PT87373B

PT87373B - Processo para a preparacao de composicoes de lavagem de louca contendo um agente de inibicao da corrosao de superficies ceramicas

Info

Publication number: PT87373B
Application number: PT87373A
Authority: PT
Inventors: Hannsjorg Ulrich; Lothar Westermann
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1987-04-30
Filing date: 1988-04-29
Publication date: 1992-08-31
Also published as: NO881901D0; PT87373A; FI882000A; FI882000A0; ATE66018T1; EP0288812A1; EP0288812B1; JPS63284297A; DE3864063D1; DE3714451A1; DK232588D0; CA1310876C; DK232588A; NO881901L

Description

objecto da presente invenção á o processo para a preparação duma composição de lavagem de louça contendo um agente para inibir a corrosão de superfícies que são obtidas a partir de silicatos líquidos por fusão.

A estas superfícies pertencem por exemplo as superfícies de esmalte, de vidrado sobre porcelanas e em especial de vidro.

Verificou-se que as superfícies de silicato deste tipo são sobretudo susceptíveis a corrosões se elas forem postas em contacto repetidamente com composições de lavagem e de limpeza.

Essas composições de lavagem e de limpeza foram desde há muito tempo essencialmente constituídas por fosfatos.

— 1 —

Como resultado dos esforços, a utilização de fosfatos é diminuída e os fosfatos existentes nestas composições são substituídos em proporções crescentes por silicatos, eventualmente em combinação com agentes complexantes fortes·

Este facto tem como consequência que, no consumo destas novas composições de lavagem e limpeza, se observem cada vez mais corrosões em superfícies de vidro» mesmo então, desistiu-se da utilização de agentes complexantes fortes como, por exemplo, ácidos alquilenodifosfúnicos.

Surpreendentemente, a Requerente descobriu agora que é possível impedir evitar de maneira praticamente completa estas corrosões se se empregar uma composição que contém um composto de flúor que Ó, pelo menos, ligeiramente solúvel em meio aquoso. Esses compostos de flúor são, por exemplo, monofluoretos ou hexafluor-aluminatos de metais alcalinos ou de amónio ou tetrafluoreto de estanho. No entanto, são muito especialmente apropriados para este efeito os fluossilicatos de metais alcalinos ou de amónio ou flúor-fosfatos de metais alcalinos ou de amónio como Na PO R ou NaPO l·' ou Na?E .

5 2 2 5

Vantajosamente, as composições de acordo com a presente invenção contêm 0,1 a 5,0 % em peso do composto de flúor e, adicionalmente, os componentes que são usualmente empre gados nas composições de lavagem e de limpeza.

Os componentes deste tipo são geralmente substâncias encorpantes, por exemplo, trifosfatos de metais alcalinos, zeólitos, bentonites, policarboxilatos, silicatos em camadas, ácido nitrilo-triacético (NTA), ácido etilenodiaminotetracético, ácidos fosfonocarboxílicos, ácidos aminofosfónicos, etc., veículos alcalinos como por exemplo ^a₂ ^Si2°5* ^Ν&2θθ5* agentes tensio-activos como por exemplo polímeros em bloco ligeiramente espumificantes com grupos etileno e propileno, veículos de cloro activo como NaClO, dicloro-isocinauratos e

tricloro-isocianuratos, cloramina T, ácidos cloro-sulfúnicos, ortofosfatos clorados, etc., eargas tais como água, NagSO^, SiOg, ^e-tc·» perfumes e corantes.

Estes componentes podem ser contidos nas composições de acordo com a presente invenção individualizados ou em mistura com os compostos de flúor.

Vantajosamente, as misturas assim obtidas contém 30 a 95 % em peso de substâncias encorpantes e de veículos alcalinos oonjuntamente, bem assim como 0,1 a 5,0 % em peso, de preferência, 0,5 a 2,0 % em peso de composto de flúor, sendo a sua quantidade escolhida de maneira que o teor de flúor da referida mistura seja pelo menos igual a 0,05 % em peso.

Como se sabe geralmente que as superfícies que se obtêm a partir de silioatos líquidos em fusão (como especialmente, 0 vidro) são atacadas pelo flúor, não seria previsível para um técnico no assunto e, pelo contrário, á completamente surpreendente 0 facto de compostos de flúor actuarem de maneira a inibirem a corrosão de superfícies deste tipo, especialmente num meio aquoso com um valor de pH maior do que 7.

Se as composições de acordo com a presente invenção forem empregadas como composições de lavagem e de limpeza de louça, então verifica-se ainda um efeito secundário benéfico.

Nomeadamente, verificou-se que, no caso da utilização de composições de lavagem de louça que se caraoterizam por elevados teores de silicatos e de agentes de formação de complexos fortes, se pode assinalar a formação de diferentes depÚsitos fortes sobre as superfícies metálicas da parede da máquina ou dos talheres que constituem revestimentos fortemente agarrados primeiramente embaciados de cor azul-violeta e depois têm o aspecto esbranquiçado opaco com pontos azuis. Estas camadas sú são tiradas por meio de ácidos fortes, como por exemplo ácido clorídrico concentrado com fricção mecânica.

