equilíbrio.

Em instalações e unidades, tal como estações electricas , localizadas ao longo da costa e utilizando água do mar para arrefecimento e outros fins, e quando essas estruturas costeiras, tais como entradas e saTdas de água do mar, canais e esgotos sofrem a aderência e o crescimento de organismos que causam poluição aquática, o volume ocupado pelos organismos em crescimento por vezes ocupa uma parte significativa do volume interno dessas estrutu^ ras tubulares, diminuindo a área da secção transversal disponível da saída das águas, aumentanto a resistência a passagem de líquidos, écrans de bloqueamento inseridos nas estruturas tubulares para a eliminação de substâncias solidas em suspensão e causando outros problemas. -3- i %

S

Os organismos aquáticos tais como cracas, hidrÔídes, asei dias, algas verdes e algas castanhas aderem com facilidade a re des maternidades e as redes estacionarias e as cordas marítimas. Uma vez que isto impede uma utilização econõmíca dessas redes e cordas, os seus donos são compelidos a um trabalho intensivo para a sua manutenção,

Ate agora, para combater esses problemas, tem sido utili-zados, como agentes anti-íncrustações activos, compostos inorgâ-nicos de cobre fracamente solúveis, compostos- orgânicos de estanho, polímeros orgânicos de estanho e compostos orgânicos de azoto e enxofre,

Estas substâncias apresentam varias desvantagens, sendo algumas toxicas para o homem e para os animais, outras poluindo o ambiente e ainda outras não sendo suficientemente eficazes como agentes anti-íncrustações aquáticas de utilização prolongada, Por exemplo, os compostos orgânicos.de estanho são altamente eficazes no controlo da aderência índesejada de organismos aquáticos e, por isso, t?m sido Targamente utilizados como agentes anti-incrusta-ções. Nos últimos anos, tem sido chamada a atenção para os problemas destes compostos orgânicos de estanho, associados com a sua fraca decomposição, possível acumulação em organismos vivos, peri gos para o homem e para os animais e possível poluição do ambiente. A toxicidade destes compostos orgânicos de estanho levou â adopção de regulamentos para a restrição e mesmo proibição do seu uso.

Como componentes actívos para as substancias anti-incrus-tações dirigidas contra organismos aquãticos, tem sido considerados os compostos orgânicos de estanho, tal como o hidróxido de tributi1-estanho e o hidróxido de trifenil-estanho por serem os mais eficazes no aspecto de manterem a eficacia e o efeito de estabilidade, A sua falta de segurança para ó homem e para os animais e a poluição do ambiente tem causado grande preocupação e tem sido procurados actlvamente agentes anti-íncr.ustaçóes capazes de os substituírem,

Descobrulu-se agora que certos mittcidas conhecidos., quer sozinhos quer associados com dlttocarbamatos, sao utllizHveis como agentes anti-incrustaçóes, Verificou-se, em particular que os com postos de formula geral

R na qual R representa um grupo alquilo C-pC^, ciclo-, -he-xllo, triclorometllo, etoxicarbonilo ou isopropoxicarbo- nilo sao compostos anti-incrustaççíes eficazes utilizáveis nas composi^ ções para aplicação a superfícies em contacto com agua do mar ou agua doce, especialmente superfícies submersas, mas que são segu- -5-

ros e são mats atrãcttvos, sob o ponto de vtsta do ambiente, do que muitos agentes anti-incrustações conhecidos,

As composições anti-incrustações da presente invenção podem preparar-se misturando ou incorporando de outro modo os compostos anti-incrustações activos, tal como se descreveram antes, com componentes tais como substancias veiculares, dissolventes or ganicos e vários aditivos, em formulações anti-incrustações convencionais de agua do mar ou da agua doce.

Entre os compostos de formula geral I preferem-se aqueles em que 0 símbolo R representa um dos grupos indicados no Quadro 1, Estes compostos são conhecidos como componentes activos Drincipal_ mente como miticidas para a horticultura, A sua segurança foi determinada por meio de todos os ensaios toxico!Õgicos aos.quais · estes compostos tem de ser submetidos antes de serem utilizados.

