JPS6144841B2

JPS6144841B2 -

Info

Publication number: JPS6144841B2
Application number: JP51126813A
Authority: JP
Inventors: Hawaado Uesuto Mikaeru; Jon Neijeru Furitsutsu
Original assignee: CHATSUPUMAN CHEM CO
Current assignee: CHATSUPUMAN CHEM CO
Priority date: 1975-10-24
Filing date: 1976-10-23
Publication date: 1986-10-04
Also published as: NO156672B; SE7611699L; JPS5257327A; CH621040A5; GR65588B; BE847405A; OA05460A; DE2647952A1; SU917681A3; FR2328481B1; CA1115205A; FR2328481A1; PT65735A; AU1893876A; PT65735B; PH16580A; BR7607040A; IN145040B; SE439415B; ES452679A1

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明の目的は、広範な微生物群に対して有効
な殺菌剤、好ましくは、動物及び植物に対する毒
性が低い殺菌剤を提供することにある。本質的に
は、この目的は、第一置換基が微小細胞のリポイ
ド層に浸透する親油性基であり、第二置換基が、
殺菌剤と配位結合する親水基である二置換アリー
ル化合物を調製することにより達成できる。殺菌
剤を二置換アリール化合物に配位結合させると、
二置換アリール化合物の殺菌性の寄与によつて説
明できる以上に、殺菌剤の殺菌活性が著しく増大
する相乗効果が得られる。殺菌剤が親油性置換基
と配位結合しているため、殺菌剤は分子レベルで
可溶性になる。殺菌剤がアリール化合物と配位結
合しているため、アリール化合物の親水性基と親
油性基の両者の作用により、細胞の保護膜が破れ
ると、これらは細胞に浸入して、安定化する。二置換アリール化合物と殺菌剤の配位結合は、
例えば、配位結合の二成分のいずれか一方から不
溶性又は非イオン化性化合物を生成させる常法に
よつて、破断することができる。不用のイオンを
キレート化させるか、又はそのPHを調節するなど
の手段によつて、このような結合破断を防ぐこと
が好ましい。しかし、特定の対象物を保護するためには、対
象物を処理する際、又はその後に、配位結合を破
断することが好ましい。これは、例えば、樹木を
処理した際起こる。このため、材木中にいつたん
付着すると、殺虫剤は、水溶性から不水溶性に変
化して、残留性が高くなる。この場合、殺菌剤が
分子レベルで、材木内及びその表面に付着する
際、この最初の配位結合が非常に重要な役割をは
たす。親油性置換基本発明組成物の親油性置換基は、細胞の半透膜
構造に対して化学量論的に相溶性でなければなら
ない。この条件を満足する普通の構造体は、細胞
膜の厚さに相関する長さを有する実質的に未置換
の直鎖炭化水素である。一般的に、最低限度これ
に該当するものは、約６個の炭素原子を有するア
ルキル鎖である。一方、アルキル鎖はあまり長く
なつても良くない。アルキル鎖の可動度は鎖が長
くなるに従つて、増大するので、一定以上の長さ
になると、アルキル基が回旋し始める。この回旋
がかなりの程度になると、立体障害が起こり、細
胞壁に浸透することが難しくなる。アルキル鎖の
最大長さは、所与の環境及び特定の細胞構造から
のみ決定できるものであるが、一般的には、炭素
原子が18個、特に24個を越えると、アルキル鎖
は、その細胞壁浸透性を失うと考えられる。本発明の好ましいアルキル基は、あまり枝分
れ、又は置換されていないので、立体障害は起こ
らない。しかし、炭化水素鎖への置換基のあるも
の、例えば、塩素などは、「シエープド・チヤー
ジ（shaped charge）」の親油性を高めることが
でき、従つて使用すると有利な場合もある。ま
た、塩素置換基を用いると、より短いアルキル鎖
が使用できることも判つている。親油性基の長さ、組成及び形状は、抑制すべき
細菌類及び真菌類の種に応じて、かならず調整し
なければならないので、これら諸要素に関して厳
密な定義はない。親水性置換基アリール化合物の親水性基は、殺菌剤に強く配
位結合できるものでなければならない。殺菌性を
有する化合物と配位結合するものから選択できる
親水性置換基はあまり多くない。本発明におい
て、最も有効でかつ化学的に利用できるものに
は、スルホン酸基がある。アリール化合物好ましいアリール化合物のうち、最も有効なの
はベンゼンであり、効果が小さいのはナフタリン
であると考えられる。２つ以上の環構造からなる
アリール化合物は、いくつかの理由からその特性
を失うことがある。これらの理由のひとつには、
親油性置換基に比較して大きいため、微生物の細
胞壁に浸透する際、この化合物が、親油性置換基
に対して立体障害を起こす傾向を示す事実があ
る。本発明においては本質的ではないが、特にア
リール基の第二置換基が、電子を引き離して、親
水性置換基と殺菌剤の配位結合の強さを高めるこ
とができる場合には、この置換基が有用なことも
ある。このように作用する置換基には、例えば、
−NO₂−、−CN及び−CHOがある。アリール化
合物の環構造が過負荷になるのを避ける必要があ
る場合には、電子引き離し作用を有する置換基
を、少量慎重に使用しなければならない。なお、
本発明においては、炭素原子数６〜24個のアルキ
ル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸が用い
られる。殺菌剤前述したように、本発明において、可溶化しか
つ有効である殺菌剤ならば、その殺菌剤は親水性
置換基と配位結合して、かなり安定な結合を形成
できるものでなければならない。本発明のひとつの長所は、植物及び動物に対し
て公知の低毒性殺菌剤が、本発明に従つて調製す
ると、より優れたものになり、従つてその実用性
が大きくなる事実にある。勿論、例えば、８−ヒ
ドロキシキノリン（オキシン）の金属キレート化
合物、特に、銅−８−キノリノレート（以下、
Cu−８−Ｑと呼ぶ）も、非常に優れたものであ
る。以下のリストは、各種文献から採つたすぐれ
た効果をもつ金属キノリノレートの例を示す。活
性度が低くなる順に記載してある。水銀銅カドミウムニツケル鉛コバルト亜鉛鉄カルシウムアルミニウム及びスズも、また、有用なことが
判つている。本発明の殺菌剤組成物においては、上記アルキ
ルベンゼンスルホン酸の上記オキシンの金属キシ
レートに対する重量比が少なくとも５：１であ
る。以下の実施例は、二置換アリール化合物として
ドデシルベンゼンスルホン酸（DDBSA）を、そ
して殺菌剤としてCu−８−Ｑを選択した、本発
明の好ましい殺菌組成物の一例を示す。DDBSA
のベンゼン環の親油性置換基は、炭素原子数が
（ほぼ）12個のアルキル鎖であり、そして親水性
基はスルホン酸基である。DDBSAの親油性置換
基は、本質的に、プロピレンのテトラマーであ
り、通常市販されているものの炭素原子数は11〜
13である。通常、利用されているDDBSAの多く
は、直鎖状のものであるが、あるものは枝分れし
ている（いわゆる「ソフト」及び「ハード」
DDBSA）。これら両者は、本発明においても有用
である。本実施例に使用するCu−８−Ｑは、８−ヒド
ロキシキノリンと、銅化合物、例えば銅水和物
（水酸化第二銅）を反応させて調製する。DDBSA
