PT86601B - METHOD FOR PREPARING A COMPOSITE MATERIAL INCLUDING PRODUCTS VULCANIZED BY DESIGNATELY TIRES, CERAMIC MATERIALS AND ELECTRODES, AND PRODUCTS OBTAINED THROUGH THE REFERRED PROCESS - Google Patents

METHOD FOR PREPARING A COMPOSITE MATERIAL INCLUDING PRODUCTS VULCANIZED BY DESIGNATELY TIRES, CERAMIC MATERIALS AND ELECTRODES, AND PRODUCTS OBTAINED THROUGH THE REFERRED PROCESS Download PDF

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Abstract

The present invention relates to a process for the preparation of a composite material wherein the element used to reinforce the composite material is subjected to an electrostatic field induced by a high-voltage electric current, said element being then impregnated with a liquid matrix material or precursor of matrix, while still under the influence of said field, and to the composite materials obtained by carrying out said process, notably vulcanized products, in particular tires, ceramics and electrodes.

Description

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UM MATERIAL COMPÓSITO INCLUINDO PRODUTOS VULCANIZADOS DESIGNADAMENTE PNEUS, MATERIAISPROCESS FOR THE PREPARATION OF A COMPOSITE MATERIAL INCLUDING VULCANIZED PRODUCTS DESIGNATELY TIRES, MATERIALS

CERÂMICOS E ELECTRODOS, E PRODUTOS OBTIDOS ATRAVÉS DO REFERIDO PROCESSOCERAMICS AND ELECTRODES, AND PRODUCTS OBTAINED THROUGH THE REFERRED PROCESS

II

uma matriz liquida ou percursor de uma matriz, ao mesmo tem po que se mantém o referido elemento sob a influência do referido campo, e aos materiais compósitos obtidos através do referido processo, designadamente produtos vulcanizados, especialmente pneus, materiais cerâmicos e eléctrodos.a liquid matrix or precursor of a matrix, while maintaining said element under the influence of said field, and to the composite materials obtained through said process, namely vulcanized products, especially tires, ceramic materials and electrodes.

Ο presente invento diz respeito a um processo para a preparação de materiais compósitos e também aos produtos intermédios ou acabados que podem ser obtidos através do referido processo, designadamente produtos vulcanizados, em particular pneus, materiais cerâmicos e eléctrodos.The present invention relates to a process for the preparation of composite materials and also to intermediate or finished products that can be obtained through said process, namely vulcanized products, in particular tires, ceramic materials and electrodes.

Os materiais compósitos são materiais constituidos por uns elementos de reforço (prinicpalmente fi. bras, ou filamentos, tais como fibras de vidro, fibras de carbono, fibras de boro ou de poliamida, etc.) e por uma matriz (constituída por uma resina ou por um material resis tente tal como um metal ou um produto cerâmico).Composite materials are materials made up of reinforcing elements (mainly fibers, or filaments, such as glass fibers, carbon fibers, boron or polyamide fibers, etc.) and a matrix (consisting of a resin or by a resistant material such as a metal or a ceramic product).

As propriedades dos materiais compósitos são particularmente dependentes, como se sabe, dos se guintes factores:The properties of composite materials are particularly dependent, as is known, on the following factors:

- orientação dos elementos de reforço;- orientation of the reinforcement elements;

- boa distribuição da matriz em todo o volume entre os elementos de reforço; e- good matrix distribution over the entire volume between the reinforcement elements; and

- quaisquer ligações que possam ser induzidas entre os referidos elementos de reforço e a referida matriz.- any connections that can be induced between said reinforcement elements and said matrix.

Por conseguinte é conveniente utilizar uma técnica em que os parâmetros anteriormente referidos possam ser trabalhados de maneira a optimizar as proprie dades do produto em função do fim em vista, e este é precisamente o objectivo do presente invento.It is therefore convenient to use a technique in which the parameters referred to above can be worked on in order to optimize the properties of the product according to the purpose in view, and this is precisely the aim of the present invention.

Para este efeito foi inesperadamente descoberto que é possível obter-se materiais compósitos dotados de propriedades mecânicas altamente aprefeiçoadas quando os elementos de repouso são submetidos à acção de um campo electrostático induzido por uma corrente de tensão muito elevada e depois impregnados com a matriz líquida, utilizando as técnicas já conhecidas, ao mesmo tempo que se mantém os referidos elementos sob a influência do referido campo.For this purpose it was unexpectedly discovered that it is possible to obtain composite materials with highly improved mechanical properties when the rest elements are subjected to the action of an electrostatic field induced by a very high voltage current and then impregnated with the liquid matrix, using the techniques already known, while maintaining said elements under the influence of said field.

De acordo com um primeiro objectivo, o invento proporciona um processo para a preparação de um material compósito que inclui fibras utilizadas para reforçar o material compósito, que compreende as seguintes operações :In accordance with a first objective, the invention provides a process for the preparation of a composite material that includes fibers used to reinforce the composite material, which comprises the following operations:

submeter as fibras à acção de um cam po electrostático induzido por uma corrente eléctrica altej? na de alta tensão durante um período de tempo suficiente para provocar uma modificação da superfície das referidas fibras; e depois de decorrido o referido período de tempo, impregnar as referidas fibras com um material que constitui uma matriz líquida ou que é percursor de uma matriz, ao mesmo tempo que se mantém as referidas fibras sob a influência do referido campo, de maneira a consolidar a ligação entre as fibras e a matriz.subjecting the fibers to the action of an electrostatic field induced by an alternating electrical current; in high voltage for a period of time sufficient to cause a change in the surface of said fibers; and after the said period of time has elapsed, impregnate said fibers with a material that constitutes a liquid matrix or that is a precursor to a matrix, while maintaining said fibers under the influence of said field, in order to consolidate the connection between the fibers and the matrix.

De acordo com um modelo de realização preferencial, este processo para a preparação de um material compósito que inclui fibras utilizadas para reforçar o material compósito compreende as seguintes operações:According to a preferred embodiment, this process for preparing a composite material that includes fibers used to reinforce the composite material comprises the following operations:

submeter as fibras à acção de um cam po electrostático induzido por uma corrente eléctrica contínua de alta tensão durante um primeiro período de tempo suficiente para fazer com que as referidas fibras fiquem electricamente carregadas;subjecting the fibers to the action of an electrostatic field induced by a continuous high voltage electrical current for a first period of time sufficient to cause said fibers to be electrically charged;

submeter as fibras à acção de um cam po electroestático induzido por uma coreente eléctrica alterna de alta tensão durante um segundo período de tempo sufuciente para provocar uma modificação da superfície das fibras;subjecting the fibers to the action of an electrostatic field induced by an alternating high voltage electrical core for a sufficient second time to cause a change in the fiber surface;

depois de decorridos os dois referidos períodos de tempo, impregnar as referidas fibras com uma matriz líquida ou com o percursor de uma matriz, ao mesmo tempo que se mantém as referidas fibras sob a influência do referido campo, de maneira a consolidar a ligação entre as fibras e a matriz.after the two periods of time have elapsed, impregnate said fibers with a liquid matrix or with the precursor of a matrix, while maintaining said fibers under the influence of said field, in order to consolidate the connection between the fibers and the matrix.

De acordo com outro modelo de realização , este processo para a preparação de um material compó sito que inclui fibras utilizadas para reforçar o material compósito compreende as seguintes operações sucessivas:According to another embodiment, this process for the preparation of a composite material that includes fibers used to reinforce the composite material comprises the following successive operations:

submeter as fibras à acção de um campo electrostático induzido por uma corrente eléctrica alter na de alta tensão durante um primeiro período de tempo suficiente para provocar uma modificação da superfície das fibras;subjecting the fibers to the action of an electrostatic field induced by an alternating high voltage electrical current for a first period of time sufficient to cause a change in the surface of the fibers;

submeter as fibras à acção de um cam po electrostático induzido por uma corrente eléctrica contínua de alta tensão durante um segundo período de tempo suficiente para fazer com que as referidas fibras fiquem electricamente carregadas;subjecting the fibers to the action of an electrostatic field induced by a continuous high voltage electrical current for a second period of time sufficient to cause said fibers to be electrically charged;

depois de decorridos os dois referidos períodos de tempo, impregnar as referidas fibras com uma matriz liquida ou com o percursor de uma matriz ao mesmo tempo que se mantém as referidas fibras sob a influência do referido campo, de maneira a consolidar a ligação entre as fibras e a matriz.after the two periods of time have elapsed, impregnate said fibers with a liquid matrix or with the precursor of a matrix while maintaining said fibers under the influence of said field, in order to consolidate the connection between the fibers and the matrix.

Por campo eletrostático induzido por uma corrente eléctrica de alta tensão deve entender-se um campo pelo menos igual àquele que é obtido atrvés da aplicação entre dois eléctrodos afastados 20 mm um do outro de uma tensão igual a pelo menos 20.000 volts em corrente alterna e a pelo menos 40.000 volts em corrente contínua. Os elementos de reforço, e em particular as fibras, as fibrilhas ou os fios utilizados, são depois colocados entre os eléctrodos submetidos à corrente eléctrica de alta tensão.An electrostatic field induced by a high voltage electric current must be understood to be a field at least equal to that obtained through the application between two electrodes spaced 20 mm apart from each other at a voltage equal to at least 20,000 volts in alternating current and at at least 40,000 volts in direct current. The reinforcement elements, and in particular the fibers, fibrils or wires used, are then placed between the electrodes subjected to high voltage electrical current.

De acordo com o invento, como elementos de reforço podem ser utilizados quaisquer tipos de fibras mas estas devem ser constituídas por um material dieléctrico, designadamente um material que sob o efeito do campo fique electricamente carregado e se mantenha carregado durante um certo período de tempo.According to the invention, as reinforcement elements any type of fibers can be used but they must consist of a dielectric material, namely a material that under the effect of the field is electrically charged and remains charged for a certain period of time.

Este é o caso que se verifica por exem pio com as fibras de poliamida (do tipo NYLON ou KEVLAR), com as fibras de vidro, com as fibras de certos óxidos metálicos, com as fibras de materiais complexos (metalóxidos) e com as fibras de carbono.This is the case, for example, with polyamide fibers (NYLON or KEVLAR type), glass fibers, fibers from certain metal oxides, fibers from complex materials (metalloxides) and fibers of carbon.

Pelo contrário, as fibras condutoras da corrente eléctrica, tais como, por exemplo, as fibras metálicas ou as fibras de superfície metalizada, são mais difíceis de utilizar no processo de acordo com o invento.On the contrary, fibers conducting electric current, such as, for example, metallic fibers or fibers with metallized surface, are more difficult to use in the process according to the invention.

Os elementos de reforço são colocados entre os eléctrodos e a corrente de extremamente alta tensão é aplicada entre os referidos eléctrodos durante um período suficiente para carregar electricamente as referidas fibras, após o que as fibras electricamente carregadas são retiradas para fora da acção do campo e são impreganadas com o ma terial da matriz ou com um percursor do material da matriz, que se acha no estado líquido.The reinforcement elements are placed between the electrodes and the extremely high voltage current is applied between said electrodes for a period sufficient to electrically charge said fibers, after which the electrically charged fibers are removed from the action of the field and are impregnated with the matrix material or with a precursor of the matrix material, which is in the liquid state.

Dado que as fibras electricamente car regadas têm tendência para se repelir mutuamente, consegue-se obter um leito de fibras à saida do campo, sendo a espessura do referido leito de fibras igual a entre duas e quatro vezes a espessura do leito de fibras inicialmente in troduzido entre os eléctrodos, e devendo as fibras ser impregnadas quando se acham no estado de inchadas.Since the electrically charged fibers have a tendency to repel each other, it is possible to obtain a fiber bed at the exit of the field, the thickness of said fiber bed being between two and four times the thickness of the fiber bed initially in use. between the electrodes, and the fibers must be impregnated when they are in the swollen state.