Quadre 1

Composto N9 R | Composto N9 R 1 CH3 I 4 CC13 1 2 C2R5 5 C00C2H5 3 c(Ai 6 C00CH(CH3]2 A utilidade destes compostos como componentes activos para agentes anti-incrustações específicos para os organismos aquáticos não era conhecida ate agora, na técnica, -6-

Os- ditiocarbamatos, que são compostos orgânicos de enxofre, tal como os· compostos de estanho, tem sido muito utilizados como ingrediente activo em agentes anti-incrustações, Na memória descritiva do pedido de patente de thvenção japonesa SHO 51(1976)--42, p, 227, por exemplo, diz-se que se faz a protecção de redes de pesca, contra a aderencia de organismos perigosos revestindo as· redes de pesca com uma composição preparada misturando etileno Bisditiocarbamato de manganês, como agente anti-incrustações, com uma substancia veicular. Na memõria descritiva do pedido de paten te de invenção japonesa SKO 51 (1976)-51 ,517, indica-se que se evi ta a aderencta daqueles organismos prejudiciais revestindo as redes de pesca com uma composição anti-incrustaçoes preparada por combinação de um sal de um metal pesado do acido etilenobisditio-carBamico com uma resina celulósica como substância veicular.

Em termos de segurança para o homem e para os animais e no que respeita â não poluição do ambiente, os sais metálicos de acido ditiocarBâmico sâo referidos como agentes anti-incrustaçoes activos Bastante desejáveis. Contudo, nlo raramente eles não mantém os seus efeitos durante um periodo muito prolongado nem mani- * 5 festam uma eficácia estável, Para remediar isto, tem-se utilizado sais de metais pesados de ácido alquilenobisditiocarbâmico com um composto inorgânico de cobre como uma composição anti-incrustações acttva, incorporando possTvelmente outro componente anti-incrusta çBes, especfficamente um composto orgânico de estanho. Contudo, esta pratica não tem sido completamente satisfatória, Descobriu-*se agora, surpreendentemente, que um agente anti-incrustações que contem um ou maís compostos de fÕrmula geral Γ e um ou mais composto(s) do tipo do ditiocarbamato tem propriedades particular -7- mente atracttvas, combinando propriedades antí-incrustações eficazes em meto aquattco, com tima vfda efecttva longa e com a capacidade de produzir revestimentos fracamente susceptTveis de se d£ teriorarem fistcoqutmtcamente, e sao altamente seguros para o homem e para os- animais e improváveis de causarem poluição.

Sao exemplos destes compostos uteis, do tipo dos compostos de dfttocarbamato, os compostos sulfuretos de tetra-(alquil--infertorl-tiuram, sais de metais pesados dos ácidos (alquileno--inferiorl-Bfsditfocarbamfcos, sais de metais pesados complexados de ácidos (alquileno-infertorl-bisditiocarbamicos, sais de metais pesados de ácidos (alquil-'ínferiorJ-ditiocarbSmi cos monofuncionais, sais de metais,· pesados ’que comportam ácidos (alqui1eno-infe-rtorϊ-bisditiocarbãmicos ligados a ácidos(alquil-inferiorj-ditio-carbamicos monofuncionais através de um metal pesado, e misturas dos referidos sais, Mais específicamente, podem utilizar-se, como composto de sulfuretos de tetra-(alquil-inferior)-tiuram, mono- e df-sulfuretos de tetrametf 1-,· tetraetil-, tetrapropi 1-, tetraisopro pil-ou tetrabuti 1 tiuram.

