PT653480E - Efeito amaciador obtido atraves das composicoes de lavagem - Google Patents

Efeito amaciador obtido atraves das composicoes de lavagem Download PDF

Info

Publication number
PT653480E
PT653480E PT93309041T PT93309041T PT653480E PT 653480 E PT653480 E PT 653480E PT 93309041 T PT93309041 T PT 93309041T PT 93309041 T PT93309041 T PT 93309041T PT 653480 E PT653480 E PT 653480E
Authority
PT
Portugal
Prior art keywords
detergent composition
alkyl
polymers
composition according
acid
Prior art date
Application number
PT93309041T
Other languages
English (en)
Inventor
Christopher David Bucklev
Allyson Jane Hindson
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8214602&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PT653480(E) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of PT653480E publication Critical patent/PT653480E/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065High-density particulate detergent compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0021Dye-stain or dye-transfer inhibiting compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3776Heterocyclic compounds, e.g. lactam
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3792Amine oxide containing polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38609Protease or amylase in solid compositions only

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

653 w Cf
DESCRIÇÃO
EFEITO AMACIADOR OBTIDO ATRAVÉS DAS COMPOSIÇÕES DE LAVAGEM Âmbito da Invenção A presente invenção refere-se a composições detergentes contendo um sistema amaciador constituído por silicato. Mais em particular, a presente invenção refere-se à obtenção de um efeito amaciador através de composições detergentes de lavagem contendo silicatos em camadas e polímeros floculantes.
Antecedentes da Invenção Têm sido descritas na literatura técnica composições detergentes que promovem um efeito amaciador nos tecidos ao longo do ciclo de lavagem. Em particular, as argilas são bem conhecidas como agentes amaciadores de tecidos durante a lavagem. A capacidade relativa das argilas amaciadoras para irem de encontro aos vários critérios de desempenho depende muito da presença e concentração de ingredientes detergentes auxiliares.
Um exemplo destes ingredientes detergentes auxiliares é a presença de surfactantes não iónicos.
Estes surfactantes não iónicos, quando utilizados em concentrações substanciais inibem a deposição da argila sobre o tecido. Até este momento era portanto necessário limitar o teor de surfactantes não iónicos nas composições contendo argilas que promoviam um efeito amaciador durante a lavagem.
Foi agora descoberto que a combinação de silicato em camadas e de um polímero floculante fornece um sistema amaciador eficiente o qual é totalmente compatível com surfactantes não iónicos. Esta descoberta permite formular composições detergentes que têm simultaneamente um excelente desempenho de limpeza e amaciamento. l
Outro tipo de ingrediente detergente auxiliar que pode ser adicionado às composições detergentes são polímeros que inibem a transferência de corantes. Estes polímeros são adicionados às composições detergentes com o objectivo de inibir a transferência de corantes a partir de tecidos coloridos para os outros tecidos que com eles são lavados. Estes polímeros têm a capacidade de complexar ou absorver os corantes que escapam dos tecidos corados durante a lavagem antes que os corantes tenham a oportunidade de se ligarem a outros artigos que estão a ser lavados simultaneamente. Têm sido utilizados polímeros em composições detergentes para inibir a transferência de corantes. Exemplos destes polímeros são os polímeros de vinilpirrolidona tal como descritos na EP-A-265 257 e EP-A-508 034. Infelizmente, estes polímeros de vinilpirrolidona tendem a interagir com as argilas que estão igualmente presentes na formulação. Deste modo, o desempenho de inibição de transferência de corantes dos polímeros e o desempenho de amaciamento das argilas são afectados de um modo negativo.
Foi agora descoberto que os polímeros de polivinilpirrolidona são muito compatíveis com o silicato que actua como sistema amaciador visto que o desempenho de inibição da transferência de corantes dos polímeros não é afectado negativamente na presença do silicato que actua como sistema amaciador. Adicionalmente, foi descoberto que também foi mantido o desempenho de amaciamento dos silicatos em camadas quando presentes simultaneamente nas formulações com polímeros que inibem a transferência de corantes.
Esta descoberta permite-nos formular composições detergentes que têm simultaneamente excelentes propriedades de inibição de transferência de corantes e excelente desempenho de amaciamento.
De acordo com a presente invenção, é obtido um sistema alternativo de amaciamento o qual produz um efeito amaciador durante o desenrolar da lavagem sem afectar de modo adverso o desempenho global do detergente com o qual é conjuntamente formulado.
Os silicatos e camadas tem sido descritos na Patente WO 92/03525 'è na Patente WO 92/08594 como agentes constituintes em composições detergentes, as quais podem conter certos compostos poliméricos. Deste modo, a presente invenção permite utilizar os 2 silicatos numa função dupla, por exemplo como agentes constituintes detergentes e como elementos amaciadores, facilitando deste modo a formulação de detergentes compactos.
Sumário da Invenção A presente invenção refere-se a composições detergentes contendo silicatos em camadas e polímeros floculantes, tal como apresentado nas reivindicações anexas, e à utilização de silicato em camadas e polímeros floculantes para obter um efeito amaciador dos tecidos tal como na reivindicação 9 anexa.
Descrição Detalhada da Invenção
As composições da presente invenção contêm como um elemento essencial um silicato de sódio em camadas cristalino com a fórmula genérica
NaMSix02x+1 yH20 na qual M representa sódio ou hidrogénio, x é um número desde 1,9 até 4, e y é um número desde 0 até 20. Os silicatos de sódio em camadas cristalinos deste tipo são apresentados na Patente EP-A-0 164 514 e métodos para a sua preparação são apresentados na Patente DE-A-3 417 649 e na Patente DE-A-3 742 043. Para os efeitos da presente invenção x, na fórmula genérica acima apresentada, tem por exemplo um valor de 2, 3 ou 4 e é de preferência 2. Mais preferencialmente M é sódio e y é 0 e os exemplos preferenciais desta fórmula incluem as formas α, β, γ, e δ de Na2Si205 . Estes materiais encontram-se disponíveis na Hoechst AG FRG respectivamente com as designações NASKS-5, NaSKS-7, NaSKS-11 e NASKS-6. O material mais preferencial é ο δ - Na2Si205, NASKS-6.
Agentes Floculantes O sistema com efeito amaciador aqui apresentado é composto por um agente floculante. As composições desta invenção contêm de preferência desde 0,05% aTé 20% em massa em relação ao silicato, de agente floculante, se a sua massa molecular se encontra na 3 gama de 150 000 - 800 000 e de preferência desde 0.005% até 2% em massa em relação ao silicato, de agente floculante, se a sua massa molecular se encontra entre 800 000 e 5 milhões. A maior parte destes materiais são polímeros e copolímeros de cadeia bastante longa. Os agentes floculantes utilizados na presente invenção são polímeros e copolímeros derivados de monómeros seleccionados entre óxido de etileno, acrilamida, ácido acrílico, dimetilamino etil metacrilato, álcool vinílico, vinil pirrolidona, etileno imina ou suas misturas. São também adequadas como agentes floculantes opcionais as gomas, tais como goma de guar. São preferenciais os polímeros de óxido de etileno, acril amida, ou ácido acrílico. Para uma interacção adequada com o silicato, os polímeros deverão ter uma cadeia relativamente longa, isto é, deverão ter uma massa molecular média de pelo menos cerca de 100000. Para que se verifique uma suficiente solubilidade em água a massa molecular média dos polímeros não deverá exceder os 10 milhões. São mais preferenciais os polímeros que têm uma massa molecular média desde 150000 até 1 milhão.
Deverá ser entendido que a argila se encontra presente nas composições detergentes de acordo com a presente invenção em menos de 5% em massa da composição detergente. Mais preferencialmente, a argila encontra-se presente na composição detergente em teores inferiores a 1%, mais preferencialmente a composição detergente é praticamente isenta de argila.
AUXILIARES DETERGENTES
Nas composições detergentes pode ser utilizada uma larga gama de surfactantes. Uma listagem típica das classes não iónica, aniónica, anfolítica e zwitteriónica, e espécies destes surfactantes, é dada na Patente US 3 664 961. NÃO IÓNICOS :
Os condensados de óxido de polietileno, polipropileno e polibutileno com alquil fenois são adequados para utilização como o surfactante não iónico dos sistemas surfactantes da presente invenção, sendo preferenciais os condensados de óxido de polietileno. Estes compostos incluem os produtos de condensação de alquil fenois que têm um grupo alquil 4 contendo desde 6 até 14 átomos de carbono, de preferência desde 8 até 14 átomos de carbono, quer numa configuração de cadeia linear quer numa configuração de cadeia ramificada, com o óxido de alquileno. Numa aplicação preferencial, o óxido de etileno encontra-se presente numa quantidade igual a desde 5 até 25 moles, de preferência desde 3 até 15 moles, de óxido de etileno por mole de alquil fenol. Os surfactantes não iónicos deste tipo que se encontram comercialmente disponíveis incluem Igepal ® CO-630, comercializado pela GAF Corporation; e Triton ® X-45, X-114, X-100, e X-102, todos comercializados pela Rohm & Haas Company. Estes surfactantes são usualmente referidos como alquilfenol alcoxilatos (por exemplo alquil fenol etoxilatos).
Os produtos de condensação de álcoois alifáticos primários e secundários com desde 1 a 25 moles de óxido de etileno são adequados para utilização como o surfactante não iónico dos sistemas surfactantes não iónicos da presente invenção. A cadeia alquil do álcool alifático pode ser linear ou ramificada, primária ou secundária e geralmente contem desde 8 até 22 átomos de carbono. São preferidos os produtos de condensação de álcoois que têm um grupo alquil contendo desde 8 até 20 átomos de carbono, mais preferencialmente desde 10 até 18 átomos de carbono, com desde 2 até 10 moles de óxido de etileno por mole de álcool. Exemplos de surfactantes não iónicos comercialmente disponíveis deste tipo incluem Tergitol ® 15-S-9 (o produto de condensação de um álcool linear em Cn-C15 com 9 moles de óxido de etileno), Tergitol ® 24-L-6 NMW (o produto de condensação de um álcool primário em C12-C14 com 6 moles de óxido de etileno com uma distribuição estreita de massas moleculares), ambos comercializados pela Union Carbide Corporation; Neodol ® 45-9 (o produto de condensação de um álcool linear em C14-C1S com 9 moles de óxido de etileno), Neodol ® 23-6.5 (o produto de condensação de um álcool linear em C12-C13 com 6.5 moles de óxido de etileno), Neodol ® 45-7 (o produto de condensação de um álcool linear em C14-C15 com 7 moles de óxido de etileno), Neodol ® 45-4 (o produto de condensação de um álcool linear em C14-C1S com 4 moles de óxido de etileno), comercializados pela Shell Chemical Company, e Kyro ® EOB (o produto de condensação de um álcool em C13-C15 com 9 moles de óxido de etileno), comercializado pela Procter & Gamble Company. 5 São também úteis como o surfactante não iónico dos sistemas surfactantes da presente invenção os alquilpolisacarídeos apresentados na Patente US 4 565 647, concedida em 21 de Janeiro de 1986 a Llenado, que têm um grupo hidrofóbico contendo desde 6 até 30 átomos de carbono, de preferência desde 10 até 16 átomos de carbono e um polisacarídeo, por exemplo, um grupo hidrofílico poliglicosídeo, contendo desde 1.3 até 10, de preferência desde 1.3 até 3, e ainda preferencialmente desde 1.3 até 2.7 unidades sacarídeas. Qualquer sacarídeo que sofra redução e contendo 5 ou 6 átomos de carbono pode ser utilizado, por exemplo, grupos glucose, galactose e galactosil podem ser substitutos para os grupos glucosil (opcionalmente, o grupo hidrofóbico é ligado às posições 2-, 3-, 4-, etc. dando deste modo uma glucose ou galactose por oposição a um glucosídeo ou galactosídeo). As ligações inter-sacarídeas podem ser, por exemplo, entre a posição um das unidades sacarídeas adicionais e as posições 2-, 3-, 4-, e / ou 6- das unidades sacarídeas precedentes.