Qualquer um de entre os materiais de matriz conhecidos e utilizados correntemente é adequado para poder ser utilizado no processo de acordo com o invento, por exemplo resinas (epóxi ou poliamida) ou misturas de car bono endurecidas, ou misturas à base de sílica capazes de formar materiais cerâmicos e metais.Any of the currently known and commonly used matrix materials is suitable for use in the process according to the invention, for example resins (epoxy or polyamide) or hardened carbon mixtures, or silica-based mixtures capable of forming ceramic materials and metals.

Depois das fibras terem sido impregna das pelo material da matriz liquida ( ou do seu percursor), o produto resultante pode ser vendido tal qual como é obtido (normalmente após uma primeira solidificação) ou pode ser transformado por moldagem e solidificação da matriz. E, conforme já é bem conhecido, a própria matriz pode ser carregada.After the fibers have been impregnated by the material of the liquid matrix (or its precursor), the resulting product can be sold as it is obtained (usually after a first solidification) or can be transformed by molding and solidifying the matrix. And, as is already well known, the matrix itself can be loaded.

Descobriu-se que por meio do anteriormente referido processo de acordo com o invento, designado por processo principal ou básico, os elementos de reforço (fibras) vão ficar completamente impregnados pela matriz.It has been found that by means of the aforementioned process according to the invention, called the main or basic process, the reinforcement elements (fibers) will be completely impregnated by the matrix.

Mas também é possível introduzir certas alterações ou aprefeiçoamentos particularmente vantajosos neste processo principal de acordo com o invento.But it is also possible to introduce certain changes or improvements which are particularly advantageous in this main process according to the invention.

Se o campo electrostático for produzido por uma corrente continua verifica-se que, para além da acção de inchação do feixe de fibras iniciais, ocorre uma orientação suplementar das referidas fibras. Esta orientação vai permitir a preparação de um material compósito dota do de caracterísiticas específicas.If the electrostatic field is produced by a direct current, it appears that, in addition to the swelling action of the initial fiber bundle, a further orientation of the said fibers occurs. This orientation will allow the preparation of a composite material with specific characteristics.

Conforme se sabe, também é possível obter-se essa mesma orientação para certas fibras graças à utilização simultânea ou anterior de outro campo, como por exemplo, de um campo magnético.As is known, it is also possible to obtain this same orientation for certain fibers thanks to the simultaneous or previous use of another field, such as a magnetic field.

Se o campo electrostático for produzi, do por uma corrente alterna verifica-se que, para além da acção de inchação do feixe de fibras anteriormente descrito, entre as fibrilhas ocorrem descargas localizadas que provocam, principalmente na presença do oxigénio, uma modificação da superfície em fibras. Esta modificação (que é provei velmente uma oxidação) simula as características do material final na medida em que torna possível obter uma ligação con solidada entre as fibras e a matriz.If the electrostatic field is produced, by an alternating current, it appears that, in addition to the swelling action of the fiber bundle described above, localized discharges occur between the fibrils that cause, mainly in the presence of oxygen, a modification of the surface in fibers. This modification (which is likely to be an oxidation) simulates the characteristics of the final material in that it makes it possible to obtain a solid bond between the fibers and the matrix.

ff

E perfeitamente possível , de acordo com o invento, utilizar sucessivamente um campo electrostático de corrente alterna (inchação e tratamento superficial) e um campo electrostático de corrente contínua (inchação eIt is perfectly possible, according to the invention, to use successively an alternating current electrostatic field (swelling and surface treatment) and a direct current electrostatic field (swelling and

orientação). Um modelo de realização preferencial compreende a utilização em primeiro lugar de um campo electrostático de corrente contínua e em segundo lugar um campo electrostático de corrente alterna.guidance). A preferred embodiment comprises the use of a direct current electrostatic field and secondly an alternating current electrostatic field.

presente invento, de acordo com um segundo objectivo, diz respeito à utilização do anteriormente referido processo principal para a preparação de materiais compósitos dotados de elementos de reforço orientados, próprios para serem utilizados na vulcanização e produção de pneus, e também aos produtos vulcanizados, em particular pneus, obtidos de acordo com o referido processo.The present invention, according to a second objective, concerns the use of the aforementioned main process for the preparation of composite materials with oriented reinforcement elements, suitable for use in vulcanization and tire production, and also for vulcanized products, in tires, obtained according to the said process.

Descobriu-se também que a aplicação deste processo provoca efeitos inesperados durante a realização dos tratamentos de vulcanização, e que era mais vanta joso para a produção de peneus e em particular de pneus radiais .It was also found that the application of this process causes unexpected effects during the vulcanization treatments, and that it was more advantageous for the production of tires and in particular of radial tires.

Por conseguinte, o presente invento diz respeito à utilização do anteriormente referido processo prinicipal característico do invento nos processos de vulcanização e em particular na produção de pneus, como, por exemplo, os pneus radiais.Therefore, the present invention relates to the use of the aforementioned main process characteristic of the invention in vulcanization processes and in particular in the production of tires, such as, for example, radial tires.

Quanto a esta questão o invento diz respeito a um processo próprio para o fabrico de um material compósito vulcanizado que apresenta melhores características de resistência mecânica e de desgaste e que se acha dotado de fibras reforçadas que vão reforçar uma matriz vulcanizável, que compreende as seguintes operações:In this regard, the invention relates to a process for the manufacture of a vulcanized composite material that has better mechanical and wear resistance characteristics and is equipped with reinforced fibers that will reinforce a vulcanizable matrix, comprising the following operations :

submeter as fibras à acção de um campo electrostático que é induzido por uma corrente eléctrica de alta tensão a fim de preparar as fibras para serem impre gnadas;subjecting the fibers to the action of an electrostatic field which is induced by a high voltage electrical current in order to prepare the fibers for printing;

impregnar as referidas fibras com uma matriz líquida vulcanizável ou com o percursor de uma matriz vulcanizável ao mesmo tempo que se mantém as referidas fibras sob a influência do referido campo electrostático, de maneira a consolidar a ligação entre as fibras e a matriz;impregnating said fibers with a vulcanizable liquid matrix or with the precursor of a vulcanizable matrix while maintaining said fibers under the influence of said electrostatic field, in order to consolidate the connection between the fibers and the matrix;

e vulcanizar o compósito formado pelas fibras impregnadas e pela matriz, de maneira a obter-se o referido material compósito vulcanizado.and vulcanizing the composite formed by the impregnated fibers and the matrix, in order to obtain said vulcanized composite material.

De acordo com uma característica particular, o referido campo electrostático inclui um primeiro e um segundo campos sequencialmente ordenados no tempo que são induzidos por correntes eléctricas de alta tensão.According to a particular characteristic, said electrostatic field includes a first and a second fields sequentially ordered in time which are induced by high voltage electrical currents.

De acordo com outra característica, um dos referidos campos é induzido por uma corrente eléctrica alterna e o outro dos referidos campos é induzido por uma corrente eléctrica contínua.According to another characteristic, one of said fields is induced by an alternating electric current and the other of said fields is induced by a continuous electric current.

De acordo com uma característica espe cífica, o primeiro dos referidos campos é induzido por uma corrente eléctrica contínua e o segundo dos referidos campos é induzido por uma corrente eléctrica alterna.According to a specific characteristic, the first of said fields is induced by a continuous electric current and the second of said fields is induced by an alternating electric current.

De acordo com outra característica, o referido processo compreende também a operação de enforma ção do compósito formado pelas fibras impregnadas e pela matriz sob a forma de um pneu para veiculos a fim de que oAccording to another characteristic, said process also comprises the operation of forming the composite formed by the impregnated fibers and the matrix in the form of a vehicle tire so that the

material compósito vulcanizado assuma a forma de um pneu para veículos.vulcanized composite material takes the form of a vehicle tire.

De acordo com uma característica particular, as fibras utilizadas como elementos de reforço são escolhidas de entre o grupo constituído por fibras de poliamida, fibras vegetais e fibras de vidro.According to a particular characteristic, the fibers used as reinforcement elements are chosen from the group consisting of polyamide fibers, vegetable fibers and glass fibers.

De acordo com uma característica esp£ cífica, a matriz é escolhida de entre o grupo constituído por um elastómero de poliuretano, borracha natural, borracha sintética, rhodorsil, silício, um elastómero termoplástico e respectivas misturas.According to a specific characteristic, the matrix is chosen from the group consisting of a polyurethane elastomer, natural rubber, synthetic rubber, rhodorsil, silicon, a thermoplastic elastomer and respective mixtures.

De acordo com outra característica, como fibras de reforço são utilizadas fibras de Kevlar tecidas e como matriz é utilizado um elastómero de poliuretano, sendo a proporção relativa entre estes dois elementos de cerca de 40% em peso de fibras de Kevlar tecidas e cerca de 60% em peso de elastómero de poliuretano.According to another characteristic, as reinforcement fibers woven Kevlar fibers are used and as a matrix a polyurethane elastomer is used, the relative proportion between these two elements being about 40% by weight of woven Kevlar fibers and about 60 % by weight of polyurethane elastomer.

De acordo com uma característica interessante, a corrente eléctrica contínua é uma corrente com uma tensão de cerca de 40.000 V e a corrente eléctrica alterna é uma corrente com uma tensão de cerca de 20.000 V.According to an interesting characteristic, the direct current is a current with a voltage of about 40,000 V and the alternating current is a current with a voltage of about 20,000 V.

De acordo com outra característica, a corrente eléctrica contínua é uma corrente com uma tensão de cerca de 100.000 V e a corrente eléctrica alterna é uma corrente com uma tensão de cerca de 25.000 V.According to another characteristic, the direct current is a current with a voltage of about 100,000 V and the alternating current is a current with a voltage of about 25,000 V.

De acordo com outra caracterísitica, as referidas fibras são fibras de um material dieléctrico que pode ser vantajosamente escolhido de entre o grupo consAccording to another characteristic, said fibers are fibers of a dielectric material that can be advantageously chosen from the group cons

tituido por fibras de poliamida, fibras de vidro, fibras de óxidos metálicos, fibras de carbono e respectivas misturas.replaced by polyamide fibers, glass fibers, metal oxide fibers, carbon fibers and mixtures thereof.

invento também diz respeito a um processo para o fabrico de um material compósito capaz de poder ser utilizado sob a forma de pneus para veículos apre_ sentando aperfeiçoadas características deresistência mecânica e de resistência ao desgaste, possuindo o material com pósito fibras de reforço que reforçam a matriz dos pneus, compreendendo as seguintes operações:The invention also relates to a process for the manufacture of a composite material capable of being used in the form of vehicle tires with improved mechanical resistance and wear resistance characteristics, with the material having a reinforcing fiber reinforcing matrix. tires, comprising the following operations:

submeter as fibras à acção de um campo electrostático que é induzido por uma corrente eléctrica de alta tensão, a fim de preparar as fibras para serem impregnadas ;subjecting the fibers to the action of an electrostatic field that is induced by a high voltage electric current, in order to prepare the fibers to be impregnated;

impregnar as referidas fibras com uma matriz líquida ou com o percursor de uma matriz ao mesmo tempo que se mantém as referidas fibras sob a influência do referido campo electrostático, de maneira a consolidar a l_i gação entre as fibras e a matriz; e vulcanizar o compósito formado pelas fibras impregnadas e pela matriz de maneira a que o material vulcanizado resultante possa ser utilizado sob a forma de pneus para veículos.impregnating said fibers with a liquid matrix or with the precursor of a matrix while maintaining said fibers under the influence of said electrostatic field, in order to consolidate the connection between the fibers and the matrix; and vulcanizing the composite formed by the impregnated fibers and the matrix so that the resulting vulcanized material can be used in the form of vehicle tires.

