Wynalazek niniejszy dotyczy sposobu kon¬ serwacji, zwlaszcza swiezego drewna w celu zabezpieczenia przed dzialaniem' grzybka, po¬ wodujacego plamienie jego czesci bielastej -(sapstain).Wiadome jest, ze niektóre grzybki wywoluja wyrazna zmiane koloru swiezego drewna bez wyraznego naruszania jego struktury: Z ekonomicznego punktu widzenia wieksze znaczenie maja te grzybki, które wywoluja niepozadane plamienie, znane jako „sap-stain", bielastych czesci drewna drzew iglastych i lis¬ ciastych; plamy te maja zazwyczaj kolor ble- *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze twórca wynalazku jest ZVI Enrico Jolles. kitny i w tych przypadkach mówi sie o tzw. „blekitnych plamach" („blue-stain"). Nalezy przypuszczac, ze grzybkami powodujacymi plamienie bielastej czesci drewna sa: Cerato- cystis piceae, Ceratocystis coerulescens, Cera- tocystis pilifera, Leptoeraphium lundbergii, Pullularia pullulans i Lasiodiplodia theobromae, i ze plamy w drewnie wywolane przez te organizmy sa spowodowane . makroskopowym wygladem zabarwionych wlókien grzybni (hyphae) tych grzybków.Ustalenia i opracowania dotyczace spowodo¬ wanych grzybkiem plam bielastej czesci drew¬ na pozostaja w zwiazku z warunkami klima¬ tycznymi. A zatem zawartosc wilgoci co naj¬ mniej 20^/0 (w odniesieniu ck ciezairu wysuszo¬ nego w suszarni drewna) jest najodpowied-niejsza dla rozwoju tego grzybka, przy tym potrzebne jest do tego nieco powietrza. Opty¬ malny zakres temperatur potrzebnych dla dobrego rozwoju grzybka powodujacego pla¬ mienie bielastej czesci drewna wydaje sie obejmowac granice od 25 do 35°C, przy czym mniej wiecej ponizej 7°C i powyzej 38°C roz¬ wój grzybka zostaje praktycznie przerwany.Sposoby jakie juz zostaly zaproponowane w celu zapobiegania rozwojowi grzybka po¬ wodujacego plamienie bielu drewna moga byc z grubsza podzielone na dwa rodzaje: sposoby mechaniczne polegajace na stwarzaniu warunków, które utrudniaja (jezeli nie unie¬ mozliwiaja) rozprzestrzenianie sie grzybka, eto których nalezy na przyklad suszenie drew¬ na, oraz sposoby chemiczne, które obejmuja dzialanie na drewno budowlane chlorkiem rteciowym, (sublimatem), wodoroweglanem so¬ dowym piecioichlorofenolanem sodowym (z bo- raksemilub bez .boraksu), czterochlorofenolanem sodowym oraz fenylortec:owym oleinianem; z tych srodków pieciochlorofenolan sodowy jest prawdopodobnie najbardziej skutecznym i byl najbardziej szeroko dotychczas stosowany.Zostalo obecnie stwierdzone, ze porazenia swiezego drewna grzybkiem, który powoduje* plamy jego bielu moga byc oslabione lub unie¬ mozliwione za poimoca dzialania na takie drew¬ no trójbromofenolem; wyniki uzyskane za pomoca uzycia trójbromofenolu sa lepsze od wyników uzyskanych z wieloma innymi zwiaz¬ kami, proponowanymi dotychczas w celu za¬ bezpieczenia .przed plamieniem bielu swiezego drewna. Zostalo równiez nieoczekiwanie stwierdzone, ze srodki zawierajace trójbromo¬ fenol sa zdolne do przenikania w pewnym stopniu -do drewna budowlanego (a co bedzie wynikalo z podanych dalej przykladów ilustru¬ jacych wynalazek).Szczególna zaleta stosowania trójbromofenolu jest jego mala toksycznosc doustna i skórna w porównaniu z pieciochlorofenolanem sodo¬ wym, przy czym doustna LD50 (smiertelna daw¬ ka dla 50% potraktowanych zwierzat) dla 2,4,6, trójbromofenolanów sodowych wynosi dla szczurów okolo 4000 mg/kg, podczas gdy daw¬ ka ta dla pieciochlorofenolanu sodowego wy¬ nosi okolo 100 mg/kg. Ponadto próby pokaza¬ ly, ze — 2:4:6 - trójbromofenol jak równiez 2:4:6: - trójbromofenolan z zastosowaniem bo¬ raksu jako czynnika buforowego nie powoduja podraznienia skóry, tak jak to czyni piecio¬ chlorofenolan sodowy.A zatem wedlug niniejszego wynalazku zo¬ stal stworzony sposób zabezpieczenia drewna, zwlaszcza jego bielu przed dzialaniem grzyb¬ ka plamiacego, który to sposób polega na dzialaniu na drewno srodkami zawierajacymi trójbromofenol.Termin trójbromofenol zostal tu uzyty w zrozumieniu, ze dotyczy on izomerów 2:3:4 — 2:3:5 — 2:4:5,2:4:6 — i 3:4:5 trójbromo¬ fenolu, jak równiez odpowiednich jego soli metali, takich jak metal alkaliczny, sole mie¬ dzi i cynku.Drewno moze byc poddawane dzialaniu srodka konserwujacego wedlug wynalazku w dowolny sposób, jak na przyklad za pomoca natryskiwania, zanurzania i malowania. Sro¬ dek ten bedzie normalnie mial postac wodnego roztworu, emulsji lub zawiesiny, lub tez po¬ stac roztworu albo zawiesiny w odpowiednim