Opcionalmente, mas de um modo menos desejado, pode existir uma cadeia de óxido de polialquileno ligando o grupo hidrofóbico e o grupo polisacarídeo. O óxido de alquileno preferencial é óxido de etileno. Os grupos hidrofóbicos típicos incluem grupos alquil, quer saturados quer insaturados, ramificados ou não ramificados, contendo desde 8 até 18, de preferência desde 10 até 16 átomos de carbono. De preferência, o grupo alquil é um grupo alquil saturado de cadeia linear. O grupo alquil pode conter até 3 grupos hidróxi e / ou a cadeia de óxido de polialquileno pode conter até 10, de preferência menos de 5 grupos óxido de alquileno. Os alquil polisacarídeos adequados são octil, nonil, decil, undecil, dodecil, tridecil, tetradecil, pentadecil, hexadecil, heptadecil, e octadecil, di-, tri-, tetra-, penta-, e hexaglucosídeos, galactosídeos, lactosídeos, glucoses, fructosídeos, frutoses e / ou galactoses. Misturas adequadas incluem alquil de coco, di-, tri-, tetra- e pentaglucosídeos e alquil sebo tetra-, penta-, e hexa-glucosídeos.
Os alquilpoliglicosídeos preferenciais têm a fórmula R20 (CnH2nO)t (glicosil)x na qual R2 é seleccionado de entre o grupo constituído por alquil, alquiffenil, hidroxialquil, hidroxialquilfenil, e suas misturas nos quais os grupos alquil contêm desde 10 até 18, de preferência desde 12 até 14, átomos de carbono; n é 2 ou 3, de preferência 2; t é desde 0 6 até 10, de preferência 0; e x varia desde 1.3 até 10, de preferência desde 1,3 até 3, e ainda preferencialmente desde 1,3 até 2,7. O glicosil é de preferência derivado da glucose. Para preparara estes compostos, o álcool ou alquilpolietoxi álcool é formado em primeiro lugar promovendo-se então a sua reacção com a glucose, ou uma fonte de glucose, para formar o glucosídeo (ligação na posição 1-). As unidades adicionais glicosil podem então ser ligadas entre a sua posição 1-, e as posições 2-, 3-, 4-, e / ou 6- das unidades glicosil precedentes, de preferência com predominância na posição 2-.
Embora não sejam preferenciais, os produtos de condensação de óxido de etileno com uma base hidrofóbica formada pela condensação de óxido de etileno com propileno glicol são também adequados para utilização como o surfactante não iónico adicional dos sistemas surfactantes não iónicos da presente invenção. A parte hidrofóbica destes compostos tem de preferência uma massa molecular desde 1500 até 1800 e é insolúvel em água. A adição de grupos polioxietileno a esta parcela hidrofóbica tende a aumentar a solubilidade em água da molécula como um todo, e o carácter líquido do produto é mantido até ao ponto em que o teor em polioxietileno é cerca de 50% da massa total do produto de condensação, o que corresponde à condensação com até cerca de 40 moles de óxido de etileno. Exemplos de compostos deste tipo incluem certos surfactantes Pluronic ®, comercializados pela BASF. São também adequados como o surfactante não iónico do sistema surfactante não iónico da presente invenção, os produtos de condensação de óxido de etileno com o produto resultante da reacção de óxido de propileno e etilenodiamina. A parte hidrofóbica destes produtos consiste no produto de reacção de etilenodiamina e excesso de óxido de propileno, e geralmente tem uma massa molecular desde 2500 até 3000. Esta parcela hidrofóbica é condensada com óxido de etileno até ao ponto em que o produto de condensação contem desde 40% até 80% em massa de polioxietileno e tem uma massa molecular desde 5 000 até 11 000. Exemplos deste tipo de surfactante não iónico incluem certos compostos Tetronic ® comercialmente disponíveis, comercializados pela BASF. São preferenciais para utilização como o surfactante não iónico dos sistemas surfactantes da presente invenção os condensados de óxido de polietileno com alquil fenois, produtos de condensação de álcoois alifáticos primários e secundários com desde 7 1 até 25 moles de óxido de etileno, alquilpolisacarídeos, e suas misturas. São especialmente preferidos os etoxilatos de alquil fenol em C8-Ci4 contendo desde 3 até 15 grupos etoxi e etoxilatos de álcool em C8-C18 (de preferência em média C10) contendo desde 2 até 10 grupos etoxi, e suas misturas.
Os surfactantes de amidas de ácidos gordos polihidroxílicos são especialmente preferidos como surfactantes não iónicos. São também adequados como surfactantes não iónicos os surfactantes de amidas de ácidos gordos polihidroxílicos com a fórmula: R2 - C - N - Z ,
II I O R1 r
Na qual R1 é H, ou R1 é hidrocarbil em CrC4, 2 - hidroxi etil, 2 - hídroxi propil ou uma sua mistura, R2 é hidrocarbil em C5-C31, e Z é um polihidroxihidrocarbil contendo uma cadeia hidrocarbil linear com pelo menos 3 grupos hidroxil directamente ligados à cadeia, ou um seu derivado alcoxilado. De preferência, R1 é metil, R2 é uma cadeia linear de alquil ou alquenil em Cn-C15 tal como alquil coco ou suas misturas, e Z é derivado de um acúcar redutor tal como glucose, frutose, maltose, lactose, numa reacção de aminação redutora.
Quando incluídos nestas composições detergentes para lavagem de roupa, os sistemas surfactantes não iónicos da presente invenção actuam para melhorar as propriedades de remoção de manchas de gordura destas composições detergentes para a lavagem da roupa ao longo de uma larga gama de condições de lavagem.
SURFACTANTES ANIÓNICOS
Os surfactantes aniónicos adequados incluem surfactantes de alquil sulfato alcoxilado. Estes surfactantes são sais solúveis em água ou ácidos a fórmula R0(A)mS03M na qual R é um grupo hidroxialquil ou alquil em C10-C24 não substituído, com uma componente em 8 alquil C10-C24 , de preferência um hidroxialquil ou alquil em C12-C20 , e ainda mais preferencialmente um hidroxialquil ou alquil em C12-C18 , A é uma unidade etoxi ou propoxi, m é superior a zero, tipicamente entre 0,5 e 6, e ainda de preferência entre 0,5 e 3, e M é H ou um catião o qual pode ser, por exemplo, um catião metálico (por exemplo, sódio, potássio, lítio, cálcio, magnésio, etc.), catião amónia ou amónia substituída. São aqui contemplados os alquil sulfatos etoxilados bem como os alquil sulfatos propoxilados. Exemplos específicos de catiões amónia substituída incluem os catiões metil-, dimetil-, trimetil-amónia e amónia quaternária, tais como os catiões tetrametilamónia, dimetil piperidínio e os catiões derivados de alquilaminas, tais como etilamina, dietilamina, trietillamina, e suas misturas, e catiões semelhantes. Surfactantes exemplificativos são o alquil C12-C18 polietoxilato (1.0) sulfato (C12-C18 E (1.0) M), alquil C12-Ci8 polietoxilato (2.25) sulfato (C12-C18 E (2.25) M), alquil C12-C18 polietoxilato (3.0) sulfato (C12-C1B E (3.0) M), e alquil C12-C18 polietoxilato (4.0) sulfato (C12-C18 E (4.0) M), nos quais M é seleccionado de um modo conveniente çntre sódio e potássio.
Uma classe de surfactantes aniónicos adequado que pode ser utilizada são os surfactantes de alquil éster sulfonatos incluindo ésteres lineares de ácidos carboxílicos em C8-C20 (isto é, ácidos gordos) que são sulfonados com S03 gasoso de acordo com “The Journal of the American Oil Chemists Society”, 52 (1975), páginas 323 - 329. As substâncias de partida adequadas incluem substâncias gordas naturais tais como as derivadas dos óleos de sebo, palma, etc. O surfactante de alquil éster sulfonato preferencial, especialmente para aplicações de lavagem de roupa, é constituído por surfactantes de alquil éster sulfonato com a fórmula de estrutura:
O
II R3- CH - C - OR4
I so3m 9 na qual R3 é um hidrocarbil em C8-C20, de preferência um alquil, ou sua combinação, R4 é um hidrocarbil em C^Cg, de preferência um alquil, ou sua combinação, e M é um catião que forma um sal solúvel em água com o alquil éster sulfonato. Os catiões adequados que formam sais incluem os metais tais como o sódio, potássio, e lítio, e catiões de amónia substituída ou não substituída, tal como monoetanolamina, dietanolamina, e trietanolamina. De preferência, R3 é um alquil em C10-C16, e R4 é metil, etil ou isopropil. Especialmente preferidos são os metil éster sulfonatos nos quais R3 é um alquil em C10-C16.
Outros surfactantes aniónicos adequados incluem os surfactantes de alquil sulfato alcoxilado. Estes surfactantes são sais solúveis em água ou ácidos com a fórmula ROSO3M na qual R é de preferência um grupo hidroxialquil em C10-C24, de preferência um alquil ou hidroxialquil com uma componente em alquil C10-C20 , ainda de preferência um hidroxialquil ou alquil em C12-C18, e M é H ou um,catião, por exemplo, um catião de metal alcalino (por exemplo, sódio, potássio, lítio), ou um catião amónia ou amónia substituída (por exemplo, catiões metil-, dimetil-, e trimetilamónia e catiões de amónia quaternária tal como os catiões tetrametilamónia e dimetil piperdínio, e catiões de amónia quaternária derivados de alquilaminas, tais como etilamina, dietilamina, trietilamina, e suas misturas, e catiões semelhantes). Tipicamente são preferidas as cadeias de alquil em C12-C16 para temperaturas de lavagem mais baixas (por exemplo inferiores a cerca de 50 °C) e são preferidas as cadeias alquil em C16-C18 para temperaturas de lavagem mais elevadas (por exemplo superiores a cerca de 50 °C).
