PT890310E - Agente maritimo anti-incrustacoes - Google Patents

Description

DESCRIÇÃO “AGENTE MARÍTIMO ANTI-INCRUSTAÇÕES”

Antecedentes da Invenção A presente invenção diz de uma maneira geral respeito a um método para inibir o crescimenta de organismos numa estrutura marítima. Em particular, a presente de invenção diz respeito à utilização de difenildionas como agentes marítimos anti-incrustações.

Os agentes marítimos anti-incrustações são utilizados no comércio para impedir o crescimento de organismos sobre estruturas marítimas. O óxido de tríbutilestanho e outros organoestanhos têm sido os agentes anti-incrustações marítimos principais em uso desde há muitos anos. Há correntemente muita preocupação quanto aos efeitos do estanho sobre os ambientes marítimos. Por exemplo, níveis elevados de estanho nas águas portuárias têm sido ligados à deformação dos mariscos em algumas espécies de bivalves, tais como as ostras.

Foram sugeridos alguns compostos orgânicos como agentes anti-incrustações marítimos. Por exemplo, a patente de invenção US 5 071 479 (Gruening) descreve a utilização do N-butil-carbamato de 3-iodopropargilo como agente marítimo anti-incrustações. Estes tipos de compostos não têm conseguido proeminência comercial uma vez que eles não satisfazem os requisitos de eficácia que os agentes anti-incrustações à base de estanho. A patente de invenção JP 88 002 243 B (Yoshino et al.) descreve uma 2

ampla lista de classes de compostos com uma absorvância na região do comprimento de onda compreendido entre 380 nm e 800 nm como agentes marítimos anti-incrustações. Entre as classes de compostos descritos encontram-se as cetonas aromáticas, as quais são exemplificadas por compostos tendo estruturas de anel fundido, tais como antraquinona e antraquinonas substituídas. Estes compostos também não satisfazem os mesmos critérios de eficácia que os agentes anti-incrustaçÕes à base de estanho.

Existe uma necessidade contínua de agentes marítimos anti-incrustações com eficácia melhorada e poucos ou nenhuns efeitos prejudiciais sobre os ambientes marítimos.

Apresentação da Invenção A presente invenção proporciona um método para inibir o crescimento de organismos marinhos numa estrutura marítima, que compreende a aplicação à, sobre ou na estrutura marítima, artigo ou composição em contacto ou que se pretende que venha a entrar em contacto com a água do mar ou com água salobra de uma quantidade eficaz de um agente marítimo anti-incrustações à base de difenildiona de fórmula geral:

(I) na qual os símbolos ReR1 representam, cada um, independentemente, um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo Ci-C20 e halogenoalquilo CrCío· A presente invenção proporciona igualmente uma composição de revestimento marítimo anti-incrustações que compreende um composto de fórmula geral

na qual os símbolos ReR1 representam, cada um, independentemente, um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo CrC20 e halogenoalquilo Ci-C2o; um ligante; e um veículo.

Descrição Pormenorizada da Invenção

Tal como utilizada na presente memória descritiva, a expressão “agentes marítimos anti-incrustações” inclui algucidas e molusquicidas. A expressão “actividade marítima anti-incrustações” pretende-se que inclua tanto a eliminação como a inibição ou a prevenção do crescimento de organismos marinhos.

Os organismos marinhos controlados pelos agentes marítimos anti-incrustações apropriados para utilização de acordo com a presente invenção incluem simultaneamente organismos incrustantes duros e moles. Falando de uma maneira geral, a expressão “organismos incrustantes moles” refere-se a plantas e invertebrados, tais como limos, algas, algas marinhas, corais macios, tumcatos, hidróides, esponjas e anémonas e a expressão “organismos incrustantes duros” refere-se a invertebrados tendo um determinado tipo de concha exterior dura, tais como cracas, vermes tubulares e moluscos. 4 4