rozpuszczalniku organicznym.Zazwyczaj bardzo wygodne w praktyce jest stosowanie srodków opartych na bazie wody i dlatego czynniki dzialajace wedlug niniej¬ szego wynalazku najkorzystniej zawieraja so¬ le metali alkalicznych trójbromofenoli jako zwiazki czynne. Trójbromofenolany potasowe okazaly sie specjalnie udane, ale odpowiada¬ jace sole sodu wykazuja nawet wieksza jeszcze rozpuszczalnosc w wodzie; trójbromofenolany litowe moga równiez byc stosowane z powo¬ dzeniem. Wodne roztwory powinny najkorzyst¬ niej miec wskaznik kwasowosci pH < 8.Gdy sporzadza sde zestaw srodka konserwuja¬ cego, w którym zwiazek czynny jest trudno .rozpuszczalny' w wodzie (na przyklad wolne trójbromofenole lub ich' sole miedzi i cynku), to wskazane jest rozpuszczanie lub rozpro¬ wadzanie zwiazków czynnych w rozpuszczalniku organicznym. Ponadto jezeli do tego srodka konserwujacego jest dodany srodek owadobój¬ czy, to czesto trzeba stosowac rozpuszczalnik organiczny. Specjalnie odpowiednim rozpusz¬ czalnikiem organicznym jest ciezka benzyna (destylat ropy naftowej o granicach tempera¬ tur wrzenia od 152 do 204°C).Inne odpowiednie rozpuszczalniki organiczne zawieraja aromatyczne frakcje ropy naftowej |o nie mniejszej niz 80°/o zawartosci zwiazków ^aromatycznych i o granicach temperatur wrze¬ nia od 190 do 270°C.¦Srodek konserwujacy wedlug wynalazku moze zawierac jeden trójbromofenol (tzn. sól lub nie tworzacy soli zwiazek), lub tez moze za¬ wierac dwa lub wiecej zwiazków trójbromo- — 2 —fenolu, tzn. dwa lub wiecej róznych izomerów lub tez dwa lub wiecej postaci tego samego izomeru. Na przyklad moze byc stosowana z powodzeniem mieszanina nie tworzacego soli 2:4:6 trójbromofenolu r 2:4:6 trójbromo- fenolanu sodowego.Zamiast stosowania soli miedzi lub cynku trójbrotfioienoli jako takach, mozna uzywac srodek, który zawiera nie tworzacy soli trój- bTomofenol oraz jest rozpuszczalna w organicznym rozpuszczal¬ niku dajacym sie pogodzic z nie tworzacym soli trójbromofenolem, takim jak naftalen, oleinian i/tp. miedzi lub cynku, lub tez moga byc zasto¬ sowane dwa srodki, jeden zawierajacy nie tworzacy soli trójbromofenol oraz drugi — od¬ powiednia sól ograniczna miedzi lub cynku albo jeden zawierajacy trójbramofenolan me¬ talu alkalicznego, a drugi — rozpuszczalna w wodzie sól miedzi lub cynku, na przyklad siarczan. Gdy zostana zastosowane takie srod¬ ki konBerwujace, to nalezy przyjac, ze trój- bromofenolan miedzi lub cynku zostaje utwo¬ rzony w swej czystej postaci w drewnie.W jednoetapowej operacji konserwacji drew¬ na jest na ogól konieczne dzialanie ha drew¬ no za pomoca srodka konserwujacego zaze¬ rajacego nie wiecej niz 0,2*/t wagowo trójibro- mofenolu. Najkorzystniej jest . gdy stezenie trójbromofenolu w srodku konserwujacym za¬ lezne jest Ód panujacych warunków klimatycz¬ nych, tak samo jak szybkosc rozwoju grzyb¬ ka, wywolujacego plamy bielu drewna, jest zalezna od tych warunków oraz, gdy przy wy¬ znaczaniu minimalnego i najkorzystniejszego stezenia trójbircmofenolu, sa brane pod! uwa¬ ge te warunki.. Mozna przeprowadzac proste próby uzywanych srodków konserwujacych .o róznych stezeniach tffójbramofenolu w lokal¬ nych warunkach kliinatycznych, a to w celu okreslenia minimalnych i najkorzystniejszych stezen tego trójbromofenolu.Zazwyczaj odpowiednia jest zawartosc od 0,5 do l,5°/a wagowd trójbromofenolu w srod¬ ku konserwujacym.Wedlug wynalazku srodki konserwujace na bazie wody, poza trójbromofenolanem i woda, najkorzystniej zawieraja czynnik buforowy i czynnik zwilzajacy. Najkorzystniejszym czynnikiem buforowym jest boraks i moze byc zastosowany anionowy czynnik zwilzaja¬ cy, taki jak wyzszy siarczan alkylu, znany pod marka handlowa "Teepol,,. Zawartosc procentowa trójbrcmpfenolanu wymagana w srodku konserwujacym moze byc mniejsza, gdy zawarty jest w nim boraks.Srodek konserwujacy oparty na bazie wodjf, jaki moze byc z powodzeniem stosowany ma nastepujacy sklad, przy czyim wszystkie sklad¬ niki i procenty sa wagowe.Dwie czesci mieszaniny, JHrVo 2:4:6 trójbrO- mofenolanu sodowego, 4£*/o boraksu i !