PT2421372E - Composições de sais de glifosato e de 2,4-d, herbicidas de alta potência - Google Patents

Description

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DESCRIÇÃO

"COMPOSIÇOES DE SAIS DE GLIFOSATO E DE 2,4-D, HERBICIDAS DE ALTA POTÊNCIA" pedido rei clama o ! ben eficio do Pedido Estados U 'nidos com 0 Número de Série rado a 22 de Abril de 2009. A i nvenção f. η / ! "7 ί κ oo

Oi / i. / i; jZ; 0 presente diz respeito a composições liquidas de altc potência contendo sais de f N-(fosfonometil)glicina (glifo-sato) e ácido (2,4-diclorofenoxi)acético (2,4-D).

Os glifosato e o 2,4-D sâo herbicidas conhecidos, eficazes. São correntemente vendidas diversas formulações, muitas das quais sâo soluções aquosas que se podem utilizar tal e qual , ou serem dil uí da s antes d 3. 9 : u a u t i 1 i z a ç a o . Tipicamente t a n t. o o g 1 i f o s ato como o 2,4-D s ã o p r ο ρ o r c i o - nados sob a forma, de s ais, que exibem solubi1idades suficientem e π L Θ e 1. e v 3 g g s em água p 3 T 3 de obter uma formulação 8.C[GOS3 de G-LtG potê ncia. S ão berr i conhecidas na indústria f 0 r mu 1 a ç õ e s de mio rturas prévia is de sal de glifosato c o m i s o p r o p i 1 a m ii na (IPA) com ; sal de 2,4-D, tipicamente utilizadas em aplicações prévii as para liqui-

daçao oas infestantes. No entanto, a carga tot al de i ng r e O ient e activo (equivalentes-grama .s de ácido por litro [gae/L] de glifosato IPA + gae/L de 2,4-D IPA ) nas formulações comerciais limita-se a meno: s de 32 0 gae/L 2 ΡΕ2421372 entre o qlifosato (gae/L) e o 2, 4-D (gae/L) pretendidas de 1:2,3 a 2,3: 1. Uma qu ando a r a z ã o estiver entre as razoes p. formulação mais concentrada é desejável por uma serre de razões económicas e ambientais. Por exemplo, é aesejavel proporcionar-se uma formulação de alta potência para diminuir os custos de transporte e de manuseamento e para diminuir a quantidade de material de embalagem que deve ser utilizada e descartada. As formulações de alta concentração devem ser estáveis e manter a potência durante a armaze içao de alta seia estáve1 deve denotar como 0°C. nagem e o transporte. Além dito, uma formul concentração deve ser um líquido homogéneo que a temperaturas de pelo menos até 50°C e não qualquer precipitação a temperatura tão baixas

Verificou-se agora que a mistura de determinados sais d.e amina do glitosato e 2, 4-D permite a preparação de composições líquidas fortemente concentradas contendo uma carga de até ou mais ao que 450 gae/L de ingrediente activo 8,0. A invenção de alta potência incluindo: total caso o pH seja ajustado a entre 6,0 e presente proporciona uma composição aquosa homogénea, estável, herbicida, concentrada. (a) .gua (b) um sal cie amina de glifosato, e (c) um sal de amina de 2,4-D, em que (i) o sal de amina do glifosato e o sal de 3 ΡΕ2421372 araina do 2,4-D são independentemente sais de alquilaminas, alcanolaminas ou alquilalcanolaminas primárias, secundárias, terciárias ou quaternárias, em que os grupos alquilo e alcanol sejam saturados e contenham cada um deles C1-C3 átomos de carbono, com a limitação de que não maís do que um dos sais de amina da composição possa ser um sal de amina primária, (ii) a composição contém uma carga total de íngre< diente activo de pelo menos 350 gae/L c io sal de do gl ifosat 0 e do sal de amina do 2,4-D, (iii) d. ponderai entre o sal de amina do glifosato e o sal de amina do 2,4-D é de entre 1:2,3 e 2,3:1, e (iv) o pH é de entre 6,0 e 8,0. Além disto, podem incorporar-se um ou mais co~ solventes e/ou tensioactivos que aumentem a eficácia, na composição de alta potência, mantendo a carga elevada.