Outros surfactantes aniónicos úteis para efeitos detersivos podem também ser incluídos nas composições detergentes desta invenção. Estes podem incluir sais (incluindo por exemplo, sais de sódio, potássio, amónia e sais de amónia substituída tais como sais de mono-, di- e trietanolamina) de sabão, alquilbenzenosulfonatos lineares em C9-C20, alcanosulfonatos primários ou secundários em C8-C22 , olefinosulfonatos em C8-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados por sulfonação do produto pirolizado de citratos de metais alcalino terrosos, por exemplo como descrito na Especificação de Patente Britânica N° 1 082 179, alquilpoliglicoletersulfatos em C8-C24 (contendo até 10 moles de óxido de etileno); alquil glicerol sulfonatos, acil gordo glicerõl sulfonatos, oleil gordo glicerol sulfatos, alquil fenol óxido de etileno éter sulfatos, sulfonatos de parafina, alquil fosfatos, isotionatos tais como acil isotionatos, N-acil tauratos, alquil succinamatos 10 e sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente os monoésteres saturados e não saturados em C12-C18) e diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres saturados e insaturados em C6-C12), acil sarcosinatos, sulfatos de alquilpolisacarídeos tais como os sulfatos de alquil poliglucosídeo (sendo posteriormente descritos os compostos não iónicos não sulfatados), alquil sulfatos primários ramificados, e alquil polietoxi carboxilatos tais como os com a fórmula R0(CH2CH20)k-CH2C00‘M+ na qual R é um alquil em C8-C22, k é um inteiro entre 0 e 10, e M é um catião que forma um sal solúvel. Os ácidos de resina e os ácidos de resinas hidrogenados são também adequados, tais como resina, resina hidrogenada, e ácidos de resina e ácidos de resina hidrogenados presentes ou derivados do óleo de sebo. Outros exemplos são descritos em "Surface Active Agents and Detergents” (Vol. I e II de Schwartz, Perry e Berch). Uma variedade destes surfactantes são também genericamente apresentados na Patente US 3 929 678, concedida em 30 de Dezembro de 1975 a Laughlin, et al., na Coluna 23, linha 58 até Coluna 29, linha 23. ,
Quando incluídos, as composições detergentes para a lavagem da roupa da presente invenção contêm tipicamente desde 1% até 40%, de preferência desde 3% até 20% em massa desses surfactantes aniónicos.
As composições detergentes para a lavagem da roupa da presente invenção podem também conter surfactantes catiónicos, anfolíticos, zwitteriónicos, e semi-polares, bem como outros surfactantes não iónicos para além dos já aqui descritos.
Os sistemas surfactantes preferenciais incluem surfactantes não iónicos e anfolíticos. Os surfactantes detersivos catiónicos adequados para utilização nas composições detergentes para a lavagem da roupa da presente invenção são aqueles que contêm um grupo hidrocarbil de cadeia longa. Exemplos destes surfactantes catiónicos incluem os surfactantes de amónia tais como os halogenidos de alquildimetilamónia, e os surfactantes com a fórmula: [R2(OR3) y ] [R4(OR3) y ] 2 R5 N+ X - na qual R2é um grupo alquil ou alquil benzil contendo desde 8 até 18 átomos de carbono na cadeia alquil, cada R3 é seleccionado de entre o grupo constituído por -CH2CH2- , 11 -CH2CH(CH3)- , -CH2CH(CH2OH)- , -CH2CH2CH2- , e suas misturas; cada R4 é seleccionado de entre o grupo constituído por CrC4 alquil, C,-C4 hidroxialquil, estruturas em anel benzílico formadas através da ligação dos dois grupos R4, -CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH , onde R6 é qualquer hexose ou polímero de hexose com uma massa molecular inferior a 1000, e hidrogénio quando y não é 0; R5é o mesmo que R4ou é uma cadeia alquil na qual o número total de átomos de carbono de R2 mais R5 não é superior a 18; cada y varia desde 0 até 10 e a soma dos valores de y varia desde 0 até 15; e X é qualquer anião compatível. São preferenciais como surfactantes catiónicos os compostos de amónia quaternária solúveis em água úteis na presente composição com a fórmula: R1R2R3R4N+X- (i)
Na qual Rt é C8-C16 alquil, cada um dos grupos Rz, R3e R4 é de um modo independente, CrC4 alquil, CrC4 hidroxi alquil, benzil, e -(C2H40)XH em que x tem um valor desde 2 até 5 e X é um anião. Não mais do que um grupo entre R2, R3e R4 deverá ser benzil. O comprimento de cadeia alquil preferencial para R, é C12-C15 particularmente quando o grupo alquil é uma mistura de comprimentos de cadeia derivados do núcleo de coco ou de palma ou é derivado sinteticamente por construção de olefinas ou síntese de álcoois OXO. Os grupos preferenciais para R2, R3 e R4 são grupos metil e hidroxietil e o anião X pode ser seleccionado entre os iões halogeneto, metosulfato, acetato e fosfato.
Exemplos de compostos de amónia quaternária com a fórmula (i) adequados para utilização nesta invenção são: cloreto ou brometo de coco trimetil amónia; cloreto ou brometo de coco metil dihidroxietil amónia; cloreto de decil trietil amónia; cloreto ou brometo de decil dimetil hidroxietil amónia; cloreto ou brometo de C12-1S dimetil hidroxietil amónia; cloreto ou brometo de coco dimetil hidroxietil amónia; metil sulfato de miristil trimetil amónia; cloreto ou brometo de lauril dimetil benzil amónia; 12 cloreto ou brometo de lauril dimetil (etenoxi)4 amónia; ésteres de colina (compostos com a fórmula (i) na qual R, é -CH2-0-C-C12-14 alquil e
II
O R2, R3e R4 são grupos metil). di-alquil imidazolinas [compostos de fórmula (i) ].
Outros surfactantes catiónicos úteis na presente invenção são também descritos na Patente US 4 228 044, concedida em 14 de Outubro de 1980 a Cambre.
Quando incluídos, as composições detergentes para a lavagem da roupa da presente invenção tipicamente contêm desde 0% até 25%, de preferência desde 3% até 15% em massa destes surfactantes catiónicos.
Os surfactantes anfolíticos são também adequados5 para utilização nas composições detergentes para a lavagem da roupa da presente invenção. Estes surfactantes podem ser genericamente descritos como derivados alifáticos de aminas secundárias ou terciárias, ou derivados alifáticos de aminas heterocíclicas secundárias ou terciárias nas quais o radical alifático pode ter uma cadeia linear ou ramificada. Um dos substituintes alifáticos contem pelo menos cerca de 8 átomos de carbono, tipicamente desde 8 até 18 átomos de carbono, e pelo menos um contem um grupo que promove a solubilização em água, por exemplo, carboxi, sulfonato, ou sulfato. Ver a Patente US 3 929 678, concedida em 30 de Dezembro de 1975 a Laughlin et al., na coluna 19, linhas 18-35, para se obter exemplos de surfactantes anfolíticos.
Quando incluídos, as composições detergentes para a lavagem da roupa da presente invenção tipicamente contêm desde 0% até 15%, de preferência desde 1% até 10% em massa destes surfactantes anfolíticos.
Os surfactantes zwítteriónicos são também adequados para utilização em composições detergentes para lavagem de roupa. Estes surfactantes podem ser genericamente descritos como derivados de aminas secundárias ou terciárias, derivados de aminas heterocíclicas secundárias ou terciárias, ou derivados de compostos de amónia quaternária, fosfónio quaternário ou sulfónio terciário. Ver a Patente US 3 929 678, 13 concedida em 30 de Dezembro de 1975 a Laughlin et al., na coluna 19, linha 38 até à coluna 22, linha 48, para se obter exemplos de surfactantes zwitteriónicos.
Quando incluídos, as composições detergentes para a lavagem da roupa da presente invenção tipicamente contêm desde 0% até 15%, de preferência desde 1% até 10% em massa destes surfactantes zwitteriónicos.
Os surfactantes não iónicos semi-polares são uma categoria especial de surfactantes não iónicos que inclui óxidos de aminas solúveis em água contendo um grupo alquil com desde 10 até 18 átomos de carbono e 2 grupos seleccionados de entre o conjunto formado por grupos alquil e hidroxialquil contendo desde 1 até 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solúveis em água contendo um grupo alquil com desde 10 até 18 átomos de carbono e 2 grupos seleccionados de entre o conjunto formado por grupos alquil e hidroxialquil contendo desde 1 até 3 átomos de carbono; e sulfóxidos solúveis em água contendo um grupo alquil com desde 10 até 18 átomos de carbono e um grupo seleccionado de entre o conjunto formado por grupos alquil e hidroxialquil contendo desde 1 até 3 átomos de carbono.
Os surfactantes detergentes não iónicos semi-polares incluem os surfactantes de óxido de amina com a fórmula
O t R3 (OR4)xN(R5)2 na qual R3 é um grupo alquil, hidroxialquil, ou alquil fenil ou suas misturas contendo desde 8 até 22 átomos de carbono; R4 é um grupo alquileno ou hídroxialquileno contendo desde 2 até 3 átomos de carbono ou suas misturas; x varia desde 0 até 3; e cada R5 é um grupo alquil ou hidroxialquil contendo desde 1 até 3 átomos de carbono ou um grupo óxido de polietileno contendo desde 1 até 3 grupos de óxido de etileno. Os grupos Rs podem estar ligados um ou outro, por exemplo, através de um átomo de oxigénio ou azoto, para formar uma estrutura em anel. 14
Estes surfactantes de óxido de amina incluem em particular óxidos de alquil C10-C18 dimetil amina e óxidos de alcóxi C8-C12 etil dihidróxi etil amina.
Quando incluídos, as composições detergentes para a lavagem da roupa da presente invenção tipicamente contêm desde 0% até 15%, de preferência desde 1% até 10% em massa destes surfactantes não iónicos semi-polares. A presente invenção fornece ainda composições detergentes para a lavagem da roupa contendo pelo menos 1% em massa, de preferência desde 3% até 65%, mais preferencialmente desde 10% até 25% em massa de total de surfactantes totais.