•/• ando- nawego srodka zwilzajacego pod nazwa han¬ dlowa „Tcepolu", rozpuszczone w 100 czesciach wody.Zawierajace wolny trójbromofenol (lub jego sole cynku lub miedzi) oraz organiczny roz¬ puszczalnik, srodki konserwujace moga miec postac roztworu materialu czynnego w orga¬ nicznym rozpuszczalniku, lub jeszcze korzyst¬ niej emulsji takiego roztworu z woda; zawar¬ tosci procentowe roztworu organicznego i wo¬ dy sa» takie, ze emulsja jest typu olej w wo¬ dzie lub woda w oleju. W kazdym przypadku tzn. w obydwóch sposobach przygotowywania •roztworu i emulsji, srodek konserwujacy naj¬ korzystniej zawiera emulgatory. Niejonowe czynne powierzchniowo czynniki, takie ¦ jak kondensaty tlenku etylenu i fenolu alkylu s-prtfedawane sa pod marka handlowa „Lissa- -pol", a-równiez specjalne odpowiednie sa mie¬ szanki anionowych lub niejonowych powierz¬ chniowo czynnych czynników, takich jak ma¬ terial sprzedawany pod marka handlowa ,,Ten- siofix" (mieszanka alkylobenzenowych sulfo¬ nianów i kondensatów tlenku etylenu i fenolu alkylu).W razie zyczenia srodek konserwujacy xap±e równiez zawierac srodek owadobójczy, taki jak szesoiochlorocyklohexan (C^H^CIg), szesoio- chlonszesciowodorodwurnetanonaftalen (sprze¬ dawany pod marka handlowa „Aldr;n") oraz ich epoksyalkany (sprzedawane pod marka handlowa „Dieldrin'% Moga byc równiez do- djawane srodki klejace, które nadaja sie do przyklejania srodka konserwujacego do drew¬ na, i które znane sa w tej branzy jako „lepiki" (strickers) takie jak króchmai, dekstryna, kar- boksymetylocelulóza, kalafonia, guma arabska, alkohol poliwinylowy i kwas humusowy, oraz wodne repellanty, takie jak pólrizobutyleni W dalszym ciagu nastapia przyklady tego rodzaju srodków konserwujacych, przy czyrii wszystkie czesci i ilosci procentowe sa wagowe (jezeli nie bedzie podane inaczej).Recepta 1. Srodek konserwujacy zostal sporzadzony przez zmieszanie wody z zestawem zawierajacym: 1Q°J% 2:4:6 trójbromofenolu, — 3 —8GVt frakcji ropy naftowej o granicach tem¬ peratur wrzenia od 190 do 270°C i o zawartosci 80*/* zwiazków aromatycznych, 10% produktu kondensacji tlenku etylenu alkilofenolu pod nazwa handlowa „Lrisapolu" bedacego niejonowym srodkiem powierzchnio¬ wo czynnym lub mieszanki alkilobenzenosul- fonianórw i produktów kondesacji tlenku alki¬ lofenolu pod nazwa handlowa „Teniofaxu", przy czym zawartosc procentowa uzytej wody rjest wyznaczana przez stezenie 2:4:6 trójbro- mofenalu, koniecznego w czynniku traktuja¬ cym.Recepta 2. Srodek konserwujacy zostal sporzadzony przez zmieszanie wody z zesta¬ wem zawierajacym: 10*/* 2:4:6 trójbrcmofenolu, 8*/t szesciochlorocykloheksanu gamma, 12?/o innych izomerów szescibchtórocyklohek- isaoomi i spokrewnionych zwiazków, 58*/o frakcji ropy naftowej o granicach tem¬ peratur wrzenia od 190 do 270°C il o zawartosci 80Vo zwiazków aromatycznych, 12P/§ „Ldsapolu" lub „Tensiofixiu", przy czym zawartosc procentowa uzytej wody jest 'wyznaczana przez- stezenie 2:4;6-trójbro- mofenolu koniecznego w srodku konserwu¬ jacym.Recepta 3. Srodek konserwujacy zostal sporzadzony przez zmieszanie wody z zesta¬ wem zawierajacym: 10V« 2:4:6-trójbromofenolanu cynkowego, 80°/» frakcji ropy naftowej o granicach tem¬ peratur wrzenia od 190 — 270°C i o zawartosci 80V« zwiazków aromaitycznych, 10*/o „Ldsapolu" lub „Tensiofiksu", przy czym zawartosc proceintowa uzytej wody jest wyznaczana przez stezenie 2:4:6 trójbro- mofenolanu cynkowego koniecznego w srodku konserwujacym.Recepta 4. Srodek konserwujacy zostal sporzadzony przez zmieszanie wody z zesta¬ wem zawierajacym: 10*/o 2:4:6-trójbromofenolanu cynkowego, 5*/o epoksydu szesciochloroszesciohydrodwu- metanonaftalenu pod nazwa handlowa „Dield- rin" (lub szesdc^hloroszesidohydrodwumetano- naftalenu pod nazwa handlowa „Aldrin"). 75«/o frakcji ropy naftowej o granicach tem¬ peratur wrzenia od 190 do 270°C i o zawartosci &09/« zwiazków aromatycznych, 10Vo „LAsapolu" lub „Tensiofixu", P£zy czym zawartosc procentowa uzytej. wody jest wyznaczana przez stezenie 2:4:6-trójbro- mofeholanu cynkowego koniecznego w czynni¬ ku traktujacym.Trójibromofenole przeznaczone do stosowania w sposobie wedlug niniejszego wynalazku moga byc sporzadzane w dowolny odpowiedni spo¬ sób, na przyklad 2:4:5-tróJ!bromofenol moze byc przygotowany przez odpowiednia reakcje l:2:4:5-tetrabromobenzenu z odpowiednia ilos¬ cia sody kaustycznej.Dalsze przyklady i doswiadczenia porównaw¬ cze zostana teraz podane w celu zilustrowania wynalazku. W przykladach i doswiadczeniach porównawczych pod terminem „bez plam" na¬ lezy rozumiec, ze nie bylo plam lub ze plamy zajmowaly powierzchnie nie przekraczajaca 5°/\, pod terminem „umiarkowane plamy" na¬ lezy rozumiec, ze plamy zajmuja od 5 do 50*/* powierzchni oraz pod terminem „duzo