PT97573A - Processo para a preparacao de uma composicao detergente liquida nao aquosa, para maquina automatica de lavar louca, contendo um veiculo liquido organico e um agente anti-manchas a base de poliacrilato - Google Patents

Description

PEDIDOS.....AFINS

Este Pedido está relacionada com os Pedidos Série Mo» 323.13S depositada em 13 de ΐΐ-arço de 19895 Série Ho» 323=126 depositado em 1® de Março de 1989» agora Patente dos E.U» 4.839»6535 Série Mo» 323=134 depositado em 13 de Março de 1989% Série Md„ 323.137 depositado em 13 de Março de 1989,, tratando todos de composiçSes detergentes aquosas para lavagem automática de louça5 contendo um agente anti-formação de película ou um agente anti-película e agente anti-manchas»

ÇAj3PQ_DQJL mm [o 0 presente invento dis respeito a um processo para a preparação de uma composição detergente liquida não aquosa com melhores propriedades anti-formação de película e/ou formação de manchas» 0 presente invento dis particuiarmente respeito a um processo para a preparação de uma composição detergente liquida não aquosa estável contendo um agente anti-formação de película e/ou formação de manchas para uso numa máquina automática de lavar louça? destinada a lavar pratos5 copos e afins.

Mais particularmente o presente invento refere-se a uma composição detergente liquida nao aquosa para lavagem de louça com melhores propriedades anti-película e anti-manchas,, bem como a um método para lavar pratos» copos5 artigos de porcelana s afins com essa composição detergente» A composição para lavagem de louça contem um agente anti-película5 ou um agente anti-peli-cula e agente anti-manchas de polímero tíe ácido poliacrílico, ou. sal5 sais estruturadorss inorgânicos3 composto de branqueamento s detergente»

A composição detergente para lavagem de louça do presente invento reduz a formação de película s/ou de manchas em pratos, copos, artigos de porcelana e afins, particularmente em água dura a baixas temperaturas»

Mais especificamsnte, o invento diz respeito ao uso de uma quantidade não abrasiva de pequenas partículas de sílica substancialmente insolúveis em água, corno um agente anti-película e polímero de ácido poliacrílico,ou sal, como agente anti-man-chas, em composições detergentes líquidas não aquosas para lavagem de louça, para reduzir a formação de película e/ou de I * a s 3

As composições detergentes nao requerem o auxílio de um enxaguamenio suplementar com água, são estáveis em armazém e são rapidamente dispersívsis no banho de lavagem» 0 presente invento diz especificsmente respeito a composições detergentes liquidas não aquosas para lavagem automática de louça, tendo melhores propriedades anti-formação de película, que são facilmente dispersívsis no meio de lavagem, fornecendo uma eficaz limpeza a pratos, copos, artigos de porcelana a afins»

I 0 presente invento também diz respeito a uma melhor composição líquida não aquosa e a um método para usar esta composição»

BREVE__DESÇR.DO INVENTO 0 presente invento diz respeito a uma composição detergente líquida não aquosa, para máquina automática ds lavar louça, com melhores propriedades anti—formação de película e/ou.

formação de manchas, para lavagem de pratos, copos, artigos de porcelana e afins* A composição detergente contem como ingrediente essencial uma. quantidade não abrasiva -de pequenas partículas substancialmente insolúveis em água de sílica, alumina ou diésido de titãnio, como agente anti-formaçlo de película» As composições podem adicionalmente conter um polímero de ácido poliacrílico, ou sal, como agente arsti-fonnação de manchas» 0 presente invente· diz especií ieamente respeito a composições detergentes liquidas não aquosas para lavagem automática de louça, tendo melhores propriedades anti-película s/ou anti-manchas para limpeza de pratos, copos, artigos de porcelana s afins,,

As composições líquidas não aquosas são estáveis em armazém, não sedimentam, são facilmente derramáveis e dispersam--se facilmente em água»

«05.......TéÇNJCA . DA... ESP-ECIAt.IDftDE

Os detergentes para máquinas domésticas de lavar louça existentes no mercado em forma de pé ou líquido fêm muitas desvantagens» Os detergentes em pó comercializados têm as seguintes desvantagens; composição não uniforme, dispendiosas operações necessárias para o seu fabrico, tendência para aglutinação em armazém a elevadas humidades, resultando na formação de torrões de difícil dispersão? formação de poeira, uma fonte de particular irritação para os utilizadores que sofrem de alergias e tendência para empastarem no distribuidor da máquina.

Para além disso, os detergentes formulados em pó comercializados requerem frequentemente um passo separado de passagem manual com pano e sscagsni dos pratos, copos, artigos cie porcelana e afins para evitar a deposição de resíduas ou película = 0 uso de composições detergentes liquidas apresentam outros problemas. Os sais sstruturadores sedimentam em armazém e não são facilmente redispersos. As composições também se tornam f requeri-temente mais espessas em armazém não são facilmente derramáveis.

Para uso eficaz, é çeralmente recomendado que o detergente para lavagem automática de louça, doravante também designado por DL.A» contenha íl> tripolífosfato de sódio (NsTPF) para amaciar ou ligar minerais de água dura e para emulsificar e/ou peptizar sujidade?. (2) silicata de sódio para fornecer a alcalinidade necessária para eficaz detergência e para dar protecção à louça, nomeadamente artigos de porcelana fina s protecção contra a corrosão da máquina, <3> carbonato de sódio, geralmente considerado coma sendo facultativo, para aumentar a alcalinidade? C4) um agente de libertação de cloro para ajudar a limpezas C5> um surfactante? e (6) um supressor de espuma para aumentar a eficácia tía niáquina. Ver, por exemplo, "SDA Detergente in Depth", E.O£lMlations_AgeBCÍg___of...........BafiMP.fi___QÀMiMmÉim.? Thomas Oberle (1974). Os produtos de limpeza, que se aproximam das composições anteriormente descritas são na sua maioria líquidos ou pás. Geralmente essas composições omitem agente de branqueamento à base de hipoclorito, dado ele tender a reagir com outros ingredientes quimicamente activos, em particular surfactante, prejudicando desse modo a sua eficácia. Ά Patente dos E.U. 3.985.668 descreve produtos de limpeza desengorduradores abrasivos de consistência de tipo gel, contendo? (1.) agente de suspensão, de preferência argilas de tipo esmeetite e atapulgite? abrasivo, p. ex., areia de sílica ou perlite? e Í3> agente de enchimento constituído por polímeros em pé; de baixai densidade, perlite expandida e afins. A perlite tem um poder flutuante e por isso um efeito estabilizante na composição, para além de servir como um

agente dilatador, substituindo desse modo a água de outra forma disponível para formação de uma indesejável camada de sobrenadan-te devido a ausência de estanqueida.de e dssesta.bil ização de fases» Os anteriores são os ingredientes essenciais» Os ingredientes facultativos incluem agente de branqueamento á base de hipoclarito,; surfactante estável em presença do agente de branqueamento e solução tampão, p. sk,, silicatos, carbonatos e mono f os fatos, Os estruturadores, nomeadamente Ns.TPF , podem ser incluídos como outros ingredientes facultativos para fornecerem ou completarem a função estruturante n'ão fornecida pela solução tampão, não excedendo a quantidade desse estruturado?- 5% da composição total, de acordo com a patente» A manutenção dos desejados níveis de pH iguais ou superiores a í0 é alcançada pelos componentes esiruturador/soluçlo tampão. Um elevado pH é tido como reduzindo ao mínimo a decomposição do agente de branqueamento è. base de cloro e indesejável reacção entre o surfactante a o agente de branqueamento» Quando presente, o NaTPF está limitado a uma quantidade de 5%, conforme referido» Não è feita qualquer revelação quanto a um supressor de espumar. A Patente dos E»U« 4.511,487 de íò de Abril de 1985 desc reve uma pasta detergente de fraca formação de espuma para máquinas de 1 avar louça, A composição tem a sua base numa mistura de metassilicato de sódio hidratado timamente dividido, um composto cloro activo e um agente espessante que ê uma sílica Histosa do tipo hectorite. Pode—sa utilizar uma pequena quantidade de derivados tensio-activos não iónieos e hidrÓKidos e/ou carbonatos de metais alcalinos» A Patente dos E»U» 4«753»748 de Laitem et al» revela uma composição detergente liquida não aquosa parai lavagem automática de louça constituída por um surfactante não iónico líquido contenda uma suspensão estável ou facilmente redispersível de um

sstruturador da polifosfata e/ou sal da citrato s um agente snti-gel de éter monoalquilico de alquileno glicol» A Patente dos E»U« 4,438==014 ds Scott revela uma formulação em pó contendo um novo surfaetanie nlo iónico para composiçBes detergentes para máquina automática de lavar louça» 0 suríactants não iónico consiste num grupo alquilo a que está directamenfce ligado um polímero ds ótedo de proqileno, a que possua vez está ligado um copolímero desordenado de óKido de etilsno - óMido de propileno» 0 surfactants nlo iónico é descrito como fornecendo um óptimo rendimento de limpeza e bons resultados quanto a formação de manchas s ds película, bem como um bom poder supressor de espuma» mmiNssojRE.....

