PT1779843E - Composição de lavagem de matérias queratínicas e processo de tratamento cosmético que utiliza a dita composição - Google Patents

Composição de lavagem de matérias queratínicas e processo de tratamento cosmético que utiliza a dita composição Download PDF

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Description

ΕΡ 1 779 843/ΡΤ
DESCRIÇÃO "Composição de lavagem de matérias queratinicas e processo de tratamento cosmético que utiliza a dita composição" A presente invenção refere-se a uma composição cosmética melhorada para a lavagem de matérias queratinicas, em particular dos cabelos e/ou da pele e que compreende uma combinação original de agentes tensioactivos e de polímero(s). Mais precisamente, a presente invenção refere-se a uma composição cosmética para a lavagem de matérias queratinicas que compreende pelo menos dois tensioactivos aniónicos diferentes, pelo menos um tensioactivo anfotérico ou zwitteriónico, pelo menos um éster de sorbitano oxietilenado e pelo menos um polímero catiónico e/ou pelo menos um polímero anfotérico ou zwitteriónico. A presente invenção refere-se igualmente a um processo de tratamento cosmético que utiliza essa composição cosmética.
Foram descritas numerosas composições suaves de lavagem na arte anterior.
Assim, o pedido de patente FR 2804020 descreve composições de lavagem, designadamente champôs, que compreendem pelo menos um tensioactivo detergente e pelo menos um éster de ácido gordo e de sorbitano oxietilenado com um número de moles de oxietileno inferior ou igual a 10. A patente US 5270035 descreve composições de tratamento de cabelos que compreendem, em meio aquoso, cocoanfodiacetato de sódio associado a um agente emulsionante, um tensioactivo e uma substância adstringente à base de extractos de plantas. O pedido de patente EP 155737 descreve composições de champôs fracamente irritantes, destinados às pessoas que sofrem de dermatoses. Estas composições compreendem: - uma betaína, - pelo menos dois tensioactivos aniónicos, dos quais um laurilsulfato de trietanolamina e um ou vários compostos escolhidos de entre os alquilsulfatos de metais alcalinos, os 2
ΕΡ 1 779 843/PT N-acilaminoácidos ou os seus sais e os alquiléter sulfonatos de polioxietileno, - pelo menos um tensioactivo não iónico escolhido de entre as alcanolamidas de ácidos gordos e os produtos polioxietilenados solúveis em água. 0 pedido de patente EP 453238 descreve composições de champôs suaves cujo poder de formação de espuma é melhorado. Estas composições compreendem, em meio aquoso, de 8 a 25% em peso de uma mistura de tensioactivos constituída por: - um tensioactivo aniónico, - um tensioactivo anfotérico, com excepção de betaínas que contenham fósforo, - um tensioactivo não iónico oxialquilado ou glicosídico possuindo uma HLB de pelo menos 8. 0 pedido de patente WO 02/05758 descreve uma composição de limpeza auto-formadora de espuma, cujo poder de formação de espuma e a facilidade de aplicação são melhorados. Esta composição compreende pelo menos um agente auto-formador de espuma, associado a uma mistura de tensioactivos que compreende pelo menos um tensioactivo aniónico, pelo menos um tensioactivo anfotérico, e, em opção, pelo menos um tensioactivo não iónico. Esta composição pode ainda compreender um ou vários agentes condicionadores catiónicos tais como, por exemplo, derivados catiónicos de celulose, derivados catiónicos de guar, derivados e copolímeros de cloreto de dialildimetilamónio. A patente CA 1077849 descreve composições detergentes e de champôs que diminuem os riscos de irritação ocular e cujo poder de formação de espuma (volume e estabilidade da espuma) é melhorado. Estas composições compreendem uma betaína tensioactiva, um tensioactivo aniónico, e um tensioactivo não iónico constituído por um derivado polioxietilenado, solúvel em água, por uma base hidrófoba, com uma razão molar entre a quantidade de betaína e a quantidade de tensioactivo aniónico compreendida entre 0,9/1 e 1,1/1. 3 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ
Por fim, ο pedido de patente WO 03/057185 descreve composições cosméticas ou dermatológicas para o cuidado ou limpeza da pele e dos cabelos, que permitem combinar suavidade e bom poder de limpeza. Estas composições são baseadas numa combinação sinergística de tensioactivos aniónicos e não iónicos que compreendem alquilpoliglicósidos, alquil(éter)sulfatos, ésteres de sorbitano de polietilenoglicol e alquilcitrato-sulfossuccinatos.
No entanto, as composições descritas na arte anterior apresentam certas insuficiências. Em particular, os champôs com melhor desempenho podem provocar picadas nos olhos quando o produto diluído escorre para a esfera ocular, o que acontece frequentemente com as crianças. Por outro lado, um grande número destes champôs provoca, nas pessoas que apresentam uma pele sensível, reacções de desconforto tais como vermelhidões, pruridos e picadas.
As composições suaves propostas na arte anterior apresentam ainda qualidades de utilização não satisfatórias em termos de viscosidade e de qualidade da espuma, e propriedades cosméticas insuficientes, designadamente em termos de suavidade e, no que se refere aos cabelos, de desembaraçamento, de alisamento, de penteado e de volume. A Requerente verificou agora de forma surpreendente que uma combinação particular de certos agentes tensioactivos, associados a pelo menos um polímero catiónico e/ou anfotérico ou zwitteriónico, permite formular composições cosméticas particularmente suaves que apresentam em simultâneo excelentes propriedades cosméticas. Em particular, a presença de um tensioactivo aniónico sob a forma de sal de magnésio nessas composições permite obter composições que apresentam propriedades cosméticas melhoradas em relação a composições da arte anterior que não compreendem esses sais.
Constatou-se com efeito que as composições de acordo com a presente invenção conferem um melhor alisamento visual e que os cabelos tratados ficam mais flexíveis e têm um toque melhor. Em particular, permitem melhorar o desembaraçamento, aumentar a leveza e o alisamento dos cabelos húmidos; e sobre 4 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ cabelos secos, conferem mais brilho, aumentam a suavidade e o alisamento dos cabelos visualmente e ao toque.
Assim, as composições de acordo com a invenção permitem diminuir as reacções de desconforto ao nível da pele e do couro cabeludo e possuem um excelente nível de tolerância ocular. Paralelamente, apresentam boas qualidades de utilização e melhores propriedades cosméticas, designadamente em termos de suavidade e, no que se refere aos cabelos, além de suavidade, de desembaraçamento, de alisamento, de brilho, de flexibilidade, de penteado e de volume. A presente invenção tem pois por objecto uma composição cosmética para a lavagem de matérias queratínicas que compreende, num meio aquoso: (a) pelo menos um primeiro tensioactivo aniónico sob a forma de sal de magnésio, (b) pelo menos um segundo tensioactivo aniónico diferente do primeiro, e que não está na forma de sal de magnésio, (c) pelo menos um tensioactivo anfotérico ou zwitteriónico, (d) pelo menos um éster de sorbitano oxietilenado, e (e) pelo menos um polímero catiónico e/ou pelo menos um polímero anfotérico ou zwitteriónico.
Um outro objecto da invenção é um processo de tratamento cosmético que utiliza a dita composição.
Outros objectos e características, aspectos e vantagens da invenção surgirão mais claramente com a leitura da descrição e dos exemplos que se seguem.
De acordo com a invenção, a composição cosmética compreende pelo menos um primeiro tensioactivo aniónico sob a forma de sal de magnésio. 0 dito primeiro tensioactivo aniónico é escolhido vantajosamente de entre os sais de 5
ΕΡ 1 779 843/PT magnésio dos compostos alquilétersulfatos, alquilarilpoliétersulfatos, alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, parafinassulfonatos, alquilétersulfossuccinatos, seguintes: alquilsulfatos, alquilamidoétersulfatos, monoglicéridossulfatos, alquilamidassulfonatos, a-olefinassulfonatos, alquilsulfossuccinatos, alquilamidassulfosuccinatos, alquilsulfoacetatos, acilsarcosinatos, acilglutamatos, e suas misturas, os grupos alquilo e acilo de todos estes compostos comportando de 6 a 24 átomos de carbono e o grupo arilo designando de preferência um grupo fenilo ou benzilo.
De preferência, o dito primeiro tensioactivo aniónico compreende pelo menos um alquilétersulfato de magnésio contendo de 1 a 16 motivos de óxido de etileno. 0 grupo alquilo é vantajosamente de Cs-3o, e de preferência de C12-24·
Podem-se citar, por exemplo, os laurilétersulfatos de magnésio que contêm de 1 a 16 motivos de óxido de etileno, e mais particularmente de 1 a 5 motivos de óxido de etileno. A composição de acordo com a invenção compreende de preferência pelo menos 0,1% em peso do dito primeiro tensioactivo aniónico em relação ao peso total da composição. De preferência, compreende de 0,1 a 10% em peso do dito primeiro tensioactivo aniónico, com maior preferência de 0,2 a 8% em peso, e ainda com maior preferência de 0,3 a 2% em peso, em relação ao peso total da composição. A composição objecto da presente invenção compreende ainda pelo menos um segundo tensioactivo aniónico, diferente do dito primeiro tensioactivo aniónico. O dito segundo tensioactivo aniónico não está sob a forma de sal de magnésio.
Os tensioactivos aniónicos que podem ser utilizados são escolhidos designadamente de entre os sais, em particular os sais de metais alcalinos ou alcalino-terrosos diferentes do magnésio, tais como os sais de sódio, os sais de amónio, os sais de aminas, os sais de aminoálcoois dos compostos seguintes: alquilsulfatos, alquilétersulfatos, alquilamidoétersulfatos, alquilarilpoliétersulfatos, 6 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ monoglicéridossulfatos, alquilsulfonatos, alquilamidassulfonatos, alquilarilsulfonatos, a-olefina-sulfonatos, parafinassulfonatos, alquilsulfosuccinatos, alquilétersulfosuccinatos, alquilamidassulfosuccinatos, alquilsulfoacetatos, acilsarcosinatos e acilglutamatos, os grupos alquilo e acilo de todos estes compostos comportando de 6 a 24 átomos de carbono e o grupo arilo designando de preferência um grupo fenilo ou benzilo. É igualmente possível utilizar os monoésteres de alquilo C6-24 e de ácidos poliglicósido-dicarboxílicos tais como os glucósido-citratos de alquilo, os poliglicósido-tartaratos de alquilo e os poliglicósidossulfosuccinatos de alquilo, os alquilsulfossuccinamatos, os acilisotionatos e os N-aciltauratos, o grupo alquilo ou acilo de todos estes compostos comportando de preferência de 12 a 20 átomos de carbono.