Sob mais uma forma diferente, a invenção presente proporciona um método para se tratarem plantas com a composição herbicida. Aplica-se tipicamente a composição a titulo de um herbicida para após a emergência. Embora se possa aplicar a composição sob a forma de urna solução altamente concentrada, ela é preferivelmente diluída com água antes de se aplicar às plantas. Embora se possa utilizar a composição numa situação de desinfestação prévia, ela adapta-se especialmente bem a aplicações a culturas que sejam ou resistentes ou tolerantes tanto ao g1i f o s a t o c orno a o 2,4-D,

Em geral a invenção presente diz respeito a uma composição concentrada homogénea, estável, de alta 4 ΡΕ2421372 potência, herbicida, contendo uma mistura de sais do gli-fosato e do 2,4-D. Mais especificamente, a invenção presente proporciona urna composição concentrada herbicida de alta potência que inclua: (a) água, (b) um sal de amina de glifosato, e (c) um sal de amina de 2,4-D, em que (i) o sal de amina do glifosato e o sal de amina do 2,4-D são independentemente sais de alquilaminas, alcanolaminas ou alquilalcanolaminas primárias, secundárias, terciárias ou quaternárias em que os grupos alquilo e alcanol sejam saturados e contenham cada um deles C1-C3 átomos de carbono, (ii) a composição contém uma carga total de i n igredien te activo de pelo menos 35 0 gae/L do S 3. -1. de amina do gl: 1. T. 0 S 3TI. 0 Θ GO sal de amina do 2,4- D, í i i i.) 3 razão ponder; al entre 0 sal de amina do glifosato e 0 sal de amina do 2,4 -D é de entre .1. 1 2 f .3 0 z f 3 * .1. f 0 ( i. v } 0 P 3 Ó de entre 6,0 e 8,0.

Os sa: is de amina do glifos ato e do 2,4-D da invenç ão present .e podem ser < de alquilar ninas, ε i i. C 3 Π ϋ.]_ 3 ITí. i . n 3 s ou de a 1 qu i 1 a. 1 c anolarninas primárias, s secunaar ias, terc :iá- ria s ou quatern; árias, com a limitação de que não mais do que um ί d O S S 3 í S de amina na composição 30 j 3 lL m sal de uma ami li 3. primária. Os grupos a1qu i10 destas aminas são 5 ΡΕ2421372 saturados e contêm entre C1-C3 átomos de carbono, caria um deles. Incluem-se nos exemplos dos sais de amina preferidos os de dimetilamina, trimetilamina, isopropilamina, dimetil-etanolamina, dietiletanolamina, dietanolarnina, colina, ou sais de tetrametilamónio. Embora se prefira amiúde utilizar exactamente os mesmos sais, tanto de glifosato como de 2,4-D, eles podem ser diferentes, em especial quando um dos sais for de uma amina primária. A composição herbicida inclui o sal de amina de glifosato e o sal de amina do 2,4-D, em quantidades suficientes para proporcionarem a composição de alta potência. Nas concretizações preferidas, a composição herbicida de alta potência inclui um total de carga de ingrediente act ivo maior do que 350 gae/ 'L, cc ;m base no total de sal Oe amina Oe glifosato mais 0 total de sal de amina Oe 2,4- D; ma i s preferivelmente, a composição herbicida de alta potência inclui mais do que 450 gae/L com base no total de sal de amina de glifosato mais sal de amina de 2,4-D; de preferência, a composição herbicida inclui mais do que 470 gae/L com base no total de sal de amina de glifosato mais sal de amina de 2,4-D.

Nas composições da invenção presente, a razão ponderai entre o sal de amina de glifosato e o sal de amina de 2,4-D é de entre 1:2,3 e 2,3:1, mais preferivelmente de entre 1:1,5 e 1,5:1 e de preferência de 1:1, numa base ae. 6 ΡΕ2421372

Nas concretizações preferidas, a invenção presente inclui uma. composição herbicida de alta potência eme é estável a armazenagem a altas temperaturas. Isto é, a composição forma uma solução homogénea, estável, que não exibe turvação nas condições de armazenagem. Mais preferivelmente, as composições d.a invenção presente são estáveis a temperaturas maiores ou iguais a 50°C; de preferência, a temperaturas mais alotas ou iguais a 60°C. Além disto, a composição heróicrda também não mostra nenhuma separação (ou cristalização) de qualquer uma das suas componentes a baixas temperaturas. Por exemplo, a. composição de alta potência permanece como uma solução a temperaturas menores que 0°C, mais preferivelmente a temperaturas inferiores a -10°C, e de preferência a temperaturas inferiores a -20°C.

