Uprawniony z patentu: C. H. Boehringer Sohn, Ingelheim n/Renem (Republika Federalna Niemiec) Sposób wytwarzania nowych 5-arylo (lub heteroarylo)-lH-l,5- -benzodwuazepinodionów-2,4 Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych 5^arylo (lub heteroarylo)-1H-l,5-benzo- dwuazepdnodionów-2,4, stanowiacych grupe zwiaz¬ ków o wzorze ogólnymi 1, w którym Rx oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—4 atomach we¬ gla, o lancuchu prostym lub rozgalezionym, podsta¬ wiona [grupa hydroksylowa lub acetoksylowa, albo grupa dwualkiloaminowa o 2—4 atomach wegla, grupe afllilowa, grupe cykloheksylowa, grupe feny- lowa, ewentualnie podstawiona jedno- lub dwu¬ krotnie grupa metylowa lub metoksylowa lub ato¬ mem chlorowca, lub igrupe benzylowa, R2 oznacza grupe naftylowa, piiyniidyiowa, tienylowa lub pi- rydylowa, przy czyim ta ostatnia grupa imoze byc ewentualnie podstawiona igrupa metylowa lub ato¬ mem chlorowca, R3 oznacza atom wodoru, grupe trójfluorometylowa lub cyjanowa, atom chlorowca lub grupe acetoksylowa lub grupe ailkoksykarboksy- lowa o 1—2 atomach w^gla, lub R2 oznacza grupe fenyllowa ewentualnie podstawiona grupa trójfluo¬ rometylowa, cyjanowa lub nitrowa, atomem chlo¬ rowca lub grupa acetoksylowa lub nizsza grupa allkoksykarbonylowa, R3 oznacza grupe cyjanowa lub grupe acetoksylowa lub nizsza grupe alkoksy- Ikairbonylowa, albo R2 oznacza grupe fenylowa ewentualnie podstawiona grupa cyjanowa lub nitro¬ wa luib igrupa acetoksylowa lub nizsza grupa alko- tosykattibonylowa, a R3 oznacza grupe trójfluoromety¬ lowa lub atom chlorowca.Nowe zwiazki wytwarza sie przez reakcje odpo- 10 20 25 30 wiednio podstawionej 2-aminodwufenylo- lub 2- -aminofenyloheteroaryloalminy o wzorze ogólnym 2, w którym R1? R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie z dwuchlorkiem kwasu malonowego i w razie po¬ trzeby za pomoca nastepujacego alkilowania w po¬ lozeniu 1.Reakcje prowadzi sie korzystnie stosujac odpo¬ wiedni rozpuszczalnik jak chloroform, chlorek me¬ tylenu, benzen, toluen, ksylen, tetrahydrofuran, dioksan luib dwumetyloformamid w temperaturach lezacych w zaleznosci od reagentów i rozpuszczal¬ ników w zakresie od temperatury otoczenia do tem¬ peratury wrzenia stosowanego kazdorazowo roz¬ puszczalnika. W zasadzie korzystny dla przebiegu reakcji okazuje sie dodatek trzeciorzedowej zasady organicznej.Produkty koncowe, w których Ri oznacza atom wodoru, mozna nastepnie alkilowac za pomoca zwy¬ kle stosowanych srodków alkilujacych, takich jak halogenek alkilu lub ester alkilowy kwasu siar¬ kowego, na przyklad siarczan dwualkilowy. W tym celu rozpuszcza lub zawiesza isie sól imetalu alka¬ licznego zwiazku niepodstawionego w polozeniu 1 w odpowiednim rozpuszczalniku, dodaje srodek al¬ kilujacy i ogrzewa mieszanine reakcyjna.Szczególnie korzystne wyniki