Este processo inclui de preferência a operação de enformação do compósito formado pelas fibras im pregnadas e pela matriz sob a forma de um pneu para veículos .This process preferably includes the operation of forming the composite formed by the impregnated fibers and the matrix in the form of a vehicle tire.

No caso desta aplicação particular do processo anteriormente referido, descobriu-se que a aplicação de um campo eléctrostático induzido por uma corrente eléctrica alterna de alta tensão vai fazer com que a superfície das fibras se torne áspera, indo assim produzir um au mento radical e totalmente inesperado da resistência da ligação superficial do elastómero cujas fibras viram a sua superfície ser vulcanizada, indo assim melhorar radicalmente as caracteristicas mecânicas dos produtos vulcanizados e em particular dos peneus, por exemplo dos pneus radiais.In the case of this particular application of the aforementioned process, it was found that the application of an electrostatic field induced by an alternating high voltage electric current will cause the surface of the fibers to become rough, thus producing a radical and totally increase unexpected resistance of the surface bond of the elastomer whose fibers have seen their surface vulcanized, thereby radically improving the mechanical characteristics of vulcanized products and in particular tires, for example radial tires.

presente invento também diz respeito aos produtos vulcanizados obtidos de acordo com o referido processo, como por exemplo, pneus, e de preferência pneus radiais.the present invention also relates to vulcanized products obtained according to said process, such as, for example, tires, and preferably radial tires.

O presente invento diz, de acordo com um terceiro objectivo, respeito à utilização do anteriormen te referido processo principal próprio para a preparação de materiais compósitos dotados de elementos de reforço orientados, no fabrico de compósitos cerâmicos e dos compósitos cerâmicos obtidos através do referido processo.The present invention, according to a third objective, concerns the use of the aforementioned main process proper for the preparation of composite materials with oriented reinforcement elements, in the manufacture of ceramic composites and ceramic composites obtained through said process.

Por conseguinte, o invento diz respeito a um processo próprio para o fabrico de um material compósito cerâmico dotado de aperfeiçoadas caracteristicas de resistência mecânica e de resistência ao desgaste, possuindo o material compósito fibras de reforço que reforçam uma matriz cerâmica ou o percursor de um material cerâmico, compreendendo as seguintes operações:Consequently, the invention relates to a process for the manufacture of a ceramic composite material with improved characteristics of mechanical strength and wear resistance, the composite material having reinforcement fibers that reinforce a ceramic matrix or the precursor of a material ceramic, comprising the following operations:

submeter as fibras à acção de um campo electrostático que é induzido por uma corrente eléctrica de alta tensão a fim de preparar as fibras para serem impre gnadas;subjecting the fibers to the action of an electrostatic field which is induced by a high voltage electrical current in order to prepare the fibers for printing;

impregnar as referidas fibras com uma matriz cerâmica ou com o percursor de uma matriz cerâmica ao mesmo tempo que se mantém as referidas fibras sob a influência do referido campo electrostático, de maneira a con solidar a ligação entre as fibras e a matriz; e efectuar o cozimento do compósito fo£ mado pelas fibras impregnadas e pela matriz, de maneira a obter-se o referido material compósito cerâmico.impregnating said fibers with a ceramic matrix or with the precursor of a ceramic matrix while maintaining said fibers under the influence of said electrostatic field, in order to consolidate the connection between the fibers and the matrix; and cooking the composite formed by the impregnated fibers and the matrix, in order to obtain said ceramic composite material.

Inesperadamente descobriu-se que a utilização do referido processo provocava efeitos inesperados no fabrico dos compósitos cerâmicos e que esses efeitos eram especialmente vantajosos para a produção de compósitos cerâmicos, tantos os de tipo cerâmica-cerâmica como os de tipo material cerâmico com fibras misturadas.Unexpectedly it was discovered that the use of said process had unexpected effects in the manufacture of ceramic composites and that these effects were especially advantageous for the production of ceramic composites, both ceramic-ceramic type and ceramic material type with mixed fibers.

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E evidente que as vantagens dos materiais cerâmicos se baseiam na sua resistência mecânica, na sua resistência às altas temperaturas, à sua resistência aos agentes corresivos, etc., e são já bem conhecidas.It is evident that the advantages of ceramic materials are based on their mechanical strength, their resistance to high temperatures, their resistance to corrective agents, etc., and they are already well known.

No entanto, o ponto fraco de todos estes materiais cerâmicos é o da sua fragilidade. Têm sido feitas tentativas para criar compósitos cerâmicos capazes de imitar os compósitos já conhecidos mas esses esforços têm-se defrontado com grandes dificuldades, especialmente no que diz respeito à introdução da matriz no interior das fibras, devidoà viscosidade dessamatriz e à ligação de interface entre a matriz e as fibras.However, the weak point of all these ceramic materials is their fragility. Attempts have been made to create ceramic composites capable of imitating already known composites, but these efforts have faced great difficulties, especially with regard to the introduction of the matrix inside the fibers, due to the viscosity of this matrix and the interface connection between the matrix and fibers.

A utilização do anteriormente referido processo principal caracteristico do presente invento resolveu simultaneamente todas as anteriores dificuldades graças ao facto de o processo de tratamento electrostáticoThe use of the aforementioned main process characteristic of the present invention simultaneously solved all the above difficulties thanks to the fact that the electrostatic treatment process

-15descrito na patente permitir que as fibras inchem, o que vai favorecer a introdução da matriz, que as fibras se orien tem, o que permite a utilização de fibras longas, o que é necessário para se poder obter uma boa resistência mecânica visto que nesse caso o ataque quimico vai produzir excelentes condições de ligação de interface.-15described in the patent allow the fibers to swell, which will favor the introduction of the matrix, that the fibers are oriented, which allows the use of long fibers, which is necessary to be able to obtain a good mechanical resistance since in that in case the chemical attack will produce excellent interface connection conditions.

Por conseguinte, o objectivo do presen. te invento consite em resolver outro problema técnico ao ) propor uma solução que seja capaz de permitir a preparação i de compósitos de cerâmica em que a introdução da matriz no interior das fibras se ache simplificada, e a ligação de interface seja excelente, e que seja também capaz de permitir a utilização de fibras longas, o que é necessário numa boa senão excelente resistência mecânica.Therefore, the purpose of the presence. your invention consists of solving another technical problem by) proposing a solution that is capable of allowing the preparation i of ceramic composites in which the introduction of the matrix into the fibers is simplified, and the interface connection is excellent, and that is also able to allow the use of long fibers, which is necessary for good if not excellent mechanical resistance.

Este problema é agora resolvido de uma maneira quase satisfatória e pela primeira vez pelo presente invento.This problem is now solved in an almost satisfactory manner and for the first time by the present invention.

Mais uma vez diremos que o presente invento diz portanto respeito à utilização do anteriormente referido processo principal que lança mão da utilização de campos eletrostáticos na produção de compósitos cerâmicos, designadamente compósitos cerâmicos do tipo cerâmica-cerâmica ou do tipo material cerâmico com fibras misturadas.Once again we will say that the present invention therefore relates to the use of the aforementioned main process which makes use of electrostatic fields in the production of ceramic composites, namely ceramic composites of the ceramic-ceramic type or of the ceramic material type with mixed fibers.

Um modelo de realização particular do invento consiste na produção de um material cerâmico em que a matriz cerâmica é do tipo zircónio e as fibras são fibras de carboneto de silício, que deverão ser de preferência fibras longas, tecidas ou não tecidas, devendo o comprimento dessas fibras ser idêntico ou próximo do comprimento da peça a ser produzida.A particular embodiment of the invention consists of producing a ceramic material in which the ceramic matrix is of the zirconium type and the fibers are silicon carbide fibers, which should preferably be long fibers, woven or non-woven, the length of which must be fibers are identical or close to the length of the part to be produced.

Outro modelo de realização do invento consiste, na utilização da alumina como matriz cerâmica, devendo as fibras ser também de alumina e de preferência longas mas não tecidas.Another embodiment of the invention consists of using alumina as a ceramic matrix, the fibers also having to be alumina and preferably long but not woven.

presente invento também abarca os compósitos cerâmicos obtidos de acordo com o referido processo .the present invention also encompasses ceramic composites obtained according to said process.

Conforme já foi anteriormente referido, descobriu-se com o anteriormente descrito processo prin cipal que o facto de se aplicar um campo electrostático in duzido por uma corrente eléctrica alterna de alta tensão, de preferência imediatamente depois de se ter procedido à aplicação de um campo eletrostático induzido por uma corren te contínua de alta tensão, ia fazer com que a superfície das fibras se tornasse áspera, de preferência depois de provocar a inchação das referidas fibras, indo isto fazer melhorar de uma maneira radical, e inesperada, a impregnação das fibras pela matriz e a ligação da adesão de interface entre a matriz e as fibras, e ao mesmo tempo melhorar de uma maneira radical as caracteristicas mecânicas dos compósitos cerâmicos obtidos.As already mentioned, it was discovered with the previously described main process that the application of an electrostatic field induced by an alternating high voltage electric current, preferably immediately after the application of an electrostatic field induced by a continuous high voltage current, it would cause the surface of the fibers to become rough, preferably after causing the swelling of said fibers, which would improve the impregnation of the fibers in a radical and unexpected way. matrix and the bonding of the interface adhesion between the matrix and the fibers, while at the same time radically improving the mechanical characteristics of the obtained ceramic composites.

presente invento diz, de acordo com um quarto objectivo, respeito à utilização do anteriormente referido processo principal para a preparação de materiais compósitos dotados de elementos de reforçoorientados, na produção de eléctrodos, bem como aos eléctrodos obtidos de acordo com o referido processo e aos geradores electroquímicos equipados com estes eléctrodos.According to a fourth objective, the present invention relates to the use of the aforementioned main process for the preparation of composite materials equipped with oriented reinforcement elements, in the production of electrodes, as well as to the electrodes obtained in accordance with said process and generators. electrochemical systems equipped with these electrodes.

Entretanto descobriu-se, de uma manei, ra inesperada, que a utilização do processo caracteristico do presente invento produziu resultados totalmente inespera^ dos na produção de eléctrodos e que por isso era especialmente vantajoso para a produção de eléctrodos que pudessem ser utilizados em geradores electroquímicos, como, por exem pio, baterias de acumuladores, células primárias, células de combustível, etc.In the meantime, it was discovered, in an unexpected way, that the use of the characteristic process of the present invention produced totally unexpected results in the production of electrodes and that it was therefore especially advantageous for the production of electrodes that could be used in electrochemical generators. , such as accumulator batteries, primary cells, fuel cells, etc.

E já conhecido o facto de que em qual, quer tipo de geradores electromecânicos o rendimento é proporcional à superfície de permuta iónica por unidade de superfície aparente.It is already known that in any type of electromechanical generators the performance is proportional to the ion exchange surface per apparent surface unit.

Mas se o objectivo consiste em obter-se uma vantajosa relação peso/massa-energia, é importante que o valor da superfície de trabalho iónico seja igual ao da superfície exterior multiplicado por um coeficiente máximo. Isto conduziu à produção de eléctrodos de forma fibrosa .But if the objective is to obtain an advantageous weight / mass-energy ratio, it is important that the value of the ionic work surface is equal to that of the outer surface multiplied by a maximum coefficient. This led to the production of fibrous electrodes.

Entretanto, foram já apresentadas uma série de patentes respeitantes a esses processos de produção, entre as quais se encontram as seguintes:However, a number of patents have already been filed regarding these production processes, among which are the following:

EP 22409; FR-863 970, FR-995 222; FR-1 598 370; FR-2 489EP 22409; FR-863 970, FR-995 222; FR-1 598 370; FR-2 489

788; DE-1 671 761; DE-1 915 859, DE-2 407 444; US-2 616 165; US- 3 375 136 e também a GB-2 055 899.788; DE-1 671 761; DE-1 915 859, DE-2 407 444; US-2,616,165; US-3,375,136 and also GB-2,055,899.