Como exemplos de sais de metais pesados de um acido (al-quileno-inferiorl-bisditiocarbamico, podem citar-se os sais de um metal dfvalente ou mais pesado (zinco, manganês, cobre, ferro ou níquel) de. acido etilenobisdittocarbâmico, acido propi1enobisdi-ttocarbamico de cadeia linear ou ramificada, acido buti1enobisdi-ttocarbamico de cadeia linear ou ramificada, acido eti1enobisdi-ttocarbamico N-substituído, Sctdo etilenobisditiocarbamico Ν,Ν1--substituído, acido propilenobisdttiocarbâmico N-substituído, aci^ do propilenobisditiocarbSmico N,N 1-substituído, acido butilenobis^ -8- ditiocarBEmico N-suBstituido ou acido butilenobisditiocarbâmico N:,N'-suBstitufdo. 0s sais de metais- pes-ados de complexos metálicos de ácidos (alquileno-inferiorl-Bisditíocarbâmicos sâo os que se obtém comBtnando os sais de metais pesados· de ácidos (al qui 1 eno-i nf e-rtorIBisditiocarBâmicos com outros átomos metálicos coordenados çgm eles, $Έο representados, por exemplo, por etf1enobisditiocar-Bamato de manganês complexado com zinco ou etilenobisditiocarba-mato de manganês complexado· com cobre,

Como exemplos de sais de metais pesados do acido (alquil--tnferiorJ-ditiocarBamico monofuncional , podem cftar-se os sais de metais diva!entes ou mais pesados (zinco, manganês, cobre, fer ro ou nfquel[ do acido meti!ditiocarbEmico, acido dimetilditiocar^ Bâmico, acido etil ditiocarbâmico, acido dietilditiocarbamico, ãcj( dp propilditiocarbamico, acido dipropilditiocarbâmico, acido bu-tilditiocarBEmico ou acido dibutilditiocarbamico,

Como exemplos de outras espécies de compostos do tipo dos di-tiocarbamatos, úteis na presente invenção, podem citar-se os sais metálicos que se formam por combinação de ácidos (alquileno--inferiorJ^bisditiocarbamicos com Hcidos (alquil-inferior)-dietio carbamicos monofuncionais através de um metal pesado. Preparam-se misturando-sol uçoes aquosas de sais solúveis em agua de ácidos (aTquiieno-inferiorlbisditiocarbâmicos com sais solúveis em agua de ácidos (alquil-inferíorJ-díetíocarbSmícos monofuncionais e sub metendo a mistura das soluçoes a uma dupla decomposição com um sal de metal pesado solúvel em agua. Como exemplos de radicais de -9-

ãcido (alquileno-inferior)-bisditioçarbâmico e de radicais de acj_ do (alquil-inferior)-dietiocarbâmico monofuncíonal , podem citar--se os referidos antes, 0 representante mais significativo dos compostos do tipo do ditiocarbamato descritos antes 5 o sal misto bisdimetilditiocarbamoil-dinc-etilenobisditiocarbamato que tem o ácido eti1enobisditiocarbamato combinado com o ácido dimetilditi£ carbâmico através do zinco. Geralmente o produto desta combinação contem dimetilditiocarbamato de zinco, um sãl de um metal p£ sado de um ácido (alquil-inferior)-ditiocarbâmico monofuncional e etilenobisditiocarbamato de zinco, um sal de um metal pesado de ácido (alquileno-inferior)-bisditiocarbâmico, como sub-produtos da reacçáo. Estes produtos.designam-se geralmente por "agentes de policarbamatos". A designação alquilo ou alquileno "inferior" refere-se ejs pecialmente a compostos com 1 a 4 átomos de carbono.

Os compostos de ditiocarbamato contemplados na presente invenção podem utilizar-se eficazmente sob a forma de sãis metálicos fisicamente ou quimicamente misturados, como se descreveu antes. Para serem utilizados na presente invenção, estes compo£ tos podem ser preparados livremente de acordo com os locais e ép£ cas de utilização particulares.

As composições da presente invenção preferidas podem pre parar-se misturando pelo menos um composto de formula geral I e pelo menos um composto derivado do dotiocarbamato, como componen tes anti-incrustrações,. com uma substância veicular, um dissolveji te orgânico e vários aditivos.

Na presente invenção, o(s] componente(s) anti-incrustações podem ser incorporados Itvremente na composição anti-incrustações. Quando se usa o composto de formula geral I, na ausência de ditioi car&amato, e preferTvel usa-lo numa quantidade comoreendida entre 0,5 e 50¾ em peso, com maior preferencia entre 0,5 e 30¾. do revestimento ou composições de impregnação da presente ' invenção. Quando se usa tamBÓm um ditiocarBamato, o composto de fórmula geral t utiliza-se de preferencia numa quantidade compreendida entre Q,5 e 50¾ em peso, mais preferentemente entre 0,5 e 20¾ em pe so e o composto de ditiocarBamato numa quantidade compreendida eri tre 0,5 e 30¾ em peso, com maior preferência entre 0,5 e 20¾ em peso do revestimento ou da composição de impregnação.