Para manter esta estabilidade, o pH da composição da invenção presente deve ser ajustado e entre 6,0 e 8,0. 0 valor de pH preferido é de entre 6,5 e 7,5. O pH da composição da invenção presente pode ser controlado de modo conveniente preparando a composição aquosa herbicida de alta concentração por neutralização dos ácidos glifosato e 2,4—D com soluçoes aquosas das aminas apropriadas, e utilizando um pequeno excesso de amina para ajustar o pH a um valor dentro da gama pretendida. A composição herbicida de alta potência pode incluir opci<?nalmente um ou mais co-solventes e/ou quantidades de um tensioactivo ou mistura de tensioactivos 7 ΡΕ2421372 que aumente a eficiência. Em tais concretizações, o co-solvente e/ou tensioactivo é seleccionado de modo a. ser compatível em solução com. a concentração elevada. Utili- ando-se o termo "compa ti vel" no pedido presente, OS s p e c 1. a 1 i s t a. s d. a técnica. ΘΓ 'tenderão que se inclui no seu ignifiçado o facto de í 3. sotução resultar ite não exibir nenhuma separação de fases, ou precipitação, que se possa inicialmente observar como tratando-se de uma turvação, e que tipicamente se determinará a uma temperatura especificada .

Os co-solventes convencionalmente utilizados na técnica da formulação e que também podem ser utilizados opcionalmente nas composições presentes, são solventes que sejam completamente misciveis com a água, em especial na presença de electrólitos. Os co-solventes especialmente bem adequados para utilização na invenção presente são preferivelmente álcoois e glicóis contendo grupos hidroxilo livres, e neles se incluem metanol, etanol, isopropanol, álcool amllico, etilenoglicol, propilenoglicol, glicerina, éter monometilico do propilenoglicol e éter monometílico do dietilenoglicol, e outros semelhantes.

Pode inclui r-se o c o - s o 1 v e n t e n a. composição herbicida, numa concen mração p r e t e n d í d a . Q u a n d o se utilizar um co-solvente, a coitiíc >osiçâo herbicida incluí o co-solvente em quantidades 0.0 entre 2 0 g/L e 200 g/L, mais preferivelmente em quantidades de entre 50 g/L e 100 g/L. 8 ΡΕ2421372

dOS para utilização ilcL um ou mais de entre OS

Os tensioactivos convencional mente utiliza, dos na técnica da formulação e que também se podem utilizar opcionalmente nas composições presentes são descritos, entre outros, no "Detergents and Emulsifiers Annual” de McCutcheon, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 e na "Ency-clopedia of Surfactants," Vol. I-HI, Chemical Publishing Co., Nova Iorque, 1980-81. Seleccionam-se preferivelmente tensioactivos especialmente adequados para \ invenção presente de modo a incluir um ou mai seguintes tipos de compostos: tensioactivos alquilamina com 8 a 22 átomos de carbono, tais como o Armeen DMTD, e o Duomeen TTM; tensioactivos alquilamina alcoxilados contendo 8 a 22 átomoí ;ar.oono e um total de 1-20 grupos oxialquileno, disponíveis por exemplo na Akzo Nobel sob as designações respectivamente de Ethomeen™ C/12, Ethomeen T/12, Ethoduomeen T/13, e Propomeen T/12; tensioactivos éter-amina, tais como os Tomah E-I4-2, Tomah E-14-5 e Tomah PA-17 da Air Products? tensioactivos óxido de amina, tais como os Arornox C/12 e Aromox BMC da Akzo Nobel, Ammonvx LO e Ammonyx CDO da Stepan, e Tomah AO- 14-2 da Air: Products; tensioactivos amido-amina, tais como Adsee C80W da Akzo Nobel; tensioactivos de amónio quaternário, t-a] como o Arquad T/50 o Arquad APA-E, o Duoquad T/5o 0 Et-hoa^ad™ C/12 e o Ethoquad 18/12 da Akzo Nobel, e o Tomah Q_14_2 da Air Products; tensioactivos anfotéricos, tais como Dehyton da Cognis , Geronol™ CF/AS 30 i P 50 da Goldschmidt; álcoois \ 1 TH J 15 S 2 0; ésteres fosfato de á '°°iS etoxilados tais -orno Geranol CF/AR da Rhodia; poliglicósidos de alquilo da Rh o dia, e Tego™ '-°xilados, tais como 9 ΡΕ2421372 derivados tais como