0 termo “alquilo” significa um grupo com uma cadeia linear, ramificada ou cíclica ou uma sua qualquer combinação. Os termos “halogéneo” e “halo” significam flúor, cloro, bromo ou iodo. Todas as quantidades são expressas em percentagem em peso (“% em peso”), a menos que se indique de outro modo, e todas as gamas de percentagens em peso encontram-se incluídas. Tais como utilizadas na presente memória descritiva, aplicam-se as seguintes abreviaturas : mL = mililitro, pL =? microlitro, g = gramas, pg/mL = microgramas por mililitro, ppm = partes por milhão, mm = milímetro, nm = nanómetro, pm = micrómetro, DMSO = dimetil-sulfóxido e ASTM = American Society for Testing and Materials.

Os compostos úteis como agentes marítimos anti-incrustações são os compostos de fórmula geral (I) anterior. Os compostos preferidos são aqueles em que os símbolos ReR1 representam, cada um, independentemente, um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo C]-C8 ou halogenoalquilo Ci-C8. São especialmente preferidos os compostos em que os símbolos ReR1 representam, cada um, independentemente, um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo.

Os compostos de acordo com a presente invenção encontram-se de uma maneira geral disponíveis no comércio ou podem ser preparados recorrendo a métodos conhecidos na literatura. Por exemplo Aitken et al., Phosphorus. Sulfúr Silicon Relat. Elern,, 101, 281 - 6 (1995) e Krieg, Chem. Ber,. 102, 371 - 3 (1969) descrevem a preparação de diversas difenildicetonas e são incorporados por referência na presente memória descritiva na medida em que ensinam a maneira como podem produzir os compostos de acordo com a presente invenção.

Os agentes marítimos anti-incrustações de acordo com a presente invenção podem ser utilizados para inibir o crescimento de organismos marinhos mediante aplicação de uma quantidade eficaz de um ou mais dos agentes marítimos anti-incrustações sobre ou numa estrutura marítima. Dependendo da estrutura marítima particular a proteger, podem incorporar-se directamente os agentes anti-incrustações marítimos de acordo com a presente invenção na estrutura marítima, aplicar-se directamente à estrutura marítima, ou incorporar-se num revestimento que é então aplicado na estrutura marítima.

As estruturas apropriadas incluem, mas não ficam limitadas a estas : barcos, navios, plataformas petrolíferas, cais, pilares, docas, borrachas elastoméricas e redes de pesca. Os agentes marítimos anti-incrustações de acordo com a presente invenção são incorporados tipicamente de maneira directa nas estruturas tais como borracha elastomérica ou fibras de redes de pesca durante a fabricação. A aplicação directa dos compostos de acordo com a presente invenção realiza-se tipicamente nas estruturas tais como as redes de pesca ou os pilares de madeira. Os compostos de acordo com a presente invenção podem ser também incorporados num revestimento marítimo, tal como uma tinta ou verniz marítimos.

De uma maneira geral, a quantidade de agente marítimo anti-incrustações necessário para inibir ou prevenir o crescimento de organismos marinhos encontra-se compreendida entre 0,1 e 30 % em peso com base no peso da estrutura a ser protegida ou com base no peso do revestimento a ser aplicado. Quando os agentes marítimos anti-incrustações de acordo com a presente invenção são incorporados directamente em ou aplicados directamente à estrutura, a quantidade de agente anti-incrustações apropriada para inibir o crescimento dos organismos marinhos encontra-se de uma maneira geral compreendida entre 0,1 e 30 % em peso com base no peso da estrutura. Prefere-se utilizar uma quantidade compreendida entre 0,5 e 20 % em peso; mais preferivelmente entre 1 e 15 % em peso. Quando se incorpora num revestimento, a quantidade de agente marítimo anti-incrustações apropriada para inibir o crescimento de organismos marinhos encontra-se de uma maneira geral compreendida entre 0,1 e 30 % em peso com base no peso do referido revestimento. A quantidade de agente marítimo anti-incrustações encontra-se de preferência compreendida entre 0,5 e 15 % em peso; mais preferivelmente entre 1 e 10 % em peso.