Um outro grupo de agentes tensioactivos aniónicos utilizáveis nas composições da presente invenção é o dos acil-lactilatos cujo grupo acilo comporta de 8 a 20 átomos de carbono.
Por outro lado, podem-se ainda citar os ácidos alquil-D-galactósido-urónicos e os seus sais, assim como os ácidos (alquil C6-24) éter-carboxílicos polioxialquilenados, os ácidos (alquil C6-24) (aril C6-24) éter-carboxí licos polioxialquilenados, os ácidos (alquil C6-24) amidoéter-carboxílicos polioxialquilenados e os seus sais, em particular aqueles que comportam de 2 a 50 motivos óxido de etileno e as suas misturas.
Como segundo tensioactivo aniónico utilizam-se de preferência os alquilsulfatos, os alquilétersulfatos e as suas misturas, em particular sob a forma de sais de metais alcalinos (de preferência de sódio) ou alcalino-terrosos, de amónio, de amina ou de aminoálcool. A composição de acordo com a invenção compreende de preferência pelo menos 0,5% em peso de segundo(s) tensioactivo (s) aniónico (s) em relação ao peso total da composição. De preferência, aquela compreende de 0,5 a 20% em 7 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ peso de segundo(s) tensioactivo(s) aniónico(s), com maior preferência de 1 a 20% em peso e ainda com maior preferência de 3 a 15% em peso, em relação ao peso total da composição.
Por outro lado, a composição de acordo com a invenção compreende pelo menos um tensioactivo anfotérico ou zwitteriónico.
Os tensioactivos anfotéricos ou zwitteriónicos utilizáveis na presente invenção podem ser, designadamente derivados de aminas alifáticas secundárias ou terciárias, nos quais o grupo alifático é uma cadeia linear ou ramificada que comporta de 8 a 22 átomos de carbono e que contém pelo menos um grupo aniónico tal como, por exemplo, um grupo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato ou fosfonato. Podem-se citar igualmente as alquil (C8-20) betaínas as sulf obetaínas, as (alquil Cs-2o) amido (alquil Cê-s) betaínas ou as (alquil Cs-20) amido (alquil C6-s) sulf obetaínas .
De entre os derivados de aminas, podem-se citar os produtos comercializados sob a denominação MIRANOL®, tal como descritos nas patentes US 2 528 378 e US 2 781 354 e classificados no dicionário CTFA, 3a edição, 1982, sob as denominações Anfocarboxiglicinato e Anfocarboxipropionato de estruturas respectivas (II) e (III):
Ra-CONHCH2CH2-N(Rb) (Rc) (CH2COCT) (II) na qual:
Ra representa um grupo alquilo derivado de um ácido Ra-COOH presente no óleo de coco hidrolisado, um grupo heptilo, nonilo ou undecilo,
Rb representa um grupo beta-hidroxietilo, e
Rc representa um grupo carboximetilo; e (III)
Ra,-CONHCH2CH2-N(B) (B') 8
ΕΡ 1 779 843/PT na qual: B representa -CH2CH2OX', B' representa -(CH2)Z-Y'r com z = 1 ou 2, X' representa o grupo -CH2CH2-COOH ou um átomo de hidrogénio, Y' representa -COOH ou o grupo -CH2-CHOH-SO3H,
Ra' representa um grupo alquilo de um ácido Ra'-COOH presente no óleo de coco ou no óleo de linho hidrolisado, um grupo alquilo, designadamente C17 e a sua forma iso, um grupo Ci7 insaturado.
Estes compostos são classificados no CTFA, 5a edição, 1993, sob as denominações cocoanfodiacetato de dissódio, lauroanfodiacetato de dissódio, caprilanfodiacetato de dissódio, capriloanfodiacetato de dissódio, cocoanfodipropionato de dissódio, lauroanfodipropionato de dissódio, caprilanfodipropionato de dissódio, capriloanfodipropionato de dissódio, ácido lauroanfodipropiónico, ácido cocoanfodipropiónico. A titulo de exemplo, pode-se citar o cocoanfodiacetato comercializado pela empresa RHODIA sob a denominação comercial MIRANOL® C2M concentrado.
De entre os tensioactivos anfotéricos ou zwitteriónicos citados acima, utilizam-se de preferência as (alquil C8_2o)-betaínas, as (alquil C8-2o) -amido (alquil C6_8) betainas e as suas misturas. A composição de acordo com a invenção compreende de preferência pelo menos 0,1% em peso de tensioactivo(s) anfotérico(s) ou zwitteriónico(s) em relação ao peso total da composição. De preferência, compreende de 0,1 a 10% em peso de tensioactivo (s) anfotérico (s) ou zwitteriónico(s), com maior preferência de 0,5 a 8% em peso e ainda com maior 9 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ preferência de 1 a 8% em peso, em relaçao ao peso total da composição. A composição objecto da presente invenção compreende pelo menos um éster de sorbitano oxietilenado.
Os compostos utilizáveis para este efeito compreendem designadamente os derivados oxietilenados dos mono- e poliésteres de ácidos gordos Cs-3o e de sorbitano, possuindo de 1 a 50 motivos de óxido de etileno. Utilizam-se de preferência os derivados oxietilenados dos mono- e dos poliésteres de ácidos gordos C12-24 e de sorbitano, possuindo de 4 a 20 motivos de óxido de etileno.
Esses compostos são igualmente conhecidos sob o nome de polissorbatos. São, entre outros, comercializados sob a denominação TWEEN pela empresa UNIQEMA. Citam-se por exemplo: o monolaurato de sorbitano oxietilenado com 4 OE, comercializado sob a denominação TWEEN 21, o monolaurato de sorbitano oxietilenado com 20 OE, comercializado sob a denominação TWEEN 20, o monopalmitato de sorbitano oxietilenado com 20 OE comercializado sob a denominação TWEEN 40, o monoestearato de sorbitano oxietilenado com 20 OE comercializado sob a denominação TWEEN 60, o monoestearato de sorbitano oxietilenado com 4 OE comercializado sob a denominação TWEEN 61, o triestearato de sorbitano oxietilenado com 20 OE comercializado sob a denominação TWEEN 65, o monooleato de sorbitano oxietilenado com 20 OE comercializado sob a denominação TWEEN 80, o monooleato de sorbitano oxietilenado com 5 OE comercializado sob a denominação TWEEN 81, o trioleato de sorbitano oxietilenado com 20 OE comercializado sob a denominação TWEEN 85.
Na presente exposição, e de maneira bem conhecida em si, designa-se por «composto com X OE» um composto oxietilenado que compreende X motivos oxietileno por molécula.
De preferência, o ácido gordo do éster de sorbitano oxietilenado é um ácido gordo saturado. 10 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ
Os ésteres de sorbitano preferidos são o monolaurato de sorbitano oxietilenado com 4 OE, o monolaurato de sorbitano oxietilenado com 20 OE, e as suas misturas.
De acordo com um modo de realização preferido, a composição de acordo com a invenção compreende uma mistura de monolaurato de sorbitano oxietilenado com 4 OE e de monolaurato de sorbitano oxietilenado com 20 OE. A composição de acordo com a invenção compreende vantajosamente, pelo menos 0,5% em peso de éster de sorbitano oxietilenado em relaçao ao peso total da composição. De preferência, compreende de 0,5 a 10% em peso de éster de sorbitano oxietilenado, com maior preferência de 2 a 9% em peso, e ainda com maior preferência de 4 a 8% em peso, em relaçao ao peso total da composição. A composição de acordo com a invenção compreende por fim, pelo menos um polimero catiónico e/ou pelo menos um polimero anfotérico ou zwitteriónico.
Por "polimero catiónico", entende-se qualquer polimero que contenha qrupos catiónicos e/ou grupos ionizáveis a grupos catiónicos.
Os polímeros catiónicos utilizáveis de acordo com a presente invenção podem ser escolhidos de entre todos os já conhecidos em si como passíveis de melhorar as propriedades cosméticas dos cabelos tratados por composições detergentes, a saber designadamente os descritos no pedido de patente EP-A-0337354 e nos pedidos de patentes franceses FR-A-2270846, 2383660, 2598611, 2470596 e 2519863.
Os polímeros catiónicos preferidos são escolhidos de entre os que contêm motivos que comportam grupos amina primárias, secundárias, terciárias e/ou quaternárias que podem quer fazer parte da cadeia principal polimérica quer ser comportadas por um substituinte lateral directamente ligado àquela. 11
ΕΡ 1 779 843/PT
Os polímeros catiónicos utilizáveis têm uma massa molecular média em peso superior a 105, de preferência superior a 106 e melhor ainda compreendida entre 106 e 108.
De entre os polímeros catiónicos, podem-se citar mais particularmente os polímeros do tipo poliamina, poliaminoamida e poliamónio quaternário. Estão descritos designadamente nas patentes francesas N°s 2505348 e 2542997. De entre estes polímeros podem-se citar: (1) os homopolímeros ou copolímeros derivados de ésteres ou de amidas acrílicas ou metacrílicas e que comportam pelo menos um dos motivos de fórmulas seguintes: I3 I3 CH—Ç— —cHrç— 0=C I o=c 1 1 0 1 0 1 A I 1 X-A 1 N | R—N+-R, / \ R2 Ri Rs
Ra 1 0 .1 Ί -o- 1 —ch2-ç- 1 o=c 1 o=c . 1
NH
I N R—N—R, / \ 1 R, Ra r5 nas quais:
Ri e R2, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo que possui de 1 a 6 átomos de carbono, e de preferência um grupo metilo ou etilo; 12 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ R3, idênticos ou diferentes, designam um átomo de hidrogénio ou um grupo CH3 ; os símbolos A, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquilo, linear ou ramificado, que comporta de 1 a 6 átomos de carbono, de preferência 2 ou 3 átomos de carbono, ou um grupo hidroxialquilo que comporta de 1 a 4 átomos de carbono; R4, R5, R6, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquilo que possui de 1 a 18 átomos de carbono ou um grupo benzilo, e de preferência um grupo alquilo que possui de 1 a 6 átomos de carbono; X designa um anião derivado de um ácido mineral ou orgânico tal como um anião metossulfato ou um halogeneto como o cloreto ou o brometo.