As composições de acordo com a presente invenção podem também conter um sistema constituinte. Qualquer sistema constituinte convencional é adequado para uso nesta invenção incluindo os materiais de aluminosilicato, -policarboxilatos e ácidos gordos, materiais tais como etilenodiamina tetra-acetato, agentes sequestrantes de iões metálicos tais como aminopolifosfonatos, particularmente ácido etilenodiamina tetrametileno fosfónico e ácido dietileno triamina pentametileno fosfónico. Embora sejam menos preferenciais por razões ambientais óbvias, os agentes constituintes fosfato podem também ser aqui utilizados.
Os agentes constituintes adequados podem ser um material inorgânico de permuta iónica, usualmente um material inorgânico de aluminosilicato hidratado, mais particularmente um zeólito sintético hidratado tal como um zeólito hidratado A, X, B ou HS.
Os policarboxilatos adequados contendo um grupo carboxi incluem ácido láctico, ácido glicólico e seus derivados éter tal como apresentado na Patentes Belgas Nos 831 368, 821 369 e 821 370. Os policarboxilatos que contêm dois grupos carboxi incluem os sais solúveis em água de ácido succínico, ácido malónico, ácido diacético (etilenodioxi), ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico e ácido fumárico, bem como os carboxilatos de éter descritos nas Patentes Alemãs 2 446 686, e 2 446 687 e na Patente US N° 3 935 257 e os sulfinil carboxilatos descritos na Patente Belga N° 840 623. Os policarboxilatos contendo três grupos carboxi incluem, em particular, citratos solúveis em água, aconitratos e citraconatos bem como derivados de succinatos tais como os 15 carboximetiloxisuccinatos descritos na Patente Britânica N° 1 379 241, lactoxisuccinatos descritos no Requerimento de Patente Holandês 7205873, e os materiais de oxipolicarboxilatos tais como 2 -oxa-1,1,3- propano tricarboxilatos descritos na Patente Britânica N° 1 387 447.
Os policarboxilatos que contêm quatro grupos carboxi incluem oxidisuccinatos apresentados na Patente Britânica N° 1 261 829, 1,1,2, 2-etano tetracarboxilatos, 1,1, 3, 3-propano tetracarboxilatos e 1,1,2, 3-propano tetracarboxilatos. Os policarboxilatos que contêm substituintes sulfo incluem os derivados de sulfosuccinato apresentados nas Patentes Britânicas Nos 1 398 421 e 1 398 422 e na Patente US N° 3 936 448, e os citratos pirolisados sulfonados descritos na Patente Britânica N° 1 082 179, enquanto que os policarboxilatos contendo substituintes fosfona são apresentados na Patente Britânica N° 1 439 000.
Os policarboxilatos alicíclicos e heterocíclicos incluem ciclopentano - cis, cis, cis -tetracarboxilatos, ciclopentadienido pentacarboxilatos, 2, 3, 4, 5- tetrahidrofuran - cis, cis, cis-tetracarboxilatos, 2, 5-tetrahidrofuran - cis - dicarboxilatos, 2, 2, 5, 5 - tetrahidrofuran - tetracarboxilatos, 1, 2, 3, 4, 5, 6-hexano - hexacarboxilatos e os derivados em carboximetil de álcoois polihídricos tais como sorbitol, manitol e xilitol. Os policarboxilatos aromáticos incluem ácido melítico, ácido piromelítico e os. derivados de ácido ftálico apresentados na Patente Britânica N° 1 425 343.
Dos compostos apresentados acima, os policarboxilatos preferenciais são hidroxicarboxilatos contendo até três grupos carboxi por molécula, mais particularmente os citratos.
Os sistemas constituintes preferenciais para utilização nas presentes composições incluem uma mistura de um agente constituinte constituído por aluminosilicato insolúvel em água tal como o zeólito A ou um silicato em camadas (SKS-6), e um agente formador de quelatos carboxilato solúvel em água tal como ácido cítrico.
Um agente formador de quelatos adequado para inclusão nas composições detergentes de acordo com a invenção é o ácido etilenodiamina - N, Ν' - disuccínico (EDDS) ou os seus sais de metal alcalino, metal alcalino terroso, amónia, ou amónia substituída, ou 16 suas misturas. Os compostos de EDDS preferenciais são a forma de ácido livre e os seus sais de sódio ou magnésio. Exemplos destes sais de sódio preferenciais de EDDS incluem Na2EDDS e Na4EDDS. Exemplos destes sais de magnésio preferenciais de EDDS incluem MgEDDS e Mg2EDDS. Os sais de magnésio são os mais preferenciais para inclusão nas composições de acordo com a invenção.
Os sistemas constituintes preferenciais incluem uma mistura de um constituinte aluminosilicato insolúvel em água tal como o zeólito A, e um agente carboxilato solúvel em água e que forme quelatos, tal como por exemplo o ácido cítrico. Outros materiais constituintes que podem fazer parte do sistema constituinte para utilização em composições granulares para efeitos da presente invenção incluem materiais inorgânicos tais como carbonatos de metais alcalinos, bicarbonatos, silicatos, e materiais orgânicos tais como fosfonatos, amino polialquileno fosfonatos e amino policarboxilatos.
Outros sais orgânicos solúveis em água adequados são os ácidos homo- ou co-poliméricos ou os seus sais, nos quais o ácido policarboxílico contem pelo menos dois radicais carboxil separados um do outro por não mais de dois átomos de carbono.
Polímeros deste tipo são apresentados na Patente GB - A - 1 596 756. Exemplos destes sais são os poliacrilatos de massa molecular 2 000 - 5 000 e os seus copolímeros com anidrido maleico, tendo estes copolímeros uma massa molecular que vai desde 20 000 até 70 000, sendo especialmente cerca de 40 000.
Os sais constituintes de detergência são normalmente incluídos em teores de desde 10% até 80% em massa da composição, de preferência desde 20% até 70% e mais usualmente desde 30% até 60% em massa.
Os ingredientes detergentes que podem ser incluídos nas composições detergentes da presente invenção incluem agentes de branqueamento.
Estes componentes constituídos por agentes de branqueamento podem incluir um ou mais agentes de branqueamento de oxigénio e, dependendo’'1 do agente de branqueamento seleccionado, um ou mais activadores de branqueamento. Quando se encontram presentes nas composições, os compostos de branqueamento estão 17 tipicamente presentes em teores desde 1% até 10%, da composição detergente. Em geral, os compostos de branqueamento são componentes opcionais em formulações que não são líquidas, por exemplo em detergentes granulares. Se presentes, o teor de activadores de branqueamento encontrar-se-à tipicamente entre 0,1% e 60%, mais tipicamente entre 0,5% e 40% da composição de branqueamento. O agente de branqueamento para utilização nesta invenção pode ser qualquer dos agentes de branqueamento úteis para composições detergentes incluindo branqueadores de oxigénio bem como outros conhecidos nesta técnica.
Num aspecto deste método, esta invenção fornece também um método para a limpeza de tecidos, fibras, têxteis, a temperaturas inferiores a cerca de 50 °C, especialmente inferiores a cerca de 40 °C, com uma composição detergente contendo N-óxido de poliamina contendo polímeros, surfactantes detersivos auxiliares opcionais, ingredientes auxiliares detersivos opcionais, e um agente de branqueamento. O agente de branqueamento adequado para a presente invenção pode ser um agente de branqueamento activado ou não activado.
Uma categoria de agente de branqueamento de oxigénio que pode ser utilizado engloba os agentes de branqueamento de ácido percarboxílico e seus sais. Exemplos adequados desta classe de agentes incluem o monoperoxiftalato hexahidrato de magnésio, o sal de magnésio do ácido meta-cloro perbenzóico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico e ácido diperoxidodecanodióico. Estes agentes de branqueamento são apresentados na Patente US 4 483 781, no Requerimento de Patente US 740 446, no Requerimento de Patente Europeia 0 133 354 e na Patente US 4 412 934. Os agentes de branqueamento particularmente preferenciais incluem também o ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicapróico tal como descrito na Patente US 4 634 551.
Outra categoria de agentes de branqueamento que pode ser utilizada engloba os agentes de branqueamento de halogéneo. Exemplos de agentes de branqueamento de hipohalito, por exemplo, incluem ácido tricloro isocianúrico e os dicloroisocianuratos de sódio e potássio e as N-cloro e N-bromo alcano sulfonamidas. Estas substâncias são 18 normalmente adicionadas num teor de 0,5% - 10% em massa do produto final, de preferência 1 - 5% em massa.
De preferência os branqueadores adequados para a presente invenção incluem branqueadores de peroxigénio. Exemplos de branqueadores de peroxigénio sólidos solúveis em água incluem agentes que libertam peróxido de hidrogénio, perboratos, por exemplo perborato monohidrato, perborato tetrahidrato, persulfatos, percarbonatos, peroxidisulfatos, perfosfatos e peroxihidratos. Os branqueadores preferenciais são percarbonatos e perboratos.
Os agentes que libertam peróxido de hidrogénio podem ser utilizados em combinação com activadores de branqueamento tais como tetra-acetiletilenodiamina (TAED), nonanoiloxibenzenosulfonato (NOBS, descrito na Patente US-A-4 412 934), 3, 5, - tri- metilhexanoloxibenzenosulfonato (ISONOBS, descrito na EP-A-120 591) ou penta-acetilglucose (PAG), os quais são perhidrolizados de modo a formar um perácido como a espécie branqueadora activa, levando a um incremento do efeito branqueador. Activadores que são também adequados são ésteres de citrato acilados (ATC) tais como apresentado na Patente WO-A-93/12067. O peróxido de hidrogénio pode também encontrar-se presente por adição de um sistema enzimático (isto é, uma enzima e um seu substrato), que é capaz de gerar peróxido de hidrogénio no início ou durante o processo de lavagem e / ou enxaguamento. Estes sistemas enzimáticos são apresentados no Requerimento de Patente EP 91202655.6 depositado em 9 de Outubro de 1991.
Outros agentes de branqueamento de peroxigénio adequados para a presente invenção incluem peroxiácidos orgânicos tais como ácidos percarboxílicos.
Outros agentes de branqueamento para além dos agentes de branqueamento de oxigénio são também conhecidos na técnica e podem ser aqui utilizados. Um tipo de agente de branqueamento que não é constituído por oxigénio e com particular interesse nesta invenção inclui agentes de branqueamento fotoactivados tais como o zinco sulfonado e / ou ftalocianinas de alumínio. Estes materiais podem ser depositados sobre o substrato durante o processo de lavagem. Após irradiação com luz, na presença de oxigénio, tal 19 como através do processo de estender as roupas ao ar livre para secagem durante o dia, a ftalocianina de zinco sulfonada é activada e, consequentemente, o substrato é branqueado. A ftalocianina de zinco preferencial e um processo de branqueamento fotoactivado são descritos na Patente US 4 033 718. Tipicamente, as composições detergentes conterão 0,025% a 1,25%, em massa, da ftalocianina de zinco sulfonada.