Se se combinar um dos agentes marítimos anti-incrustações de acordo com a presente invenção com um segundo agente marítimo anti-incrustações, a razão em peso do primeiro agente marítimo anti-incrustações para o segundo agente marítimo anti-incrustações encontra-se compreendida entre 99:1 e 1:99; de preferência entre 75:25 e 25:75. O total de agentes marítimos anti-incrustações combinados necessário para inibir ou prevenir o crescimento de organismos marinhos encontra-se compreendido de uma maneira geral entre 0,1 e 30 % em peso com base no peso da estrutura a proteger ou do peso do revestimento a aplicar, dependendo da aplicação.

De uma maneira geral, os agentes marítimos anti-incrustações de acordo com a presente invenção são incorporados num veículo tal como água; um solvente orgânico, tal como xileno, metil-isobutil-cetona e metil-isoamil-cetona; ou as suas misturas.

As aplicações directas dos agentes marítimos anti-incrustações de acordo 7 com a presente invenção podem realizar-se por quaisquer meios convencionais, tais como imersão, pulverização ou revestimento. As redes de pesca, por exemplo, podem também ser protegidas mergulhando as redes de pesca numa composição que compreende um ou mais dos compostos de acordo com a presente invenção e um veículo ou mediante pulverização das redes de pesca com a referida composição.

As estruturas tais como pilares de madeira e redes de pesca podem ser protegidas mediante incorporação directa dos agentes marítimos anti-incrustações na estrutura. Por exemplo, pode aplicar-se uma composição que compreende um ou mais agentes marítimos anti-incrustações e um veículo à madeira utilizada para os pilares por meio de um tratamento sob pressão ou impregnação sob vazio. Estas composições podem também ser incorporadas numa fibra da rede de pesca durante a fabricação.

Os revestimentos marítimos compreendem tipicamente um ligante, um solvente e outros ingredientes eventuais. O solvente pode ser qualquer solvente orgânico, água ou as suas misturas. Os agentes marítimos anti-incrustações de acordo com a presente invenção são apropriados para utilização em revestimentos marítimos tanto à base de solventes como aquosos. Preferem-se os revestimentos marítimos à base de solventes.

Pode utilizar-se qualquer ligante convencional no revestimento marítimo anti-incrustações que incorpora um ou mais dos agentes anti-incrustações de acordo com a presente invenção. Ligantes apropriados incluem, mas não ficam limitados a estes : cloreto de polivinilo num sistema à base de solvente, borracha clorada num sistema à base de solvente; resinas acrílicas num sistema à base de solvente ou em sistemas aquosos; sistemas de copolímero de cloreto de vinilo-acetato de vinilo como dispersões aquosas ou sistemas à base de solvente; borrachas de butadieno--estireno; borrachas de butadieno-acrilonitrilo; borrachas de butadieno-estireno--acrilonitrilo; óleos secantes tais como óleo de linhaça; asfaltos; epóxidos; siloxanos; e similares.

Os revestimentos marítimos de acordo com a presente invenção podem eventualmente conter um ou mais dos seguintes componentes : pigmentos inorgânicos, pigmentos orgânicos ou corantes, e resinas naturais, tais como colofónia. Os revestimentos de base aquosa podem conter eventualmente também . agentes de coalescência, agentes dispersantes, agentes tensioactivos, modificadores da reologia ou promotores da adesão. Os revestimentos à base de solventes podem também conter eventualmente agentes prolongadores, agentes plastificantes ou modificadores da reologia.