Os copolímeros da família (1) podem conter além disso, um ou vários motivos derivados de comonómeros que podem ser escolhidos na família das acrilamidas, metacrilamidas, diacetona-acrilamidas, acrilamidas e metacrilamidas substituídas no átomo de azoto por grupos alquilo inferior (C1-C4) , de grupos derivados de ácidos acrílicos ou metacrílicos ou dos seus ésteres, de vinil-lactamas tais como a vinilpirrolidona ou a vinilcaprolactama, de ésteres vinílicos.
Assim, de entre os copolímeros da família (1) podem-se citar: - os copolímeros de acrilamida e de metacrilato de dimetilaminoetilo quaternizado com sulfato de dimetilo ou com um halogeneto de dimetilo, os copolímeros de acrilamida e de cloreto de metacriloiloxietiltrimetilammónio descritos, por exemplo, no pedido de patente EP-A-080976, metossulfato de - os copolímeros de acrilamida e de metacriloiloxietiltrimetilamónio, 13 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ os copolímeros vinilpirrolidona/acrilato ou metacrilato de dialquilaminoalquilo quaternizados ou não. Estes polímeros são descritos em detalhe nas patentes francesas 2077143 e 2393573, os terpolímeros metacrilato de dimetilaminoetilo/ vinilcaprolactama/vinilpirrolidona, os copolímeros vinilpirrolidona/metacrilamidopropil-dimetilamina, e os copolímeros vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo quaternizado. (2) Os derivados de éteres de celulose que comportam grupos amónio quaternário descritos na patente francesa 1492597, e em particular os polímeros comercializados sob as denominações "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) pela empresa Union Carbide Corporation. Estes polímeros são igualmente definidos no dicionário CTFA como amónios quaternários de hidroxietilcelulose que reagiu com um epóxido substituído com um grupo trimetilamónio. (3) Os derivados de celulose catiónicos tais como os copolímeros de celulose ou os derivados de celulose enxertados com um monómero hidrossolúvel de amónio quaternário e descritos, designadamente na patente US 4131576, tais como as hidroxialquilceluloses, como as hidroximetil-, hidroxietil- ou hidroxipropil-celuloses enxertadas designadamente com um sal de metacriloiletil-trimetilamónio, de metacrilamidopropil-trimetilamónio, de dimetildialilamónio.
Os produtos comercializados que correspondem a esta definição são mais particularmente os produtos vendidos sob a denominação "Celquat® L 200" e "Celquat® H 100" pela empresa National Starch. (4) Os polissacários catiónicos não celulósicos descritos nas patentes US 3589578 e 4031307 tais como as gomas de guar que contêm grupos catiónicos trialquilamónio. Utilizam-se, por exemplo, gomas de guar modificadas por um sal, por exemplo o cloreto, de 2,3-epoxipropiltrimetilamónio. 14 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ
Esses produtos são comercializados designadamante sob as denominações comerciais de JAGUAR® C13 S, JAGUAR® C15, JAGUAR® Cl7 ou JAGUAR® Cl62 pela empresa MEYHALL. (5) Os polímeros constituídos por motivos piperazinilo e por grupos divalentes alquileno ou hidroxialquileno de cadeias lineares ou ramificadas, eventualmente interrompidas por átomos de oxigénio, de enxofre, de azoto ou por ciclos aromáticos ou heterocíclicos, assim como os produtos de oxidação e/ou de quaternização destes polímeros. Esses polímeros são descritos designadamente nas patentes francesas 2162025 e 2280361. (6) As poliaminoamidas solúveis em água, preparadas em particular por policondensação de um composto ácido com uma poliamina; estas poliaminoamidas podem ser reticuladas por uma epi-halo-hidrina, um diepóxido, um dianidrido, um dianidrido não saturado, um derivado bis-insaturado, uma bis-halo-hidrina, um bis-azetidínio, uma bis-haloacildiamina, um bis-halogeneto de alquilo ou ainda por um oligómero resultante da reacção de um composto bifuncional reactivo face a uma bis-halo-hidrina, a um bis-azetidínio, a uma bis-haloacildiamina, a um bis-halogeneto de alquilo, a uma epi-halo-hidrina, a um diepóxido ou a um derivado bis-insaturado; o agente reticulante sendo utilizado em proporções que vão de 0,025 a 0,35 mole por grupo amina da poliaminoamida; estas poliaminoamidas podem ser alquiladas ou se comportarem uma ou várias funções aminas terciárias, quaternizadas. Esses polímeros são descritos designadamente nas patentes francesas 2252840 e 2368508. (7) Os derivados de poliaminoamidas resultantes da condensação de polialquilenos-poliaminas com ácidos policarboxílicos, seguida de uma alquilação por agentes bifuncionais. Podem-se citar, por exemplo, os polímeros de ácido adípico/diaquilamino-hidroxialquil-dialquilenotriamina nos quais o grupo alquilo comporta de 1 a 4 átomos de carbono e designa de preferência um grupo metilo, etilo, propilo, e o grupo alquileno comporta de 1 a 4 átomos de carbono, e designa de preferência o grupo etileno. Esses polímeros são descritos designadamente na patente francesa 1583363. 15 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ
De entre estes derivados, podem-se citar mais particularmente os polímeros de ácido adípico/dimetilamino-hidroxipropil-dietilenotriamina. (8) Os polímeros obtidos por reacção de uma polialquileno-poliamina que comportam dois grupos amina primária e pelo menos um grupo amina secundária, com um ácido dicarboxílico escolhido de entre o ácido diglicólico e os ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados possuindo de 3 a 8 átomos de carbono. A razão molar entre a polialquileno-polilamina e o ácido dicarboxílico estando compreendida entre 0,8:1 e 1,4:1; a poliaminoamida resultante sendo levada a reagir com a epicloridrina numa razão molar de epicloridrina em relação ao grupo amina secundária da poliaminoamida compreendida entre 0,5:1 e 1,8:1. Esses polímeros são descritos designadamente nas patentes americanas 3227615 e 2961347. (9) Os ciclopolímeros de alquildialilamina ou de dialquildialilamónio tais como os homopolímeros ou copolímeros que comportam, como constituinte principal da cadeia, motivos que respondem às fórmulas (Va) ou (Vb): /(CH2)k -(CH2)t—CR12 ^Ç(R12)-CH2- /(CH2)k -(CH2)t--CR12 C(R12)-CH2- (Va) Η2Οχ N+ ch2 Y- (Vb) ch2 N i *10 nas quais k e t são iguais a 0 ou 1, a soma k + t sendo igual a 1; R12 designa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo; Rio e Rn, independentemente um do outro, designam um grupo alquilo possuindo de 1 a 6 átomos de carbono, um grupo hidroxialquilo no qual o grupo alquilo tem de preferência 1 a 5 átomos de carbono, um grupo amidoalquilo inferior (Ci-C4) , ou então Rio e Rn podem designar conjuntamente com o átomo de azoto ao qual estão ligados, grupos heterocíclicos, tais como piperidinilo ou morfolinilo; Y~ é um anião tal como brometo, cloreto, acetato, borato, citrato, tartarato, bissulfato, bissulfito, sulfato, fosfato. Estes polímeros são descritos 16 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ designadamente na patente francesa 2080759 e no seu certificado de adição 2190406.
Rio e Rn, independentemente um do outro, designam de preferência um grupo alquilo possuindo de 1 a 4 átomos de carbono.
De entre os polímeros definidos acima, podem-se citar mais particularmente o homopolímero de cloreto de dimetildialilamónio vendido sob a denominação "MERQUAT® 100" pela empresa CALGON (e os seus homólogos de baixas massas moleculares médias em peso) e os copolímeros de cloreto de dialildimetilamónio e de acrilamida comercializados sob a denominação "MERQUAT® 550". (10) Os polímeros de diamónio quaternário que contêm motivos recorrentes que respondem à fórmula (VI):
'13 RjS (VI) Γ N+-A, — N-t-B. X- X- '14 na qual: R13, R14, Ris e Ri6, idênticos ou diferentes, representam grupos alifáticos, alicíclicos ou arilalifáticos que contêm de 1 a 20 átomos de carbono ou grupos hidroxialquilalifáticos inferiores, ou então R13, R14, R15 e R16, em conjunto ou separadamente, constituem com os átomos de azoto aos quais estão ligados, heterociclos que contêm eventualmente um segundo heteroátomo diferente do azoto, ou então R13, R14, Ris e Ri6 representam um grupo alquilo C1-C6, linear ou ramificado, substituído por um grupo nitrilo, éster, acilo, amida ou -C0-0-R17-E ou -CO-NH-R17-E em que R17 é um grupo alquileno e E um grupo amónio quaternário;
Ai e Bi representam grupos polimetilénicos que contêm de 2 a 20 átomos de carbono, que podem ser lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, e que podem conter, ligados à, ou intercalados na, cadeia principal, um ou vários 17 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ ciclos aromáticos, ou um ou vários átomos de oxigénio, de enxofre, ou grupos sulfóxido, sulfona, dissulfureto, amino, alquilamino, hidroxilo, amónio quaternário, ureido, amida ou éster, e X” designa um anião derivado de um ácido mineral ou orgânico;
Ai, R13 e Ris podem formar com os dois átomos de azoto aos quais estão ligados um ciclo piperazinico; por outro lado, se Ai designa um grupo alquileno ou hidroxialquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado, Bi pode igualmente designar um grupo: - (CH2) n-CO-E '-0C- (CH2) n- no qual E' designa: a) um resto de glicol de fórmula -0-Z-0-, em que Z designa um grupo hidrocarbonado linear ou ramificado, ou um grupo que responde a uma das fórmulas seguintes: - (ch2-ch2-o) x-ch2-ch2-- [CH2-CH (CH3) -0] y-CH2-CH (CH3) - em que x e y designam um número inteiro de 1 a 4, que representa um grau de polimerização definido e único ou um número qualquer de 1 a 4 que representa um grau de polimerização médio; b) um resto de diamina bis-secundária tal como um derivado de piperazina; c) um resto de diamina bis-primária de fórmula -NH-Y-NH-, em que Y designa um grupo hidrocarbonado linear ou ramificado, ou então o grupo divalente -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-; d) um grupo ureileno de fórmula -NH-CO-NH-. 18 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ
De preferência, X é um anião tal como o cloreto ou o brometo.
Os polímeros deste tipo são descritos designadamente nas patentes francesas 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 e 2413907 e nas patentes US 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 e 4027020.