Os outros componentes das composições anti-incrustações da presente invenção podem ser quaisquer dos utilizados para este fim, Por exemplo, as composições anti-incrustações da presente iji yanção podem oBter-se misturando o ingrediente activo numa substancia veicular, particularmente um material de revestimento ou um dissolvente orgânico com vários aditivos, Como substância veicular, podem utilizar-se gorduras animais, Õleos vegetais, Óleos e gorduras naturais, resinas acrílicas, resinas vinTlicas, resinas epoxidicas, resinas alquídicas, resinas de petróleo, cloreto de vintlo, copoltmero de acetato de etilenovinilo e colofónia.

Como dissolventes pode utilizar-se um ou mais dos seguintes} xileno, dissolvente de nafta, meti! isobutil cetona , metiletil_ cétona e "cellosolve",

Como aditivos, pode incorporar-se apropriadamente adjuvan -11- -11- entos tais como vermelho de rílhantadores como talco e tcresilo, f-incrustações da presente ção com outro(s) agente(s) de-se com este outro agente tf-incrustações da composi- tes' adequados- seieccionados entre p'ígm oxido de ferro ou sulfato de bSrio, ab plastificantes tais como fosfato de tr

Opcionalmente a composição ant invenção pode ser utilizada em associa anti-incrustações ou conte-los-, Preten antt-tncrus-tações aumentar o efetto an Çao.

As composições anti-incrustações são muito eficazes quando aplicadas a cascos de navios, redes de pesca como redes maternidades e redes estacionadas, cordas marítimas e estruturas para instalações portuárias- e assim combater eficazmente durante um longo perTodo as incrustações causadas por uma grande variedade de pragas aquaticas incluindo animais como cracas, hidrÕides, as-cfdtas, mexilhões de agua doce e do mar; alaas incluindo alfaces dç mar, algas verdes e espirogiras marTtimas e varias bactérias, fungos e díatomãceas, colectivamente designadas vulgarmente oor "limos",

As composições da presente invenção podem utilizar-se da mesma maneira que as composições anti-incrustações convencionais. Para se Utilizarem em cascos dé navios ou em estruturas marítimas, por exemplo, a composição anti-incrustações pode ser formulada da mesma forma que os revestimentos marTtimos convencionais e serem assim aplicadas sobre as superficfes de uma forma convencional, como material de revestimento. Por exemplo, pode misturar-se o(s) agenteOI anti-incrustações com as tintas convencionais para na- VI os, -12- A utilização da composição anti-tncrustações da presente invenção numa corda ou rede de pesca pode realizar-se mergulhando a corda ou a rede de pesca na composição anti-tncrustações, retirando a rede de pesca impregnada e secando a rede antes de a uti-zar,

SpBp-se que os compostos do tipo dos ditiocarbamatos são altamente eficazes para controlar Bactérias e algas mas não são completamente eficazes no controlo de animais como cracas, hidrÕi des, mexilhões de Hgua doce e do mar, Ê surpreendente que a combi nação das composições· antt-incrustações da presente invenção são tão eficazes no controlo destes animais como das bactérias e algas,'

Descreveremos a seguir a presente invenção por meio de exemplos de trabalho e expertencias comparativas utilizando os mé todos de ensaio descritos,

Ensaio IA (propriedades de anti-incrustações no mar):