Nobel; ou de a 1 qu .11 o tais como AG 6202 ou AG 6210 da< Akzo aniónicos de ésteres de poliglicósidos os Leusroci.c Li vos Jsucur oiA CA:;. composição se utilizem

Pode incluir-se o tensioactivo na herbicida, a uma concentração pretendida. Caso tensíoactivos, a sua concentração pretendida é mente suficiente para incrementar a actividade herbicida da composição resultante, em relação à de uma composição herbicida comparável não contendo os tensíoactivos. Mais preferivelmente, a composição herbicida inclui o tensio-activo em quantidades de entre 20 g/L e 200 g/L; de :ef erêi .a em quantidades de er :e 'L e σ/L,

Podem aplxcar-se as compo; documento a riam numa auantidade .er pí inauz: um efeito herbicida. Por exemplo, uma composição preparada de acordo com a invenção presente pode ser aplicada sob a forma de uma solução aquosa a plantas, incluindo as folhas, os caules, os ramos, as flores e/ou os frutos das plantas. Pode aplicar-se a composição herbicida numa quantidade eficaz como herbicida, suficiente para inibir o crescimento de plantas ou para matar plantas individuais. As composições agrícolas preparadas de acordo com a invenção presente são altamente eficazes como composições herbicidas, contra uma série de ínfestantes. As composições da invenção presente podem ser utilizadas tal e qual ou combinadas com outras componentes, incluindo outros aditivos aceitáveis do 10 ΡΕ2421372 tração, çí .''ror'! · de contj O i—1 Γ\ espessan ΤΓ. Θ S f agentes ant 1 nentes a ctiv. 011 i“ Τ' '"õ Q c *_/ V-A v_. ... U k·' semel ρ ο η to de vista a g r ícola ha .D 11 u almente u t. i 1 izados e in produtos agrícolas formulados, tais como agentes anti-espumas, agentes de compatibilização, agentes secruestr antes, agentes neutrali.zant.es e tampões, inibi dores da corrosão, corantes, agentes odoríferos, adjuvantes da. pene-3 molnantes, agentes de espalhamento, agentes 3 mobilidade, agentes dispersantes, agentes gente s de depressão do ponto de congelação, crobianos, óleos de culturas, outras compo- do ponto de vista biológico e/ou aarW,i ^ .....u o, e ntes · As composições agrícolas concen^,r>. ' J- '3. '..10 e depois aplicadas por são tipicamente diluídas em água. com meios convencionais bem conhecidas dos indivídua conheci9mentos da técnica.

As composições agrícolas concentradas da 3 ^ '-* .i. L L V fà f> ^ \ --- ‘ * v '-A ^ presente adaptam-se especialmente bem a ''L·J- ^yOQs c u 11 u r a s q u e se ;j a m r e s i s t e n t e s o u t o 1 e r a n t e s + ·»λ j. | O ^ Q) glifosato como o 2,4-D. Elas podem, além disto, ser j · _ zadas em conjunto com glufosinato, dicamba ou j mi h l-ι. nonas, « cui tuias tolerantes a giutosinato» v i pr-,. , ! -i. t;.L di; te s a dicamba ou tolerantes a imidazolinona.

Exemolo rr eparaç ao......ae.......sol μ ç õ e s de s a ·; s de glifosato com aminas .zerara-se reagir 504 g de glifosat (equivalente a. 480 g de ácido alifos ;d'-o técnico osato) com 1,25 11 ΡΕ2421372 equivalentes molares de soluções aquosas de aminas, para se formarem soluções homogéneas transparentes, à temperatura ambiente. Em seguida, ajustou-se o pH da soluçai a a um v aior cl θ n L jí o g. ci gam .a. de 6 - ! f o (Vaneia 1) i. itilizando ma i s arn ina. Adicionou -se água, qu ando necessário, para se atingir uma c ο π c 0 n t r a: cão em glifos :ato consoante a listada m a Tabela 1. bela 1