とCu−８−Ｑの混合物と共に、希釈剤を用い
る。これは、粘度降下剤としてばかりでなく、ア
ルキルベンゼンスルホン酸をイオン化して、化合
物を完全に溶解化する剤として作用するものと考
えられる。水に混和する極性が非常に高い有機溶
剤を使用すると、好ましい実施態様に従つて完全
に可溶性にすることが簡単に行える。以下のリス
トは、本発明に使用できる適当な希釈剤を示す。メタノールエタノールイソプロパノールｎ−ブタノールジメチルホルムアミドＮ−メチル−２−ピロリドンエチレングリコール水プロピレングリコールストツダード溶剤トルエン一般的には、金属−８−キノリノレート１重量
部に対して、DDBSA5〜50重量部及び極性希釈剤
１〜50重量部使用するのが好ましい。本発明によ
ると、最適な組成物は、濃厚物100重量部に対し
てCu−８−Ｑを２〜10重量部、アルキルベンゼ
ンスルホン酸25〜83重量部及び希釈剤を15〜35重
量部含有する。本発明に従つて製造した組成物の
あるものは、Cu−８−Ｑを約５重量部、DDBSA
を約64重量部及びメタノールを約31重量部含有す
る。さらに、エチレングリコールを少量、例え
ば、５重量％を添加すると、保存寿命を改善でき
ることが判つている。本発明の組成物を製造するひとつの方法は、希
釈剤とDDBSAを混合し、キノリノレート中で撹
拌することからなる。混合すると、発熱反応の熱
が逃げて、全成分の溶解が早くなる。濃厚物を調製する別な適当な方法は、まず、水
酸化銅をメタノールとDDBSAの混合物と反応さ
せ、金属塩を形成させて、次に８−ヒドロキシキ
ノリンを装入、撹拌し、金属キレート化合物を形
成することからなる。上記のようにして調製した濃厚物を、使用する
前に、好ましくは水で所定濃度に希釈する。他の
希釈剤、キシレン、イソプロパノール、エチレン
グリコール及びナフサも使用できる。希釈した溶
液は常法、例えばブラシ法、噴霧法、浸漬法又は
塗布法などで適用できる。以下の試験例（実施例および比較例）では、新
しく伐採した松の木板を試験溶液にに10秒間浸漬
して処理することにより、種々の組成物の効果を
測定した。未処理の対照木板と共に、処理木板を
所定時間、実験室に置き、温度を約80〓及び湿度
を約70％に維持した。木板を実験室から取り出し、これらを対照木板
と肉眼で比較した。殺菌効果は、着色部分とカビ
でおおわれた部分との合計面積の百分率で示す。
従つて、この割合が低い程、殺菌率が優れている
ことになる。試験例中の部はすべて重量部の意味である。実施例および比較例、 Cu−８−Ｑに固有な殺菌活性を調べるために
これを、強力な鉱酸とマレイン酸に溶解し、結果
を、本発明に従つて調製した同じCu−８−Ｑ濃
厚物溶液のそれと比較した。各試験例では、下記
組成の濃厚物を、さらに水で１：400の割合で希
釈したものを使用した。実施例 Cu−８−Ｑ 10 溶解化剤 DDBSA 50 希釈剤メタノール 40 42日後の着色率％ 29 比較例 Cu−８−Ｑ 10 溶解化剤 98％H₂SO₄ 20 希釈剤水 70 42日後の着色率％ 53 比較例 Cu−８−Ｑ 10 溶解化剤マレイン酸 50 希釈剤水 40 42日後の着色率％ 58 硫酸及びマレイン酸にCu−８−Ｑを溶解した
効果は、これを本発明の二置換アリール化合物で
溶解した時の効果に比較すると、かなり悪いこと
が判る。実施例及び比較例〜本試験の比較例〜においては、本明細書に
記載した親油性基即ち「シエープド・チヤージ」
を有さない以外は、DDBSAとほぼ同じ性質の化
合物に、Cu−８−Ｑを溶解した。実施例及び比較例〜に使用した濃厚物の
データを以下の表に示す。試験試料に使用する前
に、これら濃厚物を、１部に対して水400部で希
釈しておいた。実施例 Cu−８−Ｑ５溶解化剤 DDBSA 60 希釈剤メタノール 31 42日後の着色率％ 17 比較例 Cu−８−Ｑ５溶解化剤Ｐ−トルエンスルホン酸 64 希釈剤メタノール 31 42日後の着色率％ 52 比較例 Cu−８−Ｑ５溶解化剤Ｉ−ナフタリンスルホン酸 64 希釈剤メタノール 31 42日後の着色率％ 74 比較例 Cu−８−Ｑ５溶解化剤ベンゼンスルホン酸 64 希釈剤メタノール 31 42日後の着色率％ 92 比較例 Cu−８−Ｑ５溶解化剤メチルスルホン酸 64 希釈剤メタノール 31 42日後の着色率％ 62 この表から、スルホン酸基以外の置換基がない
アリール化合物は、殺菌剤としてほとんど効果が
ないことが判る。さらに、メチル基で置換したも
のは若干の効果を示すが、最も優れた効果を発揮
するのは、本発明の範囲内にある親油性シエープ
ド・チヤージである炭素原子数が12のアルキル基
が第二置換基になつている場合である。トリドデ
シルスルホン酸もまた、あまり効果がないことが
判つた。しかし、４−ドデシル化オキシジベンゼ
ンスルホン酸は、ある特定な場合及び本発明の範
囲内においては有効と考えられるが、これも又あ
まり効果がないことが証明された。比較例〜本発明に従つて調製した殺菌剤の効果を証明す
るために、実施例の組成物を、水で１：200に
希釈し、これで処理した木板を、現在使用されて
いる標準的な殺菌剤の三種で処理したものと比較
した。比較例ナトリウムテトラクロロフエノラート 16.40％他のナトリウムクロロフエノラート 4.43％乳酸フエニル第二水銀 0.40％不活性体 65.11％メタノール 13.66％希釈比１：100 水比較例テトラクロロフエノール 34.23％２・４・５−トリクロロフエノール 1.90％他の塩素化フエノール 9.25％不活性体 4.62％ DDBSA 50 ％希釈比１：250 水比較例硼砂 57.0 ％ナトリウムペンタクロロフエノラート 31.6 ％他のトナトリウムクロロフエノラート 4.4 ％不活性体 7.0 ％希釈比 10ポンド／100ガロン水 28日後の着色及び糸状菌の割合は下記の通りで
あつた。実施例及び比較例試験１試験
２実施例 17％０％比較例 20 ７比較例 21 12 比較例 20 ０実施例以下の組成物を、前記の方法で調製した。水酸化銅 1.70 ８−ヒドロキシキノリン 4.44 DDBSA 64.81 メタノール 15.05 イソプロパノール 14.00 この組成物を水で希釈し、３種の生の木材、即
ちダグラスフイル（Douglas fir）、アマビリスフ
イル（Amabilis fir）、及びポンデロサピネ
（Ponderosa pine）、につく微生物に対して試験
し、水で希釈したナトリウムテトラクロロフエノ
ラート（23％）の溶液の結果と比較した。微生物
は以下の通りであつた。セフアロスアスカスフラグランス（Cephalo
−ascus fragrans）……ある種の木材にはびこる
茶色のカビ。トリコデルマビルガツム（Trichoderma
virgatum）……普通のカビ。混合胞子……２種のカビ（ペニシリウムエス
ピー．（Penicillium sp.）とアスペルギリスニゲ
ル（Aspergillis niger））と、木材を青色に着色
する真菌（セラトシステイスピリフエラ
（Ceratocystis pilifera））との組み合せ。新しく伐採した木材を、試験殺菌剤で浸漬処理
（15秒間）し、次に、上記真菌の胞子懸濁液を接
種した。その後、未処理対照木板と共に試験木板
を、湿気のある温室に保存した。結果を下表に示