Trataram^se previamente folhas de aço medindo 300 χΙΟΟ'χ 1 mm por meto de jacto de areia e depois revestiram-se tres vezes com um material de revestimento para fundos de barcos (n9 1) do tipo do alcatrão de vtnilo, dtsponivel comercialmente e subsequeji temente reyesttram-se duas vezes com as varias composições anti- r -incrustações indicadas no Quadro 2 (amostras de Exemplos 1 a 9 e Ensaios Comparativos 1 e 2J, secou-se dentro dum edifTcio durante quatro dias, suspenderam-se numa jangada flutuante no porto de ICatsuura da Perfeitura de Wakayam, a uma profundidade de 1,5 m du -13- ! ranta 24 meses e manteve-*se em observação no que respeita a ade-rencta de organismos aquãticos, Os resultados desta observação po dem avaliar-se medindo as areas de superfície de adesão, em percentagem, e classtftcando os resultados na escala seguinte. Os re sultados es-tão indicados no Quadro 3,

Estala flrea adesão de algas

Qj Auslncia absoluta de adesão 1f Adesão em pelo menos 5% da área 2; Adesão em pelo menos 10% da ãrea 3? Adesão em pé1 o menos 25% da ãrea 4j Adesão em pelo menos 50% da ãrea 5; Adesão não1 inferior a 50%.

Ensaio 1B [propriedades de anti-incrustaçoes no mar):

Repetiu-se o Ensaio IA utilizando as varias composições anti-*tncrustações indicadas no Quadro 4 [amostras dos Exemplos 10 a 20 e Experiências Comparativas 3, 4 e 5), mas neste caso deixou^ *se submerso durante 30 meses enquanto se manteve em observação no que respeita ã adesão de organismos aquãticos. Os resultados estão indicados na Figura 5,

Ensaio 2 [Efeito de anti-incrustações em estruturas oceânicas):

Tratou-se previamente uma chapa de aço que media 300 x 3 x TQ.G x 2 mm com jacto de areia e depois revestiu-se com um primário comercial do tipo de epÕxido de zinco [espessura da película seca 15 pj e um material de revestimento anti-incrustações 14-

do ttpo epoxt [2UQ pj para se obter uma folha de aço revestida, Aplicaram-se as virias composições indicadas no Quadro 6 (Exemplos 21 a 31 e Experiências Comparativas· 6 a 9] na folha de aço revestida numa quantidade calculada para produzir uma película seca de 100‘jj, para se obter uma chapa de ensaio, Secou-se a chapa de ensaio durante sete dias a temperatura ambiente e deixou-se suspensa, a uma profundidade de 1,5 m numa jangada no porto de Katsuura da Perfeitura de Wakayam e deixou-se em observação no que respeita ao estado de adesão de organismos durante 36 meses, Realizou--se a avaliação da mesma maneira que no Ensaio 1, Os resultados estio indicados no Quadro 7.

Ensaio 3A (Efeito de anti-incrustaçoes em redes de pesca):

Deixou-se para impregnação em cada uma das soluções dos Exemplos 32 a 37 e nas Experiências Comparativas 10 e 11, como se define, no Quadro 8, uma rede sem nÕs, de polietileno (cinco secções, cada uma com 70 fios e 400 deniers). Secou-se e deixou-se imerso no mar, a profundidade de 1 m na baia de Omura na Perfeitu ra de Nagasaki. Classificaram-se os resultados segundo a escala seguinte. Os resultados estio indicados no Quadro 9,

Escala de Classificação; A; Ausência total de adesão de organismos E; Adesão de organismos 'suficientemente pequena para permitir a continuação do uso da rede C; Adesão de organismos tão grande que não permite a continuação do uso da rede D; Adesão muito grande de organismos

Ensaio 3E C^fetto de antNtncrustações em redes- de pesca):

Repetiu-se o Ensaio 3A utilizando as composições indicadas- no Quadro 10, 0s resultados estão indicados no Quadro 11, 0s Ensaios e Quadros anteriores mostram claramente que as composições da presente invenção podem resolver o problema com o quál a invenção estH relacionada, demonstrando efeitos anti-incru^ tações aquatfcas tõo Bons ou melhores do que os dos compostos orgânicos de estanho convencionais e sendo mais desejáveis sob o ponto de vista toxicologico e ambiental. ( « « -16-