Exemplo 2 spau ie soli d€ ie 2,4-

rn — -L CL

Id, chi Tipo de Arnina Conteúdo equivalente em ácido glifoeato pH Amostra {% ae, em peso) (g ae/L) (5-1-1 Dumetilarrina (lldA) 39,8 480 6,1 G-1.-2 Dims ti lamina (EMfL) 39,9 480 7,4 G-l-3 Dirretilamina (LMA) 40,5 489 / e z· G-2 Isopropilarina (IMA) 40,7 480 6,13 G-3-ί Dimet i letanolamina (ΠΥΕηο IA) 38,9 480 6,0 G-3-2 Dimetiletanolamina (DòEnorA 38,7 475 7,1 G-4 Dietiletanolamina (DEEnolA 38,8 481 6,16 G-5 Hidróxido de colina (Colina) 37,1 463 7,2 i 13b--6 Hidróxido de 38,5 462 7,3 tetrametilarnónio (TetraMA) D com aminas

Fizeram-se reagir 4 95 g de 2,4-1 D de grau té cr 1ÍCO (equivalentes a 480 g de áci .do 2 , 4-D) com 1,02 equivalentes molares ou maiores guantíd p H b o das sola ções aguosas das urinas, para se formarem soluções aquosas transparentes à ;emperatura ambiente. Em seguida adicionou-se maís água, 12 ΡΕ2421372 quando necessário, para se atingir uma concentração em 2,4-D tal como a listaria na Tabela 2.

Tabela 2

Conteúdo equivalente em ácido 2,4- Id. cia Tipo de Amina D pí-1 Amostra (% ae, ern peso) (g ae/L) D-l D iraet ilamina (EMA) 41,4 482 7,1 D-2-1 Isoprcpilamina (IMA) 41,6 480 7,3 D-2-2 Isopropilarrlria (IMA) 41,7 480 9,3 D--3--1 Dircetiletanolamma (EMEnolA) 40,6 486 8,35 D-3-2* Dimet i letanolaraina (IMEno 1Ά) 40,3 480 7,8 D-3-3 Dinetiletanolamina (EMEnolA) 40,6 486 7,1 D-4 Dietiletanolamina (DEEnolA 40,5 477 7,2 D-5 Hidróxido de colina (Colina) 41,0 492 7,6 D-6 Hidróxido de tetraraetilaraáiio (TetraMA) 41,0 474 7,4 * Incorporou-se 10 %, em peso, de prqpilerioglicol, na composição.

Exemplo .3: Preparação de composições de glifosato

e de 2 -4 - D

Prepararam-se composições misturando uma solução de um sal de glifosato da Tabela 1 com uma solução de um sal de 2,4-D da Tabela 2, e com água quando necessário, As amostras ilustradas na Tabela 3 denotavam a estabilidade à armazenagem das composições da técnica anterior contendo sais de glifosato e sais de 2,4-D com isopropilamina (IPA). Os exemplos incluídos na Tabela 4 demonstram a invenção. ΡΕ2421372 13 jbel; 3

Id. da formulação Solução de glrfosar.o, (tipo de amina} Solução de 2,4-D, (tipo de amina) Conteúdo total em activo (gae/L) •ΚαΖαϋ ponderai glifosato/2,4 -D Estabiliíiiaáe à azmazenageu Ambiente -10 °c 1 G—2, (IPA) D-2-1, (IPA) 400 1:2,3 X X 2 G-2, (IPA) D-2-1, (IPA) 400 1:1 X X O. G -2, (IPA) D-2-1, (IPA.) 400 2,13:1 X X 4 G-2, (IPA) D-2-2, (IRA) 400 1:2,3 X X R G-2, (IPA) D-2-2, (IPA) 400 1:1 X X 6 G-2, (IPA) D-2-2, (IPA) 400 2,13:1 X X / G-2, (IPA) D-2-2, (IPA) 360 1:2,3 ν' ν' 8 G-2, (IPA) D-2-1, (IPA) 360 1:1 ν' PS 9 G-2, (IPA) D-2-2, (IPA) 320 1:1 ν' / 10 G-2, (IPA) D-2-2, (IPA) 320 2,3:1 ·/ PS

Estabilidade à armazenagem. indica um fluido transparente, horrcgéneo, fluincfo livremente, saii qualquer separação de fase nem cristalização passados pelo menos 3 dias de armazenagem a uma determinada temperatura; "x" indica cristalização quer de sal, quer de água, na formulação; "PS" indica ter-se observado urre separação de fase na formulação._ _ _