As composições marítimas de revestimento de acordo com a presente invenção compreendem tipicamente entre 2 e 20 % em peso de ligantes, até 15 % em peso de colofónias/colofónias modificadas, entre 0,5 e 5 % em peso de agentes plastificantes, entre 0,1 e 2 % em peso de agentes anti-sedimentação, entre 5 e 60 % em peso de solvente/diluente, até 70 % em peso de óxido cuproso, até 30 % em peso de pigmentos (diferentes do óxido cuproso) e até 30 % em peso de agente marítimo anti-incrustações.

Os revestimentos marítimos anti-incrustações de acordo com a presente invenção podem ser aplicados a uma estrutura a proteger por um qualquer de um certo número de meios convencionais. Meios apropriados de aplicação incluem, mas 9 9

não ficam limitados a estes, pulverização; aplicação com rolo; aplicação com pincel; ou imersão.

Sabe-se na técnica que a eficácia dos agentes marítimos anti-incrustações pode ser melhorada por combinação com um ou mais outros agentes marítimos anti-incrustações. Deste modo, podem combinar-se com vantagem outros agentes marítimos anti-incrustações conhecidos com os agentes marítimos anti-incrustações de acordo com a presente invenção. Os compostos de acordo com a presente invenção podem ser combinados com, por exemplo, anti-incrustantes marítimos à base de estanho. Uma tal combinação tem a vantagem de reduzir a quantidade de estanho utilizado e deste modo reduzir a quantidade de estanho no meio ambiente. Outros agentes marítimos anti-incrustações úteis em associação com os compostos de acordo com a presente invenção incluem, mas não ficam limitados a estes : etilenobisditiocarbamato de manganês; óxido cuproso, dimetil-ditiocarbamatro de zinco; 2mTetitóo4-t-butí]amirK>6-ciclopropilamino-s-tnazina; 2,4,5,6-tetradoroisoftalonitrilo; 3-(3,4-diclorofenil)-l,l-dimetilureia; etilenobisditiocarbamato de zinco, tiocianato de cobre; 4,5-dicloro-2-n-octil-3-isotiazolona; N-(fluorodiclorometiltio)-ftalimida; N,N-dimetil-N’-fenil-N’-fluorodiclorometiltio-sulfamida; 2-piridinotiol-l -óxido de zinco; dissulfiireto de tetrametiltiurame; solução de liga sólida de cobre - 10 % níquel; 2,4,6-triclorofenilmaleimida; 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina; 3-iodo-2-propinil-butil-carbamato; dúodometil-p-tolul-sulfona; etilenobisditiocarbamato de bis-dimetil-ditiocarbamoíl-zinco; dicloreto de fenil-(bispiridil)-bismuto; 2-(4-tiazolil)-benzimidazol; piridina-trifenil-borano, fenilamidas; compostos de halopropargilo; ou 2-haloalcoxiaril-3-isotiazolonas. 2-Haloalcoxiaril-3-isotiazolonas apropriadas incluem, mas não ficando limitados a estes : 2-(4-trifluorometoxifenil)--3-isotiazolona, 2-(4-trifluorometoxifenil)-5-cloro-3-isotiazolona e 2-(4-trifluoro-metoxifenil)-4,5-dicloro-3-isotiazolona.

Os exemplos seguintes são apresentados com o objectivo de ilustrar ainda diversos aspectos da presente invenção mas não se pretende que limitem de modo nenhum e em qualquer aspecto o seu âmbito.

Exemplo 1

Realizaram-se ensaios para determinar a toxicidade dos agentes marítimos anti-incrustações da presente invenção relativamente a Ditnaliella. Dimaliella são indicativos de organismos incrustantes moles.

Determinou-se a eficácia dos agentes marítimos anti-incrustações de acordo com a presente invenção e N-butil-carbamato de 3-iodopropargilo (Comparativo) contra Dunaliella. parva por um processo de diluição em duas séries que determinou a concentração inibidora mínima (“CIM”) do composto em estudo necessária para inibir o crescimento de um inoculo de alga. Utilizou-se meio de McLachlan (preparado de acordo com J. McLachlan, “The Culture of Dunaliella Tertiolecta Butcher - A Euryhaline Organism”, Canadian Journal of Microbiology, volume 6, 1960) para manter as culturas e realizar os ensaios. Realizaram-se os ensaios em placas de cultura de tecido de fundo redondo com 96 cavidades. Toda a incubação teve lugar à temperatura de 23°C (± 2°C).