す。表中、Ａ＝ダグラスフイルＢ＝アマビリスフイルＣ＝ポンデロサピネＯ＝生長が認められない１＝２週間生長が認められない２＝中程度の生長３＝４週間でかなり生長４＝２週間でかなり生長 An object of the present invention is to provide a fungicide that is effective against a wide range of microbial groups, preferably a fungicide that has low toxicity to animals and plants. Essentially, the purpose is that the first substituent is a lipophilic group that penetrates the lipoidal layer of microcells, and the second substituent is
This can be achieved by preparing a disubstituted aryl compound which is a hydrophilic group that coordinates with the fungicide. Coordinating a fungicide to a disubstituted aryl compound results in
A synergistic effect is obtained that significantly increases the fungicidal activity of the fungicide, beyond what can be explained by the fungicidal contribution of the disubstituted aryl compound. The coordinating bond of the fungicide with the lipophilic substituent makes the fungicide soluble at the molecular level. Since the bactericidal agent has a coordination bond with the aryl compound, when the protective membrane of the cell is broken by the action of both the hydrophilic group and the lipophilic group of the aryl compound, the fungicide penetrates into the cell and stabilizes it. The coordination bond between a disubstituted aryl compound and a fungicide is
For example, it can be broken by a conventional method of producing an insoluble or nonionizable compound from either of the two components of the coordinate bond. Preferably, such bond breakage is prevented by means such as chelating unwanted ions or adjusting their PH. However, in order to protect a particular object, it is preferable to break the coordinate bonds during or after processing the object. This occurs, for example, when treating trees. Therefore, once attached to wood, the insecticide changes from water-soluble to water-insoluble and becomes highly persistent. In this case, this initial coordination bond plays a very important role in the attachment of the fungicide at the molecular level into the wood and onto its surface. Lipophilic Substituents The lipophilic substituents of the compositions of the invention must be stoichiometrically compatible with the semipermeable membrane structure of the cell. A common structure that satisfies this condition is a substantially unsubstituted straight chain hydrocarbon with a length that correlates to the thickness of the cell membrane. Generally, the minimum that will be the case is an alkyl chain having about 6 carbon atoms. On the other hand, it is not good for the alkyl chain to be too long. The mobility of an alkyl chain increases as the chain becomes longer, so when the length exceeds a certain point, the alkyl group begins to rotate. When this degree of rotation becomes significant, steric hindrance occurs, making it difficult to penetrate the cell wall. The maximum length of an alkyl chain can only be determined from the given environment and the specific cell structure, but in general, beyond 18, and especially 24, carbon atoms, the alkyl chain will extend beyond its cell wall. It is thought that permeability will be lost. Preferred alkyl groups of the invention are not significantly branched or substituted so that steric hindrance does not occur. However, some substituents on the hydrocarbon chain, such as chlorine, can increase the lipophilicity of the "shaped charge" and therefore may be advantageous to use. It has also been found that the use of chlorine substituents allows the use of shorter alkyl chains. There are