osiaga sie, przepro^ wadzajac dodatkowe alkilowanie przy zastosowa¬ niu wodorku sodowego lub amidiku sodowego.Celem wytworzenia produktów koncowych, w któ¬ rych R! oznacza grupe hydroksylalikilowa, mozna 80 5973 równiez stosowac reakcje zwiazku bez podstawiii- ka w polozeniu 1 z tlenkiem alknJlenu w obecnosci mocnej zasady, na (przyklad Tri tonu B.Gdy Ri oznacza grupe dwualkiloaniinoalkilowa, wtedy mozliwe jest wprowadzenie wiazania pod¬ wójnego za pomoca czwartorzedowania i odszcze- pienia trójalkiloamliny.Ponadto mozna w produkcie koncowym, w któ¬ rym Rj oznacza grupe alkenylowa, te grupe w zna¬ ny isposób uwodornic.Stosowane jako produkty wyjsciowe 1-amino- dwufenylo- * lub 2-aminofenyloheteroaryloamiiny o ¦wzorze ogólnym 2 wytwarza sie w znany sposób, na przyklad za pomoca redukcji katalicznej od¬ powiedniej 2-nitrodwufenylo- lub fenyloheteroary- loaminy. Takie produkty wyjsciowe, w których Rx oznacza grupe alkilowa, mozna wytwarzac w spo¬ sób analogiczny do podanego w Chemische Berichte, tom 34 strona 4204 (1902) i itom 37, strona 552 (1904) przez cyklizacje odpowiedniej aminy kwasem mrówkowym, alkilowanie przy atomie azotu jod¬ kiem alkilowym i nastepnie otwarcie pierscienia za pomoca alkaliów.Jako produkty wyjsciowe o wzorze ogólnym 2 stosuje sie zwlaszcza nastepujace zwiazki wyjscio¬ we: 2-naftyloamlno-4-.chloro-N-metyloaniline, 2-pi¬ rydylo-(2)-amino-4-chloro-N-metyloanilijne, 2-[4-me- tylopirydylo- (2)-amino]-4-chloro-N-metyloaniline, 2- -(2^nitrofenyloamino)-4-chloro-NHmetyloaniline, 2-(2- -cyjanofenyloamino)-4-chloro-N-metyloaniline, 2-(2- nmetoksykanbonylofenyloamino)-4-chloro -N- metylo- aniline, 2- (2-acetylofenyloaimino)-4-chloro-N-mety¬ loaniline, 2-pirydylo- (2) -amino-4-chloro-N-(n-propy- loaniline, 2-fenyloamino-4HmetoksykaEbonylo-N-me- tyloaniline, 2-pirydylo- (2) -ammo-4-trójfluorometylo- -N-metyloaniline, 2-pirydylo- (2)-amiijno-5-chloro-N- -etyiloaniline, 2-pirydylo-i(2)-amino-4-chloro-N-ety- loaniline, 2-pirydyio- (2)-amino-4-chloro-N-n-butylo- aniline, 2^pirydylo- (2)-amino-5-chloro-N-fenyloani- line, 2-pirydylo- (2)-amino-4^chloro-N-cykloheksyilo- aniline, 2-pirydylo- (2)-amino-4-chloro-N-izopropylo- aniliine, 2-fenyloaimino-4-acetylo-NHmetyloaniliine, 2- npirydylo - (2) - aniino-4-trójfluoroimetylo-N-P-hydro- ksyetyloaniline, 2-pirydylo- (2)-amino-4-chloro-N- (3- -acetoksyetyloamiline, 2-fenyloamina-4-cyjanoanili- ne, 2-(2^nitrofenyloamina)-4-chloro-N-y-hydroksy- -nHpropyloaniline, 2-(2-nitrofenyloaimino)-4-chloro- -Nncykloheksyloaniline, 2-pirydylo-<2)-amino-4-bro- mo-N-etyloaniline.Wedlug wyzej opisanego sposobu wytwarza sie, na przyklad nastepujace produkty koncowe: 7-chlo¬ ro -l-metylo-5-(2-pirydylo) -lH-l,5-benzodwuazepino- -(3H,5H)-dion2,4; 7-chloiro-lHmeltylo-5-(l-naftylo)- -lH-l,5-[benzodwuazepino-(3H,5H)-dion-2,4; 