plam*' nalezy rozumiec, ze plamy zajmuja ód 50 do 100V» poiwderzchni.Pr z y kla d 1. Kloaki kwadratowe o boku 44 mm i grubosci 19 mm zostaly odciete od swiezej bieli sosny szkockiej i natychmiast zostaly umieszczone w polietylenowych torbach w celu zapobiezenia wysychaniu bieli.Kazo)y z szesciu klocków zostal zanurzony na 10 sek do kapieli o zawartosci l,0*/« wago¬ wo 2:4:6-trójbromofenolanu sodowego. Nastep¬ nie klocki zostaly umieszczone na szklanych podstawkach i poddane byly suszeniu w ciagu godziny.Szesc innych klocków wybranych jako kon¬ trolne zostaly wyjete ze swych polietylenowych toreb i umieszczone na szklanych podstawkach na przeciag godziny. Klocki kontrolne nde sty¬ kaly sie z klockami potraktowanymi che¬ micznie!.Wszystkie dwanascie klocków zostaly z kolei spryskane zawiesina zarodników grzybów zmie¬ szanych z wyjalowiona ciecza rozpylana, przy czym zawiesina ta zawierala: Ceratocystis pi- ceae, Ceratocystis coerulescens, Ceratocystis pilifera, Leptographium lundfoergii oraz Pul- lularia puUulans.W ten sposób zakazone klocki zostaly umieszczone w duzych rurach szklanych i kaz¬ dy klocek zostal oddzielony od swego sasiada za pomoca szklanej rozporki, przy czym uklad byl taki, ze potraktowane chemicznie klocki umieszczone byly na przemian z klockami kon¬ trolnymi. Rury szklane zostaly zatkane wata i poddane inkubacji w temperaturze 20°C w ciagu dwóch tygodni. — 4 «—Zaden z tych szesciu potraktowanych che¬ micznie klocków nie. wykazywal plam na po¬ wierzchni:, a ponadto nie wykazywaly one wewnetrznego poplamienia, jak to mozna bylo zaobserwowac po rozcieciu klocków.Na/tomiast kazdy z klocków kontrolnych wy¬ kazywal duzo plam, zarówno na powierzchni jak i wewnatrz. .Przyklad 2. Proces podany w przykla¬ dzie 1 zostal powtórzony przy zastosowaniu jako srodka konserwujacego wodnego roztwo¬ ru 2Vo wagowo 2:4:6-trójbromofenolanu sodo¬ wego.Wyniki byly podobne do wyników uzyska¬ nych w procesie z przykladu 1.Przyklad, 3. Proces podany/ w przykla¬ dzie 1 zostal powtórzony przy zastosowaniu jako srodka konserwujacego wodnego roztworu i°/o wagowo 2:4:5 trójbromofenolanu sodowego.Trzy z potraktowanych chemicznie klocków nie wykazaly zadnych plam na powierzchni, a drugie trzy wykazaly pewne zewnetrzne po¬ plamienia; piec z potraktowanych klocków wy¬ kazalo pewien stopien wewnetrznego popla¬ mienia. Wszystkie klocki kontrolne wykazaly duzo plam, zarówno na powierzchni jak i wew¬ natrz nich. .Przyklad 4. Przyklad 3 zostal powtórzo¬ ny przy zastosowaniu wodnego roztworu l,5°/o wagowo 2:4:5 trójbromofenolanu sodowego.Zaden z potraktowanych chemicznie klocków nie wykazal, zewnetrznego poplamienia chociaz piec z tych klocków wykazalo pewien stopien wewnetrznego poplamienia; wszystkie klocki kontrolne wykazaly duzo plam, zarówno na powierzchni jak i wewnatrz nich.Przyklad 5. Proces zastosowany w przy¬ kladzie 1 zostal powtórzony przy zastosowaniu jako srodka konserwujacego wodnego roztwo¬ ru zawierajacego 1% mieszanine 50:50-2:4:6- trójbromofenolanu sodowego i boraksu.Zaden z potraktowanych chemicznie klocków nie wykazal wewnetrznego lub zewnetrznego poplamienia, a wszystkie klocki kontrolne wy¬ kazaly duzo plam zarówno na powierzchni jak wewnatrz nich.Przyklad 6. Proces zastosowany w przy¬ kladzie 1 zostal powtórzony przy uzyciu jako srodka konserwujacego zwiazku 2:4:6-trójbro¬ mofenolanu cynkowego, podanego wyzej w re¬ cepcie 3, w ilosci 0,75°/o wagowo tego 2:4:6 trójbromofenolanu cynkowego.Piec z potraktowanych klocków nie wyka¬ zalo zewnetrznego poplamienia, jeden mial plamy na powierzchni i piec klocków nie wy¬ kazalo plam wewnetrznych. Wszystkie klocki kontrolne wykazaly duzo plam, zarówno wew¬ natrz jak i zewnatrz.Sposób podany w przykladzie 1 zostal pow¬ tórzony z tym wyjatkiem, ze srodkiem kon¬ serwujacym byl 1% wagowo wodny roztwór stearoilu trójmetyloamonopieciobromofenolanu.Potraktowane chemicznie klocki i klocki kontrolne mialy wszystkie duzo plam zew¬ netrznych i wewnetrznych. Zostalo ponadto stwierdzone, ze klocki kontrolne byly inten¬ sywniej poplamione niz klocki kontrolne z przykladu 1.Doswiadczenie porównawcze 2. Proces zas¬ tosowany w przykladzie 1 zostal powtórzony z tym wyjatkiem, ze uzytym srodkiem kon¬ serwujacym byl l pieciochlorofenolanu sodowego.Dwa z potraktowanych chemicznie klocków nie wykazaly zewnetrznych plam, ale cztery pozostale chemicznie potraktowane klocki wy¬ kazaly umiarkowane plamy