As composições detergentes líquidas não aquosas do presente invento -superam muitos dos problemas da anterior técnica da especial idade associados aos detergentes líquidos e em pó, Devido à adição de uma pequena mas eficaz quantidade de um agente anti-película de sílica, alumina ou dióKido de titãnio, ou agente anti-mancha de sílica e polímero de ácido paliacrílico, ou sal, à composição, não ê necessário o recurso a um snKsguamento suplementar com água, não sendo tam-hám necessário passar com um pano ou secar para se obterem pratos, copos, taças e outros utensílios limpos s brilhantes»

As composiçBes detergentes liquidas nlo aquosas para lavagem automática da louça do presente invento fim as vantagens de serem estáveis, não sedimentarem nem gelificarem em armazém, e de serem facilmente tiispersívsis na máquina -de lavar louça» As composiçBes líquidas do presente invento sao facilmente

derramáveis,, de fácil medição e de fácil colocação nas máquinas de lavar louça*

Para além disso* dado as máquinas· de lavar louça, tal como são construídas s comercializadas terem um compartimento onde o detergente é colocado, a natureza concentrada da composição detergente liquida concentrada do presente invento permite a colocação na máquina de lavar louça de mais detergente líquido acfcivoj p» s>; * „ mals polifosfato disperso e outros estruturadores para detergentss *

As composiçSes detergentes liquidas não aquosas do presente invento, com a e&cepção do agente anti-formaçlo de película, são rapidamente solúveis na água de lavagem da máquina de lavar louça*

QBJEÇT1V0S......PO ...PRESENTE I.WVENJO é um objectivo do presente invento apresentar uma composição detergente líquida não aquosa para máquina automática de lavar louça, que tem melhores propriedades anti-formaçSo de película e/ου anti-formação de manchas,, è um outro objectivo do invento apresentar uma composição detergente líquida não aquosa, que á estável em armazém, não se degrada ou decompõe, é facilmente derramável, é prontamente dispersível s é rapidamente solúvel na. água de lavar louça* έ um outro objectivo do invento apresentar um para lavar artigos sujos de louça, vidro, porcelana fina e numa máquina automática de lavar louça, método afins utilizando-se uma

composição detergente liquida não aquosa, sem adição, porque desnecessário, da recurso a um enxagussiento com água suplementar é um outro objectivo do invento fornecer um método para lavar artigos sujos de louça, vidro» porcelana fina s afins numa máquina automática de lavar louça, utilizando-se uma composição detergente líquida não aquosa, pelo qual os pratos, copos, artigos de porcelana e afins são secos pela máquina, apresentando uma reduzida formação ds película e/ou manchas» > é ainda um out.ro objectivo do invento apresentar uma melhor composição detergente liquida não aquosa, em especial uma composição detergente para máquina automática de lavar louça, incorporando-se nessa composição uma pequena mas eficaz quantidade ds agente ant.i—formação de película à base ds sílica ou agentes anti-pelicula e anti-manchas de siliea e polímero ou sal de ácido poliacrílico.

Estes e outros objsciivos do invento, que se tornarão ^ mais facilmente perceptíveis a partir da seguinte memória descritiva do invento e suas fornias de realização preferidas, são alcançados incorporando-se numa composição detergente liquida não aquosa uma pequena mas eficaz quantidade de um agente anti-forma-ção de película à base de sílica, alumina ou dióKido de titãnio ou. agente anti—película de sílica, e agente anti—manchas de polímero de ácido poliacrílico, ou sal» Mais particularmente» numa forma preferida e especifica de realização do invento, -apresenta—se uma composição detergente 1 íquida não aquosa para máquina automática de lavar louça, em que se incorpora cerca de a 1®% de um agente anti-formação de película à base de sílica, ou agente anti-película de sílica e i a '30% de um agente anti-manchas de polímero ou sal de ácido poliacrílico solúvel em água= 0 agente anii-farmação de película á base ds sílica tem partículas com dimensões de cerca de 0,1 a 1Θ microns» 0 polímero de ácida poliacrílico». ou sals solúvel em água tem um peso molecular de cerca de 1000 a 1 ΘΘ^ΘΘ®,»

Da acordo com o presente invento». apresenta-se uma composição detergente líquida não aquosa para máquina automática de lavar louça que inclui, numa base, em pesos (a) 2© a 6β% de veículo líquido orgânico?

Cb) 2β a ò®% de sal estruturadar orgânica ou inorgânico; (c) 5 a 30% de silicato da sódio? <d) 3 a 15% de composto de branqueamento è. base de peroííigénios

Ce) © a 8% de activador de branqueamento? <f) @,5 a 1Θ% de agente anti-formação de película à base de sílicas íg) β a 30% de polímero de ácido poliacrílico, ou sal %

Ch) â a 25% de carbonato de metal alcalino?

Ci) 0,1 a 12% de material activo detergente orgânico dispersível em água? e Cj) © a 6% de supressor de espuma» 0 presente invento também fornece um método para lavar louça, artigos de vidro e porcelana e afins, numa máquina automática de lavar louça, com um banho tíe lavar aquoso contendo uma quantidade eficaz da composição detergente líquida não aquosa, para máquina automática de lavar louça CDLAL) anteriormente descrita» De acordo com este aspecto do invento, a composição

DLAL é estável em armazém, é de fácil medição e pads ser facilmente derramada na máquina automática de lavar louça« 0 invento será agora descrito em maior detalhe através das suas formas especificas de realização»

De acorda cons o presente invento, prepara-se uma melhor composição detergente para máquina automática de lavar louça incorporando-se pequenas quantidades de uni agente anti—formação de pelicula à base de silica ou agente anti-pelicula de sílica e sal ou polímero de ácido poliacrílico numa composição para máquina de lavar louça» 0 presente invento baseia-se na descoberta tis que se podem obter propriedades arsti-formaçSo de película s/ou anti-farmação de manchas substancialmente melhores, adicionando-se à composição detergente liquida não aquosa uma pequena mas eficaz quantidade de um agente anti-formação de película â base de sílica ou agente anti-pelicula de silica e agente anti-iormação de manchas de polímero de ácido poliacrí1ico, ou sal»

De acordo com uma forma de realização do presente invento, prepara-se- uma composição detergente líquida não aquosa para lavagem automática ds lavar louça, fazendo-se a dispersão de um estruturador de polifosfato num veiculo líquido orgânico» 0 estruturador de polifosfato poda ser substituída total ou parcialmente por um estruturador orgânico»

Para além disso, podem ser adicionados á composição outros ingredient.es>, nomeadamente agentes anti-incrustação, agentes anti-espuma, avivadores ópticos, enzimas e perfume» 1 *?

veiculas 1 íquidos Orgâ·iIl-us

Os veículos líquidos orgânicos que podem ser usados de acordo com α presente inventa são líquidos, diluent.es e solventes que são compatíveis com os ingredientes da composição, Os veículos líquidos orgânicos adequados slo polistileno glicol - P.M 30®, P.M. 400 e P.M. 4ββΘ -, propileno glicol, carbonato de propilenOj, polipropileno glicol - P.M» 200 e P.M. 3Θ0 metaxi--propileno glicol s "Carbowax MPEB 350!t {éter metílico ds poieti-lena glicol) de Union CarbideP trietanol-amina, "Butyl Carbitol”, de Dupont Co, “Blyme18 (éter dimetílico de etileno glicol), ' .vxq .1 Vuií eter diffistiuca distileno glicol) >