Desenvolveram-se as culturas em 50 ml de meio contido em frascos com chicanas de 250 mL com tampas de esponja de silicone (Bellco Glass, Vineland, New Jersey, #2004-00004, 28 mm), sobre um agitador rotativo sob iluminação 11

branca fria constante. Utilizaram-se culturas de fase logarítmica (com 4 a 7 dias de idade) no ensaio. A cultura foi padronizada para uma absorção de 0,1 a 490 nm ! i mediante adição de meio fresco. Dilui-se então a cultura padronizada com um volume igual de meio fresco. Distribui-se o meio inoculado em uma placa com 96 cavidades utilizando uma pipetadora graduada em pL com 8 canais. Cada cavidade na Coluna 1 recebeu 195 pL; todas as outras cavidades receberam 100 pL.

Prepararam-se soluções do composto em estudo para 40x a concentração mais elevada a ser ensaiada no seio de um solvente apropriado. Utilizou-se um pipetador graduado em pL de canal único para distribuir 5 pL de solução do composto a cavidades replicadas três vezes da Coluna 1. Duas cavidades na Coluna 1 não receberam solução do composto e foram utilizadas como cavidades de controlo do crescimento como referência. Utilizou-se o pipetador de 8 canais para misturar o conteúdo da Coluna 1 mediante arrastamento para cima e distribui-se de novo para as cavidades com um volume de 100 pL. Isto foi repetido 3 a 4 vezes e então transferiu-se 100 pL das cavidades da Coluna 1 para a Coluna 2. Prosseguiu--se o processo de mistura e de transferência através da Coluna 12, descartando-se o excesso de 100 pL da cavidade na Coluna 2. Cobriram-se as placas com tampas de cultura de tecido plástico, colocadas no interior de sacos de plástico com fechos de correr e colocaram-se sob luzes fluorescentes a incubar durante uma semana. Decorrido este intervalo de tempo examinaram-se as placas quanto ao crescimento, conforme é evidenciado por uma cor verde facilmente visível utilizando um leitor de microplacas espelhado.

As cavidades que mostram o crescimento comparável aos das cavidades 12 de controlo não tratadas foram classificadas como e às cavidades com ausência de crescimento foi atribuída a classificação “0” e às cavidades que apenas apresentavam um ligeiro crescimento atribuiu-se a classificação “±”. Os resultados foram registados com uma média de três resultados replicados e foram referidos abaixo como a concentração mínima para inibir o crescimento (CIM). - Actividade Contra Dunaliella parva Composto CIM (ppm) R - R1 = H 0,6

Comparativo 6,2

Os compostos que apresentam actividade contra Dunaliella de menos do que 1 ppm são considerados como tendo actividade elevada contra organismos incrustantes moles. Estes resultados demonstram que os compostos de acordo com a presente invenção são mais eficazes contra organismos incrustantes moles do que os agentes anti-incrustações conhecidos.

Exemplo 2

Realizaram-se ensaios para determinar a toxicidade dos agentes marítimos anti-incrustações da presente invenção relativamente a Ar temia. Artemia são indicativos de organismos incrustantes moles.