Podem-se utilizar mais particularmente os polímeros que são constituídos por motivos recorrentes que respondem à fórmula:
na qual Ri3, Ri4, Ri5 e Ri6, idênticos ou diferentes, designam um grupo alquilo ou hidroxialquilo possuindo cerca de 1 a 4 átomos de carbono, n e p são números inteiros que variam de cerca de 2 a 20 e, X~ é um anião derivado de um ácido mineral ou orgânico. (11) Os polímeros de poliamónio quaternário constituídos por motivos de fórmula (VIII): ?20
na qual:
Ris, Rig, R20 e R21, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo, etilo, propilo, β-hidroxietilo, β-hidroxipropilo ou -CH2CH2 (OCH2CH2) POH, em que p é igual a 0 ou a um número inteiro compreendido entre 1 e 6, sob a condição de que Ris, R19/· R2o e R21 não representem simultaneamente um átomo de hidrogénio, 19 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ r e s, idênticos ou diferentes, são números inteiros compreendidos entre 1 e 6, q é igual a 0 ou a um número inteiro compreendido entre 1 e 34, X designa um anião tal como um halogeneto, A designa um radical de um di-halogeneto ou representa de preferência -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.
Estes compostos são descritos designadamente no pedido de patente EP-A-122324. (12) Os polímeros quaternários de vinilpirrolidona e de vinilimidazole. (13) Os polímeros reticulados de sais de metacriloiloxialquil(C1-C4)trialquil(C1-C4)amónio tais como os polímeros obtidos por homopolimerização do metacrilato de dimetilaminoetilo quaternizado pelo cloreto de metilo, ou por copolimerização da acrilamida com o metacrilato de dimetilaminoetilo quaternizado pelo cloreto de metilo, a homopolimerização ou a copolimerização sendo seguida de uma reticulação por um composto com insaturação olefínica, em particular a metileno-bisacrilamida.
Outros polímeros catiónicos utilizáveis no âmbito da invenção são proteínas catiónicas ou hidrolisados de proteínas catiónicas, polialquilenoiminas, em particular polietilenoiminas, polímeros que contêm motivos vinilpiridina ou vinilpiridínio, condensados de poliaminas e epiclorhidrina, poliureilenos quaternários e os derivados da quitina.
De entre todos os polímeros catiónicos susceptíveis de serem utilizados no âmbito da presente invenção, é preferido utilizar os derivados de éter de celulose que comportam grupos amónio quaternário tais como os produtos vendidos sob a denominação "JR 400" pela empresa UNION CARBIDE CORPORATION, os ciclopolímeros catiónicos, em particular os 20 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ homopolímeros ou copolímeros de cloreto de dimetildialilamónio, vendidos sob as denominações MERQUAT® 100, MERQUAT® 550 e MERQUAT® S pela empresa CALGON, as gomas de guar modificadas por um sal de 2,3-epoxipropil-trimetilamónio, os polímeros quaternários de vinilpirrolidona e de vinilimidazole.
Quando a composição de acordo com a invenção compreende um ou vários polímero(s) catiónico(s), compreende de preferência pelo menos 0,01% em peso desse(s) polímero(s) em relação ao peso total da composição. De preferência, compreende de 0,05 a 10% em peso de polímero(s) catiónico(s), com maior preferência de 0,1 a 5% em peso, e ainda com maior preferência de 0,1 a 2% em peso, em relação ao peso total da composição.
Os polímeros anfotéricos ou zwitteriónicos utilizáveis de acordo com a presente invenção podem ser escolhidos de entre os polímeros que comportam motivos K e M repartidos estatisticamente na cadeia polimérica, em que K designa um motivo derivado de um monómero que comporta pelo menos um átomo de azoto básico e M designa um motivo derivado de um monómero ácido que comporta um ou vários grupos carboxílicos ou sulfónicos, ou então K e M podem designar grupos derivados de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas ou de sulfobetaínas; K e M podem igualmente designar uma cadeia polimérica catiónica que comporta grupos amina primária, secundária, terciária ou quaternária, na qual pelo menos um dos grupos amino comporta um grupo carboxílico ou sulfónico ligado por intermédio de um radical hidrocarbonado, ou então K e M fazem parte de uma cadeia de um polímero com motivo etileno α, β-dicarboxílico de que um dos grupos carboxílicos é levado a reagir com uma poliamina que comporta um ou vários grupos amina primária ou secundária.
Os polímeros anfotéricos que respondem à definição apresentada acima mais particularmente preferidos são escolhidos de entre os polímeros seguintes: 21 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ (1) Os polímeros resultantes da copolimerização de um monómero derivado de um composto vinílico que comporta um grupo carboxílico tal como mais particularmente o ácido acrílico, o ácido metacrílico, o ácido maleico, o ácido alfa-cloroacrílico e de um monómero básico derivado de um composto vinílico substituído contendo pelo menos um átomo básico tal como mais particularmente os dialquilaminoalquilmetacrilato e acrilato, as dialquilaminoalquilmetacrilamida e acrilamida. Esses compostos são descritos na patente americana n° 3836537. Podem-se citar igualmente o copolímero de acrilato de sódio/cloreto de acrilamidopropiltrimetilamónio vendido sob a denominação POLIQUART KE 3033 pela empresa COGNIS. O composto vinílico pode ser igualmente um sal de dialquildialilamónio tal como o sal (por exemplo cloreto) de dimetildialilamónio. Os copolímeros de ácido acrílico e deste último monómero são propostos sob as designações MERQUAT 280, MERQUAT 295 pela empresa NALCO. (2) Os polímeros que comportam motivos derivados: a) de pelo menos um monómero escolhido de entre as acrilamidas ou as metacrilamidas substituídas no azoto por um radical alquilo, b) de pelo menos um comonómero ácido que contém um ou vários grupos carboxílicos reactivos, e c) de pelo menos um comonómero básico tal como ésteres com substituintes amina primária, secundária, terciária e quaternária de ácidos acrílico e metacrílico e o produto de quaternização do metacrilato de dimetilaminoetilo com sulfato de dimetilo ou dietilo.
As acrilamidas ou metacrilamidas N-substituídas mais particularmente preferidas de acordo com a invenção são os grupos cujos radicais alquilo contêm de 2 a 12 átomos de carbono e mais particularmente a N-etilacrilamida, a N-terc-butil-acrilamida, a N-terc-octil-acrilamida, a N-octil-acrilamida, a N-decilacrilamida, a N-dodecilacrilamida assim como as metacrilamidas correspondentes. 22 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ
Os comonómeros ácidos são escolhidos mais particularmente de entre os ácidos acrílico, metacrílico, crotónico, itacónico, maleico, fumárico, assim como dos monoésteres de alquilo possuindo 1 a 4 átomos de carbono ácidos ou anidridos maleico ou fumárico.
Os comonómeros básicos preferidos são metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de N,N’-dimetilaminoetilo, de N-terc-butilaminoetilo.
Utilizam-se particularmente os copolímeros cuja denominação CTFA (4a Ed., 1991) é copolímero de octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetilmetacrilato. (3) As poliaminoamidas reticuladas e alquiladas parcialmente ou totalmente derivadas de poliaminoamidas de fórmula geral: -[-CO—R4— CO—z-J- . (IX) na qual R4 representa um radical divalente derivado de um ácido dicarboxílico saturado, de um ácido alifático mono- ou dicarboxílico com dupla ligação etilénica, de um éster de um alcanol inferior possuindo 1 a 6 átomos de carbono destes ácidos ou de um radical derivado da adição de qualquer um dos ditos ácidos com uma amina bis primária ou bis secundária, e Z designa um radical de uma polialquileno-poliamina bis-primária, mono- ou bis-secundária e de preferência representa: a) nas proporções de 60 a 100 moles%, o radical —NH-[-(CH2)x^NH-^- (X) em que x=2 e p=2 ou 3, ou então x=3 e p=2 este radical derivando da dietilenotriamina, da trietilenotetraamina ou da dipropilenotriamina; 23
ΕΡ 1 779 843/PT b) nas proporções de 0 a 40 moles% o radical (X) acima, no qual x=2 e p=l e que deriva de etilenodiamina, ou o radical que deriva da piperazina: / \ -N N- \_/ c) nas proporções de 0 a 20 moles% o radical -NH-(CH2)6_ NH- que deriva da hexametilenodiamina, estas poliaminoaminas sendo reticuladas por adição de um agente reticulante bifuncional escolhido de entre as epi-halo-hidrinas, os diepóxidos, os dianidridos, os derivados bis insaturados, por meio de 0,025 a 0,35 moles de agente reticulante por grupo amina da poliaminoamida e alguilados por acção de ácido acrílico, de ácido cloracético ou de uma alcanossultona ou dos seus sais.
Os ácidos carboxílicos saturados são escolhidos de preferência de entre os ácidos que têm 6 a 10 átomos de carbono tais como o ácido adípico, trimetil-2,2,4-adípico e trimetil-2,4,4-adípico, tereftálico, os ácidos com ligação dupla etilénica como por exemplo os ácidos acrílico, metacrílico, itacónico.
As alcanossultonas utilizadas na alquilação são de preferência a propano ou butanossultona, os sais dos agentes de alquilação são de preferência os sais de sódio ou de potássio. (4) Os polímeros que comportam motivos zwitteriónicos de fórmula:
R« O (XI)
L II L i J Rr
-N—(CH2) — C—O
I -R, na qual R5 designa um grupo insaturado polimerizável tal como um grupo acrilato, metacrilato, acrilamida ou metacrilamida, y e z representam um número inteiro de 1 a 3, 1¾ e R7 representam um átomo de hidrogénio, metilo, etilo ou propilo, 24 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ R8 e R9 representam um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo, de tal forma que a soma dos átomos de carbono em R8 e R9 não ultrapassa 10.