Mas os eléctrodos produzidos de acordo com estes métodos apresentam uma relativamente fraca resistência à laminagem devido à má qualidade da ligação de interface entre o material activo e as fibras condutoras. Além disso, a relação superficie activa/superfície aparente é relativamente baixa e precisa de ser melhorada a fim de se poder aumentar o rendimento.But the electrodes produced according to these methods have a relatively low resistance to lamination due to the poor quality of the interface connection between the active material and the conductive fibers. In addition, the active surface / apparent surface ratio is relatively low and needs to be improved in order to increase yield.

objectivo do presente invento consista em resolver este novo problema técnico com uma solução capaz de permitir a produção dos eléctrodos de maneira a que haja uma excelente ligação de interface entre o material activo e as fibras condutoras, fazendo assim melhorar radicalmente as características mecânicas dos referidos eléctrodos, e de maneira a que haja uma extremamente grande superfície activa para uma pequena superfície aparente, indo assim fazer melhorar radicalmente o rendimento dos referidos eléctrodos. A solução proposta também é suposta ser particularmente simples.objective of the present invention is to solve this new technical problem with a solution capable of allowing the production of the electrodes in such a way that there is an excellent interface connection between the active material and the conductive fibers, thereby radically improving the mechanical characteristics of said electrodes , and in such a way that there is an extremely large active surface for a small apparent surface, thus going to radically improve the performance of said electrodes. The proposed solution is also supposed to be particularly simple.

Este problema encontra-se agora resol_ vido pelo presente invento, de uma maneira particularmente simples, satisfatória e inesperada.This problem is now solved by the present invention, in a particularly simple, satisfactory and unexpected way.

Por conseguinte, o presente invento também diz respeito à utilização do anteriormente descrito processo característico do presente invento no fabrico de eléctrodos bem como a esses mesmos eléctrodos.Accordingly, the present invention also concerns the use of the previously described process characteristic of the present invention in the manufacture of electrodes as well as those electrodes.

invento diz portanto respeito a um processo para o fabrico de eléctrodos compósitos dotados de aperfeiçoadas características de resistência mecânica e de resistência ao desgaste, encontrando-se o material compósito dotado de fibras de reforço que vão reforçar uma matriz de enformação adesiva e condutora, compreendendo as seguintes operações:The invention therefore relates to a process for the manufacture of composite electrodes with improved characteristics of mechanical resistance and wear resistance, with the composite material having reinforcement fibers that will reinforce an adhesive and conductive forming matrix, comprising the following: following operations:

submeter as fibras à acção de um campo electrostático que é induzido por uma corrente eléctrica de alta tensão a fim de preparar as fibras para serem impregnadas ;subjecting the fibers to the action of an electrostatic field that is induced by a high voltage electric current in order to prepare the fibers to be impregnated;

impregnar as referidas fibras com uma matriz condutora electro-activa ao mesmo tempo que se mantém as referidas fibras sob a influência do referido campo electrostático, de maneira a consolidar a ligação entre as fibras e a matriz; e facultativamente comprimir o compósito formado pelas fibras impregnadas e pela matriz, de manei^ ra a obter-se os referidos eléctrodos compósitos.impregnating said fibers with an electro-active conductive matrix while maintaining said fibers under the influence of said electrostatic field, in order to consolidate the connection between the fibers and the matrix; and optionally compressing the composite formed by the impregnated fibers and the matrix, in order to obtain said composite electrodes.

Entre as fibras adequadas de acordo com o invento é obviamente importante utilizar aquelas que são capazes de receber, por meio de deposição electrolítica, materiais activos negativos para produzir os ânodos, ou materiais activos positivos para produzir os cátodos, devendo por conseguinte, as referidas fibras serem condutoras ou tornadas condutoras por meio de deposição de um metal, por exemplo, uma deposição do tipo não eléctrica .Among the suitable fibers according to the invention it is obviously important to use those that are capable of receiving, by electrolytic deposition, negative active materials to produce the anodes, or positive active materials to produce the cathodes, therefore, said fibers be conductive or made conductive by depositing a metal, for example, a deposition of the non-electrical type.

De acordo com o invento, como fibras condutoras deverão ser de preferência utilizadas fibras de carbono ou de boro, ou ainda mais preferivelmente as fibras de grafite, e de preferência sob a forma de entrelaçamentos de fibras,até às dimensões dos eléctrodos a serem produzidos .According to the invention, as conductive fibers, carbon or boron fibers should preferably be used, or even more preferably graphite fibers, and preferably in the form of fiber interlaces, up to the dimensions of the electrodes to be produced.

De acordo com um modelo de realização particular do invento, os eléctrodos negativos são produzidos por meio de deposição de um metal escolhido de entre o grupo constituído de preferência por zinco, lítio, magnésio e cádmio.According to a particular embodiment of the invention, negative electrodes are produced by depositing a metal chosen from the group consisting preferably of zinc, lithium, magnesium and cadmium.

De acordo com um outro modelo de rea lização do invento para a produção de electrodos negativos procede-se de preferência à disposição de dióxido de magné sio, óxido de niquel, dióxido de prata ou dióxido de titânio.In accordance with another embodiment of the invention for the production of negative electrodes, magnesium dioxide, nickel oxide, silver dioxide or titanium dioxide are preferably disposed of.

Nesta forma particular de aplicação ou utilização do processo descrito na patente principal des cobriu-se que o facto de se proceder à aplicação de um cam po electrostáctico induzido por uma corrente alterna de al ta tensão vai fazer com que a superfície das fibras se to£ ne aspera devendo o referido compo electrostático induzido por uma corrente alterna ser de preferência aplicado depois de se ter procedido à aplicação de um campo electrostático induzido por uma corrente continua de alta tensão que produz a inchação e o alinhamento das fibras indo assim fazer melhorar de uma maneira radical e inesperada a penetração do material cativo no interior das fibras, epromover uma ex celente ligação interface entre o material activo e as fibras e, ainda mais inesperadamente promover a formação de uma extremamente grande superfície activa para uma pequena superfície aparente.In this particular form of application or use of the process described in the main patent, it has been found that the application of an electrostatic field induced by an alternating current of high voltage will cause the fiber surface to become ne aspera and said electrostatic compound induced by an alternating current should preferably be applied after the application of an electrostatic field induced by a high voltage direct current that produces the swelling and the alignment of the fibers, thus improving radical and unexpected way the penetration of the captive material into the fibers, promoting an excellent interface between the active material and the fibers and, even more unexpectedly, promoting the formation of an extremely large active surface for a small apparent surface.

O invento também abraça os electrodos obtidos de acordo com o referido processo bem como os gera dores electroquimicos equipados com esses mesmos electrodos designadamente as baterias de acumuladores as células primárias, as células de combustível, etc.The invention also embraces the electrodes obtained according to the said process as well as the electrochemical generators equipped with those same electrodes, namely accumulator batteries, primary cells, fuel cells, etc.

O invento será melhor compreendido a partir da leitura da descrição que irá ser apresentada a seguir de um exemplo não limitativo, com referência aos d<e senhos anexos e aos exemplos do invento.The invention will be better understood by reading the description that will be presented below of a non-limiting example, with reference to the attached terms and examples of the invention.

Com referência em primeiro lugar à Figura 1 vemos que nesta se acha representado um invólucro (1) feito de material isolante que se avalia e acha apoiado sobre uns apoios (2) e que contém no seu interior, em posição entre uns calços (3) assentes sobre uma base isolan te (4): Um primeiro electrodo inferior (5) em forma de placa, um primeiro dielectrico (6), um entreferro (7), um segundo dielectrico (8) e um segundo electrodo (9) igualmen te em geral em forma de placa.With reference first of all to Figure 1, we see that in it is represented a casing (1) made of insulating material that is evaluated and found supported on supports (2) and that it contains inside, in position between shims (3) on an insulating base (4): a first lower electrode (5) in the form of a plate, a first dielectric (6), an air gap (7), a second dielectric (8) and a second electrode (9) also generally in the form of a plate.

I | Entre os dois dielectricos é colocado um feixe fibroso (10). Os dois electrodos (5) e (9) são ligados a um gerador de corrente electrica continua com uma tensão de cerca de 100.000 volts.I | A fibrous bundle (10) is placed between the two dielectrics. The two electrodes (5) and (9) are connected to a direct current generator with a voltage of about 100,000 volts.

O conjunto é carregados durante cerca de 10 minutos para fibrilhas com uma espessura a entre 5 e 6 mm.The set is loaded for about 10 minutes for fibrils with a thickness between 5 and 6 mm.

Na Figura 2 encontra-se representado o feixe antes de ser carregado e na Figura 3 encontra-se ! representado o feixe após ter sido submetido a um tratamenFigure 2 shows the beam before it is loaded and Figure 3 shows it! represented the beam after being subjected to a treatment

I to com uma duração de 10 minutos.It lasts 10 minutes.

Após sucessivas experiências, desco briu-se que o volume do feixe tinha aparentemente duplicado tendo portanto duplicado o volume dos espaços entre as fiI brilhas, tendo o volume real das baterias e fibrilhas permanecido constante.After successive experiments, it was discovered that the volume of the beam had apparently doubled, thus doubling the volume of the spaces between the sparkles, with the actual volume of the batteries and fibrils remaining constant.

Na Figura 4 encontra-se representada a imagem de uma fibrilha vista ao microscópio antes de esta mesma fibrilha ter sido submetida ao tratamento e na Figura encontra-se representado essa mesma fibrilha ligada à terra depois de ter sido submetido ao tratamento.Figure 4 shows the image of a fibril seen under a microscope before this same fibril has been subjected to treatment and in Figure the same fibrillation connected to the earth after being subjected to treatment is represented.

Dum ponto de vista prático descobriu-se que o facto de se ter submetido a totalidade do feixe de fibrilha à acção de um primeiro campo electrostático in duzido por uma corrente alterna a fim de se obter um ataque | mais eficaz com uma corrente alterna, e depois de se ter submetido o referido feixe de fibras e fibrilhas à acção de um campo electrostático induzido por uma corrente continua a fim de se criar uma expansão, vai contribuir fortemente para a obtenção de um feixe ligado à terra expandido e lim po.From a practical point of view it was found that the fact that the entire bundle of fiber was subjected to the action of a first electrostatic field induced by an alternating current in order to obtain an attack | more effective with an alternating current, and after having subjected that bundle of fibers and fibrils to the action of an electrostatic field induced by a continuous current in order to create an expansion, it will contribute strongly to obtaining a bundle connected to the expanded land and clean.

Evidentemente que o terceiro efeito a ser detectado é o de que um feixe bastante, como aquele que se acha repesentado na Figura 6, se tornou perfeitamente or denado depois de ser submetido a um tratamento campo electro£ ( táctico induzido por uma corrente continua de alta tensão ) conforme se acha representado na Figura 7.Evidently, the third effect to be detected is that a rather large beam, such as the one shown in Figure 6, became perfectly cleared after being subjected to an electro campo field treatment ( tactic induced by a high continuous current). voltage) as shown in Figure 7.

Outra aplicação, desta vez utilizando uma corrente alterna, é aquela que consiste injectar fibras curta entre os dois electrodos conforme se acha representa i do na Figura 8,e submeter essas fibras à acção de um capaz campo electrostático induzido por uma corrente alterna de alta tensão conforme se acha representado na Figura 9.Another application, this time using an alternating current, is that which consists of injecting short fibers between the two electrodes as shown in Figure 8, and subjecting those fibers to the action of a capable electrostatic field induced by a high voltage alternating current. as shown in Figure 9.