7-chlo- TO -1 - metylo-5-(2-tienylo)-lH-l,5-ibenzodwuazepino- ^(3H,5H)-dion-2,4; 7^chloro-lHmetylo-5-(3npirydylo)- -ilH-1,5-lbenzodwuazepi:no-(3H,5H)-dion-2,4; 7-chlo- ro-5-(5-chloropirydylo-(2)-l-metylo- 1H - 1,5 - benzo- dwuazepino-(3H,5H)-dion-2,4; 7nchloro-l-metylo-5- -(4-metylopirydylo- (2)-lH-l,5-ibenzodwuazepino- (3H, 5H)-dion-2,4; 7-chloro-l-metylo-5-(2-nitrofenylo)- -lH-l,5Hbenzodwuazepino-(3H,5H)Hdiion-2,4; 7-chlo- ro-5- (2-cyjanofenylo)-1-metylo-1H-1,5-ibenzodwuaze- pino- (3H,5H)jdion-2,4; 7^chloro-5- (2-metoksykaribo- nylofenylo) -1 -'metylo-flH-l,5-ibenzodwuazepiino^(3H, 597 4 5H)-dion-2,4; 5-(2-acetylotfenylo)-7-chloro-l-aiietylo- -lH-l,5^benzodwuazepino-(3H,5H)-dion.-2,4; 7Hmeto- ksykarbonylo-l-(metylo-5-fenylo - 1H -1,5 - benzodwu- azepino-(3H,5H)-«dioin-2,4; l-metylo-5-(2-pirydylo) -7- 5 -trójfluorometylo -1H ^l,5^benzodwuazepino-(3H,5H)- ^dion-2,4; 7-bromo-l-metylo-5-(2-pirydylo)-lH-l,5- nbenzodwuazepirao--(3H,5H)-dion-2,4; 7-chloro-il-me- tylo-5-(2-pirymidylo) -1H -1,5 -benzodwiuazepino-(3H, 5H)ndion-2,4; 7-cyjano-l-metylo-5^femylo -1H -1,5- 10 Hbenzodwuazepmo-(3H,5H)-dion-2,4; l-etylo-8-chlo- TO-5-(2-pirydylo) -lH-l,5-benzodwuazepino - (3H,5H)- ^dion - 2,4; l-etylo-7-chloro-5-(2-pirydylo) -1H -1,5- ^benzodwuazepino-(3H,5H)-dion-2,4; l-etylo-7-chlo- ro-5-(3-pirydylo) -1H -1,5- benzodwuazepino-(3H,5H)- 15 ndion-2,4; 7-chloro-l-n-propylo-5-(2-pirydylo)-1H- -1,5-benzodwuazepino-(3H,5H)^dion-2,4; l-butylo-7- ^chloro-5-(2-pirydylo) -1H -l,5-!benzodwuazepino-(3H, 5H)-dion-2,4; 7-Chloro-l-cykloheksylo-5-(2-pirydylo)- -1H -1,5 - benzodwuazepino-(3H,5H)-dion-2,4; 7-chlo- 20 ro-1 - (P-ihydroksyetylo)-5-(2-piirydylo)-lH-l,5-benzo- dwuazepino-(3H,5H)-dion-2,4; 7-chloro-l-dwumety- loaminoetylo-5-(2-pirydylo) -1H -1,5- benzodwuazepi- no-(3H,5H)-dion-2,4; 8-chloro-l-fenylo-5-(2-pirydy- lo)-lH-l,5-ibenzodw:uazepino-(3H,5H)-dion-2,4; 8-chlo- 25 ro-l-fenylo - 5 -(2 - tienylo)-ilH-l,5Hbenzodwuazepdno- -(3H,5H)-dion-2,4; 7-chloro-1-idwumetyloaminoetyilo- -5-(2-nitrofenylo) -1H -l,5-ibenzodw1uazepino-(3H,5H)- -dion-2,4; 7-bromo-5- (2-cyjanofenylo)-l-metylo-lH- -l,5^benzodwuazepino- (3H,5H)^dion-2,4; 7-bromo-l- 30 nmetydo-5-(2-nitrofenylo) -1H -1,5- benzodwuazepino- -(3H,5H)-dion-2,4; l-metylo-5-(2nnitrofenylo)-7-trój- fluorometylo-1H-1,5-benzodwuazepino- (3H,5H)-dion- -2,4; 5-(2-cyjanofenylo)-l-metylo-7-trójfluoromety¬ lo -lH-l,5-benzodwuazepino-(3H,5H)-dion-2,4; 5-(2- oc ^cyjanofenylo)-7-fluoro-l-metylo -1H -1,5-benzodwu- 36 azepino-(3H,5H)-dion-2,4; 7-fluoro-lHmetylo-5- (2-ni¬ trofenylo)-1H-1,5Hbenzodwuazepino-<3H,5H)-dion-2,4; 7-chloro -l-izopropylo-5-(2-pirydylo) -1H nl,5 - benzo- dwuazepiino-(3H,5H)-dion-2,4; 7-acetylo-l-metylo-5- -fenylo -1H -1,5-benzodwiiazepino - (3H,5H) - dion-2,4; 7^chloro-l-cykloheksylo - 5 - (2 - nitrofenylo) -1H -1,5- -ibenzodwuazepdno-(3H,5H)-dion-2,4; 1-acetoksyety- lo-5-(2-nitrofenylo)-7-trójfluorometylo -lH-l,5-benzo- dwuazepino - (3H,5H) - dian - 2,4; l-acetoksyetylo-7- ^chloro-5-(2-pirydylo) -1H -l,5-ibenzodwuazepino-(3H, 4S 5H)-dion-2,4.Nowe zwiazki o wzorze ogólnym 1 wykazuja sil^ ne dzialanie psychosedatywne i przeciwdirgawkowe, w szeregu przypadkach przy nadzwyczaj niskiej 50 toksycznosci. Szczególnie cenne okazaly sie zwiazki, w których Ri oznacza prosta lub rozgaleziona gru¬ pe alkilowa o 1—4 atomach wegla Huto grupe al¬ kilowa o 2—3 atomach wegla, podstawiona grupa hydroksylowa, R2 oznacza grupe pirydylowa i R3 55 oznacza atom chlorowca lub grupe trójfluorome- tylowa lulb cyjanowa w polozeniu 7 czasteczki luib tez R2 oznacza znajdujaca sie w polozeniu orto grupe trójfluorometylowa, nitrowa lub cyjanowa, atom chlorowca lub grupe acetoksylowa lub al¬ ej! koksykarbonylowa lub R3 oznacza grupe cyjanowa w polozeniu 7 czasteczki lub tez R2 oznacza grupe cyjanowa lut) -nitrowa lub grupe acetoksylowa lub alkoksykaanbonylowa, a R3 oznacza atom chlorowca lub grupe trójfluorometylowa w polozeniu ? 7 cza- 65 steczki.! 80 597 5 Nizej podane przyklady wyjasniaja blizej wy¬ nalazek.Przyklad I. 7-chlloro-5-(2^pirydo)-lH-l,5-ben- zodwuaizepino-(3H,5H)-dion-2,4. 2,1 g (0,01 mola) 2-'(2-pirydyloammo)-4-chloroani- liny o temperaturze topnienia 83°C—85°C rozpusz¬ cza sie w 50 ml oMoroformu i zadaje w tempera¬ turze 50°C 2 g chlorku kwasu malonowego. Mie¬ sza isie przez 3—4 godzin, wylewa do wody z lo¬ dem, rozdziela i wytrzasa z rozcienczonym amo¬ niakiem. Warstwe chloroformowa suszy sie, odpa¬ rowuje rozpuszczalnilk i pozostalosc krystalizuje z ukladu chlorku metylenu (eteru izopropylowego), otrzymujac zwiazek tytulowy o temperaturze top¬ nienia 268°C—270°C. a) 7-ohloro-l-metylo-5-(2-pirydylo) -1H -1,5-benzo- dwuazepimo- (3H,5H) -dion-2,4. 3 g (0,01 mola) 7-chloro-5-(2-ipirydylo)-lH-l,5- Jbenzodwuazepino-(3H,5H)-dionu-2,4, wytworzonego wedlug przykladu I, zawiesza sie w 100 ml abso¬ lutnego tetrahydrofuranu i miesza w temperaturze otoczenia przez 2 godziny z 0,6 g czystej 50°/o za¬ wiesiny wodorku sodowego. Nastepnie dodaje sie 3 ml jodku metyilu i ogrzewa, mieszajac przez 6 go¬ dzin w temperaturze 70°C. Mieszanine reakcyjna odparowuje isie, pozostalosc rozciencza woda z lo¬ dem i wytrzasa z chlorkiem metylenu.Z przemytego, osuszonego i czesciowo odparowa¬ nego roztworu otrzymuje isie, po dodaniu eteru izo¬ propylowego zwiazek tytulowy, który po przekry- stalizowaniu z etanolu lub izopropanolu posiada temperature topnienia 232°C—235°C. b) 7^chloro-l-p-hydraksyetylo- 5- (2 - pirydyilo) -1H- -1,5-ibenzodwuazepino-(3H,5H)-dion-2,4. 