no strict definitions regarding these factors, as the length, composition and shape of the lipophilic group must necessarily be adjusted depending on the species of bacteria and fungi to be inhibited. Hydrophilic substituent The hydrophilic group of the aryl compound must be capable of strongly coordinating to the fungicide. There are not many hydrophilic substituents that can be selected from those that coordinate with compounds that have bactericidal properties. In the present invention, the most effective and chemically available group is a sulfonic acid group. Aryl Compounds Among the preferred aryl compounds, benzene is believed to be the most effective, and naphthalene is the least effective. Aryl compounds consisting of two or more ring structures may lose their properties for several reasons. One of these reasons is
Due to its large size compared to lipophilic substituents, there is evidence that this compound tends to cause steric hindrance to lipophilic substituents when penetrating the cell walls of microorganisms. Although not essential to the invention, this substitution is particularly useful when the second substituent on the aryl group can withdraw electrons and increase the strength of the coordination bond between the hydrophilic substituent and the fungicide. Sometimes groups are useful. Substituents that act in this way include, for example,
_-NO2- , -CN and -CHO. If it is necessary to avoid overloading the ring structure of the aryl compound, substituents with electron withdrawing effects must be used judiciously in small amounts. In addition,
In the present invention, an alkylbenzenesulfonic acid having an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms is used. Bactericidal agent As mentioned above, in the present invention, if a bactericidal agent is to be solubilized and effective, it must be able to coordinate with a hydrophilic substituent to form a fairly stable bond. . One advantage of the present invention lies in the fact that known low toxicity fungicides for plants and animals become better and therefore of greater utility when prepared according to the present invention. Of course, for example, metal chelate compounds of 8-hydroxyquinoline (oxine), in particular copper-8-quinolinolate (hereinafter referred to as
Cu-8-Q) is also very good. The list below shows examples of metal quinolinolates with excellent efficacy taken from various literature sources. They are listed in order of decreasing activity. Mercury Copper Cadmium Nickel Lead Cobalt Zinc Iron Calcium Aluminum and tin have also been found useful. In the fungicidal composition of the present invention, the weight ratio of the alkylbenzene sulfonic acid to the metal xylate of the oxine is at least 5:1. The following example illustrates one preferred fungicidal composition of the present invention, selecting dodecylbenzenesulfonic acid (DDBSA) as the disubstituted aryl compound and Cu-8-Q as the fungicide. DDBSA
The lipophilic substituent on the benzene ring of is an alkyl chain of (approximately) 12 carbon atoms, and the hydrophilic group is a sulfonic acid group. The lipophilic substituent of DDBSA is essentially a tetramer of propylene, typically commercially available with carbon atoms ranging from 11 to
It is 13. Most commonly used DDBSAs are linear, but some are branched (so-called "soft" and "hard").