zewnetrzne. Wszyst¬ kie szesc z potraktowanych chemicznie kloc¬ ków wykazaly w pewnym stopniu wewnetrzne poplamienia w zakresie od braku tych. plam do plam umiarkowanych. I tym razem stwierdzo¬ no, ze klocki kontrolne byly bardziej intensyw¬ nie poplamione, niz klocki kontrolne z przy¬ kladu 1.Doswiadczenie porównawcze 3. Proces z dos¬ wiadczenia porównawczego 1 zostal powtórzony z tym wyjatkiem, ze srodkiem konserwujacym byl 3°/o waigowo roztwór stearilu . trójmetylo- aminopieciobromofenolanu. Wyniki byly podob¬ ne do wyników uzyskanych z doswiadczenia porównawczego 1.Doswiadczenie porównawcze 4. Proces po¬ dany w przykladzie 1 zostal powtórzony z. srod¬ kiem konserwujacym stanowiacym wodny roz¬ twór zawierajacy l°/o wagowo piieciobromofeno- lu sadowego.Wszystkie dwanascie klocków wykazaly duzo plam, a równiez intensywnosc plam na kloc¬ kach kontrolnych byla taka jak w przykladzie 112, PLThe present invention relates to a method of preserving, in particular, fresh wood in order to prevent the action of a fungus causing staining of its sapwood (sapstain). It is known that some fungi evoke a marked change in the color of fresh wood without noticeably disturbing its structure: From an economic point of view, those fungi which cause undesirable staining, known as "sap-stain", of the whitish parts of the wood of conifers and deciduous trees are of greater importance; these stains are usually ble- *). The patent holder has stated that the inventor is ZVI Enrico Jolles blue and in these cases it is referred to as "blue-stain". It should be assumed that the fungi that cause staining of the whitish part of the wood are: Ceratocystis piceae, Ceratocystis coerulescens, Ceratocystis pilifera, Leptoeraphium lundbergii, Pullularia pullulans and Lasiodiplodia theobromae, and that the stains in the wood caused by these organisms are caused. macroscopic the appearance of the colored fibers of the mycelium (hyphae) of these fungi. Findings and studies regarding the fungus-caused spots of the whitish part of the wood are related to the climatic conditions. Thus, a moisture content of at least 20% (based on the weight of the kiln dried wood) is most suitable for the growth of this fungus, and some air is required for this. The optimal temperature range needed for good growth of the whitewash fungus in the whitish part of the wood appears to be 25 to 35 ° C, with approximately below 7 ° C and above 38 ° C growth of the fungus is practically interrupted. which have already been proposed to prevent the growth of a fungus that causes staining of the sapwood of wood can be roughly divided into two types: mechanical methods involving the creation of conditions that impede (if not prevent) the spread of the fungus, such as drying, for example wood, and chemical methods which include treating construction timber with mercury chloride (sublimate), sodium bicarbonate sodium pentichlorophenate (with or without borax), sodium tetrachlorophenate and phenyl mercury: this oleate; of these, sodium pentachlorophenolate is perhaps the most effective and has been the most widely used to date. It has now been found that the fungus infestation of fresh wood that causes the stains of its sapwood may be weakened or prevented by the invisible treatment of such wood with tribromophenol; the results obtained with the use of tribromophenol are superior to those obtained with many other compounds hitherto proposed to protect against staining of the sapwood of fresh wood. It has also been unexpectedly found that the agents containing tribromophenol are able to penetrate to a certain extent into building timber (as will be apparent from the following illustrative examples). A particular advantage of using tribromophenol is its low oral and dermal toxicity compared to with sodium pentachlorophenolate, the oral LD50 (lethal dose for 50% of treated animals) for the 2,4,6, sodium tribromophenate rats is approximately 4,000 mg / kg, while the oral LD50 for sodium pentachlorophenate is approximately 4,000 mg / kg. it carries about 100 mg / kg. Moreover, tests have shown that - 2: 4: 6 - tribromophenol as well as 2: 4: 6: - tribromophenolate using borrass as a buffer agent do not cause skin irritation as does sodium pentachlorophenate. of the present invention, a method has been developed to protect wood, especially its sapwood against the action of a staining