Outros ingredientes detergentes que podem ser incluídos são enzimas detersivas as quais podem ser incluídas nas formulações detergentes para uma grande variedade de finalidades incluindo a remoção de manchas com base em proteínas, com base em hidratos de carbono, ou com base em triglicerídeos, por exemplo, e prevenção da transferência de corantes. As enzimas a serem incorporadas incluem proteases, amilases, lipases, celulases, e peroxidades, bem como as suas misturas. Podem também ser incluídos outros tipos de enzimas. Estas podem ser de qualquer origem adequada, tal como vegetal, animal, bacteriana, fúngica e de levedura.
As enzimas são normalmente incorporadas em teores suficientes para fornecer até 5 mg em massa, mais tipicamente 0,05 mg a 3 mg, de enzima activa por grama da composição.
Exemplos adequados de proteases são as subtilisinas as quais são obtidas a partir de estirpes particulares de B. subtilis e B. licheniforms. As enzimas proteolíticas adequadas para a remoção de manchas tendo por base proteínas e que se encontram comercialmente disponíveis incluem as comercializadas sob as marcas comerciais Alcalase, Savinase e Esperase pela Novo Industries A/S (Dinamarca) e Maxatase pela International Bio - Synthetics, Inc. (Holanda) e FN - base da Genencor, Optimase e Opticlean pela MKC.
Com interesse nesta categoria de enzimas proteolíticas, especialmente para composições detergentes líquidas, são as enzimas aqui referidas como Protease A e Protease B. A Protease A é descrita no Requerimento de Patente Europeia 130 756. A Protease B é descrita no Requerimento de Patente Europeia N° de Série 87303761.8. As amilases incluem, por exemplo as amilases obtidas a partir de uma estirpe especial de B. licheniforms, descritas em maior detalhe na Especificação de Patente Britânica N° 20 1296839 (Novo). As proteínas amilolíticas incluem por exemplo, Rapidase, Maxamy! (International Bio - Synthetics, Inc.) e Termamyl / (Novo Industries).
As celulases que podem ser utilizadas na presente invenção incluem tanto celulases de origem bacteriana como fúngica. De preferência terão um pH óptimo entre 5 e 9,5. Celulases adequadas são apresentadas na Patente U.S. 4 435 307, de Barbesgoard et al, a qual apresenta celulase fúngica produzida a partir da Humicoia insolens. Celulases adeqadas são também apresentadas nas Patentes GB - A - 2 075 028 ; GB - A - 2 095 275 e DE-A-2 247 832.
Exemplos destas celulases são as celulases produzidas por uma estirpe de Humicoia insolens (Humicoia grisea var. thermoidea), particularmente a estirpe de Humicoia DSM 1800, e celulases produzidas por um fungo do Bacilo N ou um fungo que produza celulase 212 pertencendo ao género Aeromonas, e celulase extraída do hepatopâncreas de um molúsculo (Dolabella Aurícula Solander).
Outras celulases adequadas são as celulases originadas de Humicoia Insulens com uma massa molecular de cerca de 50 kDa, um ponto isoeléctrico de 5,5 e contendo 415 amino ácidos.
As celulases especialmente adequadas são as celulases que apresentam benefícios no tratamento das cores. Exemplos destas celulases são as celulases descritas no Requerimento de Patente Europeia N° 91202879.2, depositado em 6 de Novembro de 1991 em nome de Carezyme (Novo).
Enzimas lipases adequadas para utilização em detergentes incluem aquelas produzidas por microorganismos do grupo Pseudomonas, tais como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, tal como apresentado na Patente Britânica 1 372 034. As lipases adequadas incluem aquelas que apresentam uma reacção cruzada imunológica positiva com o anticorpo da lipase, produzida pelo microorganismo Pseudomonas fluorescente IAM 1057. Esta lipase encontra-se disponível na Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japão, com o nome comercial Lipase P “Amano”, aqui posteriormente referida como “Amano - P”. 21
Lipases especialmente adequadas são as lipases tais como a M1 Lipase (Ibis) e Lipolase (Novo).
As enzimas peroxidase são utilizadas em combinação com fontes de oxigénio, por exemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrogénio, etc. Elas são utilizadas para “branqueamento da solução”, isto é, para evitar a transferência de corantes de pigmentos removidos de substratos durante as operações de lavagem para outros substratos presentes na solução de lavagem. As enzimas peroxidase são conhecidas na literatura, e incluem, por exemplo, peroxidase de cocleária, ligninase, e haloperoxidase tal como cloro- e bromo- peroxidase. As composições de detergentes contendo peroxidases são apresentadas, por exemplo, no Requerimento de Patente Internacional PCT WO 89 / 099813, e no Requerimento da Patente Europeia EP N° 91202882.6, depositada em 6 de Novembro de 1991.
Nas formulações líquidas, é de preferência utilizado um sistema de estabilização de enzimas. As técnicas de estabilização de enzimas para composições aquosas de detergentes são bem conhecidas na literatura. Por exemplo, uma técnica para a estabilização de enzimas em soluções aquosas envolve a utilização de iões de cálcio livres, de fontes tais como acetato de cálcio, formato de cálcio e propionato de cálcio. Os iões de cálcio podem ser utilizados em combinação com sais de ácidos carboxílicos de cadeia curta, de preferência formatos. Ver, por exemplo, a Patente U. S. 4 318 818. Tem também sido proposta a utilização de poliois tais como glicerol e sorbitol. Alcoxi - álcoois, dialquilglicoéteres, misturas de álcoois polivalentes com aminas alifáticas polifuncionais, (por exemplo, tais como dietanolamina, trietanolamina, di-isopropanolamina), e ácido bórico ou borato de metal alcalino. As técnicas de estabilização de enzimas são adicionalmente apresentadas e exemplificadas na Patente U. S. 4 261 868, Patente U. S. 3 600 319, e Publicação do Requerimento de Patente Europeia N° 0 199 405, e Requerimento N° 86200586.5. São preferenciais os agentes estabilizantes de ácido não bórico e borato. Os sistemas de estabilização de enzimas são também descritos, por exemplo, nas Patentes U. S. 4 261 868, 3 600 319 e 3 519 570.
Outros ingredientes detergentes adequados que podem ser adicionados são agentes de limpeza de oxidação de enzima os quais são descritos no Requerimento de Patente Europeia também pendente N° 92870018.6 depositado em 31 de Janeiro 1992. Exemplos 22 destes agentes de limpeza de oxidação de enzimas são as tetraetileno poliaminas etoxiladas.
Os ingredientes detergentes especialmente preferidos são combinações com tecnologias que também fornecem um tipo de benefício de tratamento de cor. Exemplos destas tecnologias são os polímeros de polivinilpirrolidona tais como os descritos na Patente EP-A-0 508 034. As composições detergentes desta invenção podem conter uma polivinilpirrolidona ("PVP") com uma massa molecular média desde 5 000 até 400 000, de preferência desde 5 000 até 200 000, mais preferencialmente desde 5 000 até 50 000, e ainda preferencialmente desde 5 000 até 20 000. Polivinilpirrolidonas adequadas encontram-se comercialmente disponíveis na GAF Corporation, Nova York, NY e Montreal, Canadá, sob a designação de produto PVP K-15 (com um massa molecular média de 10 000), PVP K-30 (massa molecular média de 40 000), PVP K-60 (massa molecular média de 160 000), e PVP K-90 (massa molecular média de 360 000). O PVP K-15 encontra-se também disponível na ISP Corporation. Outras polivinilpirrolidonas adequadas que se encontram comercialmente disponíveis na BASF Corporation incluem Sokalan HP 165 e Sokalan HP 12.
As polivinilpirrolidonas são conhecidas dos peritos no campo dos detergentes; ver por exemplo as Patentes EP-A-262, 897 e EP-A-256 696. A quantidade de polivinilpirrolidona utilizada nas presentes composições detergentes dever-se-à encontrar entre 0,01% e 5% em massa do detergente, de preferência entre 0,05% e 3% em massa, e ainda de preferência entre 0,1% e 2% em massa. O teor de polivinilpirrolidona libertada na solução de lavagem encontra-se entre 0,5 ppm e 300 ppm, de preferência entre 1 ppm e 60 ppm, ainda de preferência entre 1 ppm e 30 ppm, e ainda preferencialmente entre 1 ppm e 20 ppm.
Os polímeros preferenciais para a inibição da transferência de corantes são polímeros contendo N-óxido de poliamina tais como descritos na Patente EP-A- 0 579 295.
Os polímeros de N-óxido de amina da presente invenção têm tipicamente uma razão entre a amina e o N-óxido de amína desde 10:1 até 1:1 000 000. Contudo, a quantidade de grupos de óxido de amina presentes no polímero que contem óxido de poliamina pode ser feito variar através de uma copolimerização adequada ou através do nível certo de 23 N-oxidação. De preferência, a razão entre a amina e o N-óxido de amina encontra-se entre 2:3 e 1:1 000 000, mais preferencialmente entre 1:4 e 1: 1 000 000, e ainda de preferência entre 1:7 e 1:1 000 000.
Tipicamente, a massa molecular média está dentro da gama desde 500 até 1 000 000; de preferência desde 1 000 até 50 000, mais preferencialmente desde 2 000 até 30 000, e ainda de preferência desde 3 000 até 20 000.
Os polímeros da presente invenção contendo N-óxido de poliamina encontram-se tipicamente presentes num teor desde 0,001 até 10%, de preferência num teor desde 0,01 até 2%, e ainda preferencialmente desde 0,05 até 1% em massa da composição detergente.
Outros polímeros preferenciais são os copolímeros des N-vinilimidazole e N-vinilpirrolidona tal como descritos na Patente EP-A- 0 628 624.
Os polímeros de N-vinilimidazole e N-vinilpirrolidona têm uma gama de massa molecular de 5 000 - 1 000 000, de preferência 20 000 - 200 000.
Polímeros muito preferenciais para utilização em composições detergentes de acordo com a presente invenção são constituídos por um polímero seleccionado entre copolímeros de N-vinilimidazole e N-vinilpirrolidona caracterizados por o referido polímero ter uma gama de massa molecular média desde 5 000 até 50 000, preferencialmente desde 8 000 até 30 000, e ainda de preferência desde 10 000 até 20 000.
Outros exemplos de ingredientes detergentes que fornecem um tipo de benefício de tratamento de cor são celulases, peroxidases e catalisadores metálicos. Estes catalisadores metálicos são descritos no Requerimento de Patente Europeia também pendente N° 92870181.2.
