PT1339768E - Revestimentos obtidos de polióis especiais e ácido oxálico - Google Patents

Description

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DESCRIÇÃO

"REVESTIMENTOS OBTIDOS DE POLIÓIS ESPECIAIS E ÁCIDO OXÁLICO" A presente invenção refere-se a revestimentos, preparados por calcinação de uma mistura de polióis que estão isentos de grupos éster, com ácido oxálico, a um processo para a sua preparação e a substratos assim revestidos.

Como se sabe, os polióis podem ser reticulados a altas temperaturas com resinas de aminas ou com isocianatos bloqueados (ver Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Edition, Volume A18, páginas 404-405 e 414-418). Nestas condições libertam-se substâncias indesejadas, como por exemplo, formaldeído ou o agente de bloqueio.

Subsistia, pois, o problema de se descobrirem vernizes aplicáveis em estufa, que libertassem principalmente produtos inócuos, como por exemplo, água.

Descobriu-se agora que misturas de polióis isentos de ésteres, e de ácido oxálico, são reticuladas a altas temperaturas, com a obtenção de revestimentos duros resistentes aos solventes.

Por conseguinte, são objecto da invenção revestimentos que podem ser obtidos por calcinação de misturas de A) 1 parte em peso de polióis isentos de ésteres, com um teor de OH de 1 a 10%, B) 0,05 a 1 partes em peso de ácido oxálico, 2 C) 0,2 a 5 partes em peso de solventes orgânicos e D) eventualmente pigmentos e meios auxiliares para vernizes, a temperaturas de 120 °C até 250 °C e com uma duração de calcinação de 1 a 100 min., sobre substratos. A aplicação dos vernizes (aplicação da mistura sobre os substratos) é realizada por raspagem, pulverização, vazamento ou imersão. A calcinação é realizada então a temperaturas de 120 °C até 250 °C, na presença de ar ou de um gás inerte, e dura de 1 a 100 min.

Os polióis isentos de ésteres A), utilizáveis de acordo com a invenção, são copolímeros obtidos de monómeros vinilicos isentos de ésteres, como por exemplo, estireno, 3- ou 4-metilestireno, acrilonitrilo, alfa-metilestireno, éter ciclo-hexilvinilico, éter butilvinílico ou éter metilvinílico, com comonómeros vinilicos com funcionalidade OH e isentos de éster, como por exemplo, álcool alilico, álcool alilico hidroxialquilado com óxido de eteno ou óxido de propeno, hidroximetilnorborneno, éter trimetilolpropano-monoalílico, éter glicerina-monoalilico, éter hidroxietilvinílico, éter hidroxibutilvinilico ou éter ciclohexanodimetanolmonovinílico, que são prolongados de preferência com diisocianatos, como bis-(4- isocianatociclohexil)-metano, 4,4'-diisocianatodifenil- metano, diisocianato de tolileno, diisocianato de isoforona, ou diisocianato de hexametileno. abrindo-se então o anel epóxido com

Podem ser igualmente polimerizados, de acordo com a invenção, monómeros isentos de ésteres com éter alquilglicidílico, 3 água, monoálcoois ou aminas secundárias, e em seguida eventualmente prolongando-se com diisocianatos.

De acordo com a invenção, também podem ser utilizados como componente A) os produtos de reacção de polióis, como por exemplo, trimetilolpropano, trimetiololetano ou penta-eritrite, ou os seus produtos de reacção com óxido de eteno ou óxido de propeno prolongados com diisocianatos (pré-polímeros) .

Podem igualmente ser levados a reagir a policondensados polióis bloqueados por grupos cetal, como por exemplo, os monocetais de pentaeritrite com acetona, ciclohexanona ou benzaldeído, ou os dicetais de açúcar-álcoois, como sorbite ou manite, com acetona, ciclohexanona ou benzaldeído, com diisocianatos, sendo em seguida dissociados os grupos de bloqueio de cetal. São preferidos os componentes A) que contêm grupos uretano. 0 componente B) é o ácido oxálico, que é, de preferência, dissolvido previamente num solvente aprótico dipolar, de preferência N-metilpirrolidona, dimetilacetamida e/ou dimetil-formamida, antes da mistura com os outros componentes, sendo a solução, de preferência, a 10 até 40% em peso. como por exemplo

Os componentes C) são, por exemplo, hidrocarbonetos aromáticos, como por exemplo, tolueno, xileno, ou misturas de compostos aromáticos alquilados, solventes contendo ésteres, como por exemplo, acetato de butilo, acetato de metoxipropilo, acetato de metoxietilo ou acetato de etilo, solventes contendo éteres, como por exemplo, éter 4 etilenoglicol-dimetílico, éter etilenoglicol-dietílico, éter dietilenoglicol-dimetílico, dioxano ou tetrahidrofurano, ou solventes apróticos dipolares, como por exemplo, N-metilpirrolidona, dimetilacetamida, dimetilformamida, sulfóxido de dimetilo, N-metilcaprolacame, dimetilssulfona ou sulfolano, sendo o solvente aprótico dipolar utilizado de preferência para a dissolução prévia do ácido oxálico. A mistura dos componentes A) a D) pode, em principio, ser realizada por qualquer ordem, a temperaturas inferiores a 50 °C, por acção de esforços de cisalhamento (por exemplo, agitação). O ácido oxálico é, de preferência, dissolvido previamente num solvente dipolar aprótico, podendo a adição desta solução aos restantes componentes ser realizada em qualquer momento. A mistura dos componentes A) a D) é estável à temperatura ambiente pelo menos 2 semanas, de modo que pode ser formulado um verniz de um só componente estável em armazenagem. No entanto, a incorporação da solução de ácido oxálico num solvente dipolar aprótico também pode ser realizada imediatamente antes da aplicação.