Tabela 4

Id. da Solução de Solução de 2,4- Conteúdo Pazão pon- Estabilida.de à forniu- glifosato, (tipo D, (tipo de total em deral armazenagem* lacão de amina) amina) activo glifosa- Ambiente -10°C (cjae/ L) to/2,4-D Ir G-l-1, (EMA) D-T, (EMA) 480 1:2,3 / X 12 G-l-2, (EMA) D-l, (EMA) 480 1:2,3 ν' ✓ 13 G-l-2, (HA) D-l, (EMA) 440 1:2,3 / ν' 14 G-l-2, (IMA) D-l, (EMA) 440 1:1 / ν' ro G-l-2, (IMA) D-l, (IMA) 400 1:2,3 ν' ã .1.6 G-l-2, (EMA) D-l, (EMA) 400 1:1 1 -i G-l-2, (DMA) D-l, (EMA) 400 2,3:1 ?s ΡΕ2421372 14 (continuação)

Id. da Solução de hOlUÇ-ctO Oíií 21 4c Conteúdo Pazão pan- Estará. l.í.dadB à forniu-- gli fosato, (tipo D, (tipo de total em deral arríBze: ragem* lação de amina) arriina) activo glifosa- .Ambiente -10 cC (gae/L) to/2,4-D i8 G-3-1, (EMEnolA} D-3-1, (IMEnolA) 480 1:2,3 V'' ν' 19 G-3-2, (EMEnolA) D-3-1, (IMEnolA) 480 1:2,3 V'' ν' 20 G-3-2, (EMEnolA) D-3-1, (EMEnolA) 480 1:1 ν' ν' 21 G-3-1, (EMEnolA) D-3-1, (IMEnolA) 480 2,3:1 / ν' 22 G-3-1, (IMEnolA) D-3-1, (EMEnolA) 440 1:1 / ν' 23 G-3-2, (EMEnol D-3-1, (EMEnolA) 440 1:1 Z^ ν' 24 G-3-1, (EMEnolA) D-3-1, (EMEnolA) 400 1:1 Z' z 25 G4, (DEEnolA) D-4, (DEEnolA) 480 1:2,3 'Z z 26 G4, (DEEnolA) D-4, (DEEnolA) 480 1:1 / PS 27 G4, (DEEnolA) D-4, (DEEnolA) 480 2,3:1 Z PS 28 G4, (DEEnolA) D-4, (DEEnolA) 440 1:1 ν' 29 G4, (DEEnolA) D-4, (DEEnolA) 440 2,3:1 / PS 30 G5, (Colina) D-5, (Colina) 480 1:2,3 / ν' 31 G5, (Colina) D-5, (Colina) 480 1:1 / ν' 32 G5, (Colina) D-5, (Colina) 440 1:2,3 ’Ζ ν' 33 G5, (Colina) D-5, (Colina) 440 1:1 z' z 34 G5, (Colina) D-5, (Colina) 440 2,3:1 z z 35 G6, (TetraMA) D-6, (TetraMA) 470 1:2,3 / ν' 36 G6, (TetraMA) D-6, (TetraMA.) 440 1:1 z ν' 37 G6, (TetraMA) D-6, (TetraMA) 400 2,3:1 z ν' 38 G-2, (IPA) D-l, (EMA) 480 1:2,3 ν' ν' 39 G-2, (IPA) D-3-1, (IMEnolA) 480 1:2,3 ν' ν' 40 G-l-1, (IMA) D-3-1, (EMEnolA) 480 1:2,3 / ν' 41 G-l-2, (LMA) D-3-1, (EMEnolA) 480 1:2,3 Z^ ν' 42 G-l-1, (DMA) D-3-3, (EMEnolA) 480 1:1 Z' PS 43 G-3-2, (DEEnolA) D-l, (EMA) 480 1:2,3 'Z ζ

Estabilidade à armazenagem, "ν'" indica um fluido transparente, homogéneo, fluindo livremente, sem qualquer separação de fase nern cristalização passados pelo menos 3 cilas de armazenagem a uma determinada temperatura; "x" indica cristalização quer de sal, quer de água, na formulação; "PS" indica ter-se observado uma separação de fase na formulação._ 15 ΡΕ2421372

Exemplo 4: Composições cie gllfosato e de 2,4-D com melhor estabilidade à armazenagem a baixa temperatura, por utilização de co-solvente

Preparou-se a composição (com a Identidade de composição da 44) misturando 10 g de sal de glifosato com DMA (G- -1-3 na Tabela 1) com 10 g de sal de 2,4-D com DMEno Ί ?\ (D- 3-2 na Tabela 2, contenc lo 10 %, em peso, de propi le nogl: ícol a título de co-so 1vente), a um ra zão ponde '£ 3. 1 de 1:1. 0 total de conteúdo activo é de 480 gae / y A composição contém 5 %, em peso, de propilenoglicol. Forma uma solução transparente e homogénea à temperatura ambiente. É estável a armazenagem a 54, 0, -10, e -20°C durante pelo menos 2 semanas, sem se observar nenhuma separação de fase nem formação de cristais. As composições eram fluidos transparentes, homogéneos, que fluíam livremente.