I II / A 4- També iTi S£r podem u se r, c orno v u I a s líqu i d QS O rgânico- ·-) \ os é rss mo no a Iqui 1 icos de alqu ilsna g 1 ÍCQ *1 e t. ere s inonoa 1“ QUÍ l Í Ci ds alq ui len o gli co I _.t η.? _ C Dffí p ost rtc. an fifí >1 i. CGS de bei K O O OS ίο m ale cular, em ρ artic - 5 Ί U ã. ÕÃ Í~ Uns : ___ fcd l..'cdT mon 1 qu :í 1 XC a χητ s ΓΧΟΓ \ a C •cr \ d O mono j: di-, ou 1 L.Í 13. leno inf eri ar f £j _ -a ) g 1 ico 1» SãO quada s desses compostos __5 C _____ •wtsj v í ?y~. anf if í lii o de etileno g 1 i c o 1 C.__Hs.- —0—C H,.,—CH _ ,DH? éter Z vj jí. X- leno glicol C^Ha~0~(CH.->- CH^Q 1 .-.H s éter mon

CO CJS d x p rο ρ x 1 eno g 1 x c o 1 wH-,. —0— i CH.-..—CHU) „H»

I ru

Os veículos líquidos orgânicos atrás referidas podem ser usados sozinhas ou. em mistura, de forma a obter-se uma desejada viscosidade e estabilidade do produto liquida» permanecem estáveis e

As composições do presente invento tè‘?n boas carscter ticas de viscosidade e estabilidade derramáveis a baixas temperaturas»

Detergentes Surfactantas ...nlo...Iónicos. X.£guMps

Os detergentes surfactantas não iónicos líquidos que podem ser usados na prática do presente invento são, de preferência, lipófilos polialcoxii\inferior lados de redusida formação de espuma„

Os não iónicos úteis são representados pela série "Piursíac” de reduzida formação de espuma da BASF Chemical Company, que são o produto de reacção de um álcool linear superior e uma mistura de óxidos de etileno s propileno, contendo uma cadeia mista de óxido de etileno e óxido de propileno, terminada por um grupo hidroxilo. Os exemplos incluem um álcool gordo condensado com 6 mal de óxido de etileno e 3 mol de óxido de propileno, um álcool Ct gordo condensado com 7 mol de óxido de propileno e 4 mol de óxido de etileno, e um álcool 0^-,-0.,,- gordo condensado com 5 mol de óxido de propileno s 10 mol de óxido de etileno,

Outros surfactantes úteis são “Nsodal 25-7“ e “Meado! 23-0,5“5 qus são produtos feitos pela Shell Chemical Company, Inc„ 0 primeiro é um produto de condensação de uma mistura de alcoóis gordos superiores tendo em média cerca de 12 a 15 átomos de carbono, com cerca de 7 mol de óxido de etileno s o segundo ê u.ma mistura correspondente em qus o teor em átomos de carbono do álcool gordo superior é de 12 a 13 s o número de grupos de óxido de etileno presentes é, em média, 6,5» Gs alcoóis superiores são alcanóis primários,, Outros exemplos desses detergentes incluem "Tergitol 15-S—7" e “Tergitol 15—S—'9“ (marcas registadas), que são ambos etoxilatos de álcool linear secundário feitos pela Union Carbide Corp. G primeiro é um produto misto de etoxilação de alcsnol linear secundário de 11 a 15 átomos de carbono com

sete mal ds oxida de stilsna e o segunda é um produto semelhante., mas fazendo-se a reacção com nove mol de óxido de etileno»

Dm surfactante nlo iónico que pode ser utilizado é vendido por Union Carbide Corporation coro a marca registada de “Tergitoi MDS-42". Este surfactante nlo iónico é uro álcool C.j Cn linear contendo 55%, ero peso de grupos oxialquilicos aleatoriamente distribuídos, dos quais 42% são grupos etoxi e 5B% são q rupos pro pox i. >

Um surfactante não iónico preferido que pode ser utilizado de acordo coro o presente invento tero a seguinte fórmula

R-O-COP),— C OE/OP> H Λ R é uro grupo alquilo tendo 8 átomos de carbono, OP é um polímero de óxido de propileno directamente ligado ao oxigénio do grupo alquilo, x é 8 a 8, OE/OP representa um copoiimero de óxido de etileno e óxido de propileno, ero que o óxido de etileno e óxido de propileno estão aleatoriamente misturados. A relação molar de OE/OP é de cerca de 2:1 a 5:1, por exemplo, cerca, de 3:1» 0

número total de grupos OE e OP no copoiimero é de forma a que o ) número de grupos OE e OP seja 5a Se o ponto de turvação do surfactante não iónico seja cerca de 2® a 3@°C

Uro método para o fabrico do surfactante não iónico s uma descrição roais completa, do surfactante não iónico são dados na Patente dos E.U. 4»438»@14 de Scoti, que é aqui incorporada no seu todo.

Outros surfactantes não tónicos úteis sao os surfacian-tes S!Poly--Tergent S--LF” comercializados por 01 in Corporation, Estes surfactantes são alcoóis linear gordos, biodegradáveis, de

* r “aca cc íiB OS s- formação d> nomes com espuma > rei a is- de ?.n tas d>: ti po são T Ϊ rqení "Poli-Tergent S-LF 18% "Pol 4iso-L.F !i e “PoI y-Tsrgen t. CS~ í "

Tergetst

Podem utilizar—se misturas de dois ou mais dos surfao-tantes não iónicos líquidos s5 nalguns cssos5 podem-se obter vantaqsns coni o uso de tais misturas» ►

Para além dos surfaetantes não iónicos anteriormente referidos-, podem também usar-se surfaetantes aniónicos.

Os surfaetantes aniónicos que podem ser usados são mono e/ou di-<CR_j^)alqu.i 1 linear ou ramif icada-difenil-óxido-mono e/ou dissulfonatos de metais alcalinos^ comercializados:. par exemplo, como "DQWFAX" (Marca Reqistada) I!3E-2H e DQWFAX 2A--1",

Outros surfaetantes adequados incluem os alquil prifflá-r:L cí-su I f a tos, a 1 q u. i 1 p r i má ri o-su 1 f on a tos, a 1 qui 1 pr i má r i α-a r i 1 - >

Tatus b alquil SBC tr —su I fatos.. Os exemplos incluem a1qu n) —su 1 fatos de 1 ód 1D h nofflssdsiBsnte dodeci 1—su1f a to de só cool-sulfato de sód x o e pr*í Γ: -~! [ — Γ1f "í ( F1 .. ' ” 1.H— i) —su 1 tona tos 1 w o n ónus a d a men T.e heK adsc i1—1—su1fonato de sédio e alqu *L S. IFí Ώ&ΐΤί U ™· 3. f '12-18 : o r r e s ρon d en t es no—suí. τonatos de sodio . Poosm í sais âaB potássio*

Su 3.C *^* 3Γ) t-BE- rjr** tipo anterior s todos bem conhecidos n técnica da especialidade, são descritos, por ex emplo, nas Paten X. ^ ...__ i. 1» ia ΕΞ c d c ·.»* w ~í'€3m~j λ oc?cf e 4*2/1 r.03wj. que são aqui incorporada como refsrencia.

Os surfsetantes nlc iónicos e aniónicos são usados em quantidades de % i a :12%S de preferencia 0,5 a 16,0%, e mais preferivelmente cerca de í»€> a 3,€í%, por exemplo 2 a 7% = (hmmEsmiiTEmnmm de película 0 agente anti-f ormação de película consiste numa quantidade não abrasiva de pequenas prtículas de sílica substancialmente insolúveis em água. Podem também ser usadas, como agentes anti-f armação de película, partículas de alumina e diéxido de titSnio. 0 agente anti-formação de película pode, nesta conformidade, ser um membro seleccionado do grupo formado por sílica, alumina e diéxido de titãnio e suas misturas. £κί, l X C &

Os materiais que podem ser usados para o agente anti-película à base de sílica são sílica natural ou sintética fumada ou precipitada. A sílica pode ser amorfa ou cristalina. 0 material de sílica usado pode conter até cerca ide 6,1 a 5% de alumina íftl,,0,}, normal mente até cerca de Θ, 5 -a 3% e mais usual™

j- O mente cerca de 1% de alumina, com base no peso de sílica.