DDBSA). Both of these are also useful in the present invention. Cu-8-Q used in this example is prepared by reacting 8-hydroxyquinoline with a copper compound, such as copper hydrate (cupric hydroxide). DDBSA
A diluent is used with the mixture of Cu-8-Q and Cu-8-Q. It is believed that it acts not only as a viscosity reducing agent but also as an agent that ionizes the alkylbenzenesulfonic acid and completely dissolves the compound. The use of highly polar organic solvents that are miscible with water facilitates complete solubility in accordance with preferred embodiments. The list below shows suitable diluents that can be used in the present invention. Methanol Ethanol Isopropanol N-Butanol Dimethylformamide N-Methyl-2-pyrrolidone Ethylene glycol Water Propylene glycol Stoddard solvent Toluene Generally, 5 to 50 parts by weight of DDBSA and 1 part by weight of polar diluent per 1 part by weight of metal-8-quinolinolate. Preferably, ~50 parts by weight are used. According to the invention, the optimal composition contains 2 to 10 parts by weight of Cu-8-Q, 25 to 83 parts by weight of alkylbenzenesulfonic acid and 15 to 35 parts by weight of diluent, based on 100 parts by weight of concentrate. . Some compositions made in accordance with the present invention contain about 5 parts by weight of Cu-8-Q, DDBSA
and about 31 parts by weight of methanol. Furthermore, it has been found that addition of small amounts of ethylene glycol, for example 5% by weight, can improve shelf life. One method of making the composition of the invention consists of mixing the diluent and DDBSA and stirring in the quinolinolate. Mixing allows the heat of the exothermic reaction to escape, speeding up the dissolution of all components. Another suitable method of preparing the concentrate is to first react copper hydroxide with a mixture of methanol and DDBSA to form the metal salt, then charge and stir 8-hydroxyquinoline to form the metal chelate compound. It consists of forming. The concentrate prepared as described above is preferably diluted with water to the desired concentration before use. Other diluents such as xylene, isopropanol, ethylene glycol and naphtha can also be used. The diluted solution can be applied by conventional methods such as brushing, spraying, dipping or coating. In the following test examples (Examples and Comparative Examples), the effectiveness of various compositions was determined by treating freshly cut pine wood boards by immersing them in the test solution for 10 seconds. The treated wood boards, along with the untreated control wood boards, were placed in the laboratory for a specified period of time, maintaining the temperature at about 80°C and the humidity at about 70%. Wooden boards were removed from the laboratory and these were visually compared to control woodboards. The bactericidal effect is expressed as a percentage of the total area of the colored area and the area covered with mold.
Therefore, the lower this ratio is, the better the sterilization rate is. All parts in the test examples mean parts by weight. EXAMPLES AND COMPARATIVE EXAMPLES In order to investigate the specific bactericidal activity of Cu-8-Q, it was dissolved in strong mineral acids and maleic acid and the results were compared to the same Cu-8-Q prepared according to the present invention. It was compared with that of the concentrate solution. In each test example, a concentrate having the following composition was further diluted with water at a ratio of 1:400. Example Cu-8-Q 10 Solubilizing agent DDBSA 50 Diluent Methanol 40 Coloring rate % after 42 days 29 Comparative example Cu-8-Q 10 Solubilizing agent 98%H ₂ SO ₄ 20 Diluent Water 70 Coloring after 42 days Coloration rate % 53 Comparative example Cu-8-Q 10 Solubilizing agent Maleic acid 50 Diluent Water 40 Coloring rate % after 42 days 58 The effect of dissolving Cu-8-Q in sulfuric acid and maleic acid makes this the second method of the present invention. It can be seen that the effect is considerably worse when compared to the effect when dissolved with a substituted aryl compound. In Examples and Comparative Examples ~ Comparative Examples of this test ~, the lipophilic group described in this specification, that is, the "shaped charge"