Outro ingrediente opcional é um agente que elimina a espuma, exemplificado pelos silicones, e misturas de sílica - silicone. Os silicones podem"" ser geralmente representados por materiais de polisiloxano alquilados enquanto que a sílica é normalmente utilizada em formas finamente divididas exemplificadas por aerogéis e 24 xerogéis de sílica e sílicas hidrofóbicas de vários tipos. Estes materiais podem ser incorporados sob a forma de partículas nas quais o agente supressor da espuma é incorporado de forma vantajosa que possa ser libertado num agente de transporte impermeável detergente, solúvel em água ou que possa ser disperso em água, praticamente sem actividade superficial. Em alternativa o agente que elimina a espuma pode ser dissolvido ou disperso num agente líquido de transporte e aplicado por pulverização sobre um ou mais dos outros componentes.
Um agente preferencial de controle de espuma constituído por silicone é apresentado na Patente US 3 933 672 de Bartolotta et al. Outros agentes supressores de espuma particularmente úteis são os agentes supressores de espuma de silicone auto-emulsionantes, descritos no Requerimento de Patente Alemã DTOS 2 646 126 publicado em 28 de Abril 1977. Um exemplo de um destes compostos é o DC - 544, comercialmente disponível na Dow Corning, o qual é -um copolimero de siloxano - glicol. Agentes de controle de espumas especialmente preferenciais são os sistemas supressores de espumas constituídos por uma mistura de óleos de silicone e 2-alquil-alcanois. Os 2-alquil-alcanois adequados são 2-butil-octanol, os quais se encontram comercialmente disponíveis com a marca comercial Isofol 12 R.
Agentes de controle de espumas constituídos por silicone e especialmente preferenciais são descritos no Requerimento de Patente Europeia também pendente N° 92201649.8. As referidas composições podem ser constituídas por uma mistura de silicone / sílica em combinação com sílica não porosa fumada tal como Aerosil ® .
Outros agentes preferenciais para o controle de espumas são descritos na Patente EP-A-495 345. Estes agentes de controle de espumas são constituídos por um composto de silicone anti-espuma, um material de transporte e um material orgânico de revestimento, contendo ainda glicerol numa razão mássica com o composto de silicone anti-espuma desde 1:2 até 3:1.
Os agentes supressores de espuma anteriormente descritos são normalmente utilizados em teores desde 0,001% até 2% em massa da composição, de preferência desde 0,01% até 1% em massa. 25
Outros componentes utilizados nas composições detergentes podem ser utilizados, tais como agentes que suspendem a sujidade, agentes que promovem a libertação da sujidade, abrilhantadores ópticos, abrasivos, bactericidas, inibidores de formação de manchas, agentes corantes, e perfumes encapsulados ou não encapsulados.
Materiais de encapsulamento que são especialmente adequados são cápsulas solúveis em água que consistem numa matriz de compostos de polisacarídeo e polihidroxi tal como descrito na Patente GB-A-1 464 616.
Outros materiais de encapsulamento que são solúveis em água são constituídos por dextrinas derivadas de ésteres ácidos de amido não gelatinizado de ácidos dicarboxílicos substituídos tais como descrito na Patente US-A-3 455 838. Estas dextrinas de ésteres ácidos são, de preferência, preparadas a partir de amidos tais como milho gomoso, sorgo gomoso, sago, tapioca e batata. Exemplos adequados destes materiais de encapsulamento incluem o N - Lok fabricado pela National Starch. O material de encapsulamento N - Lok consiste num amido de milho modificado e glucose. O amido é modificado através da adição de grupos substituídos monofuncionais tais como anidrido de octenil ácido succínico.
Os agentes que promovem a suspensão da sujidade e que evitam a redeposição adequados nesta invenção incluem derivados de celulose tais como a metilcelulose, carboximetilcelulose e hidroxietilcelulose, e ácidos policarboxílicos homo- ou co-poliméricos ou os seus sais. Os polímeros deste tipo incluem os poliacrilatos e copolímeros de anidrido maleico - ácido acrílico previamente mencionados como agentes constituintes, bem como copolímeros de anidrido maleico com etileno, metilvinil éter ou ácido metacrílico, constituindo o anidrido maleico pelo menos 20 por cento molar do copolímero. Estes materiais são normalmente utilizados em teores desde 0,5% até 10% em massa, mais preferencialmente desde 0,75% até 8%, e ainda de preferência desde 1% até 6% em massa da composição.
Os abrilhantadores ópticos preferenciais têm carácter aniónico, sendo exemplos o disódio 4,4’-bis- (2-dietanolamíno-4-anilino -s- triazin-6-ilamino) estilbeno-2:2’ disulfonato, disódio 4, - 4’ -bis- (2-morfolino-4- anilino-s-triazin-6- ilaminoestilbeno-2:2’ - disulfonato, disódio 4,4’ - bis- (2, 4-dianilino -s- triazin-6-ilamino) estilbeno-2:2’ - disulfonato, monosódio 4’,4” - 26 bis- (2,4-dianilino -s- triazin-6-ilamino) estilbeno-2-sulfonato, disódio 4,4’ - bis- (2-anilino -4-(N-metil-N-2-hidroxietilamino) s- triazin-6-ilamino) estilbeno-2,2’ - disulfonato, disódio 4,4' -bis- (4-fenil-2,1,3- triazol-2-il) -estilbeno-2, 2’ - disulfonato, disódio 4,4’ - bis- (2-anilino -4-(1-metil-2-hidroxietilamino) -s- triazin-6- ilamino) estilbeno-2, 2' - disulfonato e sódio 2 (estibil-4’’- (nafto-1 ’, 2’:4,5) -1,2,3 - triazole-2”- sulfonato.
Outros materiais poliméricos úteis são os polietileno glicois, particularmente aqueles com massa molecular 1 000 - 10 000, mais em particular 2 000 a 8 000 e de preferência cerca de 4 000. Estes são utilizados em teores desde 0,20% até 5% e mais preferencialmente desde 0,25% até 2,5% em massa. Estes polímeros e os previamente mencionados sais de policarboxilato homo- ou copolimérico são muito úteis para melhorar a manutenção da brancura, a deposição da cinza dos tecidos, e o desempenho de limpeza de sujidade de argila, nódoas de proteínas e nódoas oxidáveis na presença de impurezas de metais de transição. 5
Os agentes que promovem a libertação de sujidade úteis nas composições da presente invenção são convencionalmente copolímeros ou terpolímeros de ácido teraftálico com unidades etileno glicol e / ou propileno glicol em vários arranjos. Exemplos destes polímeros são apresentados na Patentes concedidas em comum US Nos 4116885 e 4711730 e no Requerimento de Patente Publicada Europeia N° 0 272 033. Um polímero particularmente preferencial de acordo com a EP-A-0 272 033 tem a fórmula (CH3 (PEG) 43) 0.75 (POH) 0.25 [ (T-PO) 2.8 (T-PEG) 04 ] T (PO-H) 0.25 ((PEG) 43 CH3) 075 em que PEG é - (OC2H4) O-, PO é (0C3H60) e T é (pcOC6H4CO). São também muito úteis os poliésteres modificados tais como copolímeros aleatórios de dimetil teraftalato, dimetil sulfoisoftalato, etileno glicol e 1-2 propano diol, sendo os grupos terminais em primeiro lugar constituídos por sulfobenzoato e em segundo lugar por mono ésteres de etileno glicol e / ou propanodiol. O objectivo é obter um polímero protegido em ambas as extremidades por grupos sulfobenzoato, “em primeiro lugar”, no presente contexto, significa que a maior parte dos referidos copolímeros aqui utilizados terão as extremidades protegidas por grupos sulfobenzoato. Contudo alguns copolímeros não terão a totalidade das extremidades protegidas, e desse modo os seus grupos terminais 27 podem consistir em monoéster de etileno glicol e / ou propano 1-2 diol, deste modo os copolímeros contêm “em segundo lugar” estas espécies.
Os poliésteres seleccionados nesta invenção contêm cerca de 46% em massa de ácido dimetil teraftálico, cerca de 16% em massa de propano -1,2 diol, cerca de 10% em massa de etileno glicol, cerca de 13% em massa de ácido dimetil sulfobenzóico, e cerca de 15% em massa de ácido sulfoisoftálico, e têm uma massa molecular de cerca de 3000. Os poliésteres e o seu método de preparação são descritos em detalhe na Patente EPA 311 342.
As composições detergentes de acordo com a invenção podem encontrar-se na forma líquida, de pasta, gel, barra ou granular. As composições granulares de acordo com a presente invenção podem também encontrar-se na “forma compacta”, isto é, podem ter uma densidade relativamente mais elevada do ;que os detergentes granulares convencionais, isto é, desde 550 até 950 g/l ; neste caso, as composições detergentes granulares de acordo com a presente invenção conterão uma menor quantidade de “sal inorgânico de enchimento”, em comparação com os detergentes granulares convencionais; sais de enchimento típicos são os sais de metais alcalino terrosos de sulfatos e cloretos, tipicamente sulfato de sódio; os detergentes “compactos” tipicamente contêm não mais de 10% de sal de enchimento. As composições líquidas de acordo com a presente invenção podem também encontrar-se na “forma compacta”, neste caso, as composições detergentes líquidas de acordo com a presente invenção conterão um menor teor de água, em comparação com os detergentes líquidos convencionais. Tipicamente, o teor de água do detergente líquido concentrado é inferior a 30%, mais preferencialmente inferior a 20%, e ainda de preferência inferior a 10% em massa das composições detergentes. A presente invenção refere-se também a um processo para a inibição da transferência de corantes de um tecido para outro de corantes solubilizados e em suspensão encontrados durante as operações de lavagem de tecidos que envolvem os tecidos coloridos. O processo consiste em fazer os tecidos entrar em contacto com a solução de lavagem como aqui anteriormente descrito. 28 O processo desta invenção é efectuado de um modo conveniente no decurso do processo de lavagem. O processo de lavagem é de preferência efectuado a uma temperatura entre 5 °C e 75 °C, especialmente entre 20 e 60 °C, mas os polímeros são eficazes até 95 °C e temperaturas mais elevadas. O pH da solução de tratamento encontra-se de preferência entre 7 e 11, especialmente entre 7,5 e 10,5. O processo e as composições desta invenção podem também ser utilizados como aditivos ao detergente durante as operações de lavagem.
Estes aditivos têm como objectivo suplementar ou incrementar o desempenho de composições detergentes convencionais.
As composições detergentes de acordo com a presente invenção incluem composições que são destinadas a serem utilizadas para a limpeza de substratos, tais como tecidos, fibras, superfícies rígidas, pele, etc., por exemplo composições para a limpeza de superfícies rígidas (com ou sem abrasivos), composições detergentes para a a lavagem de roupa, composições para a lavagem automática e não automática de loiça.
Os seguintes exemplos pretendem exemplificar composições da presente invenção, mas não pretendem necessariamente limitar ou de outro modo definir o âmbito da invenção, sendo o referido âmbito determinado de acordo com as reivindicações apresentadas posteriormente.