Um material de sílica preferido á “Syloid 244% que ê sílica amorfa, tem uma dimensão de partículas de 4 nsicrons e é fornecida por W.R. Srace Ca. Um outra material de sílica adequado é "SíIok 15”, também de ul.R. Grace Co=, que tem uma dimensão de partículas de cerca de 4 miarons.

Um outro material de sílica preferido é “Huber Zeo 49", que é sílica amorfa e é fornecida por J. M„ Huber Corporation e contem cerca de 1% de alumina ίΑ1,?0-% .

A dimensão das partículas do material de sílica é um íaetor importante para obtenção das desejadas propriedades an ti--formação de película.

As partículas da sílica que são usadas são finamente divididas e podem ter uma dimensão de θ?10 a 1Θ microns, de preferência ©,5Θ a 8 microns* e mais preferivelmente cerca de ls6 a 59Θ microns» As partículas da sílica desta dimensão e na quantidade aqui usada não são abrasivas. >

As partículas finamente divididas do material de sílica no banho de lavar louça fim uma acção coagulante das sujidades proteinicas em forma de partículas e manttm-nas em suspensão para evitar que se depositem nos copos ou pratos lavados, formando uma película. filumins Q material de slumlna que pode ser usado coííío agente anii-formação de película é comercialicatío e é insolúvel em água e tem a fórmula ÍAl^O^)» Os materiais adequados são vendidos com os nomes comerciais de "Alumina Oxide C" por Degussa Company, e ^ "Catapal D" por Vista Corp, Os materiais de alumina preferidos bSd alumina fumada e alumina precipitada» B iâKidj^d g. .-Jitf n i o 0 material de dióKido ds iiiãnio que pode ser usado como agente anti-formação de película é insolúvel em água e tem a fórmula TiO^„ Os materiais adequados são vendidos com os nomes comerciais de "Titanium Dioxide P25” por Degussa Co„ Os materiais de dióxido de tifânio preferidos são dióxido de tifânio fumado e diÓKido de tittnio precipitado. A dimensão das partículas do material de alumina s diéxido de titânio é um factor importante para obtenção das desejadas propriedades anti-formação ds película»

As partículas de alumina ou dióKido de titânio que são usadas são finamente divididas e podem ter uma dimensão de Θ,ΘΙ a 10 microns, de preferência Θ,ΘΙ a B microns, e mais preferivelmente cerca de Θ.,020 a 4,® microns» Par exemplo, uma dimensão adequada de partículas é de cerca de €;;;®1 a ®,5@ microns» As-partículas de alumina e diéxido de titSnio desta dimensão e na quantidade aqui usada não são abrasivas» fts partículas finamente divididas do material de alumina ou dióKido de titânio no banho de lavar louça têm uma acção coagulante das sujidades proteínicas em forma de partículas e mantêm-nas em. suspensão para evitar que se depositem nos copos cru pratos lavados»

Sem pretender limitar o invento de qualquer maneira, existe a teoria que os agentes anti-formação de película à base de alumina e diáxido de titânio funcionam da seguinte maneiras A superfície dos artigos vítreos contecn pontos ds carga negativa através de ligações Si-O» Normalmente os átomos de oxigénio transportam estas margas» é pressuposto que estes ioes de carga negativa atraiam partículas de carga positiva, formando deste modo uma camada de "sujidade artificial„ Esta mono—camada protectora repelirá então a sujidade normal de comida e aumentará a propriedade anti-redeposição do detergente para lavagem automática de louça» As partículas de alumina e dió-Kido de titânio, respectivamente, gerarão partículas de carga positiva que se ligarão á superfície dos artigos de vidro, formando uma camada de sujidade artificial que evitará a formação de película»

A quantidade de agente anii-formaçãG de película á base de sílica, alumina ou dióxido de titSnio que será usada para obter a desejada melhoria em termos de formação de película dependerá da dureza da água, composto activo detergente, sais inorgânicos e outros ingredientes DLA* Os agentes anti-farmação de película â base de sílica, alumina ou dióxido de titSnio são particularmente eficazes em água dura de, por exemplo, 3ô® ppm de d u r e z a ou m a .i. s > ) A quantidade de cada agente anti-farmação de película k base de sílica, alumina ou dióxido de tittnio que ê utilizada pode ser cerca de 0,5 a i€?%, de preferência cerca de 1 a 8% e mais preferivelmente cerca de 1,5 a ó%, em peso, com base no peso da composição total« A sílica, a alumina e o dióxido de titSnio podem ser utilizados sózinhos ou um ou mais deles podem ser utilizados misturados,, Quando os agentes anti-película são utilizados misturados, as quantidades percentuais, em peso, anteriormente mencionadas representam o total dos ingredientes do agente anti-palícula usados na mistura,, » >

MlSJgMmCgD. SE.....MANCHAS

EsIijjSfm-já^ácldQPoliacr 11 ico e seus Sais

Os agentes anti-formação de película á base de polímeros de ácido poliacrílico e seus sais que podem ser usados são geralmente comercializados e são resumidamente descritos a seguir»

Os polímeros de ácido poliacrílico e seus sais que podem ser utilizados compreendem polímeros de baixo peso molecular solúveis em água, que têm a fórmula

em que R, , R.-, e R? podem ser iguais ou diferentes e podem ser hidrogénio, C^-C^ alquilo inferior, ou suas combinações. 0 valor de n é 5 a 1ΘΘΘ , de preferência. 1© a 5©# e ma is preferivelmente 2© a 1Θ0. M representa hidrogénio, ou um metal alcalino, nomeada-mente sódio ou potássio. 0 substituinte preferido para li é sódio.

Os grupos , R._s e FU preferidas são hidrogénio, metilo5 etilo ε propilo 0 monómero de ácido acrilico preferido é um em que R, a FL. são hidrogénio, p. ©;<., ácido acrilico, ou em que R, a Fu são hidraqéniD e FU é meti lo, p. e;<., monómero de £. O " j*L ... ácido metil-acrílico, 0 grau de polimerisaçlo, isto é, o valor de n, é qsralments determinado pelo limite compatível com a solubilidade do polímero na água. Os grupos terminais ou finais do polímero não são críticos e podem ser H, OH, CH_, ou um hidrocarhoneto de baixo peso molecular.

Ds polímeros de ácido poliacrilico s seus sais podem ter um peso molecular-de 5ΘΘ ou 1.0Θ# a 100.0#Φ, de preferência 1.50Θ a O#.®## s muito prsfsrivelmente 2.ΘΘ® a 5Θ.000.

Os polímeros de ácido poliacrilico específicos que podem ser usados incluem os polímeros de ácido acrilico "ftcrysol LMUÍ” ds Rohm and Haas, nomeadamente "Acrysol LMUJ-45-M", um sal de sódio neutralisado, que tem um peso molecular de cerca de 4.50# e "Acrysol LMW—2ΘΜΧ”, um sai ds sódio neutralizatío, que tem um peso

molecular de cerca ds 2«0Θ0 = Outros polímeros de ácido poliacrí--· lico ou seus sais que podem ser usados sâos "Alcosperse 149", peso molecular 2@©0, í! A leos per se Í23, peso molecular 4500, “filcospersa 107", peso molecular 30ΘΘ, "Alcosperse 124“, peso molecular 200Θ e "Alcosperse ò02M% peso molecular 450Θ, que sSo todos comercial içados por Alco Chemical Corp» Os polímeros de ácido acrílico de baixo peso molecular podem, por exemplo, ter um peso molecular de cerca de 1»0ΘΘ a 1β*Θ0®. Um outro polímero de ácido poliacrílico que pode ser usado á "Alcosperse 110" (de AIco), que é um sal de sódio de um policarboxílato orgânico e que tem uns pesa molecular de cerca de ίΟίΚΘΘ®*

Os anteriores polímeros de ácido poliacrílico e seus sais podem ser feitos pelos processos conhecidos na técnica da especialidade (ver, por exemplo, Patente dos £..11« 4*203 = 858}« A quantidade tís polímero de ácido poliacrílico, ou sal, que pode ser usada para se alcançar a desejada melhoria nas propriedades anti-pslícula s anti-mancbas dependerá da dureza da água, composto activo detergente, sais inorgânicos e outros ingredientes DLA= 0 agente anti-formaçSo de manchas de ácido poliacrílico ou. seu sa 1 é particularmente eficaz η-a redução de manchas em água dura, por exemplo de dureza de 3Θ0 ppm ou mais..