Cu-8-Q was dissolved in a compound that has almost the same properties as DDBSA except that it does not have DDBSA. The data for the concentrates used in the Examples and Comparative Examples are shown in the table below. Prior to use in test samples, these concentrates were diluted with 1 part to 400 parts water. Example Cu-8-Q 5 Solubilizing agent DDBSA 60 Diluent Methanol 31 Coloring rate % after 42 days 17 Comparative example Cu-8-Q 5 Solubilizing agent P-toluenesulfonic acid 64 Diluent Methanol 31 Coloring rate after 42 days % 52 Comparative example Cu-8-Q 5 Solubilizing agent I-naphthalenesulfonic acid 64 Diluent Methanol 31 Coloring rate after 42 days % 74 Comparative example Cu-8-Q 5 Solubilizing agent Benzene sulfonic acid 64 Diluent Methanol 31 42 Coloration rate % after 42 days 92 Comparative example Cu-8-Q 5 Solubilizing agent Methylsulfonic acid 64 Diluent Methanol 31 Coloration rate % after 42 days 62 From this table, aryl compounds without substituents other than sulfonic acid groups are sterilized. It turns out that it has almost no effect as a drug. Furthermore, those substituted with a methyl group show some effect, but the one that exhibits the most excellent effect is an alkyl group having 12 carbon atoms, which is a lipophilic shaped charge within the scope of the present invention. This is the case when it is a disubstituted group. Tridodecylsulfonic acid was also found to be less effective. However, while 4-dodecylated oxydibenzenesulfonic acid is considered effective in certain cases and within the scope of the present invention, it has also proven to be less effective. Comparative Example ~ In order to prove the effectiveness of the fungicide prepared according to the invention, the composition of the example was diluted 1:200 with water and the wood boards treated with it were treated with the currently used standard compared with those treated with three types of fungicides. Comparative example Sodium tetrachlorophenolate 16.40% Other sodium chlorophenolates 4.43% Phenylmercuric lactate 0.40% Inert form 65.11% Methanol 13.66% Dilution ratio 1:100 Water Comparative example Tetrachlorophenol 34.23% 2,4,5-trichloro Phenol 1.90% Other chlorinated phenols 9.25% Inert 4.62% DDBSA 50% Dilution ratio 1:250 Water comparison example Borax 57.0% Sodium pentachlorophenolate 31.6% Other sodium pentachlorophenolate 4.4% Inert 7.0% Dilution Ratio: 10 pounds/100 gallons of water After 28 days, the color and mold percentages were as follows: Examples and Comparative Examples Test 1 Test 2 Example 17% 0% Comparative Example 20 7 Comparative Example 21 12 Comparative Example 20 0 Example The following compositions were prepared by the method described above. Copper Hydroxide 1.70 8-Hydroxyquinoline 4.44 DDBSA 64.81 Methanol 15.05 Isopropanol 14.00 This composition is diluted with water and prepared from three types of green wood, namely Douglas fir, Amabilis fir, and Ponderosa pine. pine), and compared with the results of a solution of sodium tetrachlorophenolate (23%) diluted in water. The microorganisms were as follows. Cephalo Ascus Fragrance (Cephalo
-ascus fragrans)...A brown mold that infests certain types of wood. Trichoderma virgatum
virgatum)...ordinary mold. Mixed spores: A combination of two types of mold (Penicillium sp. and Aspergillis niger) and a fungus that stains wood blue (Ceratocystis pilifera). Freshly cut wood was soaked (15 seconds) with the test fungicide and then inoculated with a spore suspension of the fungus described above. The test boards along with the untreated control boards were then stored in a humid greenhouse. The results are shown in the table below. In the table, A=Douglas Foil B=Amabilis Fyle C=Ponderosa Pine O=No growth 1=No growth for 2 weeks 2=Moderate growth 3=Significant growth in 4 weeks 4=Significant growth in 2 weeks growth

【表】上記クロロフエノール組成物は、生の木材の樹
液着色及びカビを抑制するために用いられる代表
的なものである。しかし、試験した種の樹木に対
しては、クロロフエノールはシー・フラグランス
をほとんど抑制しなかつた。この結果は、所定の
抑制率を得るためには、クロロフエノールと共に
水銀系殺菌剤（例えば、酢酸フエニル水銀）を使
用する必要があることを示している。しかし、実
施例の組成物は、シー・フラグランスに対して
優れた抑制作用を示す。実施例〜種々な金属−８−キノリノレートの殺菌活性を
証明するために、下記の金属−８−キノリノレー
ト５部、DDBSA64部、及びメタノール31部を使
用して、溶液を調製した。実施例金属キノリノレート 28日後の着色率％銅 17 スズ 20 アルミニウム 28 ニツケル 39 亜鉛 46 上記金属−８−キノリノレートは、DDBSA／
メタノール反応媒体内でそのままの位置でオキシ
ンと適当な金属を反応させるることによつても得
ることができる。実施例本発明組成物の相剰効果を証明するために、
Cu−８−Ｑ及びDDBSAを単独で使用した場合
と、これらを合わせて使用した場合の、新しく伐
採した木材のカビ及び樹液着色を抑制する効果を
試験した。[Table] The above chlorophenol composition is a typical one used to inhibit sap staining and mold on green wood. However, chlorophenols had little inhibition of sea flagrance on the tested trees. This result indicates that it is necessary to use a mercury-based fungicide (eg, phenylmercuric acetate) in conjunction with chlorophenol to obtain a desired inhibition rate. However, the compositions of the examples show excellent inhibitory action against sea flagrans. EXAMPLE - To demonstrate the bactericidal activity of various metal-8-quinolinolates, solutions were prepared using 5 parts of metal-8-quinolinolate, 64 parts of DDBSA, and 31 parts of methanol as described below. Example Metal quinolinolate Coloration rate % after 28 days Copper 17 Tin 20 Aluminum 28 Nickel 39 Zinc 46 The above metal 8-quinolinolate is DDBSA/
It can also be obtained by reacting oxine with a suitable metal in situ in a methanol reaction medium. EXAMPLE To demonstrate the synergistic effect of the composition of the invention,
The effects of using Cu-8-Q and DDBSA alone and in combination in suppressing mold and sap coloring of newly felled wood were tested.