-23Descobriu-se então que se obtêm um feixe de fibras curtas em que as fibras se acham dispostas de uma maneira aletória mas homogénea, o que é extremamente conveniente no caso de compósitos incluindo fibras curtas visto que o ordenamento sequencial dá sempre origem a pontos-23 It was then discovered that a bundle of short fibers is obtained in which the fibers are arranged in a random but homogeneous manner, which is extremely convenient in the case of composites including short fibers since sequential ordering always gives rise to points

de fractura, portanto pontos fracos.fracture, therefore weak points.

EXEMPLO 1EXAMPLE 1

Fibras de Kevlar tecidas são colocadas entre as placas de um dispositivo gerador de um campo electrostático, placas essas que podem ser alimentadas com uma corrente alterna ou continua de alta tensão.Woven Kevlar fibers are placed between the plates of a device generating an electrostatic field, which plates can be fed with alternating or high voltage direct current.

Antes de mais nada uma corrente cont/ nua de alta tensão de pelo menos 40.000 volts é aplicada às referidas placas durante alguns poucos minutos a fim de separar as fibras e de se obter uma inchação destas mesmas fibras, indo então a inchação total das fibras atingir entre duas e quatro vezes a espessura do leito de fibras inicialmente introduzido entre as placas de que são formados os eléctrodos, conforme descrito na patente francesa.First of all, a continuous high voltage current of at least 40,000 volts is applied to the said plates for a few minutes in order to separate the fibers and to obtain a swelling of these same fibers, then the total swelling of the fibers will reach between two and four times the thickness of the fiber bed initially introduced between the plates from which the electrodes are formed, as described in the French patent.

Em seguida, uma corrente alterna a uma tensão de preferência igual a pelo menos 20.000 volts é apl/ cada durante alguns poucos minutos a fim de que a superfície das fibras se torne áspera devido a um efeito de ataque pro duzido sobre a superfície por descargas localizadas quando o campo electrostático é alterado pela inversão da polaridade do campo eléctrico.Then, an alternating current at a voltage preferably equal to at least 20,000 volts is applied / every few minutes in order that the fiber surface becomes rough due to an attack effect produced on the surface by localized discharges when the electrostatic field is altered by reversing the polarity of the electric field.

Enquanto as fibras de Kevlar se acham ainda sob a influência do campo electrostático, as referidas fibras são embebidas num elastómero de poliuretano que pode conter um ou mais agentes de vulcanização convencionais, | tais como enxofre, numa proporção relativa de 40% em peso de fibras de Kevlar e 60% em peso de elastómero de poliuretano .While the Kevlar fibers are still under the influence of the electrostatic field, the said fibers are embedded in a polyurethane elastomer that can contain one or more conventional vulcanizing agents, | such as sulfur, in a relative proportion of 40% by weight of Kevlar fibers and 60% by weight of polyurethane elastomer.

Em seguida procede-se ao tratamento I de vulcanização convencional que pode compreender uma oper£ | ção de enformação a fim de se obter um pneu.Then, the conventional vulcanization treatment I is carried out, which may comprise an operation. forming in order to obtain a tire.

Com esta finalidade, o processo pode ser levado a cabo de modo a obter-se um pneu radial de uma maneira convencional.For this purpose, the process can be carried out in order to obtain a radial tire in a conventional manner.

Descobriu-se que o produto vulcanizado resultante apresentava características mecânicas radical_ mente superiores em relação aos produtos vulcanizados convencionais que não foram submetidos ao processo descrito na patente francesa, designadamente através de um tratamento realizado por meio de um campo eléctrico de corrente alteri na ou contínua ou alta tensão.The resulting vulcanized product was found to have radically superior mechanical characteristics over conventional vulcanized products that were not subjected to the process described in the French patent, namely through a treatment carried out using an alternating or direct current electric field or high voltage.

EXEMPLO 2EXAMPLE 2

O processo utilizado é o mesmo que foi utilizado no Exemplo 1, com excepção de que as fibras utilizadas são fibras de poliamida do tipo KEVLAR tecidas a 60% do comprimento e 40% da largura.The process used is the same as that used in Example 1, except that the fibers used are KEVLAR type polyamide fibers woven to 60% of the length and 40% of the width.

Estas fibras são submetidas durante minutos a uma corrente continua de 100.000 v e depois durante 15 minutos a uma corrente alterna de 25.000 v.These fibers are subjected to a continuous current of 100,000 v for minutes and then for 15 minutes to an alternating current of 25,000 v.

Cada um destes dois tratamentos electrostáticos vai fazer com que entre as placas vai passar primeiro uma corrente de ar quente a 90°C seguida de uma corrente de ar ainda mais quente, a mais de 100°C, por exem pio na ordem dos 130°C, indo depois as fibras assim tratadas ser impregnadas, enquanto ainda se encontram sob a influência de uma descarga electrostática, com uma matriz maleável composta por um elastomero de poliuretano conten do um ligante adesivo constituído por uma resina fenólica do tipo Rhône-Poulene A.R.P. 27.Each of these two electrostatic treatments will cause a stream of hot air at 90 ° C to pass between the plates first, followed by an even hotter air stream, at more than 100 ° C, for example in the order of 130 ° C, the fibers thus treated will then be impregnated, while still under the influence of an electrostatic discharge, with a malleable matrix composed of a polyurethane elastomer containing an adhesive binder consisting of a phenolic resin of the type Rhône-Poulene ARP 27.

O material resultante vai então ser sub metido a uma pressão de 2 t/dm e cozido por polimerização a 140°C durante quatro horas sendo depois o aquecimento in terrompido e deixando-se o produto resultante a arrefecer durante 24 horas.The resulting material will then be subjected to a pressure of 2 t / dm and baked by polymerization at 140 ° C for four hours, after which the heating is interrupted and the resulting product is allowed to cool for 24 hours.

O elastomero vulcanizado resultante deste processo pode ser utilizado como pneu para veiculos e descobriu-se que apresentava as seguintes caracteristicas:The vulcanized elastomer resulting from this process can be used as a tire for vehicles and it was found that it had the following characteristics:

CaracterísticasCharacteristics

Densidade : 2,35Density: 2.35

Cor: Cinzento escuroColor: Dark gray

Temperatura máxima de utilização: 150°CMaximum operating temperature: 150 ° C

Separação entre as fibras a matriz:Separation between fibers and matrix:

Nenhuma após 10.000 acções de torção helicoidal.None after 10,000 helical twisting actions.

A matriz utilizada neste exemplo pode ser substuida por exemplo por borracha natural.The matrix used in this example can be replaced, for example, by natural rubber.

Também é possivel para várias aplicações obter-se os mesmos produtos maleaveis com fibras vegetais pré-tratadas (como por exemplo fibras pré-tratadas em soluções à base de fenol).It is also possible for various applications to obtain the same malleable products with pre-treated vegetable fibers (such as pre-treated fibers in phenol-based solutions).

Ensaios realizados em laboratórios forneceram excelentes resultados com fibras de linha e de cânhamo.Laboratory tests have provided excellent results with hemp and flax fibers.

A reacção de inchação e de pigmentação obtida em campos electrostáticos é particularmente van tajosa porque o efeito de inchação é tal que o efeito de mata-borrão permite uma absorção instantanea das diferentes matrizes com as quais as referidas fibras podem ser misturadas.The swelling and pigmentation reaction obtained in electrostatic fields is particularly advantageous because the swelling effect is such that the blotting effect allows instant absorption of the different matrices with which the said fibers can be mixed.

EXEMPLO 3EXAMPLE 3

Longas fibras tecidas de carbonato de silicio como por exemplo do tipo MITSUI Micalon, são co locadas entre as placas de um dispositivo gerador de um cam po electrostático, placas essas que podem ser alimentadas com uma corrente alterna ou continua de alta tensão.Long fibers woven from silicon carbonate, such as the MITSUI Micalon type, are placed between the plates of a device generating an electrostatic field, which plates can be fed with alternating current or high voltage.

As referidas fibras são então subme tidas a um tratamento por meio do processo electrostáticoSaid fibers are then subjected to treatment by means of the electrostatic process

descrito na patente Francesa 84 14800, de preferência condu zido do seguirte modo:described in French patent 84 14800, preferably conducted as follows:

-Em primeiro lugar é aplicada às placas uma corrente continua de alta tensão, de pelo menos 40.000 volts, e de preferência de 100.000 volts, durante alguns poucos minutos, de preferência durante 10 minutos, de maneira a fazer com que as fibras se afastem umas das outras e inchem, indo assim a espessura do conjunto de fibras * atingir um valor igual a entre duas e quatro vezes o da es_ | pessura do leito de fibras que foi inicialmente introduzido entre as placas de que são formados os electrodos, conforme se acha descrito na referida patente Francesa.-Firstly, a high voltage direct current of at least 40,000 volts and preferably 100,000 volts is applied to the plates for a few minutes, preferably for 10 minutes, in order to cause the fibers to move apart of the others and swell, thus the thickness of the set of fibers * reaches a value equal to between two and four times that of es_ | thickness of the fiber bed that was initially inserted between the plates from which the electrodes are formed, as described in that French patent.

Em seguida é aplicada de preferência uma corrente alterna com uma tensão de pelo menos igual a 20.000 volts, e de preferência da ordem dos 25.000 volts, durante um periodo de alguns minutos, de preferência duran te cerca de 10 minutos, a fim de que a superfície das fibras se torne aspera graças a um efeito deremoção do material sobre a superfície das fibras, ser a um eféito de ata( que da superfície das fibras, resultante de descargas Ιοί calizadas quando o campo electrostático é modificado por .Then an alternating current with a voltage of at least 20,000 volts, and preferably of the order of 25,000 volts, is preferably applied over a period of several minutes, preferably for about 10 minutes, so that the the surface of the fibers becomes rough thanks to an effect of removing the material on the surface of the fibers, be the effect of laces ( that of the surface of the fibers, resulting from Ιοί discharge discharged when the electrostatic field is modified by.

inversão da polaridade do campo electrico.inversion of the polarity of the electric field.

É conveniente que este tratamento das fibras seja realizado sob uma corrente de ar quente aqueci^ ) do a uma temperatura superior a 100°C, e de preferência igual a cerca de 130°C.This treatment of the fibers should be carried out under a stream of hot air heated to a temperature above 100 ° C, and preferably equal to about 130 ° C.