Exemplo I (A / B / C / D) A eficácia da combinação de silicato em camadas / polímero floculante como sistema amaciador foi determinada através da medição do desempenho de amaciamento. O desempenho de amaciamento foi medido através de um teste com medição de lavagem da roupa. O procedimento do teste foi o seguinte: cargas de 3,5 kg de tecidos lavados foram lavadas numa máquina automática de lavagem de roupa com tambor Miei 423 a 60 °C. A dureza da água era 2 mM Cálcio e a concentração dã composição era 0,7% no licor de lavagem. 29
Um conjunto de tecidos sujos contendo tecidos sujos com partículas de sujidade foram lavados com uma composição detergente com / sem o sistema de amaciamento de silicato. A avaliação comparativa do amaciamento foi feita por juízes com experiência utilizando uma escala de 0 a 4 unidades de pontuação de painel (PSU). Nesta escala é dado 0 para a inexistência de diferença é dado 4 para uma diferença máxima. É preparada uma composição detergente de acordo com a presente invenção, com a seguinte composição: % em massa do total da composição detergente 13,70 5.9 j 4,00 5,00 26,00 4.9 0,6 1.5 1.5 0,3
Alquil benzeno sulfonato linear Alquil sulfato de sebo Álcool em C45 etoxilado 7 vezes Citrato trisódico Zeólito
Copolímero de ácido maleico e ácido acrílico Ácido dietilenotriaminopentametileno fosfónico Protease
Carboximetilcelulose
Agente supressor de espuma (silicone)
Tabela O Exemplo I demonstra o desempenho de amaciamento do silicato em camadas em combinação com o polímero floculante em comparação com composições contendo silicato em camadas sem polímeros floculantes. O polímero floculante que foi utilizado é o óxido de polietileno com uma massa molecular média de 300 000. O silicato em camadas que foi utilizado é o silicato em camadas (SKS-6).
Condições Experimentais: pH = 10,5
Temperatura de lavagem: 40 °C 30 A : Uma composição detergente de acordo com a Tabela I a qual não contem silicato em camadas e não contem polímero floculante. B : Uma composição detergente de acordo com a Tabela I a qual contem 9% de silicato em camadas e não contem polímero floculante. C : Uma composição detergente de acordo com a Tabela I contendo 0,3% de polímero floculante e não contendo silicato em camadas. D : Uma composição detergente de acordo com a Tabela I contendo 0,3% de polímero floculante e 9% de silicato em camadas.
Resultados:
Valores de PSU para o desempenho de amaciamento (utilizando como referência IA). Composição do tecido que deixa escapar os corantes: (100% algodão) e valores de PSU
IB IC ID PSU 0 0 1,5
Os resultados acima apresentados demonstram que a combinação dos polímeros floculantes e do silicato fornece um desempenho de amaciamento com significado estatístico.
Exemplo II (A / B): A eficácia do sistema de amaciamento constituído por silicone foi determinada através da medição do desempenho de amaciamento e limpeza. O desempenho de amaciamento e limpeza foi avaliado através de um teste com medição de lavagem da roupa. O procedimento do teste foi o seguinte: cargas de 3,5 kg de tecidos lavados foram lavadas numa máquina automática de lavagem de roupa com tambor Miei 423 a 60 °C. A dureza da água era 2 mM Cálcio e a concentração da composição era 0,7% no licor de lavagem. 31
Um conjunto de tecidos sujos contendo tecidos que foram manchados com partículas de sujidade foram lavados com uma composição detergente com / sem o sistema de amaciamento de silicato. A avaliação comparativa do amaciamento e limpeza foi feita por juízes com experiência utilizando uma escala de 0 a 4 unidades de pontuação de painel (PSU). Nesta escala é dado 0 para a inexistência de diferença é dado 4 para uma diferença máxima. A : Uma composição detergente de acordo com a Tabela I a qual não contem silicato em camadas e não contem polímero floculante. B : Uma composição detergente de acordo com a Tabela I a qual contem 9% de silicato em camadas e 0,3% de um polímero floculante.
Condições Experimentais: pH = 10,5
Temperatura de lavagem: 40 °C RESULTADOS A B AMACIAMENTO (PSU) 0 +1,5 LIMPEZA (PSU) 0 +0
Tal como pode ser visto dos dados acima apresentados, o desempenho de limpeza não é afectado de modo negativo pela presença do sistema de amaciamento de silicato. EXEMPLO I (A / B / C / D / E) É preparada uma composição detergente granular compacta de acordo com a presente invenção, com a seguinte formulação: 32 % em massa do total da composição detergente A B C D E Alquil benzeno sulfonato linear 11,40 - - - 5 Amida de ácido gordo polihidroxílico - 10 - 5 5 Alquil sulfato alcoxilado - - 9 9 9 Alquil sulfato de sebo 1,80 1,80 1,80 4 4 Alquil C45 sulfato 3,00 3,00 3,00 - - Álcool em C45 etoxilado 7 vezes 4,00 4,00 4,00 - - Álcool de sebo etoxilado 11 vezes 1,80 1,80 1,80 5 5 Dispersante 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07 Fluido de silicone 0,80 0,80 0,80 0,80 0,80 Citrato Trisódico 14,00 14,00 14,00 14,00 14,00 Ácido Cítrico 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 Zeólito 32,50 32,50 32,50 32,50 32,50 Copolímero de ácido maleico e ácido acrílico 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 Carezyme 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Alcalase / BAN 0,60 0,60 0,60 0,60 0,60 Lipolase 0,36 0,36 0,36 0,36 0,36 Savinase 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 Silicato de Sódio 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 Sulfato de sódio 3,50 3,50 3,50 3,50 3,50 Polivinil pirrolidona 0-1 0-1 0-1 0 - 1 0-1 Perborato - - - 15 - TAED - - - 5 5 Percarbonato - - - - 20 Silicato em camadas 9 9 9 9 9 Óxido de polietileno 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 Agente de controle de espumas (*) 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Perfume 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 Perfume encapsulado 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 Agentes menores Para perfazer 100 33 (*) Agente supressor de espuma: aglomerado que contem 11% em massa do componente de polidimetilsiloxano, 14% de álcool de sebo etoxilado, 5% de ácidos gordos em C12 - C22 hidrogenados e 70% de amido.
As composições anteriores (Exemplo I (A/B/C/D/E)) foram muito boas na apresentação de excelentes desempenhos de amaciamento, limpeza e detergência com um desempenho notável de cuidados com as cores em tecidos coloridos e em cargas mistas de tecidos com cores e tecidos brancos.
Exemplo II (A / B / C / D)
Prepara-se uma composição detergente líquida de acordo com a presente as seguintes composições: % em massa do total da composição detergente ABC invenção, com D Alquil benzeno sulfonato linear 10 - - - Amida de ácido gordo polihidroxílico - 5 - 3 Alquil sulfato alcoxilado - - . g 4 Alquil sulfato 4 8 4 15 Etoxilato de álcool gordo em C12- C15 12 12 12 5 Ácido gordo 10 10 10 10 Ácido oleico 4 4 4 - Ácido cítrico 1 1 1 1 Ácido dietilenotriaminopentametileno fosfónico 1,5 1,5 1,5 1,5 NaOH 3,4 3,4 3,4 3,4 Propanodiol 1,5 1,5 1,5 1,5 Etanol 10 10 10 10 Tetraetileno pentamina etoxilada 0,7 0,7 0,7 0,7 Thermamil ® 300 KNU / g 0,1 0,1 0,1 0,1 Carezyme ® 5000 CEVU / g 0,02 0,02 0,02 0,02 34
Protease 40 mg / g 1,8 1,8 1,8 1,8 Lipolase ® 100 KLU /g 0,1 0,1 0,1 0,1 Endoglucanase A 5000 CEVU / g 0,5 0,5 0,5 0,5 Supressor de espuma (ISOFOL ®) 2,5 2,5 2,5 2,5 <N 0 CM 1 7,5 7,5 - - Polivinil pirrolidona 0,1 -1 0,1 -1 0,1 -1 0,1 -1 Silicato em camadas 9 9 9 9 Óxido de polietileno 0,3 0,3 0,3 0,3 Agentes menores Para perfazer 100
Exemplo III (A / B / C / D / E)
Prepara-se uma composição detergente granular compacta de acordo com a presente invenção, com a seguinte formulação: % em massa do total da composição detergente A B ç D E Alquil benzeno sulfonato linear 11,40 - - - - Amida de ácido gordo polihidroxílico - 10 - - - Alquil sulfato alcoxilado - - 9 9 9 Alquil sulfato de sebo 1,80 1,80 1,80 1,80 1,80 Alquil C45 sulfato 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 Álcool em C45 etoxilado 7 vezes 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 Álcool de sebo etoxilado 11 vezes 1,80 1,80 1,80 1,80 1,80 Dispersante 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07 Fluido de silicone 0,80 0,80 0,80 0,80 0,80 Citrato Trisódico 14,00 14,00 14,00 , ^ 14,00 14,00 Ácido Cítrico 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 Zeólito 32,50 32,50 32,50 32,50 32,50 35 Ácido dietilenotriaminopentametileno 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 fosfónico Copolímero de ácido maleico e ácido 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 acrílico Carezyme 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Savinase 0,60 0,60 0,60 0,60 0,60 Lipolase 0,36 0,36 0,36 0,36 0,36 Silicato de Sódio 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 Sulfato de sódio 3,50 3,50 3,50 3,50 3,50 Percarbonato - - - 20 - Perborato 15 15 15 - - TAED 5 - 5 5 - Copolímero de N-vinilimidazole e N-vinil-pirrolidona 0,1 -1 0,1 -1 0,1 -1 0,1 - 1 0,1 -1 Catalisador metálico 0,1 -1 0,1 -1 0,1 -1 0,1 -1 0,1-1 Poli (4-vinilpiridina) -N-óxido 0,1 -1 0,1 - 1 0,1 -1 0,1 - 1 0,1-1 Silicato em camadas 9 9 9 9 9 Óxido de polietileno 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 Peroxidase - 0,1 0,1 - -
Agentes menores Para perfazer 100
Exemplo IV (A / B / C / D)
Prepara-se uma composição detergente líquida de acordo com a presente invenção, com as seguintes composições: % em massa do total da composição detergente A B Ç D Alquil benzeno sulfonato linear 10 - ·**- - Amida de ácido gordo polihidroxílico - 5 - 3 Alquil sulfato alcoxilado - - 9 4 36
Alquil sulfato 4 8 4 15 Etoxilato de álcool gordo em C12- C15 12 12 12 5 Ácido gordo 10 10 10 10 Ácido oleico 4 4 4 - Ácido cítrico 1 1 1 1 Ácido dietilenotriaminopentametileno fosfónico 1.5 1,5 1,5 1,5 NaOH 3,4 3,4 3,4 3,4 Propanodiol 1.5 1.5 1,5 1,5 Etanol 10 10 10 10 Tetraetileno pentamina etoxilada 0,7 0,7 0,7 0,7 Thermamil ® 300 KNU / g 0,1 0,1 0,1 0,1 Carezyme ® 5000 CEVU / g 0,02 0,02 0,02 0,02 Protease 40 mg / g 1,8 ' 1,8 1,8 1,8 Lipolase® 100 KLU/g 0,1 0,1 0,1 0,1 Endoglucanase A 5000 CEVU / g 0,5 0,5 0,5 0,5 Supressor de espuma (ISOFOL ®) 2,5 2,5 2,5 2,5 H202 7,5 7,5 - - Copolímero de N-vinilimidazole e N-vinilpirrolidona 0,1 - 1 0,1-1 0,1 - 1 0,1 -1 Catalisador metálico 0,1 -1 0,1 -1 0,1-1 0,1-1 Poli (4-vinilpíridina) -N-óxido 0,1 - 1 0,1 -1 0,1 - 1 0,1 - 1 Silicato em camadas 9 9 9 9 Óxido de polietileno 0,3 0,3 0,3 0,3 Peroxidase Agentes menores 0,1 0,1 Para perfazer 100 -
As composições anteriormente apresentadas (Exemplo II (A/B / C/D), III (A/B/C/D/E) e IV (A/B/C/D)) foram muito boas a apresentar excelentes desempenhos de limpeza e detergência com um desempenho notável de cuidado com as cores em· tecidos coloridos e em cargas mistas de tecidos com cores e tecidos brancos. 37
Lisboa, 1 2 ABR. 2000
Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY
Agente Oficial cio Propriedade industriai Arco da Conceição, 3,1! - 1100 LISBOA 38

Claims (9)

  1. REIVINDICAÇÕES 1. Composição detergente contendo um silicato em camadas cristalino com a fórmula . NaMSixO^ yH20 na qual M representa sódio ou hidrogénio, x é um número desde 1,9 até 4, e y é um número desde 0 até 20, e um polímero floculante seleccionado entre polímeros e copolímeros derivados de monómeros seleccionados entre óxido de etileno, acrilamida, ácido acrílico, dimetilamino etil metacrilato, álcool vinílico, vinil pirrolidona, etileno imina ou suas misturas, caracterizada por a referida composição detergente conter menos de 5% de argila em massa da composição detergente e desde que o polímero floculante não seja um polímero de polivinil pirrolidona com uma massa molecular média de até 700 000.