Geralmente as quantidades de agente anti-manchas de polímero ds ácido poliacrílico, ou sal, que podem ser usadas variam de cerca de 1,€> a 30%, de preferência de cerca de 2,0 a 25%, muito preferivelmente cerca de 4 a 20% „

SAIS ESTRUTURAO-ORES A eficácia do DLA está qeralmente associada a (a) níveis de agente de branqueamento à base de oxigénio? (ta) alcalinidade? (c> solubilidade no meio de lavagem? e (d) inibição de espuma» É aqui preferível que o pH do banho de lavar aquoso, após adição da composição DLA liquida, seja pelo menos cerca de 9,5, mais preferivelmente de cerca de 16,5 a 13,5 e na forma mais preferida de todas pelo menos cerca de 11,5. A quantidade de silicato de metal alcalino adicionada s a quantidade de TPF de metal alcalino adicionada podem ser usadas para se obter a desejada alcalinidade no banho de lavagem.-, 0 carbonato de sódio pode ser adicionado para actuar como uma solução tampão para manter o desejado nível de pH no banho de lavar» 0 carbonato de sódio pode ser adicionado numa quantidade da 6 a 25X, em peso, de preferência 5 a 26%, em peso, e tipicamente cerca de 5 a 15%, em peso, da composição detergente.

As composiçSes do presente invento podem conter sais sstruturadores inorgânicos tais como NaTPF ou sais estruturadores orgânicas, nomeadamente sais de metais alcalinos de ácidos pol icarboKí 1 icos

Um sal estruturador sólido preferido è um polifosfato cie metal alcalino, nomeatíamente tripolifosfato de sódio íTPF)«Em lugar de todo ou de parte do polifosfato de metal alcalino, pode—se usar um ou mais de outros sais estruturadores para detergentes» Outros sais estrutruradores adequados são boratos, fosfatos e bicarbonatos de metais alcalinos. São exemplos específicos desses estruturadores tetrabo— rato de sódio, pirofosfato de sódio, pirofosfato de potássio.

bicarbonato de sódio, hexamstafosfato de sódio, sesquicarbonato de sódio, mono s diortofosfato ds sódio, bicarbonato de potássio e zeólitos de sódio e potássio,

Os estrutursdores para detergentes, por exemplo, NaTPF podem ser utilizados na composição DLA líquida não aquosa numa gama de 20 a 66%, de preferencia cerca de 20 a 55%, em peso, e mais preferivelmente cerca de 2® a 45%, em peso» 0 NaTPF pode ser anidro ou hidratado, incluindo o hexa-hidrato estável com um grau de hidratação de ó correspondendo a cerca de 18%, em peso, de água ou mais» Md entanto, é preferido o NaTPF anidro» 0 NaTPF pode ser substutuído total ou parcialrnente por sais sstruturadores orgânicos» Dado as composições deste invento serem gera!í?sente muito concentradas e, por conseguinte, poderem ser usadas em dosagens relativamente pequenas, é desejável suplementar qualquer esiruturador á base de fosfato ínameadarnente tripolifosfato de sódio) com um esiruturador auxiliar tal como ácido policarboxílico de metal alcalino» Os ácidos policarboxi1i-cos de metal alcalino preferidos são sais de metal alcalino de ácido cítrico e tartárico, por exemplo, citrato rnonossódico s dissódico Canidro)» São preferidos os sais ds sódio ds ácidos cítrico s tartárico»

Inibidores ds Espuma A inibição de espuma é importante para aumentar a eficácia da máquina ds lavar louça e reduzir ao mínimo os efeitos desestabilizantes que poderiam ocorrer devido à presença de um excesso de espuma dentro da máquina durante o funcionamento» A espuma pode ser suficientemente reduzida por se-lecção adequada do tipo e/ou quantidade de material actívo detergente, o principal

companente gerador de espuma. 0 grau. de espuma está também um pouco dependente da dureza da água. na máquina, podendo um ajusta-mento adequado das proporçoes de MaTPF, que tem um efeito amacia-dor da água, contribuir para que seja alcançado o desejado grau de inibição de espuma» Na entanto* é geralmente preferível incluir um supressor ou inibidor de espuma» BSq particularmente eficazes os ésteres alquilicos de ácido fosfónico da fórmula

0 H

HO ~ P- R í

õR vendidos, por enemplo, por BASF-Wyandotte (PCUK-PAE), e em especial os ésteres alquilicos de fosfato ácido da fórmula 0

H

HO - P - DR L, vendidos, por exemplo, por Hooker (SAP) s Knapsack CLPKIm-158) em que um ou ambos os grupos R em cada tipo de éster pode representar independentemente um grupo alquilo Podem utilizar-se misturas de dois tipos ou misturas de mono- s di-ésteres do mesmo tipo* é especialmente preferida uma mistura de mono- e tíi-ésteres Cj^.„1gãlquílicos de fosfato ácido, nocnsadamente fosfatos ácidos de monoestearilo/diestiarila 1,2/1 (“Knapsack")» Quando se utiliza supressor de espuma na composição, são típicas proporções de ©,©1 a 6%, em peso, de preferencia Θ,Ι a 5%, em peso, especial mente cerca de ©,5 a 4,5a, em peso, variando geralmente a relação, em peso, de componente activo detergente para supressor de espuma em cerca de 1 ©s 1 a Isl e preferivelmente cerca· de 4sl a 1 sl« Outros supressores de espuma que podem ser usados incluem.

per exemplo, os conhecidos siliconss* nomeadamente "Doh Corning í406” s K:1500% que sSo polisiloxanos misturados com sílica dispersa.

Agentes de Branqueamento

Os compostos as branqueamento à base de peroxigénio são de preferência usados nas composições do presente inventa. Os ^ agentes de branqueamento à base de oxigénio são bem conhecidos e são representados por percompostos que libertam peréxido de hidrogénio em solução. Os exemplos preferidas incluem perboratos, percarhonatos e perfosfatos de sódio e potássio, e monopersulfato de potássio. São preferidos os perboratos* em particular o mono-hidraio de perborato de sódio. Os compostos peroxigénio podem ser usados numa quantidade de 3 a 15* de preferência 4 a 12 e mais preferivelmente 4 a 8%, em peso. 0 composto de peroxigénio é de preferência utilizado em mistura com um activador para esse fins. Utilizam-se activadores adequados que podem reduzir a temperatura eficaz de funcionamento do agente de branqueamento à base de oeróxitío. >

Os actxvadores preteridos são compostos poliaciladoss entre estes* sao particularmente preferidos compostos como tetra-acetil-etilano-diamina ÍTAED) e penta-acetil—glucose. Os activadores de branqueamento podem ser úteis numa quantidade de Θ a 8* de preferência í a 8 s mais preferivelmente 2 a 6%. em peso* por exemplo* 2 a 4%=, em peso.

Os activadores de branqueamento reagem com os compostos de peroxigénio* formando um agente tís branqueamento de peroxiáci-do na água de lavar.

Outros activadarss úteis incluem, por exempla, derivados de ácido acetil-salicílico, acetato de benzoaio de etilideno e seus sais, acetato de carooxilato de etilideno e seus sais, anidrído alquil e slqueroLI—suceinico, tetra-acetilglicouril íTAGU) s derivados destes»

Os compostos tíe branqueamento à base de cloro convencionalmente utilizados na composição detergente para máquina automática de lavar louça, tais como dicloro-isocianurato, •hipoclorito de metal alcalino, p, en», potássio e sódio, não devem ser usados porque são instáveis nos veículos líquidos orgânicos utilizados nas composiçSes do presente invento» Isto é, não devem ser utilizados compostos que contenham hipoclorito ou que gerem hipoclorito no liquido do produto» Podem contudo ser utilizados compostos que sejam estáveis no líquido do produto, mas que não desenvolvam ião hipoclorito na água da máquina de lavar» Por exemplo, pode ser utilizada uma combinação de cloreto de sódio e "Οκοπε8 CMR para monopersulfato de potássio), que desenvolvem ião hipoclorito na água ds lavar louça»

Silicato de Sódio

0 silicato de sódio, que fornece alcalinidade e protec— çSo a superfícies duras, nomeadamente porcelana fina, é utilizado numa quantidade que varia de cerca de 5 a 382., em peso, de prefer§ncia 7 a 26%, em pesa, e mais preferivelmente cerca de 8 a 24'%, em peso, na composição» Por exemplo, a composição pode conter 8 a 15% de silicato de sódio» 0 silicato de sódio protege também a máquina contra a corrosão, 0 silicato de sódio pode ter

uma rej.açâo de iMa^O sSiCL, ds 1,6/1 a í/3,2, Q silicato ds sódio pode ser adicionado na forma de um pó seco ou como uma dispersão não aquosa, de preferência tendo uma relação de Na^OsSiO--? ae 1/1

a 1/2,3, por exempla i/2,4» Padeín também ser usados silicatos de potássio nas mesmas relaçSes» Os silicatos de metal alcalino preferidos são dissilicata de sódio e mstassilicato de sódio anidro. A maior parte das outros componentes da composição, por exemplo? supressor de espuma, podem ser adicionados na forma de pás sscds ou soluções ou dispersões não aquosas.