Os polímeros que compreendem essas unidades podem igualmente comportar motivos derivados de monómeros não zwitteriónicos tais como o acrilato ou o metacrilato de dimetilo ou dietilaminoetilo ou acrilatos ou metacrilatos de alquilo, acrilamidas ou metacrilamidas ou acetato de vinilo. A título de exemplo, podem-se citar o copolímero de metacrilato de butilo/metacrilato de dimetil-carboximetilamónio-etilo. (5) Os polímeros derivados do quitosano que comportam motivos monómeros que respondem às fórmulas (XII), (XIII) e (XIV) seguintes:
H NHCOCHg
H NH2
c=o
I
—COOH (XII) (XIII) (XIV) o motivo (XII) estando presente em proporções compreendidas entre 0 e 30%, o motivo (XIII) em proporções compreendidas entre 5 e 50% e o motivo (XIV) em proporções compreendidas entre 30 e 90%, sendo entendido que neste motivo (XIV) , Rio representa um radical de fórmula: «11
RI 12
-ç — (0)q-ÇH na qual 25 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ se q=0, Rn, R12 e Ri3, idênticos ou diferentes, representam cada um átomo de hidrogénio, um resto metilo, hidroxilo, acetoxi ou amino, um resto monoalquilamina ou um resto dialquilamina eventualmente interrompidos por um ou vários átomos de azoto e/ou eventualmente substituídos por um ou vários grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltio, sulfónico, um resto alquiltio cujo grupo alquilo comporta um resto amino, pelo menos um dos radicais Rn, R12 e R13 sendo neste caso um átomo de hidrogénio; ou se q=l, R11, R12 e R13 representam cada um átomo de hidrogénio, assim como os sais formados por estes compostos com bases ou ácidos. (6) Os polímeros derivados da N-carboxialquilação do quitosano como o N-carboximetilquitosano ou o N-carboxi-butilquitosano. (7) Os polímeros que respondem à fórmula geral (XV) tais como os descritos por exemplo na patente francesa 1400366:
14 (CH—CH2>
COOH COΊ*—IK,5 ^18 N-Rit (XV) na qual Ri4 representa um átomo de hidrogénio, um radical CH3O, CH3CH2O, fenilo, R15 designa hidrogénio ou um radical alquilo inferior, tal como metilo, etilo, Rn designa hidrogénio ou um radical alquilo inferior tal como metilo, etilo, R17 designa um radical alquilo inferior tal como metilo, etilo ou um radical que responde à fórmula: -Ri8-N(Ri6>2/ Ri8 representando um grupo -CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2- , -CH2-CH(CH3)-, Rn tendo os significados mencionados acima, assim como os homólogos superiores destes radicais e que contêm até 6 átomos de carbono. 26
ΕΡ 1 779 843/PT (8) Polímeros anfotéricos do tipo -D-X-D-X- escolhidos de entre: a) os polímeros obtidos por acção do ácido cloracético ou do cloroacetato de sódio sobre os compostos que comportam pelo menos um motivo de fórmula: -D-X-D-X-D- em que D designa um radical / \ -N N- \_/ e X designa o símbolo E ou E', E ou E' idênticos ou diferentes designando um radical bivalente que é um radical alquileno de cadeia linear ou ramificada comportando até 7 átomos de carbono na cadeia principal não substituída ou substituída por grupos hidroxilo e que pode comportar além disso átomos de oxigénio, de azoto, de enxofre, 1 a 3 ciclos aromáticos e/ou heterocíclicos; os átomos de oxigénio, de azoto e de enxofre estando presentes sob a forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfónio, alquilamina, alcenilamina, grupos hidroxilo, benzilamina, óxido de amina, amónio quaternário, amida, imida, álcool, éster e/ou uretano; b) os polímeros de fórmula: -D-X-D-X- em que D designa um radical / \ -N N- \_/ e X designa o símbolo E ou E' e pelo menos uma vez E'; E tendo o significado indicado acima e E' é um radical bivalente que é um radical alquileno de cadeia linear ou ramificada possuindo até 7 átomos de carbono na cadeia principal, substituído ou não por um ou vários radicais 27
ΕΡ 1 779 843/PT hidroxilo e comportando um ou vários átomos de azoto, o átomo de azoto estando substituído por uma cadeia alquilo interrompida eventualmente por um átomo de oxigénio e comportando obrigatoriamente uma ou várias funções carboxilo ou uma ou várias funções hidroxilo e betainizadas por reacção com o cloroacético ou cloroacetato de soda. (9) Os copolímeros alquil(C1-C5)viniléter/anidrido maleico modificados parcialmente por semiamidificação com uma N,N-dialquilaminoalquilamina tal como a N,N-dimetilamino-propilamina ou por semiesterificação com uma N, N-dia1canolamina. Estes copolímeros podem igualmente comportar outros comonómeros vinílicos tais como a vinilcaprolactama.
Os polímeros anfotéricos particularmente preferidos de acordo com a invenção são os da família (1).
Quando a composição de acordo com a invenção compreende um ou vários polímero(s) anfotérico(s) ou zwitteriónico(s), compreende vantajosamente pelo menos 0,01% em peso desse(s) polímero(s) em relação ao peso total da composição. De preferência, compreende de 0,05 a 10% em peso de polímero (s) anfotérico(s) ou zwitteriónico (s) e com maior preferência de O, 1 a 5% em peso, ainda com maior preferência de 0,1 a 2% em peso, em relação ao peso total da composição.
De acordo com um modo de realização preferido, a composição de acordo com a invenção compreende pelo menos dois polímeros diferentes, escolhidos de entre os polímeros catiónicos, os polímeros anfotéricos e os polímeros zwitteriónicos.
Num outro modo de realização preferido, a composição compreende pelo menos um polímero catiónico e pelo menos um polímero anfotérico ou zwitteriónico. A composição de acordo com a invenção pode igualmente compreender, além do (de) éster(es) de sorbitano oxietilenado(s) , um ou vários outros tensioactivos não iónicos adicionais, diferentes destes últimos. 28
ΕΡ 1 779 843/PT
Exemplos de tensioactivos não iónicos adicionais utilizáveis nas composições da presente invenção são descritos por exemplo em "Handbook of Surfactants" por M.R. PORTER, edições Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178. São escolhidos designadamente de entre os álcoois, os alfa-dióis, os alquil (C1-20) fenóis ou os ácidos gordos polietoxilados, polipropoxilados ou poliglicerolados, possuindo uma cadeia gorda que comporta, por exemplo, de 8 a 18 átomos de carbono, o número de grupos óxido de etileno ou óxido de propileno podendo variar designadamente de 2 a 50 e o número de grupos glicerol podendo variar designadamente de 2 a 30.
Podem-se citar igualmente os condensados de óxido de etileno e de óxido de propileno sobre álcoois gordos; as amidas gordas polietoxiladas tendo de preferência de 2 a 30 motivos de óxido de etileno, as amidas gordas poligliceroladas comportando em média de 1 a 5 grupos glicerol e em particular de 1,5 a 4, os ésteres de ácidos gordos de sacarose, os ésteres de ácidos gordos de polietilenoglicol, os (alquil C6-24) poliglicósidos, os derivados de N-(alquil C6-24) glucamina, os óxidos de aminas tais como os óxidos de (alquil C10-14) aminas ou os óxidos de N- (acil Ci0-14) -aminopropilmorf olina.
Quando estão presentes, a quantidade do ou dos tensioactivos não iónicos adicionais está de preferência compreendida no intervalo que vai de 0,01 a 10% em peso, melhor ainda de 0,05 a 5% em peso em relação ao peso total da composição. A composição de acordo com a invenção apresenta de preferência um teor total em tensioactivos aniónicos, não iónicos, anfotéricos e zwitteriónicos compreendida no intervalo que vai de 4 a 50% em peso, melhor ainda de 4 a 20% em peso, em relação ao peso total da composição.
As composições de acordo com a presente invenção podem compreender ainda pelo menos um tensioactivo catiónico. A titulo de exemplos de tensioactivo catiónico, podem-se citar designadamente os sais de aminas gordas primárias, 29 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ secundárias ou terciárias, eventualmente polioxialquilenadas; os sais de amónio quaternário tais como os cloretos ou os brometos de tetraalquilamónio, de alquilamidoalquiltrialquilamónio, de trialquilbenzilamónio, de trialquil-hidroxialquilamónio ou de alquilpiridinio; os derivados de imidazolina; ou os óxidos de aminas com carácter catiónico.
Quando os tensioactivos catiónicos estão presentes, a sua quantidade está de preferência compreendida no intervalo que vai de 0,01 a 10% em peso, melhor ainda de 0,05 a 5% em peso, e ainda com maior preferência de 0,3 a 3% em peso em relação ao peso total da composição cosmética. A composição de acordo com a invenção pode compreender ainda pelo menos um silicone.
Os silicones utilizáveis de acordo com a invenção podem ser solúveis ou insolúveis na composição. Podem ser em particular poliorganosiloxanos insolúveis na composição da invenção e apresentar-se sob a forma de óleos, de ceras, de resinas ou de gomas.
Os silicones insolúveis são designadamente dispersos nas composições sob a forma de partículas que têm geralmente uma dimensão média em número compreendida entre 2 nanómetros e 100 micrómetros, de preferência entre 20 nanómetros e 20 micrómetros (medida com um granulómetro).
Os organopolisiloxanos são definidos em maior detalhe na obra de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press. Podem ser voláteis ou não voláteis.
Quando são voláteis, os silicones são mais particularmente escolhidos de entre os que possuem um ponto de ebulição compreendido entre 60°C e 260°C, e mais particularmente ainda entre: (i) os silicones cíclicos que comportam de 3 a 7 átomos de silício e, de preferência, 4 a 5. Trata-se, por exemplo, do octametilciclotetra-siloxano comercializado designadamente sob o nome de "VOLATILE SILICONE 7207" por UNION CARBIDE ou 30 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ "SI LESIONE 70045 V 2" por RHODIA, o decametilciclopentasiloxano comercializado sob o nome de "VOLATILE SILICONE 7158" por UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" por RHODIA, assim como as suas misturas.
Podem-se citar igualmente os ciclocopolimeros do tipo dimetilsiloxano/metilalquilsiloxano, tal como "SILICONE VOLATILE FZ 3109" comercializado pela empresa UNION CARBIDE, de estrutura química: -D-D’ Ί CH, |—D—D’ l3 1- -Si-O— com D' com d: —Si—O— c8h17 ch3
Podem-se citar igualmente as misturas de silicones cíclicos com compostos orgânicos derivados do silício, tais como a mistura de octametilciclotetrasiloxano e de tetratrimetilsililpentaeritritol (50/50) e a mistura de octametilciclotetrasiloxano e de oxi-1,1'-(hexa- 2,2,2', 2', 3,3'-trimetilsililoxi) bis-neopentano; (ii) os silicones voláteis lineares possuindo 2 a 9 átomos de silício e possuindo uma viscosidade inferior ou igual a 5.10_6m2/s a 25°C. Trata-se, por exemplo, de decametiltetrasiloxano comercializado designadamente sob a denominação "SH 200" pela empresa TORAY SILICONE. Silicones que entram nesta classe estão igualmente descritos no artigo publicado em Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, pp. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".