Verificou-se agora que as acumulações do tipo descrito e a corrosão das superfícies metálicas são igualmente evitadas pelas composições de acordo com a presente invenção, especialmente pelas composições que contêm os fluor-fosfatos ou fluossilicatos como compostos de flúor.

Na memória descritiva da Patente Norte-Americana N° A - 4 613 450, encontram-se já contidas referências sobre a actividade de inibição da corrosão de determinados compostos de flúor em tubagens metálicas de transporte de água.

Por meio dos seguintes exemplos, esclarece-se mais pormenorizadamente a acção das composições de acordo com a presente invenção.

Exemplo 1 (Exemplo Comparativo)

Carregou-se uma máquina de lavar louça existente à venda no comércio com 12 pratos de porcelana branca, como carga de base. Simultaneamente, completou-se 0 enchimento com 12 facas, garfos e colheres de aço inoxidável. No cesto superior colocaram-se 6 copos de diferentes fabricantes. Trata-se dos seguintes tipos de coposi

a) Copos ROMA, da Firma Schott-Swiesel-Glaswerke AG

b) Taças KÕlsch, da Firma VEBA-Glas

c) Copos de vinho Alexandra, da Firma Nach-tmann.

Οε copos tinham diferentes composições da massa de vidro, cujas análises não são conhecidas e configuração super ficial muito diferente devido ao seu processo de acabamento. 0 conteúdo da máquina foi enxaguado com água desendurecida com 2 até 0 máximo de 5° d de dureza com utilização de 30 gramas de composição de lavagem por processo de lavagem e 3 mililitros de composição de clarificador por processo de lavagem 1000 vezes sem sujidades de comida. 0 processo de lavagem realizou-se com

6,5 litros de água a 65°O. Entre cada ciclo de lavagem, o con- 4 -

teúdo foi seco durante 30 minutos por se abrir a porta. A compo-j siçSo de lavagem utilizada tinha a seguinte receita (Norma da International Electrochemical Commission):

50,00 % em peso de tripolifosfato de sódio, parcialmente hidratado com cerca de 7 7° em peso de água de cristalização;

40,00 % em peso de metassilicato de sódio, isento de água;

2,25 % em peso de dicloro-isocianurato de sódio . 2 H₂0 (NáDCC);

2,00 % em peso de agente tensio-activo;

5,75 1° em peso de sulfato de sódio, isento de água.

(Como agente tensio-activo usou-se um polímero em bloco da Firma BASF Wyandotte Corp. com a marca comercial registada^ Plurafae Ra 45).

Depois de 50, 125, 250, 375, 500, 750 e 1000 processos de lavagem, determinaram os danos dos copos e das partes metálicas por avaliação visual. A classificação da intensidade dos danos realizou-se com base numa tabela de classificação cuja pontuação de 0,5 em 0,5 pontos permite fazer uma boa diferenciação. 0 pontos significa isenção de danos enquanto 3,5 pontos significam corrosão completa ou destruição.

Os dados médios de corrosão estão reunidos na

Tabela I.

Tabela I

Ciclos de Lavagem	Vidro	Talher	Garfo
Roma	Alexandra	Kôlsch	J?aca	Colher
50	0,5	0	0	0	0	0
125	0,5	0	0,5	0	0	0
250	1,0	0,5	1,0	0	0	0
375	1,5	1,0	1,0	0	0	0
500	1,5	1,5	1,0	0	0	0,5
750	2,0	1,5	1,5	0,5	0	0,5
1000	2,5	1,5	2,0	1,0	0	1,5
Exemplo 2
	Â composição de lavagem de louça descrita no
Exemplo 1, adicionou~se	1 % em peso	de NarjPO/? (em	vez de	1 %
em peso de Na,	_?S0.). A variação dos danos durante os 1000 ciclos
de lavagem está ilustrada na Tabela	II.
Tabela II
Cielos de		Vidro		Talher
Lavagem	Roma	Alexandra	Kôlsch	Eaca	Colher	Garfo
50	0	0	0	0	0	0
125	0	0	0	0	0	0
250	0	0	0	0	0	0
375	0	0	0	0	0	0
500	0	0	0	0	0	u
750	0	0	0,5	0,5	0	0
1000	0,5	0	0,5	0,5	0	0
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Comparando com o Exemplo 1» reconhece-se nitidamente a acçSo de inibição da corrosão.

Exemplo 3

A uma composição para lavagem de louça pobre em fosfato com a seguinte composição (a) % em peso de tripolifosfato de sódio, parcialmente hidratado com 2 % de água de cristalização, % em peso de metassilicato de sódio, isento de água, % em peso de NaDCO, % em peso de agente tensio-activo,

0 em peso de Na^SO isento de água, adicionou-se para se obter a formulação (B) 1 % em peso de Na₂SiFg em vez de 1 % de NagSO^. Os valores das corrosões com estas duas receitas são comparados na Tabela III. Com a formulação A, depois de cerca de 50 ciclos de lavagem, a carcaça de aço inoxidável da máquina assim como os talheres estavam corados de azul-violeta» depois de 125 ciclos de lavagem, a camada estava de cor esbranquiçada; a 750 ciclos de lavagem, a camada era de tal forma intensa que deixou de ser possível realizar a avaliação do ataque corrosivo dos talheres.