Os materiais activos detergentes utilizados no presente invento podsín ser detergentes nlo tónicos ou aniónicos. Os detergentes não iónicos são, contudo, os preferidos.

Nestas composições padem-ss incluir vários ingredientes convencionais em pequenas quantidades, geralmente inferiores a cerca de 4%, em peso, p.ex„s 0,5 a 4%, nomeadamenta perfume, agentes hidrotrópicos tais como beneeno, tolueno, xileno e cufiisno-sulfonatos de sódio, conservantes, corantes e pigmentos a afins» São especialmente preferidos como corantes as ftalociani-nas cloradas e polisulfetos de aluminossilicato que fornecem, respectivamente, agradáveis tons de verde e azul»

As composições DLA liquidas não aquosas deste invento são facilmente utilizadas na forma conhecida para lavar pratos, copos, taças s outros utensílios num banho de lavar aquoso, numa máquina automática de lavar louça, contendo uma quantidade eficaz da composição» A composição pode também incluir agentes espessantes orgânicos e inorgânicos convencionais, etn quantidades suficientes para a obtenção de um produto com uma consistência cremosa ou pastosa»

Os agentes espessantes, isto é, agentes de suspensão e espessantss que fornecem propriedades de espessamento, são conhecidos na técnica da especialidade e podem ser orgânicos ou inorgânicos3 solúveis ou insolúveis em égua, dispersíveis ou que formam cg lá.ides, e monoméricos ou polimèricos, e devem evidente-mente ser estáveis nestas composições, por exemplo estáveis ê. alcalinidade,, Os espessantss preferidas sla geralmente constituídos pelas argilas inorgânicas, que formam eolóides, dos tipos esmectite e/ou atapu.lqits» Estes materiais são geralmente usados Sí« quantidades de cerca de 1,5 a 1®, de preferência 2 a 5%, em peso, para darem à. formulação as desejadas propriedades espessan-tes »

As argilas asmáticas incluem montmorilonite (bentoni-te), hectorite, atapu.lqits, esmectite, saponite s afins» As argilas de montmorilonite são as preferidas e são comercialisadas com nomes comerciais como "Thixogel" (Marca Registada) No» 1 e "SelNhite55 (Marca Registada) SP, H, etc» por Beorgia Kaolin Company? e "ECCABUM" (Marca Registada) SP, H, etc., por Luthern Clay Products. As argilas de atapulgits incluem os materiais comercializados com os nomes “Atfcagel” (Marca Registada), a saber, “ftttagel 4Θ" , !iAttagsl 5&i5e "Attagel 15©'! por Engelhard Minerais and Chemicals Corporation» Podem também ser utilizadas as "Bentone 27SI s "Bentone 38“ de NL Chemicals» Também são úteis misturas dos tipos esmectite e atapulgifce, em relações, em peso, de 4sl a l%o. Os agentes sspesantss e de suspensão dos tipos anteriores são bem conhecidos na técnica da especialidade, e são descritos, por exemplo, na Patente dos E»U» 3.985.668, que é aqui incorporada como referência»

As composições DLA líquidas não aquosas deste invento slo utilizadas com facilidade, na maneira conhecida, para lavar pratos, copos, taças e outros utensílios de cozinha e afins numa

máquina automática de lavar louça, equipada com um distribuidor de detergente adequado, num banho de lavagem aquoso contendo uma quantidade eficaz da composição.

Numa forma preferida do invento, uma composição concentrada detergente para lavagem automática de louça é formulada usando-se os ingredientes· a seguir indicados. >

Componente

em peso % em peso preferida 20-60 3Φ-43 20 “'60 2Θ-45 0~25 5-15 . 1-12 3-8 5-3Θ 1Θ-24 1-10 1,5-6 1-30 4-2Θ 4-12 4-8 1-8 2-6 Θ,4 a 3,ô 0,1 a &,5 0 a 3 Θ 0,1 a 0,5

Veiculo Líquido Orgânico Tripolifosfato de Sódio Carbonato de Sódio Detergente Surfac tante Silicato de Sódio Agente finti-pelicula Poliacrilato de Sódio Agente de Branqueamento à base de Oxigénio Activador de Branqueamento Co ran tePer f ume Humidade hs composições detergentes liquidas nlo aquosas para máquina de lavar louça do presente invento podem conter os rsspectivos aditivos convencionais. A-s formulações podem ser preparadas com estruturadores para detergentes·., compostos de branqueamento à base de perojsigénio e activadores de branqueamento e compostos surfactantes comercialmente disponíveis.

As formulações podem ser preparadas ufci 1 izartdo-se os procedimentos de homogeneização e misturaçSa convencionais usados para a preparação de composições detergentes liquidas? como a seguir se descreve resumidaments» Método.......para......,a,_gre.5araclP ^e^g.niBj^j^esJ^iguid,a,5_

As composições do presente invento podem ser preparadas em duas fases» Na prinseira fase? o agente anti-pelicula de sílica? alumina ou dióxido de titânio? silicato pulverizado e pó de poliacrilato de baixo peso molecular (quando utilizado) são previamente moídas num moinho de bolas de cerâmica» Os materiais pré-moídos são a segueir misturados num misturador rotativo padrão» Este material misturado é a seguir transferido para um dispositivo de atrito e moído durante 3Θ minutos a 5ΘΘ rpm? utilizando-se uma membrana trituradora de esteaiite de 0?63 cm i!. / 4 p o 1 eg a d a) .

Numa segunda fase? são misturados o veiculo liquido orgânico s o "Nsodol 25-6?55' (surfactante não iónico) e adicionados o supressor de espuma e os sais estruturâdorss è base de fosfato» 0 agente anti-pelicula e o poliacrilato (quando utilizado) moídos são a seguir adicionados à mistura de veiculo líquido orgânico e surfactante não iénico? seguindo-se a adição de carbonato de sódio? agente de branqueamento à base de oxigénio s activador de branqueamento e os restantes ingredientes» Depois de se misturar os sólidas e os líquidos» a mistura é vigorosamente agitada para se obter uma dispersão estável dos sólidos no veículo líquido orgânico»

Pode-se omitir um ou. ma is dos ingredientes ou. pode-se adicionar outros ingredientes tais como perfumes e agentes an ti-espuma» O termo "composições líquidas não aquosas"s como aqui utilizado, pretende abranger composições contendo Θ s 8% de água, tipicamente 2 a 6% e mais tipicamente 1 a 2% de água» A água pode estar presente na. forma de compostos hidratados, isto á água ligada, por exemplo, hexa-hidrato de tripoliíosfato de sódio, ^ carbonato de sódio hidratado, sulfato de sódio hidratado, mono--hidrato de perborato de sódio e/ou na forma de humidade, isto è água não ligada, â contudo preferível que a composição contenha menos de í% de humidade, na forma de água não ligada»

Todas as quantidades e proporçSes aqui referidas são sm percentagem, em peso, da composição, salvo indicação em contrário» 0 invento pode ser posto em prática de várias maneiras e serão descritas algumas formas especificas de realização para ilustrar o invento, com referência aos exemplos que as acompanham „ >