De entre os silicones não voláteis podem-se citar designadamente os polialquilsiloxanos, os poliarilsiloxanos, os polialquilarilsiloxanos, as gomas e as resinas de silicones, os poliorganosiloxanos modificados por grupos organofuncionais, os copolímeros de blocos lineares polisiloxano(A)-polioxialquileno(B) de tipo (A-B)n com n >3 ; os polímeros siliconados enxertados, com esqueleto orgânico não siliconado, constituídos por uma cadeia principal orgânica formada a partir de monómeros orgânicos que não 31
ΕΡ 1 779 843/PT comportam silicone, sobre a qual se encontra enxertado, no interior da dita cadeia assim como eventualmente numa, pelo menos, das suas extremidades, pelo menos um macromonómero polisiloxano; os polímeros siliconados enxertados, com esqueleto polisiloxânico enxertado por monómeros orgânicos não siliconados, que compreende uma cadeia principal de polisiloxano sobre a qual se encontra enxertado, no interior da dita cadeia assim como eventualmente numa, pelo menos, das suas extremidades, pelo menos um macromonómero orgânico que não comporta silicone; assim como as suas misturas. A título de exemplos de polialquilsiloxanos, podem-se citar designadamente os polidimetilsiloxanos com grupos terminais trimetilsililo possuindo uma viscosidade de 5. IO-6 a 2,5 m2/s a 25°C e de preferência 1.1CT5 a 1 m2/s. A viscosidade dos silicones é por exemplo medida a 25°C de acordo com a norma ASTM 445, Apêndice C.
De entre estes polialquilsiloxanos, podem-se citar a título não limitativo os produtos comerciais seguintes: - os óleos SILBIONE das séries 47 e 70 047 ou os óleos MIRASIL comercializados por RHONE POULENC tais como por exemplo o óleo 70 047 V 500 000 ; - os óleos da série MIRASIL comercializados pela empresa RHONE POULENC; - os óleos da série 200 da empresa DOW CORNING tais como mais particularmente DC200 de viscosidade 60 000 cSt; - os óleos VISCASIL da GENERAL ELECTRIC e certos óleos das séries SF (SF 96, SF 18) da GENERAL ELECTRIC.
Podem-se citar igualmente os polidimetilsiloxanos com grupos terminais dimetilsilanol (Dimethiconol de acordo com a denominação CTFA) tais como os óleos da série 48 da empresa RHONE POULENC.
Nesta classe de polialquilsiloxanos, podem-se citar igualmente os produtos comercializados sob as denominações 32 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ "ABIL WAX 9800 e 9801" pela empresa GOLDSCHMIDT que são polialquil (Ci-C2o) siloxanos.
Os polialquilarilsiloxanos podem ser designadamente escolhidos de entre os polidimetil-metilfenilsiloxanos, os polidimetildifenilsiloxanos lineares e/ou ramificados de viscosidade de 1.10~5 a 5.10-2 m2/s a 25°C.
De entre os polialquilarilsiloxanos, podem-se citar a titulo de exemplo os produtos comercializados sob as denominações seguintes: - os óleos SILBIONE da série 70 641 da RHONE POULENC; - os óleos das séries RHODORSIL 70 633 e 763 da RHONE POULENC; - o Óleo DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID da DOW CORNING; - os silicones da série PK da BAYER como o produto PK20; - os silicones das séries PN, PH da BAYER como os produtos PN1000 e PH1000; - certos óleos das séries SF da GENERAL ELECTRIC tais como SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
As gomas de silicone utilizáveis de acordo com a invenção são designadamente polidiorganosiloxanos que possuem massas moleculares médias em número elevadas, compreendidas entre 200000 e 1000000, utilizadas isolados ou em mistura num solvente. Este solvente pode ser escolhido de entre os silicones voláteis, os óleos polidimetilsiloxanos (PDMS), os óleos polifenilmetilsiloxanos (PPMS), as isoparafinas, os poliisobutilenos, o cloreto de metileno, o pentano, o dodecano, o tridecano ou suas misturas.
Pode-se seguintes: mais particularmente citar os produtos 33
ΕΡ 1 779 843/PT polidimetilsiloxano, as gomas polidimetilsiloxanos/metilvinilsiloxano, polidimetilsiloxano/difenilsiloxano, polidimetilsiloxano/fenilmetilsiloxano, polidimetilsiloxano/difenilsiloxano/metilvinilsiloxano.
Podem igualmente ser empregues misturas de silicones tais como: as misturas formadas a partir de um polidimetilsiloxano hidroxilado no extremidade da cadeia (denominado dimeticonol de acordo com a nomenclatura do dicionário CTFA) e de um polidimetilsiloxano cíclico (denominado ciclometicona de acordo com a nomenclatura do dicionário CTFA) tal como o produto Q2 1401 comercializado pela empresa DOW CORNING; as misturas formadas a partir de uma goma polidimetilsiloxano com um silicone cíclico tal como o produto SF 1214 Silicone Fluid da empresa GENERAL ELECTRIC, este produto é uma goma SF 30 gue corresponde a uma dimeticona, possuindo um peso molecular numérico médio de 500000 solubilizado no óleo SF 1202 Silicone Fluid correspondente ao decametilciclopentasiloxano; - as misturas de dois PDMS de viscosidades diferentes, e mais particularmente de uma goma PDMS e de um óleo PDMS, tal como o produto SF 1236 da empresa GENERAL ELECTRIC. O produto SF 1236 é a mistura de uma goma SE 30 definida acima possuindo uma viscosidade de 20 m2/s e de um óleo SF 96 com uma viscosidade de 5.1(T6m2/s. Este produto comporta de preferência 15% de goma SE 20 e 85% de um óleo SF 96.
As resinas de organopolisiloxanos utilizáveis de acordo com a invenção são sistemas siloxânicos reticulados que encerram as unidades: R2SiC>2/2r R3SÍO1/2, RS1O3/2 e S1O4/2 nas quais R representa um grupo hidrocarbonado que possui 1 a 16 átomos de carbono ou um grupo fenilo.
De entre estes produtos, os particularmente preferidos são aqueles nos quais R designa um radical alquilo inferior C1-C4, mais particularmente metilo, ou um radical fenilo. 34 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ
Pode-se citar de entre estas resinas o produto comercializado sob a denominação "DOW CORNING 593" ou os comercializados sob as denominações "SILICONE FLUID SS 4230 e SS 4267" pela empresa GENERAL ELECTRIC e que são silicones de estrutura dimetil/trimetilsiloxano.
Podem-se citar igualmente as resinas do tipo trimetilsiloxissilicato comercializadas designadamente sob as denominações X22-4914, X21-5034 e X21-5037 pela empresa SHIN-ETSU.
Os silicones organomodifiçados utilizáveis de acordo com a invenção são silicones tais como definidos anteriormente e que comportam na sua estrutura um ou vários grupos organofuncionais fixados por intermédio de um grupo hidrocarbonado.
De entre os silicones organomodifiçados, podem-se citar os poliorganosiloxanos que comportam: grupos polietilenoxi e/ou polipropilenoxi que comportam eventualmente grupos alquilo C6-C24 tais como os produtos denominados dimeticona-copoliol comercializado pela empresa DOW CORNING sob a denominação DC 1248 ou os óleos SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 da empresa UNION CARBIDE e o alquil(C12)-meticona-copoliol comercializado pela empresa DOW CORNING sob a denominação Q2 5200; - grupos aminados substituídos ou não, como os produtos comercializados sob a denominação GP 4 Silicone Fluid e GP 7100 pela empresa GENESEE ou os produtos comercializados sob as denominações Q2 8220 e DOW CORNING 929 ou 939 pela empresa DOW CORNING. Os grupos aminados substituídos são em particular grupos aminoalquilo Ci-C4; grupos amónio quaternários como os produtos comercializados sob as denominações ABILQUAT 3272 e ABILQUAT 3474 pela empresa GOLDSCHMIDT; - grupos tiol, como os produtos comercializados sob as denominações "GP 72 A" e "GP 71" de GENESEE; 35 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ - grupos alcoxilados, como o produto comercializado sob a denominação "SILICONE COPOLYMER F-755" por SWS SILICONES e ABIL WAX® 2428, 2434 e 2440 pela empresa GOLDSCHMIDT; - grupos hidroxilados, como os poliorganosiloxanos com função hidroxialquilo descritos no pedido de patente francesa FR-A-8516334; grupos aciloxialquilo tais como, por exemplo, os poliorganosiloxanos descritos na patente US-A-4957732. - grupos aniónicos do tipo ácido carboxilico como, por exemplo, nos produtos descritos na patente EP 186507 da empresa CHISSO CORPORATION, ou do tipo alquilcarboxilico como aqueles presentes no produto X-22-3701E da empresa SHIN-ETSU; 2-hidroxialquilsulfonato; 2-hidroxialquiltiossulfato tais como os produtos comercializados pela empresa GOLDSCHMIDT sob as denominações "ABIL® S201" e "ABIL® S255". - grupos hidroxiacilamino, como os poliorganosiloxanos descritos no pedido EP 342834. Pode-se citar, por exemplo, o produto Q2-8413 da empresa DOW CORNING.
Os silicones particularmente preferidos na invenção são os polidimetilsiloxanos tais como os polidimetilsiloxanos com grupos terminais trimetilsililo, ou os polidimetilsiloxanos com grupos terminais hidroxidimetilsililo, e os silicones aminados.
Quando os ditos silicones estão presentes, estão contidos de preferência numa quantidade que vai de 0,05 a 20% em peso, mais particularmente de 0,1 a 10% em peso, e ainda melhor de 0,5 a 5% em peso em relação ao peso total da composição.