3 g (0,01 mola) 7-cMoro-5-(2-pirydylo)-lH-l,5- -benzodwuazepino-(3H,5H)-dionu-2,4 zawiesza sie w 500 ml metanolu i 25 ml wody. Po dodaniu 10 ml tlenku etylenu i 1 ml Tritonu B miesza sie przez 10 godzin w temperaturze otoczenia. Nastepnie od¬ parowuje sie powstaly roztwór, pozostalosc rozpusz¬ cza w chlorku metylenu, wytrzasa z woda, suszy i odparowuje rozpuszczalnik. Po przekrystalizowa- oiu z etanolu otrzymuje sie produkt koncowy, o temperaturze topnienia 176°C—178°C.Przyklad II. 7-ichloro-l-imetylo-5-(2^pirydylo)- -lH-l,5-benzodwuazepnKH(3H,5H)-dion-2,4. 2,3 g (0,01 mola) 2-(2-pirydyloamino)-4-chloro-N- ^metyloanillkiy, o temperaturze topnienia 115°C— 117°C rozpuszcza sie w 50 ml chloroformu i zada¬ je sie 1,8 trójetyloaminy. Do wrzacego dodaje sie 2 ig chlorku kwaisu malonowego i ogrzewa do wrze¬ nia pod 'Chlodnica zwrotna przez 3 godziny. Po przerobieniu imieszaniny reakcyjnej analogicznie jak w przykladzie I, otrzymuje sie zwiazek tytulowy o temperaturze topnienia 233°C—235°C.Przyklad III. 7-bromo-l-metylo-5-(2-pirydy- lo)-lH-il ,5^benzodwuazepino-(3H,5H) Hdion-2,4. 2,8 g (0,01 mola) 2-(2-pirydyloammo)-4-foromo-N- Hmetylloaniliny, o temperaturze topnienia 110°C— 112°C rozpuszcza sie w 50 iml chlorku metylenu.Po dodaniu 2 ml piperydyny ogrzewa sie do wrze¬ nia, wkrapla 2 g chlorku kwasu malonowego i ogrzewa do wrzenia pod chlodnica zwrotna przez 3 godziny. Po obróbce analogicznie jak w przy¬ kladzie I otrzymuje sie 7-lbromo-l-metylo-5-(2-pi- 6 rydylo)-lH-l,5-ibenzodiwuazepino-(3H,5H)^dion-2,4 o temperaturze topnienia 197°—198°C.Przyklad IV. 7-chloro-l-etyllo-5-(3-pirydylo)- -1H-1,5-lbenzodwuazepino-(3H,5H)^dion-2,4. 5 2,48 g (0,01 mola) 2-(3-pirydyloamino)-4-chloro-N- -etyloaniliny, o temperaturze topnienia 88°C—89°C rozpuszcza sie w 56 iml chloroformu, zadaje 2 g chlorku kwasu malonowego i miesza 3 godziny w temperaturze 50°C. Po obróbce analogicznie jak 10 w przykladzie I otrzymuje sie bezbarwne kryszta¬ ly o temperaturze topnienia 196°C—198°C.Przyklad V. 7-chloro-l-metylo-5-(5-chloropi- rydylo-(2)-lH-l,5-benzodwuazepino-(3H,5H)-'dion-2,4. 2,68 \g (0,01 mola) 2^(5-chloropirydylo)-2(-amino)- 15 -4-chloro-NHmetyloaniiliny o temperaturze topnienia 117°C—119°C rozpuszcza sie w 50 ml chloroformu, zadaje 2 g chlorku ikwasu malonowego i miesza w temperaturze 50°C przez 3 godziny. Po obróbce analogicznie jak w przykladzie I otrzymuje sie bez- 20 barwne krysztaly o temperaturze topnienia 216°C— 217°C.Przyklad VI. 7-chloro-l-metylo-5-(2-pirymi- dynylo)-lH-l,5-benzodiwuazepino-(3H,5H)-dion-2,4. 2,35 g (0,01 mola) 2-(2-pii7inidynyloaimino)-4-chlo- 25 ro-N-imetyloaniliny, o temperaturze topnienia 96°C— 98CC rozpuszcza sie w 50 ml chloroformu, dodaje 2 g morfoliny i po dodaniu 2 g chlorku kwasu malonowego imiesza przez 4 godziny w temperatu¬ rze 50°C. Po obróbce analogicznie jak w przykia- 3(J dzie'I otrzymuje sie bezbarwne krysztaly o tempe¬ raturze topnienia 245°C—246QC.Przyklad VII. l-etylo-7-trójfiuorometylo-5-(2- -pirydylo)-lH-l,5-benzodwuazepino- (3H,5H)-dion-2,4. 