Exemplo 5: Composições de glifosato e 2,4-D c o n tendo ten s i o a. c t i. v o s

Preparou- -se um concen trado de s a 1 de glifosato com Ό1Μ ÍA fazendo reagir 435 g c le cflifo s a t c > técnico (equiva 1 e n t e a 414 g de ácido g lifos ato) com 475 g de uma solução aquosa de dimetilamina a 40 % em 90 g d e água. A solução resultante apresentava u m pH de 7,2 e uma ti C i i S .1. d cl. d Θ de 1,218 g/raL.

Em seguida, preparou-se um concentrado de sal de 2,4-D com DMEnolA fazendo reagir 547,5 g de 2,4-D técnico 16 ΡΕ2421372 (equivalente a 536 g de ácido 2,4-D) com 217 g de dimetileta.nola.mina. em 260 g de água. A solução resultante apresentava um pH de 7,5 e uma. densidade de 1,254 g/mL. Prepararam-se formulações misturando 10,63 g ou 11,19 g do concentrado acima de sal de 2,4-D com DMEnolA, com 1,5 g de propílenoglícol, 13,77 g ou 14,5 g do concentrado de sal de glifosato com DMA acima, e 1,88 g de tensíoactívos, num balão volumétrico de 25 mL. Adicionou-se mais água, quando era necessária, para se atingir o volume que se pretendia.

As formulaçõe; s obtidas continham 22 8 ou 240 ga e/L de sal de 2,4-D com DME InolA e 228 ou 240 gae ,/L de sal de glifosato com DMA. Os exemplos listados na Tabela 5 dem onstram a invenção.

Tabela 5

Id. da Cenpoeição Conteúdo em Conteúdo em 2, 4-D Tens ioactivo glifosato (qae/L) Ígae./L) 45 240 240 Ethcmeen T/12 46 240 240 Etliomeen C/12 47 228 228 Armeen DMTD 48 228 228 Duomeen TTM 49 228 228 Ethoduomeen T/1.3 50 228 228 Propomeen T/12 51 228 228 Arquad T-50 52 240 240 Dnoquad T-50 53 228 228 AG 6202 54 240 240 Tomah Q-142 55 240 240 Arcrtox C/12 56 240 240 Geronol CF/AR 57 240 240 X-3705-44 da Stepan 58 240 240 X-3600-98 da Stepan ΡΕ2421372 17 (continuação)

Id. da Composição Conteúdo em Conteúdo em 2,4-D Tensioactivo qlifosat.o (gae/L) lgae/L) 53 240 228 Armonyx IO 60 240 228 (feronol CF/AS 30 + Adsee C80X (a 2/1 em peso) 61 240 228 Geronol CF/AS 30 -i- Ethcmeen T/12 (a 2/1 em peso)

Ethorasen C/12 e T/12 são alquilaminas etoxiladas (2) da Akzo Notei Anneen EMED são alquil (de sebo) -dimetilairárias da Akzo Notei Duomeen TTM é um Ν,Ν,Ν'--· triirethyl-N'-seto-l,3-dianiincprqoaneo da Akzo Mobel Ethoduorreen T/1.3 é um N-setac-l, 3-diaminoprqpano etoxilado 83) da Akzo Notei. Prcponeen T/12 é um JV-alquil {de sebo) -1,1’ -iminobis-2-prqpanol da Akzo Nctoel Arquad T--50 é um cloreto de alquil (de sebo) trimetilamónio da Akzo Nobel Duoquad T-50 é um dicloreto de Ν,Ν,Ν' ,N' ^W-pentametíl-W-sebo-l, 3-propano-dxamónio da Akzo Nobel AG 6202 é um alquilpoligluoósidb da Akzo Nobel Tomai) Q~ 14-2 é um cloreto cie isodeciloxiprcpil-nfêfcil-bis (2~bidroxieti.il) amónio cia. Air Products Arcmox C/12 é óxido de alquilamina etoxilado (2) da Akzo Nobel Geronol CF/AR é um éster fosfato de um álcool etoxilado da Hhodia O X-3705-44 de Stepan é an óxido cie alquilamina patenteado cia Stepan O X-3600-98 é um éster quaternário patenteado da Stepan Απτηοηγχ LO é óxido de lauramina da Stepan Adsee C8QW é uma alquil-Arfidopropildirretilamine da Akzo Nobel