' Quadro^2

Partes em peso em

EXEMPLO

Experiência Comparati va

Componente 1 2 3 4’ 5 6 7 8 9 1 2 Composto 1 ('Quadro 1J , 20' 15 11 2 11 " 3 " II ^ lt " 5 1. 6 20 15 20 15 20 15 20 Fluoreto de trtfenil--estanho Copoltmero de acetato 20 15 de vinflo e cloreto 6- 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 de vtnilo Colofonia 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 Fosfato de tricresflo 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Vermelho de oxido de ferro 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 Talco 10 13 10 13 10 13 10 13 10 10 13 Sulfato de Bário . 10 12 10 12 10 12 10 12 10 10 12 MetiltsoButil-cetone 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 Xileno 15. ' 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 -17-

Quadro 3

Avaliação· por meio da superfície com adesão de organismos Numero de meses em ensaio a 6 12 18 24 Exemplo 1 0 0 1 2 Exemplo 2 0 1 2 3 Exemplo 3. 0 0 1 2 Exemplo 4 0 1 2 3 Exemplo 5 0 0 0 1 Exemplo 6 0 0 0 1 Exemplo 7 0 0 0 1 Exemplo 8 0 0 1 2 Exemplo 9 0 0 1 2 Experiência Comparativa 1 0 0 1 2 Experiência Comparativa 2 0 1 2 3 Controlo 5 - - - 18

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Quadro 5

Avaliação organismos da adesão de na superfTcie Numero de meses de imersão 3 6 12 18 24 30 Exemplo 10 0 0 0 0 1 2 Exemplo 11 0 0 0 1 1 2 Exemplo 12 0 0 0 0 1 1 Exemplo 13 0 0 0 0 0 0 Exemplo 14 o; 0 Q 0 1 2 Exemplo 15 Q 0 0 0 1 2 Exemplo 15 0 0 0 0 0 0 Exemplo 17 0 0 0 0 0 1 Exemplo 18 0 0 0 0 1 2 Exemplo 19 0 0 0 0 0 1 Exemplo 20 0 0 0 0 1 2 Experiência Comparativa 3 2 3 5 5 5 51» Experiência Comparativa 4 1 2 3 4 4 52> Experiência Comparativa 5 0 Q 0 1 2 33> Controlo 5 5 5 5 5 5

Nota: 1[ e 2J Enorme ocorrência de animais como cracas e ascfdias; e 3] ocorrência de adesão de plantas tats como limos, algas verdes, alfaces do mar e Ftidras, 20 * ,/

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Ouadrcr 7

Avaliação da adesao de organismos a superfície Numero de meses de ensaio 3 6 12 18 24 30 36 Exemplo 21 Q. 0 Q 0 1 2 2 Exemplo 22 0 Q 0 1 1 2 3 Exemplo 23 0 Q 0 1 1 2 Exemplo 24 Q 0 Q 0 0 0 0 Exemplo 25 0 0 0 0 1 2 2 Exemplo 26 0 0 0 0 0 2 2 Exemplo 27 Q 0 Q 0 0 0 1 Exemplo 28" 0 Q 0 0 1 1 2 Exemplo 29 0. 0 0 0 Q 1 2 Exemplo 3Q Q Q Q Q Q 1 2 Exemplo 31 Experiência α Q Q Q Q 1 2 s’I Comparativa Experienci a 6 1 2 4 5 5 5 52^ Comparativa Experiência 7 α 1 2 3 4 5 53í Comparativa Experienci a 8 Q 1 2 4 4 5- Comparativa 9 Q Q Q 1 2 3 Controlo 5 5 5 5 5 5' 5

Nota: II, 2\ e 3} Enorme ocorrência cfe animais como cracas e ascfdias; é 4J ocorrência de adesão de plantas tais co mo limos, algas verdes, alfaces do mar e hidras·, "2 2 ·*

Quadro 8

Partes em peso em

Componente

Exemplo

Experiência Comparativa 32 33 34 35 36 37 10 11

Composto 1 (Quadro 1) 8 12 8 12 8 12 8 12 17 15 15 15

Composto 2 (Quadro 1]

Composto 3 (Quadro 1}

Composto 4 (Quadro 1}

Composto 5 (Quadro 1]

Composto 6 (Quadro 1)