Adicionalmente ao ácido oxálico, também podem ser adicionados outros endurecedores, como por exemplo, resinas de amino, isocianatos bloqueados ou, de preferência, epóxidos, em quantidades de 1 a 20 partes em peso, referidas a 100 partes em peso da mistura de A) a D).

Os revestimentos de acordo com a invenção podem ser utilizados sobre todas as bases (substratos) estáveis acima de 160 °C, como por exemplo, metais, vidro, plásticos que suportam altas temperaturas ou suportes minerais. Um outro 5 objecto da invenção sao, pois, substratos revestidos com os revestimentos de acordo com a invenção.

Distinguem-se por uma elevada dureza e resistência aos solventes. Na calcinação são libertados apenas os solventes e água (por esterificação dos grupos OH com o ácido oxálico), mas não qualquer produto como formaldeido ou os agentes de bloqueio.

Exemplos

Exemplo 1

Misturam-se 270 g de SAA (copolimero de estireno-álcool alílico; massa molar Mn = 1600, teor de OH 6%) com 200 g de MPA (acetato de metoxipropilo), adicionam-se 6,5 g de MDI (4,4'-diisocianato-difenilmetano) em 34 g de NMP (N-metil-pirrolidona) e aquece-se 4 horas a 120 °C.

Misturam-se 100 partes em peso desta forma intermédia com 30 partes em peso de uma solução a 33% de ácido oxálico em NMP.

Exemplo 2

Misturam-se 300 g de SAA em 286 g de MPA com 15, 1 g de HDI (diisocianato de hexametileno) e aquece-se 4 horas a 120 °C.

Misturam-se 100 partes em peso desta forma intermédia com 30 partes em peso de uma solução a 33% de ácido oxálico em NMP.

Exemplo 3 6

Misturam-se 300 g de SAA em 286 g de MPS com 20 g de IPDI (diisocianato de isoforona) e aquece-se 4 horas a 120 °C.

Misturam-se 100 partes em peso desta forma intermédia com 30 partes em peso de uma solução a 33% de ácido oxálico em NMP.

Exemplo 4

Misturam-se 300 g de SAA em 286 g de MPA com 17,7 g de bis-(4-isocianatociclohexil)-metano e aquece-se 4 horas a 120 °C.

Misturam-se 100 partes em peso desta forma intermédia com 30 partes em peso de uma solução a 33% de ácido oxálico em NMP.

As misturas de acordo com os exemplos 1 a 4 são aplicadas sobre uma placa de vidro com um raspador, numa espessura de película húmida de 180 ym, e são calcinadas a 160 °C durante 10, 20 e 30 minutos. Obtêm-se as seguintes durezas ao pêndulo (de acordo com Kõnig [s]): exemplo 1 exemplo 2 exemplo 3 exemplo 4 10 min 166 172 136 174 2 0 min 177 180 166 174 3 0 min 180 182 144 177

Todos os revestimentos são estáveis no teste à fricção em MEK contra 100 impulsos duplos.

Exemplo de comparação

Aquece-se a mistura de 40 g de metacrilato de hidroxietilo, 40 g de estireno, 20 g de acrilato de butilo, 7 80 g de MPA e 0,5 g de azobisisobutironitrilo durante 24 horas a 65 °C e 1 hora a 120 °C.

Mistura-se com 54 g de uma solução a 33% de ácido oxálico em NMP.

Calcina-se a 160 °C durante 30 min. A película é pegajosa e é solúvel em MEK. O grupo OH está ligado à resina do verniz através de um grupo éster. Isto impede visivelmente uma reticulação da mistura.

Lisboa, 24 de Outubro de 2006

Claims (3)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Revestimentos, que podem ser obtidos por calcinação de misturas de A) 1 parte em peso de polióis isentos de ésteres, com um teor de OH de 1 a 10%, B) 0,05 a 1 partes em peso de ácido oxálico, C) 0,2 a 5 partes em peso de solventes orgânicos e D) eventualmente pigmentos e meios auxiliares para vernizes, a temperaturas de 120 °C até 250 °C e com uma duração de calcinação de 1 a 100 min., sobre substratos.

2. Processo para a preparação de revestimentos de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se aplicar a mistura dos componentes A) a D) sobre um substrato e se calcinar, durante 1 a 100 min., a temperaturas de 120 °C até 250 °C.

3. Substratos revestidos de acordo com a reivindicação 1. Lisboa, 24 de Outubro de 2006