Então enquanto as fibras de carbonato de silicio ainda se acham sob o final efeito do campo electros tático, as fibras de carboneto de silicio são revestidas com uma matriz cerâmica que neste caso deverá ser de preferência composta por ZrO2 (70% em peso) e por SiC>2 (30% em pseo) e que pode conter um ligante adesivo e, vantajosamente um ligante de activação, mas proporções relativas a seguir indicadas, em % em peso:So while the silicon carbonate fibers are still under the final effect of the electrostatic field, the silicon carbide fibers are coated with a ceramic matrix which in this case should preferably be composed of ZrO 2 (70% by weight) and per SiC> 2 (30% by weight) and which may contain an adhesive binder and, advantageously an activating binder, but the relative proportions given below, in% by weight:

% em peso -Matriz cerâmica:ZnO2(70% em peso)% by weight - Ceramic matrix: ZnO 2 (70% by weight)

SiO2 (30% em peso)50SiO 2 (30% by weight) 50

-Ligante adesivo tipo 940A da Catronics-Catronics type 940A adhesive binder

Ligante adesivo, tipo 940T da Catronics20Adhesive binder, type 940T from Catronics20

-Longas fibras tecidas de carboneto de silicio do tipo Nicalon MITSUI30-Long woven silicon carbide fibers of the Nicalon type MITSUI30

A seguir procede-se à operação de co simento de maneira a seguir indicada:The cohesion operation is then carried out as follows:

-Um primeiro cozimento num forno con vencional durante duas horas, utilizando o ar ambiente aque eido a 80°C;-A first cooking in a conventional oven for two hours, using ambient air heated to 80 ° C;

-Depois o aquecimento é interrompido e deixa-se arrefecer o produto durante um período de 24 ho ras ;-After heating is stopped and the product is allowed to cool for a period of 24 hours;

-Em seguida é realizada uma segunda operação de cozimento conduzida na mesma forma e no mesmo forno convencional utilizando ar ambiente e elev ando, progressivamente a temperatura a 150°C todas as horas até se atingir a temperatura de 1.050°C;-Then a second cooking operation is carried out in the same way and in the same conventional oven using ambient air and gradually increasing the temperature to 150 ° C every hour until the temperature of 1,050 ° C is reached;

-Em seguida interrompe-se o aquecimento e deixa-se o produto arrefecer lentamente durante um período de 24 horas;-Then the heating is stopped and the product is allowed to cool slowly over a period of 24 hours;

-Finalmente é realizado uma terceira operação de cozimento produzida para se fazer a calcinação que é conduzida num forno com uma atmosfera neutra ou redutora como por exemplo de Xenon ou de indo também aqui a temperatura ser progressivamente aumentada 150°C todas as horas, durante duas horas;-Finally, a third cooking operation is carried out to make the calcination which is carried out in an oven with a neutral or reducing atmosphere such as Xenon or here the temperature is gradually increased by 150 ° C every hour, during two hours;

-Em seguida interrompe-se o aquecimen to e o produto é deixado arrefecer lentamente durante um periodo de 24 horas.-Then the heating is stopped and the product is allowed to cool slowly over a period of 24 hours.

Os compósitos cerâmicos que são preparados desta maneira, e que são conhecidos como sendo do tipo Zircónia-carboneto de silicio , apresentam as seguintes caracteristicas:Ceramic composites that are prepared in this way, and which are known to be of the Zirconia-silicon carbide type, have the following characteristics:

-Densidade: 2,7-Density: 2.7

-Cor: rosa pálido-branco-Color: pale pink-white

-Temperatura máxima de utilização: 1.800°C-Maximum usage temperature: 1,800 ° C

-Recuperação de água: nenhuma- Water recovery: none

-Módulo de flexão: 160 G.Pa-Bending module: 160 G.Pa

-Módulo de ruptura: 860 M.Pa-Rupture module: 860 M.Pa

-Alongamento: 0,47- Stretch: 0.47

-Resistência mecânica às vibrações: entre 0 e 60 KHz-Mechanical resistance to vibrations: between 0 and 60 KHz

A partir dos resultados deste ensaio torna-se evidente que as caracteristicas dos compostos cerâmicos obtidos por e meio do processo electrostatico são pezrfeitamente excepcionais e que constitui um inegável pro gresso técnico, particularmente inesperado para qualquer pessoa entendida nesta matéria.From the results of this test, it is evident that the characteristics of the ceramic compounds obtained by means of the electrostatic process are extremely exceptional and that it constitutes an undeniable technical progress, particularly unexpected for anyone skilled in the art.

EXEMPLO 4EXAMPLE 4

O processo é o mesmo que aquele que foi utilizado no Exemplo 1 mas agora utilizando-se alumina como matriz e longas fibras não tecidas de alumina do tipo SUMITOMO como fibras.The process is the same as that used in Example 1 but now using alumina as a matrix and long SUMITOMO type non-woven alumina fibers as fibers.

Como ligante adesivo a matriz contém um ligante adesivo como por exemplo do tipo ContronicsAs an adhesive binder, the matrix contains an adhesive binder such as the Contronics type

RTC 70, sendo as proporções relativas as mesmas que no caso do Exemplol.RTC 70, the proportions being the same as in the case of Exemplol.

O material cerâmico assim obtido apre senta as seguintes caracteristicas:The ceramic material thus obtained has the following characteristics:

-Densidade: 2,3-Density: 2.3

-Cor: branca-White color

-Temperatura máxima de utilização: 1.700°C-Maximum usage temperature: 1,700 ° C

-Módulo de flexão: 140 G.Pa-Bending module: 140 G.Pa

-Módulo de ruptura: 720 M.Pa-Rupture module: 720 M.Pa

-Alongamento: 0,38- Stretch: 0.38

Conforme já foi dito anteriormente, o referido invento também diz respeito aos compósitos cerâmicos obtidos de acordo com o referido processo.As already mentioned, said invention also concerns ceramic composites obtained according to said process.

Por conseguinte os dois exemplos ante riormente referidos formam parte integrante do invento.Therefore, the two examples mentioned above form an integral part of the invention.

Chama-se a atenção para o facto de que, de acordo com o invento, o termo fibras longas quer dizer fibras cujo comprimento não foi pré-estabelecido.Attention is drawn to the fact that, according to the invention, the term long fibers means fibers whose length has not been pre-established.

É compensativo e conveniente que o com primento destas fibras seja adaptado ao comprimento da peça a ser produzida.It is compensating and convenient that the length of these fibers is adapted to the length of the piece to be produced.

Deste modo o comprimento dos fios e das fibras deve ser escolhido de maneira a ser igual ou apro ximadamente igual ao comprimento da peça.In this way, the length of the threads and fibers must be chosen in such a way as to be equal or approximately equal to the length of the piece.

Assim sendo não existem restrições no que respeita às dimensões das fibras ao contrário do que acontece no caso dos processos caracteristicos da técnica anterior.Therefore, there are no restrictions regarding the dimensions of the fibers unlike what happens in the case of the characteristic processes of the prior art.

Deste modo isto constitui uma vantagem perfeitamente inesperada do presente invento.This therefore constitutes a perfectly unexpected advantage of the present invention.

As fibras utilizadas como elementos de reforço podem ser fibras de diferentes tipos sem que por isso se saia do âmbito do invento.The fibers used as reinforcement elements can be fibers of different types without therefore departing from the scope of the invention.

Estas fibras podem vantajos^amente ser de carboneto de silicio, boro, alumina, carbono e poliamida sob quaisquer formas.These fibers can advantageously be silicon carbide, boron, alumina, carbon and polyamide in any form.

A matriz também pode ser de diferentes tipos desde que conduza à formação de um material do tipo cerâmico. Ela pode vantajosamente ser uma matriz de ZrC^; ZrC^SiO; SiC>2 ; Al^O^; SiC^A^Og; LiO, TiC^; ZnO; MnO; CaD; Ce02; MgO^; A^TiC),-; NiSiC^ e respectivamente misturas em todas as proporções.The matrix can also be of different types as long as it leads to the formation of a ceramic type material. It can advantageously be a ZrC ^ matrix; ZrC ^ SiO; SiC> 2; Al ^ O ^; SiC ^ A ^ Og; LiO, TiC3; ZnO; MnO; CaD; Ce02; MgO ^; A ^ TiC), -; NiSiC ^ and mixtures respectively in all proportions.

EXEMPLO 5EXAMPLE 5

Produção de um electrodo negativo (ânodo) próprio para ser utilizado em baterias de acumuladores de zinco-niquelProduction of a negative electrode (anode) suitable for use in zinc-nickel accumulator batteries

A primeira operação consiste no corte de elementos a partir de um entraçado de fibras de grafite de maneira a que os referidos elementos fiquem com as dimen sões pretendidas para os eléctrodos.The first operation consists of cutting elements from a graphite fiber grid so that the said elements have the desired dimensions for the electrodes.

Estas fibras cortadas, no estado de fibras tecidas, vão ser depois caolocadas entre as placas de um dispositivo de um campo electrico, podendo essas pia cas ser alimentadas com uma corrente electrica alterna ou continua de alta tensão.These cut fibers, in the state of woven fibers, will then be placed between the plates of a device in an electric field, which can be fed with alternating or continuous high voltage electrical current.

Em primeiro lugar as placas recebem durante algumas poucos minutos, de preferência durante cer ca de 15 minutos, uma corrente continua de alta tensão, de pelo menos 40.000 volts, de preferência à volta dos 100.000 volts a fim de se proceder e promover o afastamento entre as placas e as fibras e o inchaço indo então a espessura do conjunto de fibras atingir um valor igual entre duas e que tro vezes o da espessura do leito de fibras inicialmente intoduzido entre as placas de que são formados os eléctrodos.First, the plates receive for a few minutes, preferably for about 15 minutes, a high voltage continuous current of at least 40,000 volts, preferably around 100,000 volts in order to proceed and promote the distance between the plates and fibers and the swelling then the thickness of the set of fibers reaches an equal value between two and three times that of the thickness of the fiber bed initially introduced between the plates from which the electrodes are formed.

A seguir, de preferência, é aplicada uma corrente alterna de pelo menos 20.000 volts, e de prefe. rência de 25.000 volts, durante alguns poucos minutos, de preferência durante 15 minutos, a fim de que a superfície das fibras se torne aspera por efeito de remoção do material da superfície das fibras, ou de ataque da superfície das fibras, resultante de descargas localizadas quando o campo electrostatico é modificado por inversão da polaridade do campo electrico.Then, preferably, an alternating current of at least 20,000 volts is applied, and preferably. 25,000 volts, for a few minutes, preferably for 15 minutes, so that the fiber surface becomes rough due to the removal of material from the fiber surface, or the attack of the fiber surface, resulting from localized discharges when the electrostatic field is modified by reversing the polarity of the electric field.

Estes dois tratamentos por meio de um campo electrostático devem ser de preferência conduzidos de pois de se ter aquecido as fibras num forno, a cerca de 350°C, devendo os referidos tratamentos ser feitos de modo a que uma corrente de ar quente seja obrigada a passar entre as placas a uma temperatura de cerca de 150°C.These two treatments by means of an electrostatic field should preferably be carried out after the fibers have been heated in an oven, to about 350 ° C, and these treatments must be carried out in such a way that a current of hot air is forced to pass between the plates at a temperature of about 150 ° C.

A fim de se conseguir obter uma perfeita condutabilidade electrica procede-se uma outra opera, ção que consiste em colocar sobre cada um dos lados de uma rede de aço inoxidável, como por exemplo tipo GANSTOIS R. 0,25, um entrelaçado e entraçado volumoso e tratado e depois ainda sob o efeito do campo electrostático, revestir, estes entraçados com vista a ligá-los, com uma matriz de enforma, ção adesiva e condutora, como por exemplo um adesivo condu tor do tipo M.Ag comercializado pela companhia 3M.In order to achieve a perfect electrical conductivity, another operation is carried out, which consists of placing on each side of a stainless steel net, such as GANSTOIS R. 0.25 type, a large interlaced and interlocking and treated and then still under the effect of the electrostatic field, coat these wires with a view to connecting them, with a forming, adhesive and conductive matrix, such as a conductive adhesive of the type M.Ag marketed by the company 3M .

Depois de o adesivo ter sido aplicado de acordo com a prescrição contida; no respectivo folheto de instruções procedem-se num banho electrostático, à deposição de um metal, neste caso o zinco, sobre as fibras já inchadas e atacadas procedendo-se para isso de acordo com o método que se indica a seguir.After the adhesive has been applied according to the prescription contained ; in the respective instruction leaflet, an electrostatic bath is deposited with a metal, in this case zinc, on the fibers that are already swollen and attacked, proceeding according to the method indicated below.