As composições de acordo com a invenção podem-se apresentar sob a forma de géis de duche, de champôs, de composições a aplicar antes ou após a aplicação de champô, estas últimas apresentando-se sob a forma de uma loção mais ou menos espessa, de um gel ou de uma emulsão. 36 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ
De acordo com um modo de realização, a composição compreende ainda, pelo menos um agente antipelicular. Como agentes antipeliculares podem ser empregues, por exemplo compostos tais como piroctona olamina, piritiona de zinco, ácido salicilico, dissulfureto de selénio e suas misturas. A composição compreende então de 0,001 a 10% em peso de agente(s) antipelicular(es), de preferência de 0,1 a 5% em peso, ainda com maior preferência de 0,2 a 2% em peso, em relação ao peso total da composição. O meio aquoso é constituído por água ou por uma mistura de água e de pelo menos um solvente cosmeticamente aceitável escolhido de entre os álcoois inferiores C1-C4, tais como o etanol, o isopropanol, o terc-butanol ou o n-butanol; os polióis tais como o glicerol, o propilenoglicol e os polietilenoglicóis; e as suas misturas. O pH da composição de acordo com a invenção é geralmente inferior a 8,5, e de preferência compreendido no intervalo que vai de 4 a 7. A composição de acordo com a invenção pode compreender ainda um ou vários aditivos clássicos bem conhecidos na técnica, tais como os agentes anti-queda, os agentes oxidantes, as ceramidas e pseudo-ceramidas, as vitaminas e pro-vitaminas, de entre as quais o pantenol, os óleos vegetais, animais, minerais ou sintéticos, as ceras, os filtros solares, os pigmentos minerais ou orgânicos, coloridos ou não coloridos, os corantes, os agentes nacarantes e opacificantes, os agentes sequestrantes, os agentes plastificantes, os agentes solubilizantes, os agentes acidificantes, os agentes alcalinizantes, os agentes espessantes minerais ou orgânicos, os agentes anti-oxidantes, os hidroxiácidos, os perfumes e os agentes conservantes.
Como agentes opacificantes, podem ser empregues por exemplo compostos tais como o diestearato de etilenoglicol. O perito na arte cuidará de escolher os eventuais aditivos e as suas quantidades, de modo a que não perturbem as propriedades das composições da presente invenção. 37
ΕΡ 1 779 843/PT
Estes aditivos estão geralmente presentes na composição de acordo com a invenção numa quantidade que vai de 0 a 20% em peso em relação ao peso total da composição. A composição de acordo com a invenção pode ser utilizada designadamente como composição de tratamento ou de cuidado cosmético da pele ou dos cabelos. Em particular pode ser utilizada como champô ou composição para aplicar antes ou após a aplicação do champô.
Um outro objecto da invenção é um processo de tratamento cosmético que compreende a aplicação sobre os cabelos de uma quantidade eficaz de uma composição cosmética tal como descrita acima.
De acordo com um modo de realização preferido, esse processo consiste em aplicar sobre os cabelos uma quantidade eficaz da composição cosmética, a eventualmente ser enxaguada após um eventual tempo de pausa.
Quando se aplica a composição de acordo com a invenção sob a forma de uma loção ou de um creme antes ou após a aplicação de champô, deixa-se eventualmente actuar sobre os cabelos durante cerca de 1/2 minuto a 5 minutos, e depois enxagua-se eventualmente com água.
Os exemplos seguintes apresentam-se a titulo ilustrativo da presente invenção e não servem para limitar o seu âmbito.
EXEMPLOS
Nos exemplos que se seguem, todas as quantidades são indicadas em percentagem em peso de matéria activa em relação ao peso total da composição, salvo indicação em contrário. EXEMPLO 1:
Preparam-se duas composições de champô de acordo com a invenção a partir dos ingredientes indicados na tabela abaixo. 38 ΕΡ 1 779 843/ΡΤ A composição A é um champô antipelicular, enquanto a composição B é um champô para crianças.
Composição A B Laurilétersulfato de sódio com 2,2 OE em solução aquosa (Texapon N702 de Cognis) 9,9 7 Cocoilamidopropilbetaína/monolaurato de glicerina em solução aquosa 25/75 (Tégobétaine HS da Goldschmidt) 3,9 - Monolaurato de sorbitano oxietilenado com 4 OE (Tween 21 da Uniqema) 6 7 Lauriléter 4 OE sulfato de sódio/magnésio 80/20 em solução aquosa a 52% (Texapon ASV 50 da Cognis) 3,1 2, 5 Monolaurato de sorbitano oxietilenado com 20 OE (Tween 20 da Uniqema) 2 0, 5 Diestearato de etilenoglicol (Tegin BL 315 da Goldschmidt) 1,5 1,5 N-cocoilamidoetil, N-etoxicarboximetilglicinato de sódio (Miranol C2M conc da Rhodia) 0,6 3,1 Hexilenoglicol (2-metil-2,4-pentanodiol) 1 0,5 Copolimero metacriloiletil-N,N-dimetilcarboximetilbetaína/ metacrilato de metilo a 22% em água/etanol 68/32 (Mexomere PX da Chimex) 0,2 0,15 Dioleato de polietilenoglicol (55 OE) e de propilenoglicol em solução hidroglicólica (NTIL 141 liquido da Goldschmidt) 0, 8 l-hidroxi-4-metil-6-trimetilpentil-2-piridona, sal de monoetanolamina (Octopirox de Clariant) 0,5 Benzoato de sódio 0, 5 Perfume 0,5 0, 5 Mistura de p-hidroxibenzoato de metilo, butilo, etilo, propilo, isobutilo (7/57/22/14) (Nipastat de Nipa) 0,5 Cloreto de hidroxipropilguar trimetilamónio (Jaguar C13S da Rhodia) 0,25 0, 17 Acido salicilico em pó 0,2 Polímero carboxivinílico sintetizado numa mistura de acetato de etilo/ciclo-hexano (Carbopol 980 de Noveon) 0,1 0,1 p-hidroxibenzoato de metilo 0,02 0, 02 Dimetilol-1,3 dimetil-5,5 hidantoína em solução aquosa (Glydant LTD da Lonza) 0, 14 p-hidroxibenzoato de metilo, sal de sódio (Nipagin M sódio de Clariant) 0, 18 Propilenoglicol 0,1 0,1 Mistura de glicéridos de palma oxietilenados (200 OE) e de coco oxietilenado (7 OE) em suspensão aquosa (Rewoderm LI-S80 da Goldschmidt) 1,20 Água, qbp 100% 100%
As composições A e B de acordo com a invenção revelaram apresentar uma excelente tolerância face ao couro cabeludo. Em particular, observaram-se muito poucas reacções de desconforto.
Por outro lado, estas composições, e mais particularmente a composição B, são extremamente suaves e apresentam uma excelente tolerância ocular. 39
ΕΡ 1 779 843/PT
Por fim, estas composições apresentam propriedades cosméticas notáveis de suavidade, desembaraçamento, alisamento dos cabelos, de penteado e de volume. EXEMPLO 2: Ensaios comparativos
Uma composição de champô C, de acordo com a invenção e uma composição de champô D que não compreende tensioactivos sob a forma de sais de magnésio, são preparadas a partir dos ingredientes indicados na tabela abaixo.
Composição C D Laurilétersulfato de sódio com 2,2 OE em solução aquosa (Texapon N702 da Cognis) 7 10,5 Lauriléter 4 OE sulfato de sódio/magnésio 80/20 em solução aquosa a 52% (Texapon ASV 50 da Cognis) 3,5 N-cocoilamidoetil, N-etoxicarboximetilglicinato de sódio (Miranol C2M conc da Rhodia) 2, 01 2,01 Monolaurato de sorbitano oxietilenado com 4 OE (Tween 21 da Uniqema) 8 8 Cloreto de hidroxipropilguár trimetilamónio (Jaguar C 13 S da Rhodia) 0, 25 0,25 Copolimero de metacriloiletil-N,N-dimetilcarboximetilbetaína/ metacrilato de metilo a 22% em água/etanol 68/32 (Mexomere PX da Chimex) 0, 11 0,11 Acido salicílico em pó 0,2 0, 2 Conservantes 1 1 Ácido cítrico q.b. pH 5, 5 pH 5, 5 Agua qbp 100% 100%
As composições de champô C e D foram ensaiadas cada uma sobre 10 modelos. Os resultados obtidos são os seguintes: para 90% dos modelos ensaiados, a composição C confere um melhor alisamento visual em relação à composição D e para 70% dos modelos ensaiados, os cabelos tratados com a composição C são mais flexiveis e têm um melhor toque em relação aos tratados com a composição D.
Assim, a composição C de acordo com a invenção demonstrou proporcionar melhores propriedades cosméticas em relação à composição D. Sendo a quantidade total de tensioactivo aniónico igual no restante, a presença de um tensioactivo aniónico sob a forma de sal de magnésio melhora de maneira substancial as propriedades da composição de champô.
Lisboa, 2010-04-27

Claims (40)

  1. ΕΡ 1 779 843/ΡΤ 1/8 REIVINDICAÇÕES 1. Composição cosmética para a lavagem das matérias queratínicas que compreende, num meio aquoso: (a) pelo menos um primeiro tensioactivo aniónico sob a forma de sal de magnésio, (b) pelo menos um segundo tensioactivo aniónico diferente do primeiro e que não está sob a forma de sal de magnésio, (c) pelo menos um tensioactivo anfotérico ou zwitteriónico, (d) pelo menos um éster de sorbitano oxietilenado, e (e) pelo menos um polímero catiónico e/ou pelo menos um polímero anfotérico ou zwitteriónico.
  2. 2. Composição de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada por o dito primeiro tensioactivo aniónico ser escolhido de entre os sais de magnésio dos compostos seguintes: os alquilsulfatos, os alquilétersulfatos, os alquilamidoétersulfatos, os alquilarilpoliétersulfatos, os monoglicéridossulfatos, os alquilsulfonatos, os alquilamida-sulfonatos, os alquilarilsulfonatos, os α-olefinassulfonatos, os parafinassulfonatos, os alquilsulfossuccinatos, os alquilétersulfossuccinatos, os alquilamidassulfosuccinatos, os alquilsulfoacetatos, os acilsarcosinatos, os acilglutamatos, e suas misturas, comportando os grupos alquilo e acilo de todos estes compostos 6 a 24 átomos de carbono e designando o grupo arilo de preferência um grupo fenilo ou benzilo.
  3. 3. Composição de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada por o dito primeiro tensioactivo aniónico compreender pelo menos um alquilétersulfato de magnésio contendo 1 a 16 motivos de óxido de etileno.
  4. 4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender pelo ΕΡ 1 779 843/PT 2/8 menos 0,1% em peso do dito primeiro tensioactivo aniónico em relação ao peso total da composição.
  5. 5. Composição de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada por compreender 0,1 a 10% em peso do dito primeiro tensioactivo aniónico, com maior preferência 0,2 a 8% em peso e ainda com maior preferência 0,3 a 2% em peso, em relação ao peso total da composição.