Fluoreto de trifenil--estanho

4 4 8 8 71 80. 73 77 73 5Q 3Q

Resina acrílica (soljj ção a 50¾ de xileno] 17 Resina de copolimero eti 1 eno-acetato de vi^ n i1 o 10

Borracha clorada Colofonia

Xileno 75 78

Dissolvente de nafta Meti1 etil cetona

Quadro 9

Estado de organismos adesao de aquaticos Numero de meses de ensaio 1 2 . 3 4 5 6 Exemplo 32 A .A A B B C Exemplo 33 A A A B B C Exemplo 34 A A A B B C Exemplo 35 A A A A B B Exemplo 35 A A A A B C Exemplo 37 Experiência A A A A B C Comparativa Experiinci a 10 A A A B B C Comparativa Experiência 11 A A A A B C Comparativa 12 C D - - - -24-oE -σ tC 3 θ'

Partes em oeso em (CS CCS *r- > O *1“ *3- CO CM o E P í <U CO •r- E i— r- E CO ω a. s=L E CO o in LO x o [- 1— r- LU O CM o LO LO r~ p— r— O CO co CM CM ln o LO co σ\ LO Ln Ln LO r— 00 «a- ^f· CM CM co Γ LO Ln CM ΟΟ ^r t— P» LO Ln Ln o o 00 O LO Ln Ln co co CO CS CL <3- CM CM ε cu rj- Ln *L LO m co o CM X LU CM CM co r— O ^ CO CO ed- Ln

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Quadro- 11

Avalfaçao .da organismos· 3 SU| adesêo perf^ci de e Numero de meses de ensaio 1 2 3 4 5 6 Exemplo 38 A A A A A B Exemplo 39 A A A A' A B Exemplo 40 A A A A A B Exemplo 41 A A A A . A A Exemplo 42 A A A A A B Exemplo 43 A A A A A B Exemplo 44 A A A A A B Exemplo 45 A A A A A B Exemplo 46 A A A A A B Exemplo 47 A A A A A A Exemplo 48 A A A A A A Exemplo 49 A A A A A A Exemplo 50 A A A A A B Experiência Comparativa 12 C D1! _ Experi enei a Comparativa 13 B C D2! — Experi ên.cta Comparativa 14 A A A B B c3! Controlo C D - - -

Nota: 1J e Z\ Enorme ocorrência de animais como cracas e as-cTdias; e 3J ocorrência de ade sao de plantas tais como limos, algas ve_r des, alfaces do mar e hidras»

Claims (3)

1. -26 REIVIN Dl CAÇOES 1.- Processo para a preparação de composições anti-incrus-tações aquáticas, para aplicar a uma superfície imersa ou de qual quer modo sujeita à acção da água corrente ou do mar, caracteriza-do pelo facto de se- misturar uma quantidade efectiva correspondente a pelo menos 0,5% em peso, de preferência compreendida entre 0,5 e 50% em peso, de pelo menos um composto de fórmula geral Cl OH C- C1 (I) R κ I

   na qual R representa um grupo alquilo ciclo-hexilo, triclorometilo, etoxicarbonilo ou isopropoxicarbonilo, com um veí culo ou um dissolvente orgânico, e, eventualmente, aditivos.
2. 2. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se incorporar também nas composições pelo menos um composto do tipo ditiocarbamato, como componente anti-incrustações adicional.
3. 3. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de se utilizar como composto do tipo ditiocarbamato um monossulfureto de tetra(alquil inferior)-tiuram, um dissulfureto de tetra-alquilo inferior, um sal de metal pesado de um ácido alquileno(inferior)-bis-ditiocarbâmico, um sal de metal pesado de um acido alquileno(inferior)-bis-ditiocarbâmico complexado por um metal, um sal de metal pesado de um ácido alquil(inferior)-ditio-carbâmico monofuncional, um sal de metal pesado tendo um ácido alquileno(inferior)-bis-ditiocarbâmico e um ácido alquil(inferior^ -ditiocarbâmico monofuncional acoplados um com o outro por intermédio de um átomo de metal pesado, ou uma mistura de um ou mais destes compostos, Lisboa. 29 âenMarço de 1.99Q O Agente Oficial da Propriedade Indusfrial