【表】実施例本発明に従つて調製した殺菌剤組成物の効果を
さらに確証するために本発明の置換アリール化合
物として、下記の殺菌剤に配位結合したDDBSA
を使用して試験を行なつた。 DDBSA65部、メタノール30部および殺菌剤５
部からなる濃厚物から、水との希釈比が１：200
である水溶液を調製した。新しく伐採した生の松
試験板を該溶液に浸漬し、前記の実験用温室に保
存した30日後の着色及びカビの抑制率を評価し
た。実施例殺菌剤カビ及び着色％ Cu−８−Ｑ３他の殺菌剤を所定の調合物に添加することが、
殺菌活性の全スペクトルを拡大するために、有利
な場合もある。このような補助殺菌剤が、必ずし
も、本発明書に記載した種類のものである必要は
ない。例えば生の木材に処理して、樹液着色及び
カビを抑制する際、保護作用を拡げるために、本
発明組成物に、ペンタクロロフエノール、テトラ
クロロフエノール又は２・４・５−トリクロロフ
エノール等のクロロフエノールを添加することが
有利な場合が時々ある。又、殺虫剤を添加することも、本発明の範囲内
にある。多くの公知殺虫剤を本発明の水溶性組成
物に添加した際、殺虫剤が溶解して、使用時水で
希釈しても溶解したままになつていることは予期
しないことであつた。このような挙動を起す殺虫
剤には、０・０−ジメチル−Ｓ−（１・２−ジカ
ルボエトキシエチル）ホスホロジチオネート、
１・１・−トリクロロ−２・２−ビス（ｐ−メト
キシフエニル）エタノール及び１−スフチル−Ｎ
−メチルカルバメートがある。これら広く使用さ
れてきた殺虫剤は、従来、非水溶性形状、すなわ
ち、粉末、湿潤粉末及び乳化性濃厚物等の形での
み使用されていた。従つて、このように使用でき
ることは取り扱い、混合操作、安定性及び均質に
塗布できる等の面からみると、かなり有利なこと
である。実施例 XI 以下の組成物を、前記方法に従つて調製した。水酸化銅 0.70 ８−ヒドロキシキノリン 2.08 イソプロパノール 32.00 DDBSA 40.00 鉱物を除去した水 25.22 A.O.A.C.希釈法（第12版、1975年刊）、すなわ
ち蒸留水希釈法に従つて、（27℃で48日間培養し
た）微生物に対して10リングキヤリアの割合で、
この組成物の殺菌活性を評価した。20℃で10分間
接触させた後の結果を下記の表に示す。表中、Ａ
は二次培養菌、Ｂは三次培養菌を示す。[Table] Examples In order to further confirm the effectiveness of the fungicide composition prepared according to the present invention, DDBSA coordinately bonded to the following fungicide as a substituted aryl compound of the present invention.
The test was conducted using 65 parts DDBSA, 30 parts methanol and 5 parts fungicide
A dilution ratio of 1:200 with water is obtained from a concentrate consisting of
An aqueous solution was prepared. Freshly felled raw pine test boards were immersed in the solution, and the rate of inhibition of coloration and mold was evaluated after 30 days of storage in the above-mentioned experimental greenhouse. Examples Fungicides Mold and Color % Cu-8-Q 3 Other fungicides can be added to a given formulation.
It may be advantageous to widen the whole spectrum of fungicidal activity. Such auxiliary fungicides need not necessarily be of the type described herein. For example, when treating raw wood to inhibit sap staining and mold, the composition of the invention may contain chlorophenols such as pentachlorophenol, tetrachlorophenol or 2,4,5-trichlorophenol to extend the protective effect. It is sometimes advantageous to add phenols. It is also within the scope of this invention to add insecticides. It was unexpected that when many known insecticides were added to the water-soluble compositions of the present invention, the insecticides dissolved and remained dissolved upon dilution with water at the time of use. Insecticides that cause this behavior include 0,0-dimethyl-S-(1,2-dicarboethoxyethyl)phosphorodithionate;
1,1-trichloro-2,2-bis(p-methoxyphenyl)ethanol and 1-sufthyl-N
-There is a methyl carbamate. These widely used insecticides have traditionally been used only in water-insoluble forms, such as powders, wet powders and emulsifiable concentrates. Therefore, such use is quite advantageous from the viewpoint of handling, mixing operations, stability, uniform application, etc. Example XI The following composition was prepared according to the method described above. Copper hydroxide 0.70 8-Hydroxyquinoline 2.08 Isopropanol 32.00 DDBSA 40.00 Demineralized water 25.22 Microorganisms (cultivated for 48 days at 27°C) according to the AOAC dilution method (12th edition, published 1975), i.e. the distilled water dilution method At the rate of 10 ring carriers,
The bactericidal activity of this composition was evaluated. The results after 10 minutes of contact at 20°C are shown in the table below. In the table, A
indicates the secondary cultured bacteria, and B indicates the tertiary cultured bacteria.

【表】水で希釈する前の上記組成物の正確な理論
LD₅₀は、（経口投与で、ねずみの）体重１Kgに対
して4160mgである。E.P.A.（米国環境保護局）
は、薬用殺菌剤として販売する場合には初めの三
病原体を10分間で殺滅することを要求している。
四番目の微生物は、再循環冷却水システム及び製
紙工場において、粘液物を形成させる主原因であ
る。従つて本組成物は、粘液物形成抑制剤として
有効である。実施例 XII 認可されているA.O.A.C.法を使用して、実施
例XIの組成物の、アスペルギリスニゲル
（Aspergillis niger）（広く散在する黒色カビ）及
びトリコフイトンメンタグロフイテス
（Trichophyton mentagrophytes）（「みずむし」
の原因と考えられている）に対する殺菌活性を評
価した。アスペルギリスニゲル−蒸溜水希釈比１：
200−暴露10分後長せず；トリコフイトンメンタグロフイテス−蒸溜水
希釈比１：750−暴露10分後生長せず。本実施例組成物に、亜鉛−８−キノリノレート
又はアルミニウム−８−キノリノレートを使用し
ても同様な結果になる。これらは、水酸化銅のか
わりに、酸化亜鉛及び水酸化アルミニウムがそれ
ぞれ、８−ヒドロキシキノリンに反応したもので
ある。実施例水酸化銅 0.70 ８−ヒドロキシキノリン 2.08 ノニルフエノール−EO表面活性剤＊ 20.00 DDBSA 45.00 イソプロパノール 15.00 蒸溜水 17.22 （＊エチレンオキシド６モルに対しノニルフエノ
ール１モル）前記方法に従つて、この組成物を調製し、繊毛
原虫及び２種類のウイールスに対する効果を評価
した。結果は次の通りである。[Table] Exact theory of the above composition before dilution with water
The LD ₅₀ is 4160 mg/kg body weight (orally, in mice). EPA (U.S. Environmental Protection Agency)
requires that the first three pathogens be killed in 10 minutes when sold as a medicinal disinfectant.