fungus, which consists in treating the wood with agents containing tribromophenol. The term tribromophenol is used here with the understanding that it refers to the 2: 3: 4 isomers - 2: 3: 5 - 2: 4: 5.2: 4: 6 - and 3: 4: 5 tribromophenol, as well as its corresponding metal salts, such as alkali metal, copper and zinc salts. Wood may be treated with the preservative of the invention by any means such as spraying, dipping and painting. This agent will normally take the form of an aqueous solution, emulsion or suspension, or the form of a solution or suspension in a suitable organic solvent. Usually, it is very convenient in practice to use water-based agents, and therefore the operating agents of the present invention are most preferably they contain the alkali metal salts of the tribromophenols as active compounds. Potassium tribromophenate has proved particularly successful, but the corresponding sodium salts are even more soluble in water; Lithium tribromophenates can also be used successfully. Aqueous solutions should preferably have an acidity index of pH <8. When formulated with a preservative composition in which the active compound is difficult to dissolve in water (e.g. free tribromophenols or their copper and zinc salts), it is advisable to dissolving or dissolving the active compounds in an organic solvent. Moreover, if an insecticide is added to this preservative, an organic solvent must often be used. A particularly suitable organic solvent is naphtha (petroleum distillate with a boiling range of 152 to 204 ° C). Other suitable organic solvents contain aromatic crude oil fractions with not less than 80% aromatics and the boiling point ranges from 190 to 270 ° C. The preservative according to the invention may contain one tribromophenol (i.e. salt or a non-salt forming compound), or it may contain two or more tribromophenol compounds, i.e. two or more different isomers or two or more forms of the same isomer. For example, a mixture of the non-salt-forming 2: 4: 6 tribromophenol r 2: 4: 6 sodium tribromophenolate can be used successfully. Instead of using the copper or zinc salt of tribromophenol as such, you can use an agent that contains a salt-free tribromophenol and is soluble in an organic solvent compatible with a non-salt-forming tribromophenol such as naphthalene, oleate and the like. copper or zinc, or two agents may be used, one containing the non-salt forming tribromophenol and the other, the corresponding limited copper or zinc salt, or one containing the alkali metal tribramophenolate and the other a water soluble copper or zinc salt. for example sulfate. When such preservatives are used, it should be assumed that the copper or zinc tribromophenate is formed in its pure form in the wood. In a one-step wood preservation operation, it is generally necessary to treat the wood with a preservative. preservative with no more than 0.2% / t by weight of tribromophenol. The most advantageous is. when the concentration of tribromophenol in the preservative depends on the prevailing climatic conditions, the same as the rate of growth of the fungus causing sapwood stains depends on these conditions, and when determining the minimum and best concentration of tribromophenol, they are taken under! take these conditions into account .. Simple trials of the used preservatives with different concentrations of thibibramophenol under local clinical conditions can be carried out in order to determine the minimum and most favorable concentrations of this tribromophenol. Usually, a content of 0.5 to 1.5 is appropriate. % By weight of tribromophenol in the preservative. According to the invention, water-based preservatives, in addition to tribromophenolate and water, most preferably contain a buffering agent and a wetting agent. The most preferred buffering agent is borax, and an anionic wetting agent such as a higher alkyl sulfate known under the trademark "Teepol" may be used. The percentage of tribrcmp-phenate required in the preservative may be lower when borax is included. based on water, which can be successfully used, has the following composition whereby all ingredients and percentages are by weight. Two parts of the mixture, sodium tribromophenate 2: 4: 6, borax 4% and! / • an andolic wetting agent under the trade name "Tcepol", dissolved in 100 parts of water. Containing free tribromophenol (or its zinc or