  6. 6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por o segundo tensioactivo aniónico ser escolhido de entre os sais, em particular os sais de metais alcalinos ou alcalino-terrosos diferentes do magnésio, tais como os sais de sódio, os sais de amónio, os sais de aminas, os sais de aminoálcoois dos compostos seguintes: os alquilsulfatos, os alquiléter-sulfatos, os alquilamidoétersulfatos, os alquilaril-poliétersulfatos, os monoglicéridossulfatos, os alquil-sulfonatos, os alquilamidassulfonatos, os alquilaril-sulfonatos, os a-olefinassulfonatos, os parafinassulfonatos, os alquilsulfossuccinatos, os alquilétersulfossuccinatos, os alquilamidassulfosuccinatos, os alquilsulfoacetatos, os acilsarcosinatos e os acilglutamatos, comportando os grupos alquilo e acilo de todos estes compostos 6 a 24 átomos de carbono e designando o grupo arilo de preferência um grupo fenilo ou benzilo.
  7. 7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por o segundo tensioactivo aniónico ser escolhido de entre os monoésteres de alquilo Ce-24 e os ácidos poliglicósido-dicarboxílicos tais como os glucósido-citratos de alquilo, os poliglicósido-tartratos de alquilo e os poliglicósidossulfosuccinatos de alquilo, os alquilsulfosuccinamatos, os acilisotionatos e os N-aciltauratos, comportando o grupo alquilo ou acilo de todos estes compostos de preferência 12 a 20 átomos de carbono.
  8. 8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por o segundo tensioactivo aniónico ser escolhido de entre os acil-lactilatos cujo grupo acilo comporta de 8 a 20 átomos de carbono, os ácidos alquil-D-galactósido-urónicos e os seus ΕΡ 1 779 843/PT 3/8 sais assim como os ácidos (alquil C6-24) éter-carboxílicos polioxialquilenados, os ácidos (alquil C6-24) (aril C6-24)éter-carboxílicos polioxialquilenados, os ácidos (alquil C6-24)-amidoéter-carboxílicos polioxialquilenados e seus sais, em particular os que comportam 2 a 50 motivos óxido de etileno, e suas misturas.
  9. 9. Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por o segundo tensioactivo aniónico ser escolhido de entre os alquilsulfatos, os alquilétersulfatos e suas misturas, em particular sob a forma de sais de metais alcalinos ou alcalino-terrosos, de amónio, de amina ou de aminoálcool.
  10. 10. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender pelo menos 0,5% em peso de segundo(s) tensioactivo(s) aniónico(s) em relação ao peso total da composição.
  11. 11. Composição de acordo com a reivindicação 10, caracterizada por compreender 0,5 a 20% em peso de segundo(s) tensioactivo(s) aniónico(s), com maior preferência 1 a 20% em peso e ainda com maior preferência 3 a 15% em peso, em relação ao peso total da composição.
  12. 12. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por o tensioactivo anfotérico ou zwitteriónico ser escolhido de entre : os derivados de aminas alifáticas secundárias ou terciárias, nos quais o grupo alifático é uma cadeia linear ou ramificada e que comportam 8 a 22 átomos de carbono e que contêm pelo menos um grupo aniónico tal como, por exemplo, um grupo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato ou fosfonato, e - as alquil (C8-20) betainas, as sulf obetainas, as (alquil C8-2o) amido (alquil C6-s) betainas ou as (alquil Cs-2o)amido-(alquil C6-s) sulf obetainas .
  13. 13. Composição de acordo com a reivindicação 12, caracterizada por o tensioactivo anfotérico ou zwitteriónico ΕΡ 1 779 843/PT 4/8 ser escolhido de entre as (alquil C8-2o) betaínas, as (alquil Cs-2o) -amido (alquil C6-8) betaínas e as suas misturas.
  14. 14. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender pelo menos 0,1% em peso de tensioactivo(s) anfotérico(s) ou zwitteriónico(s) em relação ao peso total da composição.
  15. 15. Composição de acordo com a reivindicação 14, caracterizada por compreender de 0,1 a 10% em peso de tensioactivo(s) anfotérico(s) ou zwitteriónico(s), com maior preferência 0,5 a 8% em peso e ainda com maior preferência 1 a 8% em peso, em relação ao peso total da composição.
  16. 16. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por o éster de sorbitano oxietilenado ser escolhido de entre os derivados oxietilenados de mono e de poliésteres de ácidos qordos C8-3o e de sorbitano, possuindo 1 a 50 motivos de óxido de etileno.
  17. 17. Composição de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada por o éster de sorbitano oxietilenado ser escolhido de entre os derivados oxietilenados de mono- e de poliésteres de ácidos gordos C12-24 e de sorbitano, possuindo 4 a 20 motivos de óxido de etileno.
  18. 18. Composição de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada por o ácido gordo do éster de sorbitano oxietilenado ser um ácido gordo saturado.
  19. 19. Composição de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada por o éster de sorbitano oxietilenado ser escolhido de entre o monolaurato de sorbitano oxietilenado com 4 OE, o monolaurato de sorbitano oxietilenado com 20 OE, e suas misturas.
  20. 20. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender pelo menos 0,5% em peso de éster de sorbitano oxietilenado em relação ao peso total da composição. ΕΡ 1 779 843/ΡΤ 5/8
  21. 21. Composição de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada por compreender 0,5 a 10% em peso de éster de sorbitano oxietilenado, de preferência 2 a 9% em peso, em relação ao peso total da composição.
  22. 22. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por o polímero catiónico ser escolhido de entre aqueles que contêm motivos que comportam grupos amina primária, secundária, terciária e/ou quaternária que podem, quer fazer parte da cadeia principal do polímero, quer ser comportadas por um substituinte lateral ligado directamente àquela.
  23. 23. Composição de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada por o polímero catiónico ser escolhido de entre os derivados de éter de celulose que comportam grupos amónio quaternários, os ciclopolímeros catiónicos, em particular os homopolímeros ou copolímeros de cloreto de dimetildialilamónio, as gomas de guar modificadas por um sal de 2,3-epoxipropiltrimetilamónio, os polímeros quaternários de vinilpirrolidona e de vinilimidazole.
  24. 24. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender pelo menos 0,01% em peso de polímero(s) catiónico(s) em relação ao peso total da composição.
  25. 25. Composição de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada por compreender 0,05 a 10% em peso de polímero(s) catiónico(s) e com maior preferência 0,1 a 5% em peso, em relação ao peso total da composição.
  26. 26. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por o polímero anfotérico ou zwitteriónico ser escolhido de entre os polímeros que comportam motivos K e M repartidos estatisticamente na cadeia polimérica, onde K designa um motivo que deriva de um monómero que comporta pelo menos um átomo de azoto básico e M designa um motivo que deriva de um monómero ácido que comporta um ou vários grupos carboxílicos ou sulfónicos, ou então K e M designam grupos que derivam de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas ou de ΕΡ 1 779 843/ΡΤ 6/8 sulfobetaínas, ou então K e M designam uma cadeia de polímero catiónico que comporta grupos amina primária, secundária, terciária ou quaternária, na qual pelo menos um dos grupos amina comporta um grupo carboxílico ou sulfónico ligado por intermédio de um radical hidrocarbonado, ou então K e M fazem parte de uma cadeia de um polímero com motivo etileno-α,β-dicarboxílico de que um dos grupos carboxílicos foi levado a reagir com uma poliamina que comporta um ou vários grupos amina primária ou secundária.
  27. 27. Composição de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada por o polímero anfotérico ou zwitteriónico ser um polímero resultante da copolimerização de um monómero derivado de um composto vinílico que comporta um grupo carboxílico tal como o ácido acrílico, o ácido metacrílico, o ácido maleico, o ácido alfa-cloracrílico, e de um monómero básico derivado de um composto vinílico substituído que contém pelo menos um átomo básico.
  28. 28. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender pelo menos 0,01% em peso de polímeros anfotéricos ou zwitteriónicos em relação ao peso total da composição.
  29. 29. Composição de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada por compreender, 0,05 a 10% em peso de polímero(s) anfotérico(s) ou zwitteriónico(s) e com maior preferência 0,1 a 5% em peso, em relação ao peso total da composição.
  30. 30. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender pelo menos dois polímeros diferentes, escolhidos de entre os polímeros catiónicos, os polímeros anfotéricos e os polímeros zwitteriónicos.
  31. 31. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender pelo menos um polímero catiónico, e pelo menos um polímero anfotérico ou zwitteriónico. ΕΡ 1 779 843/ΡΤ 7/8
  32. 32. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender ainda pelo menos um aqente antipelicular, tal como por exemplo a piroctona olamina, a piritiona de zinco, o ácido salicilico, o dissulfureto de selénio e as misturas destes.
  33. 33. Composição de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada por compreender 0,001 a 10% em peso de agente(s) antipelicular(es) , de preferência 0,1 a 5% em peso em relação ao peso total da composição.
  34. 34. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender ainda pelo menos um silicone.
  35. 35. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por o meio aquoso ser constituído por água e por uma mistura de água e de pelo menos um solvente cosmeticamente aceitável.
  36. 36. Composição de acordo com a reivindicação 35, caracterizada por o solvente ser escolhido de entre os álcoois inferiores Ci_C4 e os polióis.
  37. 37. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender adicionalmente pelo menos um aditivo escolhido de entre os agentes anti-queda, os agentes oxidantes, as ceramidas e pseudo-ceramidas, as vitaminas e pro-vitaminas das quais o pantenol, os óleos vegetais, animais, minerais ou sintéticos, as ceras, os filtros solares, os pigmentos minerais ou orgânicos, coloridos ou não coloridos, os corantes, os agentes nacarantes e opacificantes, os agentes sequestrantes, os agentes plastificantes, os agentes solubilizantes, os agentes acidificantes, os agentes alcalinizantes, os agentes espessantes minerais ou orgânicos, os agentes anti-oxidantes, os hidroxiácidos, os perfumes e os agentes conservantes.
  38. 38. Utilização da composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 37, como composição de tratamento ou de cuidado cosmético dos cabelos e da pele. ΕΡ 1 779 843/ΡΤ 8/8
  39. 39. Utilização da composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 37, como champô ou como composição a aplicar antes ou após a aplicação do champô.
  40. 40. Processo de tratamento cosmético, caracterizado por compreender a aplicação sobre os cabelos de uma quantidade eficaz de uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 37. Lisboa, 2010-04-27
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