2,8 g (0,01 mola) 2-(2-pirydyloamiino)-4-trójfluoro- 35 metylo-N-etyloaniliny, o temperaturze topnienia 125°C—127°C rozpuszcza sie w 50 ml chloroformu, dodaje 2 g chlorku kwasu malonowego i miesza przez 3 godziny w temperaturze 50°C. Po obróbce analogicznie jak w przykladzie I, otrzymuje sie 40 bezbarwne krysztaly o temperaturze topnienia 153°C^155°C.Przyklad VIII. l-benzylo-7^chloro-5-(2-piry- dylo)-lH-l,5^benzodwuazepmo-(3H,5H)-dion-2,4. 3,1 g (0,01 mola) 2-(2-pirydyloamino)-4-chloro-N- 45 -benzyloaniliiny, o temperaturze topnienia 120°C— 121°C rozpuszcza sie w 50 ml chloroformu, dodaje 2 g chlorku kwasu malonowego i miesza przez 3 go¬ dziny w temperaturze 50°C, Po obróbce analogicz¬ nie jak w przykladzie I otrzymuje sie bezbarwne 50 krysztaly o temperaturze topnienia 216°C—218°C.Przyklad IX. l-metylo-5-(2-nitrofenylo)-7- -trójfluorometylo -1H -l,5-benzodwuazepino-(3H,5H)- -dion-2,4. 3.1 g (0,01 mola) 2-<2-nitrofenyloamino)-4-trój- 55 fluorometylo-Nnmetyloaniliny, o temperaturze top¬ nienia 110°C—111°C rozpuszcza sie w 50 ml chlo¬ roformu, dodaje 2 g chlorku kwasu malonowego i miesza przez 3 godziny w temperaturze 50°C. Po obróbce analogicznie jak w przykladzie I otrzyniu- 60 je sie bezJbarwne krysztaly o temperaturze topnie¬ nia 230°C—232°C.Przyklad X. 7-chloro-l-metylo-5-(2-tienylo)- -1H-1,5Hbenzodwuazepino- (3H,5H)-dion-2,4. 2.2 g (0,01 mola) 2- (2-tienylo)-4-ichloro-N-metylo- 65 aniliny, o temperaturze wrzenia 148°C—150°C przy8^597 0,5 Knm Hg, wytworzonej z odpowiedniego octanu, o temperaturze topnienia 140°C-^X42°C rozpuszcza Bie w 50 ml cMoroformu, dodaje 2 g piperydyny i 2 g chlorku kwa^u malonowego i miesza przez 3 godziny w temperaturze 50°C. Po obróbce ana¬ logicznie jak w przykladzie I otrzymuje sie bez- 8 barwne krysztaly o temperaturze topnienia 173°C— 174°C.Sposobem blizej wyjasnionym za pomoca wyzej s podanych przykladów wytworzono ponadto naste¬ pujace produkty koncowe o wzorze ogólnym 3.Przyklad XI XII' XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVIII ' XXIX xxx XXXI XXXII XXXIII Ri CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 —CH2—CH2—CH3 CH3 CH3 —CH2—CH3 —CH2—CH3 ^(CH2)3-^CH3 -CeH5 wzór 13 wzór 15 CH3 HO—CH2—CH2 H3O-CO—O—C2H4 H HO^CH2—CH2-^CH2 wzór 14 CH3—CH2 Rm wzór 4 i 4a wzór 5 wzór 6 wzór 7 wzór 8 wzór 9 wzór 10 wzór 11 -C6H5 wzór 12 wzór 12 wzór 12 wzór 12 wzór 12 wzór 14 wzór 14a C8H5 wzór 12 wzór 12 wzór 16 wzór 17 wzór 17 wzór 12 R7 7-Cl 7-Cl 7-Cl 7-Cl 7-Cl 7-Cl 7-Cl 7-Cl 7-C02CH3 7-CF3 8-C1 7-Cl 7-Cl 8-C1 7-Cl 7-ci 7-COCH3 7-CF3 7-Cl 7-CN 7-Cl 7-Cl 7-Br Temperatu¬ ra topnienia °C 209—211 164—166 225—227 206—208 209^210 183—184 205—206 177—178 145—147 164—168 194—196 194—196 148—149 203—204 190 165—167 134—137 149—151 196—198 270—272 162—163 182—183 239—240 PL PL