copper salts) and an organic solvent, preservatives may be in the form of a solution of the active material in the body any solvent, or even more preferably an emulsion of such solution with water; the percentages of the organic solution and water are such that the emulsion is of the oil-in-water or water-in-oil type. In each case, ie, in both methods of solution and emulsion preparation, the preservative most preferably comprises emulsifiers. Non-ionic surfactants such as ethylene oxide and alkyl phenol condensates are sold under the trademark "Lissapol", and mixtures of anionic or nonionic surfactants such as ma terial sold under the trademark "Tensiofix" (a mixture of alkylbenzene sulfonates and condensates of ethylene oxide and alkyl phenol). If desired, the preservative should also contain an insecticide, such as hexyochlorocyclohexane (C ^ H ^ Clg), Hexacrylate hexahydrinethanonaphthalene (sold under the trademark "Aldr; n") and their epoxyalkanes (sold under the trademark "Dieldrin '%). Adhesives which are suitable for sticking the preservative to wood, and which are known in the industry as "strickers" such as Króchmai, dextrin, carboxymethylcellulose, rosin, acacia, polyvinyl alcohol and humic acid, and water repellants lantas such as semi-butylated. Examples of this type of preservative are still followed, with all parts and percentages by weight (unless otherwise stated). Recipe 1. The preservative was prepared by mixing water with a kit containing: 1Q ° J% 2: 4: 6 tribromophenol, - 3 - 8GVt of the crude oil fraction with the boiling point range from 190 to 270 ° C and the content of 80% / * aromatic compounds, 10% of the ethylene oxide condensation product of alkylphenol under the trade name "Lrisapol" being non-ionic a surfactant or a mixture of alkylbenzenesulfonates and alkylphenol oxide condensation products under the trade name "Teniofax", the percentage of water used being determined by the concentration of 2: 4: 6 tribromophenal required in the treatment agent. Prescription 2. The preservative was prepared by mixing water with a kit containing: 10 * / * 2: 4: 6 tribrcmophenol, 8 * / t hexachlorocyclohex anu gamma, 12% of other hexachlorocyclohexaoomi isomers and related compounds, 58% of crude oil fractions with boiling points ranging from 190 to 270 ° C and 80% of aromatic compounds, 12P / § "Ldsapol" or " Tensiofixiu ", where the percentage of water used is determined by the concentration of 2: 4; 6-tribromophenol required in the preservative. Recept 3. The preservative was prepared by mixing water with a set containing: 10V" 2 : 4: zinc-6-tribromophenate, 80% crude oil with a boiling point of 190-270 ° C and a content of 80% aromatic compounds, 10% "Ldsapol" or "Tensiofix", the percentage content of The water used is determined by the concentration of 2: 4: 6 zinc tribromophenolate required in the preservative. Recipe 4. The preservative was prepared by mixing water with a solution containing: 10 * / o 2: 4: 6-zinc tribromophenate, 5 * / o epoxy hexachloroshesc dihydrodimethanaphthalene under the tradename "Dieldrin" (or hexahydrochloride dihydrodimethane naphthalene under the tradename "Aldrin"). 75% of the crude oil fraction with the boiling point range from 190 to 270 ° C and the content of "09" aromatics, 10 "LAsapol" or "Tensiofix", which is the percentage used. of water is determined by the concentration of 2: 4: 6-zinc tribromophylate required in the treatment agent. The tribromophenols to be used in the process of the present invention may be prepared in any suitable manner, for example 2: 4: 5. Bromophenol can be prepared by the appropriate reaction of 1: 2: 4: 5-tetrabromobenzene with an appropriate amount of caustic soda. Further examples and comparative experiments will now be given to illustrate the invention. In the examples and comparative experiments, the term "stain free" should be understood to mean that there were no stains or that the stains did not occupy an area not exceeding 5%, by the term "moderate stains" it should be understood that the stains occupied 5 to 50 * / * of the surface and the term "a lot of stains *" it should be understood that the stains occupy the 50 to 100V area »the surface. A ply class 1. Square logs with a side of 44 mm and a thickness of 19 mm were cut from the fresh white of Scotch pine were placed in polyethylene bags to prevent the whiteness