  2. 2. Composição detergente de acordo com a reivindicação 1 caracterizada por x ter um valor de 2.
  3. 3. Composição detergente de acordo com as reivindicações 1 - 2 caracterizada por M ser sódio.
  4. 4. Composição detergente de acordo com as reivindicações 1-3 caracterizada por o silicato ser α, β, γ, ou δ - Na2Si205.
  5. 5. Composição detergente de acordo com as reivindicações 1 - 4 caracterizada por o polímero floculante ser um polímero de óxido de etileno, acril amida, ou ácido acrílico.
  6. 6. Composição detergente de acordo com as reivindicações 1 - 5 caracterizada adicionalmente por a argila se encontrar presente num teor inferior a 1% em massa da composição detergente, mais preferencialmente se encontrar praticamente ausente. 1 tr
  7. 7. Composição detergente de acordo com as reivindicações 1 - 6 caracterizada adicionalmente por conter surfactantes, agentes de enchimento e enzimas.
  8. 8. Composição detergente de acordo com as reivindicações 1 - 7 a qual se encontra na forma líquida, granular, pasta, barra ou gel.
  9. 9. Utilização de um silicato em camadas cristalino com a fórmula NaMSix02x+i yHzO, na qual M representa sódio ou hidrogénio, x é um número desde 1,9 até 4, e y é um (iy número desde 0 até 20, e um polímero floculante seleccionado entre polímeros e copolímeros derivados de monómeros seleccionados entre óxido de etileno, acrilamida, ácido acrílico, dimetilamino etil metacrilato, álcool vinílico, vinil pirrolidona, etileno imina ou suas misturas, numa composição detergente para promover o amaciamento dos tecidos. Lisboa, ^ ^ ABR. 2000 Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY
    Arco da Conceição, 3. V.- 1100 LISBOA (3 2 RESUMO EFEITO AMACIADOR OBTIDO ATRAVÉS DAS COMPOSIÇÕES DE LAVAGEM Uma composição detergente contendo um silicato em camadas cristalino com a fórmula NaMSix02x+1 yH20 na qual M representa sódio ou hidrogénio, x é um número desde 1,9 até 4, e y é um número desde 0 até 20; e um polímero floculante seleccionado entre polímeros e copolímeros derivados de monómeros tais como óxido de etileno, acrilamida, ácido acrílico, dimetilamino etil metacrilato, álcool vinílico, vinil pirrolidona, etileno imina ou suas misturas, caracterizada por a referida composição detergente conter menos de 5% de argila em massa da composição detergente.
PT93309041T 1993-11-11 1993-11-11 Efeito amaciador obtido atraves das composicoes de lavagem PT653480E (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP93309041A EP0653480B1 (en) 1993-11-11 1993-11-11 Softening through the wash compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PT653480E true PT653480E (pt) 2000-07-31

Family

ID=8214602

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PT93309041T PT653480E (pt) 1993-11-11 1993-11-11 Efeito amaciador obtido atraves das composicoes de lavagem

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0653480B1 (pt)
AT (1) ATE188989T1 (pt)
AU (1) AU7974394A (pt)
DE (1) DE69327654T2 (pt)
DK (1) DK0653480T3 (pt)
ES (1) ES2141138T3 (pt)
GR (1) GR3033126T3 (pt)
PT (1) PT653480E (pt)
WO (1) WO1995013348A1 (pt)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0781320B2 (en) 1994-09-13 2013-10-16 Kao Corporation Washing method
DE19524451A1 (de) * 1995-07-07 1997-01-09 Henkel Kgaa Farbübertragungsinhibierendes Waschmittel
GB9605534D0 (en) * 1996-03-15 1996-05-15 Unilever Plc Detergent compositions
US5880081A (en) * 1997-04-07 1999-03-09 Gopalkrishnan; Sridhar Concentrated built liquid detergents containing a dye-transfer inhibiting additive
DE19819187A1 (de) * 1998-04-30 1999-11-11 Henkel Kgaa Festes maschinelles Geschirrspülmittel mit Phosphat und kristallinen schichtförmigen Silikaten
EP1894993A1 (de) * 2006-08-28 2008-03-05 Süd-Chemie Ag Waschmitteladditiv auf der Basis von Tonmineralien und PVP-haltigen Copolymeren
WO2018127390A1 (en) * 2017-01-06 2018-07-12 Unilever N.V. Stain removing composition

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2854484A1 (de) * 1978-12-16 1980-06-26 Bayer Ag Stabile waessrige zeolith-suspensionen
DE3416669A1 (de) * 1984-05-05 1985-11-07 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Weichmachendes waschmittel
DE3627773A1 (de) * 1986-08-16 1988-02-18 Hoechst Ag Phosphatfreies geschirrspuelmittel
DE3887020T2 (de) * 1987-07-14 1994-06-09 Procter & Gamble Detergenszusammensetzungen.
DE3881329T3 (de) * 1987-10-19 2002-05-23 Procter & Gamble Reinigungsmittel.
DE4034131C2 (de) * 1990-10-26 1999-08-26 Henkel Kgaa Gerüststoff für Waschmittel
US5108646A (en) * 1990-10-26 1992-04-28 The Procter & Gamble Company Process for agglomerating aluminosilicate or layered silicate detergent builders
DE4109247A1 (de) * 1991-03-21 1992-09-24 Henkel Kgaa Fluessiges oder pastenfoermiges waschmittel
GB9108639D0 (en) * 1991-04-23 1991-06-12 Procter & Gamble Particulate detergent compositions
US5259994A (en) * 1992-08-03 1993-11-09 The Procter & Gamble Company Particulate laundry detergent compositions with polyvinyl pyrollidone

Also Published As

Publication number Publication date
WO1995013348A1 (en) 1995-05-18
ATE188989T1 (de) 2000-02-15
EP0653480B1 (en) 2000-01-19
AU7974394A (en) 1995-05-29
ES2141138T3 (es) 2000-03-16
DE69327654T2 (de) 2000-08-31
EP0653480A1 (en) 1995-05-17
DK0653480T3 (da) 2000-04-17
GR3033126T3 (en) 2000-08-31
DE69327654D1 (de) 2000-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6147045A (en) Detergent compositions comprising specific amylase and a specific surfactant system
PT791046E (pt) Composicoes detergentes contendo lipase e protease
JP3795067B2 (ja) 染料移動を抑制する織物軟化性クレーを含む洗剤組成物
MXPA97003715A (en) Detergent compositions containing lipase and protein
MXPA97003153A (en) Cleaning compositions that understand xilana
US5710119A (en) Detergent compositions inhibiting dye transfer comprising copolymers of N-vinylimidazole and N-vinylpyrrolidone
CA2167373C (en) Detergent compositions inhibiting dye transfer
US5710118A (en) Detergent compostions inhibiting dye transfer comprising copolymers of n-vinylimidazole and n-vinylpyrrolidone
JPH10506664A (ja) ベタインを含有する染料移動抑制組成物
EP0628624A1 (en) Protease containing dye transfer inhibiting compositions
MXPA97002354A (en) Compositions that inhibit the transfer of coloring containing betai
CZ273198A3 (cs) Čistící prostředek, detergentní přísada a použití endodextranázy
PT653480E (pt) Efeito amaciador obtido atraves das composicoes de lavagem
EP0798371A1 (en) Detergent compositions comprising specific amylase and alkyl poly glucoside surfactants
US5883064A (en) Protease containing dye transfer inhibiting composition
EP0800570B1 (en) Laundry detergent composition comprising substantially water-insoluble polymeric dye transfer inhibiting agent
EP0753567A1 (en) Softening through the wash compositions
MXPA98000750A (en) Detergent compositions that comprise a specific amylase and a system of tensioactive agent specific
JPH10501278A (ja) オレオイルサルコシネートを含有する染料移動抑制組成物
JPH10513500A (ja) アルキルポリエーテルグリセリルサルフェート/スルホネートを含有する液体洗濯洗剤組成物
JPH09501187A (ja) 界面活性剤含有染料移動抑制組成物
MXPA97009888A (en) Cleaning compositions comprising condroitin
MXPA96006078A (en) Inhibitory compositions of transfer of colorants containing oleilsarcosin
MXPA98009637A (en) Compositions that comprise specific lipolytic enzyme and alkilglucos surgical agent
MXPA98000747A (en) Detergent compositions comprising a specific amylase and an alkylbencensulphonate surgical agent lin