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Tabela III

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- 8 Exemplo 4

Misturou-se uma composição com uma receita sem trifosfato mas com ácido hidroxietilenodifosfánico (HEDP) como agente complexante (C) com 2 $ em peso de NaF (P)· Os valores das avaliações das corrosões encontram-se indicados na Tabela

IV.

corpo da máquina e pareialmente tambám os cabos dos talheres, no caso da eomposiçSo com a receita 0, depois de cerca de 50 ciclos de lavagem possuíam progressivamente as colorações descritas no Exemplo 3 e depósitos que no entanto nSo eram tão intensos.

No caso da composição com a receita P, estes fenômenos desapareceram. No entanto, a partir de cerca de 125 ciclos de lavagem apareceram no corpo da máquina riscas ásperas, brancas, não elimináveis.

Composições das duas receitas

C P

2		em	peso	de	HEPP	2	%	em	peso	de	HEDP
60	%	em	peso	de	Na2SíO^	60	1°	em	peso	de	Na^SiO
34	%	em	peso	de	Na₂C0₃	32	%	em	peso	de	Na CO.. 2 2
2	%	em	peso	de	NaDCC	2	%	em	peso	de	NaDCC
2	%	em	peso	de	agente	2	1°	em	peso	de	agente
		tensio-i	activo			tensio-;	activo
						2	%	em	peso	de	NaF

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Tabela

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depósito de corrosão destes dois ensaios, ao fim de 1000 ciclos de lavagem, foi investigado com o microscópio electrónico de varrimento no caso do exemplo do copo Roma¹'₀Mesmo com uma ampliação de 10 000 vezes era apenas visível uma ligeira danificação, quando se tinha adicionado iães fluoreto_o

Exemplo 5

Como no Exemplo 4, muito embora em vez de NaR empregado na Receita D, se tenha usado A variação dos danos no material lavado foi praticamente comparável com Receita D. No entanto, no corpo da máquina, mesmo depois 1000 ciclos de lavagem, não apareceram riscas brancas a da de

Exemplo 6 louça com

Num caso, empregou-se um agente composição de lavagem de

E:

de metal alcalino

40	7° em peso de em camadas
25	% em peso de de água
28,85	% em peso de de água
1»9	% em peso de

silicato cristalino carbonato de sódio, isento sulfato de sódio, isento éster de metileno-vinilo-anidrido maleico, pó, (92 % de substância activa)

2,25 em peso sódio · em peso de dicloro-isocianurato de

H₂0 de agente tensio-activo lado, empregou-se uma composição de lavagem de e, por outre louça com a composição F em que essencialmente, os 2 % em peso de carbonato de sódio foram substituídos por 2 % em peso de Na^O^Í¹.

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Tabela

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Claims

- 1& Processo para a preparação de composições de lavagem de louça contendo um agente de inibição da corrosão de superfícies cerâmicas que se obtêm a partir de silicatos líquidos no estado fundido, caracterizado pelo facto de compreender utilizar-se um composto de fluór que é pelo menos ligeiramente solúvel em meio aquoso.

- 2S -

Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se empregar monofluoreto de metal alcalino ou monofluoreto de amónio ou hexafluoreto de metal alcalino e de alumínio ou hexafluoreto de amónio e alumínio ou tetrafluor eto de estanho.

- 3« -

Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se empregar fluorfosfatos de metais alcalinos ou fluorfosfato de amónio ou hexafluorsilicatos de metais alcalinos ou hexafluorsilicato de amónio.

I— «M

Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto de se empregar 0,1 a 5,0 % em peso do composto de flúor e os componentes adicionais que são usuais nos agentes de lavagem de louça e detergentes.

·— <a·

Processo de acorde com a reivindicação 4, caracterizado pelo facto de se empregar adicionalmente as substâncias encorpantes, veículos alcalinos, agentes tensio-activos, veículos de cloro activo, cargas, perfumes e corantes usuais, individualmente ou em mistura uns com os outros.

- 6» -

Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo facto de se empregar 30 a 95 em peso de substân14 cias encorpantes e veículos alcalinos em conjunto e 0,1 a 5,0 % em peso de composto de flúor.

- yè Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizad® pelo facto de se empregar 0,5 a 2,0 $ em peso do composto de flúor, cuja quantidade é escolhida de tal modo que o teor de flúor da mistura global é igual a pelo menos 0,05 % em peso.

A requerente declara que o primeiro pedido desta patente foi apresentado na República Federal Alemã em 50 de Abril de 1987, sob ο η®. P 37 14 451»0.