from drying out. Each of the six blocks was immersed for 10 seconds in a bath containing 1.0% by weight of sodium 2: 4: 6-tribromophenate. The blocks were then placed on glass bases and dried for an hour. Six other blocks selected as controls were removed from their polyethylene bags and placed on glass bases for an hour. The control blocks did not come into contact with the chemically treated blocks! All twelve blocks were in turn sprayed with a suspension of fungal spores mixed with the spray-ejected liquid, the suspension containing: Ceratocystis piceae, Ceratocystis coerulescens, Ceratocystis pilifera, Leptographium lundfoergii and Pulularia puUulans. In this way the contaminated blocks were placed in large glass tubes and each block was separated from its neighbor by a glass spacer, the arrangement being such that the chemically treated blocks were placed alternately with the blocks. controls. The glass tubes were clogged with cotton wool and incubated at 20 ° C for two weeks. - 4 "- None of the six chemically treated blocks are. showed stains on the surface, and furthermore they showed no internal staining, as could be seen when the blocks were cut, while each of the control blocks showed many stains, both on the surface and inside. Example 2 The process of Example 1 was repeated using an aqueous 2: 4: 6-weight sodium 2: 4: 6-tribromophenate solution as a preservative. The results were similar to those obtained with the process of Example 1. 3. The process of Example 1 was repeated using an aqueous solution of 2: 4: 5 by weight sodium tribromophenate as the preservative. Three of the chemically treated blocks showed no surface stains, and the other three showed some degree of staining. external stains; the furnace of the treated blocks showed some degree of internal staining. All the control blocks showed a lot of stains, both on the surface and inside them. . Example 4 Example 3 was repeated using an aqueous solution of 1.5% by weight of 2: 4: 5 sodium tribromophenate. None of the chemically treated blocks showed external staining, although the furnace of these blocks showed some degree of internal staining; all control blocks showed a lot of stains, both on the surface and inside. Example 5 The process of Example 1 was repeated using an aqueous solution containing a 1% mixture of 50: 50-2: 4: 6- as the preservative. Sodium tribromophenate and borax. None of the chemically treated blocks showed internal or external staining, and all control blocks showed a lot of stains on both the surface and the inside. Example 6 The process used in example 1 was repeated using as a preservative of the 2: 4: 6-zinc tribromophenolate compound, given above in Recipe 3, in an amount of 0.75% by weight of the 2: 4: 6 zinc tribromophenate compound. The furnace of the treated blocks showed no external staining, one it had stains on the surface and the five blocks showed no internal stains. All the control blocks showed a lot of stains, both inside and outside. The method of example 1 was repeated except that the preservative was a 1% by weight aqueous stearoyl solution of trimethylammonium bromophenate. All chemically treated control blocks and blocks were a lot of external and internal stains. It was further found that the control blocks were stained more heavily than the control blocks of Example 1, Comparative Experiment 2, The process used in Example 1 was repeated except that the preservative used was sodium pentachlorophenate. the chemically treated pads showed no outer stains, but the four remaining chemically treated pads showed moderate outer stains. All six of the chemically treated blocks showed some degree of internal staining, ranging from none. stains to moderate stains. Again, the control blocks were found to be more heavily stained than the control blocks of Example 1 Comparative Experiment 3 The process of Comparative Experiment 1 was repeated except that the preservative was 3%. by weight of the stearil solution. trimethylaminopiecibromophenolate. The results were similar to those obtained from Comparative Experiment 1. Comparative Experiment 4. The process of Example 1 was repeated with the preservative consisting of an aqueous solution containing 1% by weight of five-bromophenol sodium. the blocks showed a lot of stains, and the intensity of the spots on the control blocks was the same as in example 112, PL