O banho electrostático é preparado da seguinte maneira, para 2 1 de solução:The electrostatic bath is prepared as follows for 2 l of solution:

-primeiro dose dissolvem-se 200 g de gluconato em 1 litro de água destilada;-first dose, dissolve 200 g of gluconate in 1 liter of distilled water;

-em seguida dissolvem-se 50 g de cloreto de zinco na solução resultante;- then 50 g of zinc chloride are dissolved in the resulting solution;

-e cerca de 15 cm de uma solução comercializada sob a designação de 9211-WH pelos Ets. Walberg são adi. cionados àultima solução resultante-and about 15 cm of a solution marketed under the name 9211-WH by Ets. Walberg are adi. related to the resulting solution

-a solução é completada com 2 1 de água destilada, e-the solution is made up with 2 l of distilled water, and

-o pH da solução obtida é afinado com KOH de maneira a ficar com a um valor entre 2 e 5,5.-the pH of the solution obtained is adjusted with KOH so that it is between 2 and 5.5.

Chama-se a atenção para o facto de que a solução do banho electrostático pode ser utilizada várias vezes com a condição de se lhe adicionar 20 g de gluconato após cada filtração, devendo o referido gluconato ser de pre ferência gluconato de sódio.Attention is drawn to the fact that the electrostatic bath solution can be used several times with the proviso that 20 g of gluconate is added after each filtration, the said gluconate being preferably sodium gluconate.

A deposição electrolitica de zinco é feita de uma maneira convencional, devendo manter-se uma ligeira agitação do longo de todo o processo de deposição. A intensidade da corrente deve ser de preferência inferior a 7A.The electrolytic deposition of zinc is carried out in a conventional manner, and a slight agitation must be maintained throughout the entire deposition process. The current intensity should preferably be less than 7A.

No caso de a intensidade de corrente ser inferior a 7A basta proceder-se à melhor limpeza das placas de zinco de duas em duas horas ao passo que se a in tensidade de corrente foi superior a 7A deverá ser preciso proceder a limpeza das placas de zinco com o intervalo de uma hora.If the current intensity is less than 7A, just clean the zinc plates every two hours, whereas if the current intensity is greater than 7A, you must clean the zinc plates. an hour apart.

Depois de se ter procedido a uma dis_ posição de 3horas, efectua-se a lavagem e secagem, indo de pois a placa assim obtida ser submetida a uma compressão de 3 t/dm a fim de se obter um electrodo poroso, de capacidade extremamente elevada, com uma superfície de trabalhoAfter a 3-hour arrangement, washing and drying are carried out, and the plate thus obtained is subjected to a compression of 3 t / dm in order to obtain a porous electrode, of extremely high capacity. , with a work surface

iónico multiplicada por 30 ou por 40 em comparação com a dos electrodos de utilização corrente, facto que constitui um resultado técnico totalmente inesperado.ion multiplied by 30 or 40 compared to the electrodes in current use, which is a totally unexpected technical result.

O mesmo processo pode ser utilizado em particular para produzir ânodos de zinco, de cádmio, de litio ou de magnésio, bem como para produzir cátodos de ni_ guel, de prata, de cobalto, de titânio ou de manganês.The same process can be used in particular to produce zinc, cadmium, lithium or magnesium anodes, as well as to produce nickel, silver, cobalt, titanium or manganese cathodes.

No caso células é igualmente possível graças ao invento obter-se uma excelente disposição de dió xido de manganês, visto que se um electrodo desse tipo for produzido sob a forma de uma banda enrolada, os ensaios rea. lizados até agora mostraram ser possível constituir um cátodo muito condutor em que a relação MnC^-grafirte é de 75% de mnO2 para apenas 25% de material condutor, o que constitui um aperfeiçoamento notável.In the case of cells, it is also possible thanks to the invention to obtain an excellent arrangement of manganese dioxide, since if such an electrode is produced in the form of a rolled band, the tests are carried out. hitherto used have shown that it is possible to constitute a very conductive cathode in which the MnC ^ -graphirte ratio is 75% mnO 2 to only 25% conductive material, which is a remarkable improvement.

Deste modo constatou-se que os cátodos assimobtidos apresentavam uma resistência mecânica con sideravelmente maior, o que constitui um grande aperfeiçoamento sobre as células convencionais de MnO2 bem como sobre as células alcalinas ou salinas, e um aumento de 30% no valor da relação material activo-material inerte.Thus, it was found that the cathodes obtained had a considerably greater mechanical resistance, which constitutes a great improvement over conventional MnO 2 cells as well as over alkaline or saline cells, and a 30% increase in the value of the material ratio asset-inert material.

Estes resultados são devidos à inchação das fibras, provocada pelo tratamento electrostático com uma corrente continua, que vai fazer com que as fibras possam admitir uma grande quantidade de material activo, e ao ataque obtido com o tratamento eletrostático com uma corrente alterna que produz uma boa ligação de interface entre as fibras e a matriz, e portanto uma perfeita condutibilidade electrica.These results are due to the swelling of the fibers, caused by the electrostatic treatment with a direct current, which will allow the fibers to accept a large amount of active material, and to the attack obtained with the electrostatic treatment with an alternating current that produces a good interface connection between the fibers and the matrix, and therefore perfect electrical conductivity.

-37Deste modo é cada vez mais fácil de concluir que o invento corresponde a um importante progres so técnico que era totalmente inesperado para qualquer pe_s soa entendida nesta matéria.In this way, it is increasingly easy to conclude that the invention corresponds to an important technical progress that was totally unexpected for any person understood in this matter.

Claims (26)