Esemolo í

De acordo com o presente invento, procedeu-se à formulação de uma composição detergente liquida aquosa para máquina automática de lavar louça., usando—se os ingredientes a seguir indicados, nas quantidades referidas, e faz-se a comparação com um detergen te comercial em pó da anterior técnica da especial idade« A I Pó Comercial Liquido do A.T.E. Ingrediente Jnventp íPartes) Pó .<Partes) Veiculo Líquido Orgânico 39,1 — Tripolifosfato de Sèdio 22,8 35,3 Carbonato de Sódio 9,5 26,0 Sulfata de Sódio — 18,0 Surfactante Não ló.n ico ^ ~ 2,8 3,5 Bilicato de Sódio <is2,4) 7, 6 10,0 Agente Anti-película de Sílica 4,8 — Hono-hidrato de Perborato de Sódio 4,8 4,8 i \ Activador de Branqueamento’ 2,4 2,4 . / ) Poiiacrilato de sódio'’" ó, 2 — Humidade <1 13,0 99,5 101,6

Cl) "Tergitai MDS-42”, de Union Carbide Corporation. (2) Tetra-acstil-etileno-diamina CTAED). de Alco Chemicals (3) " A1 c os pe rse í 3© D!!,

As duas formulações anteriores (A> s (B)' f oram testadas e comparadas quanto á formação de película e manchas. A.s formula™ çcss foram testadas numa máquina automática de lavar louça. "Kenmare", utilizando-se o procedimento descrito em "ASTHD 3566-79% com a excepção de se utilizarem apenas quatro ciclos de lavagem» A formação de película e de manchas foi avaliada de acordo com a seguinte escala de valoress

Escala de Classif1cação de Película > ~~...... f 1» óptima, inexistência de película aparente 2. Ligeira formação de película., tornando-se aparente 3» Película visível, a aumentar 4. Aumento contínuo e significativo de película 5» Formação de película tornando-se’ excessiva 6, Elevada formação excessiva de película 7, Aumento continua de excessiva formação de película::

LeCala_de. _Qlassifigação......de.....Mane has

A a óptima - inex istfncia de manchas B„ Muito poucas manchas visíveis C» Manchas visíveis B. Cobertura signíficativa, aproximadamente de 5@%.

As composições anteriores foram testadas na limpeza de copos de vidro»

Utilizou-se o método “ABlll D3556-79" para s deposição em artigos de vidro durante a lavagem mecânica de louça» para avaliação de formação de manchas s película em artigos os vidro. Utilizou-se em cada teste 42 gramas da composição detergente liquida não aquosa do invento (A) e 5Θ qramas tía composição

datergen te comerc má q u í n a a u tomá tc e / ou fliodela 587,1.: 45,,228 ( í2©SF) e em pó <BK Toc ias as testes foram feitas numa lavar louça " Kenmorei!, aiode 1 o 587„1548580 54858Φ» A temperatura da água de lavar era de a água tem uma dureza de 3ΘΘ ppm.

Os resultados são os seguintes2

Foi -mui acSo Mane h; F'e 1 íc :ula Fgs ""mui ação do Invento <A ) •T Foi -ísu 1 açlto Comercia! CB / B 4 0 í pó comercial apre sen tou uma i na x u r f u r maç ão de pS1iCu la dD que a composição DLA líquida não aquosa do inven to, ÍMãi hOi .ive difer ença quanto à s man chas»

fc.MSfRpiu 2

Segui ndo-se as instruçSes do presente invento, proce™ deu-se à formulação ds composiçSe· s detergente s liquidas não aquosas para máquina automática de 1avar 1ouc a 5 usando-se os ingredientes a seguir referidas, nas quan tidades ind.ica.uas, ià. B í«. u UOíííOQí it-n te B.· _ _ /r. |J~' n v _ »i.... veiculo Liquido Orgânico4' ^ Ti. τ 3 ò 41,0 -5 •-.i / 3 Ã NaTPF 41,Θ 38 5 9 24,0 22,8 Carbonato de Sódio - - 1 0 , Θ O ez Si licato de Sódio Surfactente<2> 13,7 12,9 6,0 7,6 H W r? /? 3,0 O CJ *—* f T \ Aqente anti—pelicula de si 1 ica 1 ' - - - 4,8 . <4) Poiiscnlato de Sódio — SC O w H .C~ 6,5 w q ju. s cr \ Agente de Branqueamento' 4,3 4 ,'3 5,0 4,8 Ac t .1 vador de Branqueamen to''1 2 31 i7i 2,4 100,0 100,0 100,0 100,0 C1) Metoxi polietíleno glicol (i!C arbowax MPEG350") de Union Carbide?, (2) “Tergitol HDS”, que έ um surf actante não iónico de Union C· a r b i q e * (/ζ) W CK . t 1- » -~~i Λ il H %Í V .U.fiy s (4) "Alcosperse 130D” de AIca. (5) Mono-hidrato de perborato de sódio ílf InteroK")« ¢6) T etra-aceti1-eti1eno-diamina íTAEDJ,

As formulações anteriores A, B, C e D foram testadas segundo o procedimento ds teste s avaliação do Exemplo 1. Os testes foram efectuados a 4552SC <Í209F) com água de dureza de 1®Θ ppm5 ou a 45322C (120SF) com água de dureza de 3ΘΘ ppin*

Llti 1 izou-se dez copos de vidro em cada teste e regista-ram-se os valores médios,= 0 quadro seguinte mostra os resultados obtidos quanto ao perfil de rendimento.

r V

Perfil de Rendimento >

I. Teste "ASTM" água de 1ΘΦ ppm de dureza,. 45.2SC Í120SF) Ciclo M. A P« r*« — £> Lj ϊϊ| P r»í T> P. li „ 1 CD ·—£ B 2 BC 2 DE 2 AB 2 -y DE AB --¾ A'- “*** A· D 2 AB II. leste "ASTM" água de ίθθ ftpm dedureza,.„45,295 CÍ205F)

B

Ciclo Μ. 1 P. Μ» P * M „ P. M, f* r Λ B 4 AB V X η. w - - 4 5 5 AB *-> -ζ «*·>· J» ·~ι - - 4,5 AB 3 4 - — B 4 AB 3

Os valores do Teste I Π.ΘΘ ppm de duresa, 45;=2SC=12ôSF) revelam que o poliacrilato nas formulações B s 0 fornece um rendimento anti-manchas substancialmente melhor do que a formulação de comparação A, que não tem poliacrilato. 0 rendimento anti-película para as formulações A.8 e C foi semelhante.

Os valores do Teste ϊΐ <3ΦΘ ppm de durssa, 452SC~i2Θ9Ρ) revelam que a adição de agente anti-película à base de sílica à formulação do invento D, que contem poliacrilato, melhora o rendimento anti-mancba e anti-pelicula em comparação com a formulação C, que cantem apenas poliacrilato.

Os valores do Teste I revelam que a adição de poliacri-lato à formulação melhora o rendimento anti-mancba, e os valores do Teste II revelam que a adição suplementar de sílica melhora o rendimento anti-mancba e anti-película. εκβιηβ1ο_3

Procsdsu--se à formulação de uma composição detergente liquida nSo aquosa 'para máquina automática de lavar louça? usando-se ds ingredientes a seguir referidos¥ nas quantidades indicadas*

Formulação do Invento

Ag.Anti-relícuIa

Alumina QSfflSSnMlte lo.gu.