Preparou-se um substituto da água do oceano seguindo o Método ASTM D 1141-90. Esterilizou-se a água mediante filtração através de um filtro de membrana de acetato de celulose de 0,22 micron. Obtiveram-se vesículas de artémia 13 salina a partir de San Francisco Bay Brand® (San Francisco Bay Brand Inc., Newark, Califórnia) que foram adquiridas no armazém de um aquário local. Reproduziram-se as vesículas em um balão de Erlenmeyer de 250 mL. Pesaram-se 0,2 g de vesículas de Artemia para um frasco esterilizado. Ao frasco adicionou-se 100 ml de água do mar estéril ASTM. Colocou-se o frasco num agitador orbital ajustado a aproximadamente 150 rotações por minuto e à temperatura de 28°C. Decorridas 24 horas,, despejou-se o conteúdo do balão numa ampola de separação. Separaram-se os ovos das conchas dos náuplios de Artemia (larvas) à medida que as conchas flutuaram para o topo. Fizeram-se regressar os náuplios ao balão para mais 24 horas de agitação. Preparou-se o inoculo despejando os náuplios em um prato de cristalização 48 horas após terem sido colocados originalmente as vesículas no agitador. Uma vez congregados os náuplios, eles foram retomados com uma pipeta serológica estéril e transferidos para um outro prato de cristalização. Agitou-se a suspensão com um agitador magnético suficientemente para manter os náuplios em suspensão. Adicionou-se 80 mL de água do mar estéril à suspensão. Utilizando um pipetador graduado em microlitros com 8 canais carregado com pontas de pipeta de furos largos, transferiram-se 100 pL da suspensão para uma coluna de fundo redondo de 96 cavidades com um prato de cultura de tecido. Contou-se ao microscópio o número de náuplios em 3 a 4 cavidades. Calculou-se o número médio e ajustou-se o inoculo através de uma outra diluição até 25 a 30 náuplios por 100 mL.

Prepararam-se soluções de reserva dos compostos para serem ensaiados, incluindo N-butil-carbamato de 3-iodopropargilo (Comparativo), numa base de 14 14

peso para volume. Prepararam-se as soluções de reserva a 40 vezes a concentração mais elevada a ser ensaiada. Escolheram-se os solventes com base na solubilidade do composto a ser ensaiado. Os solventes utilizados foram DMSO, acetona ou isopropanol. Ensaiaram-se os solventes para garantir que eles não exerciam qualquer efeito sobre os resultados do ensaio.

Usaram-se placas de cultura de tecido de fundo plano com 96 cavidades para estes ensaios. Adicionou-se 190 pL de água do mar estéril ASTM à coluna 1 de cada placa. Adicionou-se 100 pL de água do mar estéril ASTM às colunas 2 a 12 de cada placa. Adicionaram-se então 10 pL de uma solução de reserva de um composto a ensaiar às primeiras três cavidades da coluna 1. Pularam-se as duas cavidades seguintes, uma vez que elas servem como controlos não tratados. Adicionaram-se 10 pL de uma solução de reserva de um segundo composto a ensaiar às três últimas cavidades da coluna 1. Realizaram-se diluições em série mediante mistura e transferência de 100 pL da coluna 1 para a coluna 2, depois da coluna 2 para a coluna 3, e prosseguiu-se o processo até que todas as 12 colunas foram diluídas. Descartou-se 100 pL da coluna 12. Adicionou-se 100 pL do inoculo com agitação de Artemia a cada cavidade da placa. Cobriu-se a placa de ensaio com uma tampa da placa de cultura de tecido plástico e incubou-se durante 24 horas à temperatura de 25°C.

Leram-se as placas com um microscópio de ampliação baixa 24 e 48 horas após os náuplios terem sido adicionados à placa. A diluição mais elevada para a qual todos os náuplios morreram é a CL 100. Os náuplios foram considerados vivos se tiver verificado qualquer movimento durante o período de visualização. Os 15 resultados deste ensaio encontram-se indicados no Quadro 2.

Artemia CL_mn (ppm)

ComDOsto 24 Horas R = R1 = H 12,5 Comparativo 25

Consideram-se os compostos que apresentam actividade contra Artemia a 5 - 25 ppm como tendo uma actividade moderada contra organismos incrustantes duros. Estes resultados demonstram que os compostos de acordo com a presente invenção são mais eficazes contra organismos incrustantes duros do que os agentes anti-incrustações conhecidos.