lê. - Processo para a preparação de um material compósito que inclui fibras utilizadas para re_ forçar o matriz e material compósito, caracterizado por compreender as seguintes operações:reads. - Process for the preparation of a composite material that includes fibers used to force the matrix and composite material, characterized by comprising the following operations: submeter as fibras à acção de um campo electrostático indu zido por uma corrente electrica alterna de alta tensão durante um periodo de tempo suficiente para provocar uma modificação da superficie das referidas fibras; e depois de decorrido o referido periodo de tempo, impregnar as referidas fibras com um material que constitui uma matriz liquida ou que é percursor de uma matriz, ao mesmo tempo que se mantém as referidas fibras sob a influência do referido campo, de maneira a consolidar a ligação entre as fibras e a matriz.subjecting the fibers to the action of an electrostatic field induced by an alternating high voltage electric current for a period of time sufficient to cause a change in the surface of said fibers; and after the said period of time has elapsed, impregnate said fibers with a material that constitutes a liquid matrix or that is a precursor to a matrix, while maintaining said fibers under the influence of said field, in order to consolidate the connection between the fibers and the matrix. 2ê. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender as seguintes operações:2ê. Process according to claim 1, characterized by comprising the following operations: submeter as fibras à acção de um campo electrostático induzido por uma corrente electrica continua de alta tensão durante um primeiro periodo de tempo sufeciente para fazer com que as referidas fibras fiquem electricamente carrega das;subjecting the fibers to the action of an electrostatic field induced by a continuous high voltage electrical current for a first period of time sufficient to cause the said fibers to be electrically charged; submeter as fibras à acção de um campo electrostático induzido por uma corrente electrica alterna de alta tensão du rante um segundo periodo de tempo suficiente para provocar uma modificação da superficie das fibras;subjecting the fibers to the action of an electrostatic field induced by an alternating high voltage electric current for a second period of time sufficient to cause a change in the surface of the fibers; depois de decorridos os dois referidos periodos de tempo, impregnar as referidas fibras com uma matriz liquida ou com o precursor de uma matriz, ao mesmo tempo que se mantém as referidas fibras sob a influência do referido campo, de maneira a consolidar a ligação entre as fibras e a matriz.after the two periods of time have elapsed, impregnate said fibers with a liquid matrix or with the precursor of a matrix, while maintaining said fibers under the influence of said field, in order to consolidate the connection between the fibers and the matrix. 3ã. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender as seguintes sucessivas operações:3rd. Process according to claim 1, characterized by comprising the following successive operations: submeter as fibras à acção de um campo electrostático induzido por uma corrente electrica alterna de alta tensão durante um primeiro periodo de tempo suficiente para provocar uma modificação da superficie das fibras;subjecting the fibers to the action of an electrostatic field induced by an alternating high voltage electric current for a first period of time sufficient to cause a change in the surface of the fibers; submeter as fibras à acção de um campo electrostático induzido por uma corrente electrica continua de alta tensão durante um segundo periodo de tempo suficiente para fazer com que as referidas fibras fiquem electricamente carrega das;subjecting the fibers to the action of an electrostatic field induced by a high voltage continuous electric current for a second period of time sufficient to cause said fibers to be electrically charged; depois de decorridos os dois referidos periodos de tempo, impregnar as referidas fibras com uma matriz liquida ou com o precursor de uma matriz, ao mesmo tempo que se mantém as referidas fibras sob a influência do referido campo, de maneira a consolidar a ligação entre as fibras e a matriz.after the two periods of time have elapsed, impregnate said fibers with a liquid matrix or with the precursor of a matrix, while maintaining said fibers under the influence of said field, in order to consolidate the connection between the fibers and the matrix. -401-401 4§. - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por a referida corrente electrica continua apresentar uma tensão igual a pelo menos 40.000 volts e por a referida corrente electrica alterna apresentar uma tensão igual a pelo . menos 20.000 volts.4§. Process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that said continuous electrical current has a voltage equal to at least 40,000 volts and in that said alternating electrical current has a voltage equal to hair. least 20,000 volts. 5â. - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por as referidas fibras serem feitas de um material dielectrico e serem esco lhidos de entre um grupo constituido por fibras de poliand da, fibras de vidro, fibras de óxidos metálicos, fibras de carbono e respectivas misturas.5th. Process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that said fibers are made of a dielectric material and are chosen from a group consisting of polyester fibers, glass fibers, metal oxide fibers, carbon and mixtures thereof. 6â. - Método de utilização do processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caract£ rizado por o referido processo ser utilizado numa vulcaniza^ ção, de preferência para a produção de pneus.6th. Method of using the process according to any one of claims 1 to 5, characterized in that said process is used in a vulcanization, preferably for the production of tires. 7i. - Processo para o fabrico de um material compósito vulcanizado dotado de aperfeiçoadas ca ractejjisticas de resistência mecânica e de resistência ao desgaste que possui fibras de reforço que reforçam uma matriz vulcanizavel, caracterizado por compre-ender as seguin tes operações:7i. - Process for the manufacture of a vulcanized composite material with improved mechanical and wear resistance characteristics that have reinforcing fibers that reinforce a vulcanizable matrix, characterized by comprising the following operations: submeter as fibras à acção de um campo electrostático que é induzido por uma corrente electrica de alta tensão a fim de preparar as fibras para serem impregnadas;subjecting the fibers to the action of an electrostatic field that is induced by a high voltage electric current in order to prepare the fibers to be impregnated; -41impregnar as referidas fibras com uma matriz liquida vulcanizada ou com o precursor de uma matriz vulcanizável ao mesmo tempo que se mantém as referidas fibras sob a influên cia do referido campo electrostático de maneira a consolidar a ligação entreas fibras e a matriz; e vulcanizar o compósito formado pelas fibras 5 impregnadas e pela matriz, de maneira a obter-se o referido material compósito vulcanizado.- 41 impregnating said fibers with a vulcanized liquid matrix or with the precursor of a vulcanizable matrix while maintaining said fibers under the influence of said electrostatic field in order to consolidate the connection between the fibers and the matrix; and vulcanizing the formed composite by the fibers 5 and the impregnated matrix, so as to obtain said vulcanized composite material. 8^. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por o referido campo electrostático, incluir um primeiro e um segundo campo sequencialmente ordenados no tempo que são induzidos por correntes electricas de alta tensão.8 ^. Process according to claim 7, characterized in that said electrostatic field includes a first and a second field sequentially ordered in time which are induced by high voltage electrical currents. 9â. - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por um dos referidos campos ser induzido por uma corrente electrica alterna e por o outro I dos referidos campos ser induzido por uma corrente electr£ | ca continua.9â. Process according to claim 8, characterized in that one of said fields is induced by an alternating electric current and the other I of said fields is induced by an electronic current. ca continues. 10§. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por o primeiro dos referidos | campos de ser induzido por uma corrente electrica continua e por o segundo dos referidos campos ser induzido por uma corrente electrica alterna.10§. Process according to claim 7, characterized in that the first of said | fields to be induced by a continuous electronic current and the second of said fields to be induced by an alternating electronic current. 11§. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por incluir também a operação de enformação de compósito formado pelas fibras impregnadas e pela matriz sob a forma de um pneu para veiculos a fim de que o material compósito vulcanizado assuma a forma de um pneu para veiculos.11§. Process according to claim 7, characterized in that it also includes the operation of forming the composite formed by the impregnated fibers and the matrix in the form of a vehicle tire so that the vulcanized composite material takes the form of a vehicle tire . 12§. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo facto de as fibras utilizada como elementos de reforço serem escolhidas entre o grupo constituído por fibras de poliamida, fibras vegetais e fibras de vidro.12§. Process according to claim 7, characterized in that the fibers used as reinforcement elements are chosen from the group consisting of polyamide fibers, vegetable fibers and glass fibers. 13ã. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo facto de a matriz ser escolhida de entre um grupo constituído por um elastómero de poliuretano, borracha natural, borracha sintética, Polisi_ hexano, silicio, um elastómero termoplástico, e respectivas menos misturas.13th. Process according to claim 7, characterized in that the matrix is chosen from a group consisting of a polyurethane elastomer, natural rubber, synthetic rubber, polyishexane, silicon, a thermoplastic elastomer, and less mixtures thereof. 14θ. - Processo de acordo com a reivindicação 7 ou 12, caracterizado por como fibras de refor ço serem utilizadas fibras de Kevlar tecidas e como matriz ser utilizado um elastómero de poliuretano, sendo a propor ção relativa entre estes dois elementos de cerca de 40% em peso de fibras de Kevlar tecidas e cerca de 60% em peso de elastómero de poliuretano.14θ. Process according to claim 7 or 12, characterized in that as reinforcement fibers woven Kevlar fibers are used and as a matrix a polyurethane elastomer is used, the relative proportion between these two elements being about 40% by weight of woven Kevlar fibers and about 60% by weight of polyurethane elastomer. 15a. - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por a corrente electrica continua ser uma corrente com uma tensão de cerca de 40.000 volts e por a corrente electrica alterna ser uma corrente com uma tensão de cerca de 20.000 volts.15th. Process according to claim 10, characterized in that the electric current remains a current with a voltage of about 40,000 volts and in that the alternating electric current is a current with a voltage of about 20,000 volts. 16â. - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por a corrente electrica con tinua ser uma corrente com uma tensão de cerca de 100.000 volts e por uma corrente electrica ser alterna ser uma cor rente com uma tensão de cerca de 25.000 volts.16th. Method according to claim 10, characterized in that the continuous electric current is a current with a voltage of about 100,000 volts and an alternating current is a current with a voltage of about 25,000 volts. 17^. - Processo de acordo com a reivindicação 7 ou 12, caracterizado por as referidas fibras serem fibras de um material dielectrico.17 ^. Process according to claim 7 or 12, characterized in that said fibers are fibers of a dielectric material. 18ê. - Processo de acordo com a reivindicação 17, caracterizado por o referido material dielectrico ser escolhido de entre o grupo constituído por fi bras de poliamida, fibras de vidro, fibras de óxidos metá^ licos, fibras de carbono e respectivas misturas.18th. Process according to claim 17, characterized in that said dielectric material is chosen from the group consisting of polyamide fibers, glass fibers, metal oxide fibers, carbon fibers and mixtures thereof. 19â. - Processo para o fabrico de um material compósito capaz de poder ser utilizado sob a for ma de pneus para veículos apresentando aperfeiçoadas caracteristicas de assitência mecânica e de resistência ao des gaste possuindo o material compósito fibras de reforço que reforçam a matriz dos pneus caracterizado por compreender as seguintes operações:19â. - Process for the manufacture of a composite material capable of being used in the form of vehicle tires with improved mechanical assistance and wear resistance characteristics, the composite material having reinforcing fibers that reinforce the tire matrix characterized by comprising the following operations: submeter as fibras à acção de um campo electrostático que é induzido por uma corrente eléctrica de alta tensão a fim de preparar as fibras para serem impregnadas;subjecting the fibers to the action of an electrostatic field that is induced by a high voltage electric current in order to prepare the fibers to be impregnated; impregnar as referidas fibras com uma matriz líquida ou com o percursor de uma matriz ao mesmo tempo que se mantém as referidas fibras sob a influência do referido campo eléctrostático, de maneira a consolidar a ligação entre as fibras e a matriz; e vulcanizar o compósito formado pelas fibras impregnadas e pela matriz de maneira a que o material vulcanizado resultante possa ser utilizado sob a forma de pneus para veículos .impregnating said fibers with a liquid matrix or with a matrix precursor while maintaining said fibers under the influence of said electrostatic field, in order to consolidate the connection between the fibers and the matrix; and vulcanizing the composite formed by the impregnated fibers and the matrix so that the resulting vulcanized material can be used in the form of vehicle tires. 20â. - Método de utilização do processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por ser utilizado no fabrico de eléctrodos.20â. Method of using the process according to any one of claims 1 to 5, characterized in that it is used in the manufacture of electrodes. 21a. - Processo para o fabrico de elec trodos compósitos dotados de aperfeiçoadas caracteristicas de resistência mecânica e de resistência ao desgaste, possuindo o material compósito fibras de reforço que reforçam a matriz condutora-electro-activa, caracterizado por cpmpre ender as seguintes operações:21a. - Process for the manufacture of composite electrodes with improved characteristics of mechanical resistance and wear resistance, the composite material having reinforcement fibers that reinforce the conductive-electro-active matrix, characterized by comprising the following operations: submeter as fibras à acção de um campo electrostático que é induzido por uma corrente eléctrica de alta tensão a fim de preparar as fibras para serem impregnadas;subjecting the fibers to the action of an electrostatic field that is induced by a high voltage electric current in order to prepare the fibers to be impregnated; impregnar as referidas fibras com uma matriz condutora electro-activa ao mesmo tempo que se mantém as referidas fibras sob a influência do referido campo electrostático de maneira a consolidar a ligação entre as fibras e a matriz; e facultativamente comprimir o compósito pelas fibras impregnadas e palidio, e pela matriz, de maneira a obter-se os referidos eléctrodos compósitos.impregnating said fibers with an electro-active conductive matrix while maintaining said fibers under the influence of said electrostatic field in order to consolidate the connection between the fibers and the matrix; and optionally compressing the composite by the impregnated and pallid fibers, and by the matrix, in order to obtain said composite electrodes. 22a. - Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado por as fibras utilizadas serem fibras condutoras de carbono e/ou de boro.22a. Process according to claim 21, characterized in that the fibers used are conductive carbon and / or boron fibers. 23a. - Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado por as fibras serem fibras não condutoras sobre as quais foi feita a deposiação de um me tal.23a. Process according to claim 21, characterized in that the fibers are non-conductive fibers on which a metal has been deposited. 24a. - Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo facto de que se produzir eléctrodos se procede à deposição de zinco, litio, magn£ sio ou cádmio.24a. Process according to claim 21, characterized in that the production of electrodes deposits zinc, lithium, magnesium or cadmium. 25a. - Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo facto de que para se pro duzir eléctrodos positivos se procede à deposiação de dió xido de mangnês, óxido de niquel, dióxido de prata ou dióxido de titânio.25a. Process according to claim 21, characterized in that to produce positive electrodes, deposition of manganese dioxide, nickel oxide, silver dioxide or titanium dioxide is carried out. 26â. - Método de utilização do proce£ so de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, ca racterizado por ser utilizado na produção de compósitos cerâmicos, tanto dos do tipo cerâmica-cerâmica como dos do tipo material cerâmico com fibras misturadas.26â. Method of using the process according to any one of claims 1 to 5, characterized in that it is used in the production of ceramic composites, both of the ceramic-ceramic type and of the ceramic material type with mixed fibers. 275. _ Processo para o fabrico de um material compósito cerâmico deste tipo dotado de aperfeiçoadas caracteristicas de resistência mecânica e de reisis_ tência ao desgaste, possuindo o material compósito fibras de reforço que reforçam (uma matriz cerâmica ou o percursor de uma matriz cerâmica, caracterizado por compreender as seguintes operações:275. _ Process for the manufacture of a ceramic composite material of this type with improved characteristics of mechanical resistance and resistance to wear, the composite material having reinforcing fibers (a ceramic matrix or the precursor of a ceramic matrix, characterized) understanding the following operations: submeter as fibras à acção de um campo electrostático que é induzido por uma corrente electrica de alta tensão a fim de preparar as fibras para serem impregnadas;subjecting the fibers to the action of an electrostatic field that is induced by a high voltage electrical current in order to prepare the fibers to be impregnated; impregnar as referidas fibras com uma matriz cerâmica ou com um percursor de uma matriz cerâmica ao mesmo tempo que se mantém as refridas sob as fibras a influência do referido campo electrostático, de maneira a consolidar a ligação entre as fibras e a matriz; e efectuar o cozimento do compósito formado pelas fibras impregnadas e pela matriz, de maneira a obter-se o referido material compósito cerâmico.impregnating said fibers with a ceramic matrix or with a precursor of a ceramic matrix while maintaining the refridas under the fibers under the influence of said electrostatic field, in order to consolidate the connection between the fibers and the matrix; and cooking the composite formed by the impregnated fibers and the matrix, in order to obtain said ceramic composite material. 281. - Processo e acordo com a reivindicação 27, caracterizado por as fibras que são utilizadas como elementos de reforço serem escolhidos de entre o grupo constituído por carboneto de silicio, boro, alumi_ na, carbono e poliamida sob quaisquer formas.281. The process and claim 2 of claim 27 wherein the fibers used as reinforcement elements are chosen from the group consisting of silicon carbide, boron, aluminum, carbon and polyamide in any form. 291. - Processo de acordo com a reivindicação 27, caracterizado por a matriz ser escolhida de entre o grupo constituído por alumina, zircónio, em esp^ ciai uma mistura de ZrC^ + SiC^, de preeferência numa percentagem ponderai de 70% 30% respectivamente.291. A process according to claim 27, characterized in that the matrix is chosen from the group consisting of alumina, zirconium, in particular a mixture of ZrC ^ + SiC ^, preferably in a weight percentage of 70% 30% respectively. 301. - Processo de acordo com a reivindicação 28, carcaterizado por serem utilizadas fibras longas cujo comprimento deve ser de preferência igual ou aproximado ao comprimento da peça a ser produzida.301. A process according to claim 28, characterized in that long fibers are used whose length should preferably be equal to or approximately the length of the piece to be produced. 311. - Processo de acordo com a reivindicação 28, caracterizado por serem utilizadas fibras tecidas, e de preferência fibras tecidas longas.311. The method of claim 28, wherein woven fibers are used, and preferably long woven fibers. 321. - Processo de acordo com areivindicação 26, caracterizado por oreferido compósito cer£ mico compreender uma matriz escolhida de entre o grupo cons321. A process according to claim 26, characterized in that said ceramic composite comprises a matrix chosen from the group cons -48tituido por alumina, zircónio ou uma mistura de zircónio e de SiO2 enquanto que as fibras são escolhidas de entre o grupo constituído por alumina, carboneto de silicio, boro, carbono, ou poliamidas sob quaisquer formas.-48 consisting of alumina, zirconium or a mixture of zirconium and SiO 2 while the fibers are chosen from the group consisting of alumina, silicon carbide, boron, carbon, or polyamides in any form.
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