Todas as formu fações da Tabela 5 eram liqui dos homogéneos fluindo livremente a temperaturas na gama de entre 54 °C: e -10 °C sem se observar qualquer sepa ração de fases nem formação de cristais durante pelo menos semanas. ΡΕ2421372 18 d a c o mp o s i. ç ã o N° . 54 f o i me d i d a n u m resultados estão listados na Tabela o >s idade

Reóme tro TA AR10 0í

Tabela 6

Temperatura (°C) Viscosidade (mPa*s) -10 490 0 244 10 125 2 0 '·? ·') / V., á (Ί

Lisboa, 1 de Agosto de 2013

Claims (8)

1. ΡΕ2421372 1 REIVINDICAÇÕES 1. Uma composição aquosa concentrada de herbicida, homogénea, estável, de alta potência, incluindo: (a) água, (b) um sal com amina de glifosato, e (c) um sal com amina de 2,4-D, na qual (i) o sal com amina do glifosato e o sal com amina do 2,4-D sejam independentemente sais de alquilamina, alcanolamina ou alquilalcanolamina, primária, secundária, terciária ou quaternária, em que os grupos alquilo e alcanol sejam saturados e contenham cada um deles entre C1-C3 átomos de carbono, com a limitação de que não mais do que um dos sais de amina da composição possa ser um sal de amina primária, (ii) a composição contenha uma carga total de ingrediente activo de pelo menos 350 gae/L do sal com amina do glifosato e do sal com amina do 2,4-D, (iii) a razão ponderai entre o sal com amina do glifosato e o sal com amina do 2,4-D seja de entre cerca de 1:2,3 e cerca de 2,3:1, e (iv) o pH seja de entre cerca de 6,0 e cerca de 8,0.
2. 2. Uma composição da reivindicação 1, que contenha uma carga total de ingrediente activo maior ou igual a cerca de 450 equivalentes-gramas de ácido do sal com amina do glifosato e do sal com amina do 2,4-D. 2 ΡΕ2421372
3. 3. Uma composição da reivindicação 1, na qual a razão ponderai entre o sal com amina do glifosato, e o sal com amina do 2,4-D, seja de cerca de 1:1.
4. 4. Uma composição da reivindicação 1, na qual o pH seja de entre cerca de 6,5 e cerca de 7,5.
5. 5. Uma composição da reivindicação 1, na qual um ou mais dos sais com amina seja um sal com dimetilamina, trimetilamina, isopropilamina, dimetiletanolamina, dietil-etanolamina, dietanol-amina, colina ou tetrametilamónio.
6. 6. Uma composição da reivindicação 1, que inclua pelo menos um co-solvente, em quantidades de entre cerca de 20 g/L e cerca de 200 g/L.
7. 7. Uma composição da reivindicação 1, que inclua pelo menos um tensioactivo que aumente a sua eficácia, em quantidades de entre cerca de 20 g/L e cerca de 200 g/L
8. 8. Um método de controlar vegetação indesejável em culturas que sejam resistentes ou tolerante tanto a glifosato como a 2,4-D, que inclua aplicar-se à vegetação indesejável e às culturas que sejam resistentes ou tolerantes tanto ao glifosato como ao 2,4-D, uma composição de qualquer uma das reivindicações 1-7, diluida em água. Lisboa, 1 de agosto de 2013 1 ΡΕ2421372 REFERÊNCIAS CITADAS NA DESCRIÇÃO Esta lista de referências citadas pelo requerente é apenas para conveniência do leitor. A mesma não faz parte do documento da patente Europeia. Ainda que tenha sido tomado o devido cuidado ao compilar as referências, podem não estar excluídos erros ou omissões e o IEP declina quaisquer responsabilidades a esse respeito. Documentos de patentes citadas na Descrição * US 81171582 6 Literatura que não é de patentes citada na Descrição * McCutehsoiVs- Detergente and Emiiísíffers Ârmisas. « Encydopedia of Surfactants. CharísicaS Pu&Sishsng MC PuttteNng Corp, 1388 C©< 1880, voL i-fli