Veiculo Liquido Orgânico'^" 38.ΘΘ

NaTFF 27,84

Carbonato de Sédio (Anidro) 1β?Θ0

Siiice.to de Sódio <l/2y35 - 43?5%) 12*80 !iPoly Tergent SLF-18!s(2) i,e© c' 7 í

Agente Anti-Película de Alumina''-" 2,ΘΘ

Mono-hidrato de Perborato de Sódio 4,Q i .4 '5

Activatíor de Branqueamento' ' 2,4

Supressor de Espuma "Knapsack LPKN-lõB" @,.lê ΙΘΘ^ΘΘ <i) 0 veiculo liquido orgânico é "Pclietileno Slicol 3Θ05' (Union

Carbide) (2) Álcool gordo etOKilado proponilado (Dlin Chemical) <3) ÓMido de Aluminio C, com uma dimensão de partículas da Θ,Θ2 microns e vendido por Dequssa Co. TAEDn (4) A formulação é testada quanta a lavagem ds artigos da vidro a 492C (Í3@2F) em água dura (3©θ ppm de dureza) numa máquina automática de lavar louça ”!<enmore!s 5 usando-se copos de vidro e o procedimento descrito em ”ASTHD-3566---79" * com a excep-ção de se ter utilizada apenas quatro ciclos de lavagem. A avaliação da formação de pelicula e de manchas foi feita como no Exemplo 1. Verificou-se que os copos de vidra lavados apresentavam uma reduzida formação de película em comparação com formulações comerciais em pó que não continham agente anti-película à base d e a1umina. !ãE.gmaio-Ji

Repetiu-se o Exemplo 3? com a diferença de se substituir o agente anti-formação de pelicula â base de alumina por em peso? de diéxido de tltlnio. A formulação foi testada quanto a lavagem de artigos de vidro a 49QC C130QF} em água dura í30Φ ppm de dureza), como anteriormente. Verificou—se que os copos da vidro lavados apresentavam uma reduzida formação de pelicula em comparação com formulações comerciais em pé que não continham agente anti-película à base de diéxido de titânia»

As composições detergentes líquidas nlo aquosas para máquina automática de lavar louça da presente invento t©m melhores propriedades anti-película e/ou anti-manchas em artigos de vidro e outra louça. 0 invento não está limitado pela anterior memória descritiva s exemplos que são dados apenas como ilustrações» 0 invento deve ser interpretado de acordo com as reivindicações anexas.

Claims (2)

1. 40 i

   REIVINDICAÇBESs a. rro í a preparação oe urna. composição detergente liquida nSo aquosa para lavagem automática de louça» tendo um melhor rendimento anti-pelíoula, caracierisado por se incluir na retericla composição um veicuio liquido or ganico πso aquoso e pelo menos um ingrediente seleccionado do grupo formado por detergente orgânica, estruturador para detergentes, inibidor de espuma e suas misturas - e um membro seleccionado do qrupo formado por uma quantidade não abrasiva de Θ,5 a 1Θ»tí% de pequenas partículas substancialmente insolúveis em água de sílica» alumina ou diéxido de tliânio ou suas misturas., como agente anti-formação de película» 2 a „ - Processo de erisado por se incluir na hrasiva de 1,0 a 8% do age :ormaçla de película. ! ν.Λ~ w.l i »L 3ã» - Processo de acordo cqs is a reivindicação 1, car 3í_~ or se mc i. ui.r na referida composição 1 a ·.: t :r. de um i—rnan1 ç has, so1úve1 em água, de polímero ou sa .1 de ác ido 4§s» — Processo para a preparação de uma composição detergente líquida não aquosa para máquina automática de lavar louça, caracteri sado por se incluir na referida composição, em peso, em va1ores aproximadoss (a) 20 a 6Θ% de veículo líquido orolnicos (b) 2Θ a 60% de estruturador inorgânica ou orgânico par detsrqsntes 5 \c) 5 a 3®% de silicata de sódios (d) © a 25% de carbonato ds metal alcalinos íe) Θ,Ι a 12% de material activo detergente orgânico dispersível em água? < f > Θ a 6% de supressor ds espuma p íg) 3a 15% de composto ds branqueamento peroxigenado? Ch> © a 8% de activador de branqueamento? s (!) uma quantidade não abrasiva de θ,,5 a I©% de um agente anti-farmação de película, que é um membro seleccionado do grupo formado por sílica, alumina, diéxido de titSnio e suas misturas,, tendo uma dimensão de partículas ds a i© microns»
2. 51. - Processo ds acordo com a reivindicação 4, carac-teriEado por o composto de branqueamento peroxigenado ser um membro seleccionado do grupo formado por perborato de sódio, monopersulfato de potássio, percarbonato de sódio e monoperoxi-ftalato. 6ã« - Processo de acordo com a reivindicação 4, carac-tericado por se incluir ainda na referida composição 2 a 25% de um agente anti-manchas de sal ou polímero ds ácido poliacrílico solúvel em água» 71» - Processo para a preparação de uma composição detergente líquida não aquosa para máquina automática tíe lavar

   louça5 caracterizado por se incluir na referida composição, em peso, em valores aproximados?. ia) 25 a 55% de veiculo liquido orgânico; Ch> 20 a 55% da tripolifosfato da metal alcalino? ic> 7a 26% de silicato de sódio? Cd> 5a 20% de carbonato de metal alcalino? <e> 0,5 a 1.0% de material activo detergente não iónico, orgânico, dispsrsivsl em água? (?) 0=1 a 5% de supressor d-e espuma? Cg) 4 a 12% de composto ds branqueamento peroxiganado? th) 2 a ó% ds activador de branqueamento? e

   Ci> uma quantidade não abrasiva de 1 a 8% de um agente an ti---formação de película, que é um membro selsccionado do grupo formado por sílica, alu.mins, dióxido de titânio s suas misturas, tendo uma dimensão de partícu-las de 0,©1 a 8 micronsr. 8ã. - Processa ds acordo com a reivindicação 7, caracterizado por se incluir ainda na referida composição 2 a 25% de um agente sn ti --manchas de sal ou polímero de ácido poliacrílico, que tem a fórmulas i A i 3

   n em que H,, , Rv, e R^. podam ser iguais ou diferentes s podem ser hidrogénio, C^-C^ alquilo inferior, SI representa hidrogénio, ou um metal alcalino, n = 5 a 1ΘΘ© a o polímero tem um peso molecular de 1»ΘΘ0 a ΙΦΦ,ΦΦΦ. 9ã« - Processo de acordo com a reivindicação 7, carac-tsricado por o activador tís branqueamento ser tetra—acatil-etile-nodiamin-a ΠΈΑΟ>„ Í0§« - Processo de acordo com a reivindicação 7, carac-teriçado por o agente anti-formaçãa de película ser sílica» íiã. - Processo de acordo com a reivindicação 7, carac-tericado por o agente anti-formaçSa de película ser alumina» 12ã« - Processo de acordo com a reivindicação 7, carac-teri sacia por o agente anti-f armação de película ser diáxido de titSnio» 13â» - Processo para a preparação de uma composição detergente líquida não aquosa para máquina automática de lavar louça,, carac:tericaclo por se incluir na referida composição, em peso, em valores aproaimadoss (a) 30 a 45% da veículo líquido orgânicos (b) 20 a 45% de tripolifosfato da metal alcalino; (c) 1.@ a 24¾ de silicato de sódio ; íd) 5a 15% ds carbonato ds metal alcalino; Ca) 0,5 a 4,5% ds supressor ds espuma; <f> í a SI ds detergente não iónico orgânico dispersiva! em água; Cg) 4a 12% de composta de branqueamento peroxigsnado; íh) uma quantidade não abrasiva de í,5 a 6% de um agente an ti--formação ds película, que é um membro seleccionado do grupo formado por sílica, alumina, diéxido de titãnio e suas misturas, tendo uma dimensão da partículas de 0,01 a S microns; s <i> 4a 20% as sal ou polímero de ácido poliacrilíco solúvel em água» Í4§ = - Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterisado por o agente anti—manchas de sal ou polímero de ácido poliacrílico solúvel em água ter a fórmulas

   C - C

   COOMj —* n em que R, e R·^ slo hidrogénio, R~ é hidrogénio ou metilo, H representa hidrogénio, sódio ou potássio, n = 5 a 50Θ e o polímero tem um peso molecular de 1=500 a 50=000= i I

   15â. - Processo tís ai.ordtj com 3. ϊ~ S? 5. V ΧΠ01.1. í_. êl Ç iá Q j. 1, carsctsriiado por o sal ou polímero de ácid o oo 11 ac r i 1 i c o te r u ni (rr:SISO Λ. O OU S. 5Γ ClS ÍISOZ-S OS 2οθθθη

   16â. Processo de acordo com a reivindicação 13? csracts ρ .i. p a cio por o sal ou polímero de ácido poliacrílico ter um P85D (HO leeuiar de cerca de 4 s50® a !/§„·*- P ' O O C e s s o de acor do com a reivindicação 13, ac ie ri 2 ado por o agente anti-fo rmação de pe1ícu1a de sí1ica ter cerca de ô. 1 a a /« dl e alumina 5 com base no peso da sxlica < 10S s — Proc 5*·! % *· 1¾¾ de acordo com a reivindic ação racteriçado por α agsn te an t.i~-f ormaiç-ão d s pe 1 x c u x a ter msosSo de partícula s de csrcâ de ©~@i a ^ microns, Lisocaj de Maia de 1991

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