Lisboa, 18 de Janeiro de 2000

1250 LISBOA

Claims (10)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Método para inibir o crescimento de organismos marinhos sobre uma estrutura marítima, artigo, ou composição em contacto ou que se pretende que venha a entrar em contacto com a água do mar ou com água salobra que compreende a aplicação a, ou na referida estrutura marítima de uma quantidade eficaz de um agente marítimo anti--incrustações à base de difenildiona de fórmula geral :

na qual os símbolos ReR1 representam, cada um, independentemente, um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo Ci-C20 e halogenoalquilo CrC2o

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de os símbolos ReR1 representarem, cada um, um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo Ci-Cg ou halogenoalquilo Ci-C8.

3. Método de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de os símbolos ReR1 representarem, cada um, independentemente, um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo.

4. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se incorporar um agente marítimo anti-incrustações num veículo ou num revestimento.

5. Método de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo facto de a 2 quantidade de agente marítimo anti-incrustações no veículo ou no revestimento se encontrar compreendida entre 0,1 e 30 % em peso com base no peso da estrutura a ser protegida ou com base no peso do revestimento a ser aplicado.

6. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se aplicar um outro agente marítimo anti-incrustações escolhido no grupo que consiste em anti-incrustaiítes marítimos à base de estanho; etilenobisditiocarbamato de manganês; óxido cuproso, dimetil-ditiocarbamatro de zinco; 2Hnetiltio-44huti]amino--6-ciclopropilammo-s-triazina; 2,4,5,6-tetradoroisoftalonitrilo; 3-(3,4-diclorofenil)-1,1--dimetilureia; etilenobisditiocarbamato de zinco; tiocianato de cobre; 4,5-dicloro-2--n-octil-3-isotiazolona; N-(fluorodiclorometiltio)-ftalimida; N,N-dimetil-N’ -fenil--N’-fluorodiclorometiltio-sulfamida; 2-piridinatiol-l-óxido de zinco; dissulfureto de tetrametiltiurame; solução de liga sólida de cobre - 10 % níquel; 2,4,6-tricloro-fenilmaleimida; 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina; 3-iodo-2-propinil-butil--carbamato; diiodcmetil-p-tolul-sulfona; etilenobisditiocarbamato de bis-dimetil-ditio-carbamoíl-zinco; dicloreto de fenil-(bispiridil)-bismuto; 2-(4-tiazDlil)-benzimidazol; piridina-trifenil-borano; e 2-haloalcoxiaril-3-isotiazolonas em ou na estrutura marítima.

7. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se escolher a estrutura marítima de entre o grupo que consiste em barcos, navios, plataformas petrolíferas, cais, pilares, docas, borrachas elastoméricas e redes de pesca.

8. Composição de revestimento marítimo anti-incrustações que compreende um composto de fórmula geral: 3 3

(I) na qual os símbolos R e R representam, cada um, independentemente, um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo Ci-C2o e halogenoalquilo CrC2o; um ligante; e um veículo.

9. Composição de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo facto de se escolher o veículo de entre água, solventes orgânicos e as suas misturas.

10. Composição de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo facto de os símbolos R e R1 representarem, cada um, um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo Ci-C8 ou halogenoalquilo CrC8. Lisboa, 18 de Janeiro de 2000 O Agente Oficial da Propriedade Industriai

A.O.P.1, .Rua do Salitre, OS, f/c-Birt. 1250 LISBOA "" JOSE ι RESUMO “AGENTE MARÍTIMO ANT1-INCRUSTAÇÕES” Descreve-se um método para inibir o crescimento de organismos marinhos numa estrutura marítima, mediante aplicação de difenildionas. Estes compostos podem ser incorporados directamente na estrutura marítima durante a fabricação, aplicados directamente à estrutura ou aplicados à estrutura por meio de um revestimento. Lisboa, 18 da Janeiro de 2000