A fourth type of microorganism is the main cause of slime formation in recirculating cooling water systems and paper mills. Therefore, the present composition is effective as a mucus formation inhibitor. EXAMPLE XII Using the approved AOAC method, the composition of Example
The bactericidal activity was evaluated against (considered to be the cause of). Aspergillus niger - distilled water dilution ratio 1:
200 - No growth after 10 minutes of exposure; Trichophyton mentaglophytes - Distilled water dilution ratio 1:750 - No growth after 10 minutes of exposure. Similar results are obtained when zinc-8-quinolinolate or aluminum-8-quinolinolate is used in the composition of this example. These are made by reacting zinc oxide and aluminum hydroxide with 8-hydroxyquinoline instead of copper hydroxide. Examples Copper hydroxide 0.70 8-Hydroxyquinoline 2.08 Nonyl phenol-EO surfactant* 20.00 DDBSA 45.00 Isopropanol 15.00 Distilled water 17.22 (*6 moles of ethylene oxide to 1 mole of nonylphenol) This composition was prepared according to the method described above. The effects against ciliated protozoa and two types of viruses were evaluated. The results are as follows.

【表】釈液の希釈比である）
HA適定量は、試験懸濁液に存在する感染性ウ
イルス微粒子の数を示す。コレラに関する効力検定上記と同じ方法で、アデノウイルス微粒子6.4
×10⁴pfu/ml及びニユーカツスル病ウイルス21×
10⁵pfu/mlをそれぞれ含有する未処理ウイルス懸
濁液を調製した。１：50及び１：200希釈液で処
理した後のpfu/mlは０であつた。各pfuが０であ
ることは、感染性ウイルスが完全に不活性である
ことを示す。原虫類の抑制濃度6ppmの本組成物は、接触６時間及び72時
間後においても、池での繊毛原虫類（テトラヒメ
ナ Tetrahymena）の生長を抑制した。6ppmが
MIC（最小抑制濃度）である。以上の結果は本発明組成物が試験微生物に対し
て高い効力を有することを示している。実施例Ｘ例えば、以下の組成の本発明組成物は多数の植
物及び穀物の病的異変に対して抑制作用を示す。水酸化銅 1.70 ８−ヒドロキシキノリン 4.44 イソプロパノール 35.00 DDBSA 58.86 Ａバレンシア・オレンジ１：100水性希釈液に２分間浸漬した果実
を、フアモプシスステム−エンドロツト
（Phomopsis stem−end rot）及びデイプロデ
イスロツト（Diplodis rot）に対して試験し
た。70〓で３週間の腐敗率は次の通りであつ
た。対照（未処理）オレンジ −9.5％腐敗処理オレンジ −5.3％腐敗Ｂ甘しよ１：10000（100ppm）水性希釈液を使用し
て、セラトシステイスパラドキサ（種子を腐
敗させる）に対して、寒天発芽試験を行つた。
濃度100ppmで抑制域は3.0mmであつた。Ｃモモの木タフリナデホルマンス（Taphrina defor
−mans）（縮葉の原因）に対して試験した。１：400の水性希釈液を、４本の木に噴霧
し、二週間後に再度噴霧した。３ケ月後、各試
験樹木の100枚の葉における縮葉の割合を測定
した。処理葉 −縮葉率 13.5％対照（未処理）葉− 〃 100 ％Ｄ綿綿種子又はその発芽及び他の植物の病的異変
に関連がある６種類の真菌及び１種類の細菌に
対する、下記組成物のガラス容器内効力を評価
した。組成物No.1 水酸化銅 1.70 ８−ヒドロキシキノリン 4.44 メタノール 4.00 イソプロパノール 30.86 DDBSA 59.00 組成物No.2 水酸化銅 2.80 ８−ヒドロキシキノリン 8.20 メタノール 4.00 イソプロパノール 26.00 DDBSA 59.00 上記両組成物は、前実施例の方法に従つて調製
した。結果は次の表の通りであつた。試験組成物の濃
度はppmで表わしてあり、各試験濃度毎に、各
試験微生物に対する生長抑制度を相対的に表わし
てある。表中、０＝抑制が認められない。１＝若干の抑制が認められた。２＝かなりの程度抑制が認められた（若干の
生長）。３＝完全抑制（生長認められず）。[Table] Dilution ratio of dilution solution)
The HA dosage indicates the number of infectious virus particles present in the test suspension. Efficacy assay for cholera In the same manner as above, adenovirus microparticles 6.4
×10 ⁴ pfu/ml and New Katsurus disease virus 21×
Untreated virus suspensions containing 10 ⁵ pfu/ml each were prepared. The pfu/ml was 0 after treatment with 1:50 and 1:200 dilutions. A value of 0 for each pfu indicates that the infectious virus is completely inactive. Inhibition of Protozoa The present composition at a concentration of 6 ppm inhibited the growth of ciliated protozoa (Tetrahymena) in ponds even after 6 and 72 hours of contact. 6ppm
MIC (minimum inhibitory concentration). The above results demonstrate that the composition of the present invention has high efficacy against the test microorganisms. EXAMPLE Copper hydroxide 1.70 8-Hydroxyquinoline 4.44 Isopropanol 35.00 DDBSA 58.86 A. Valencia orange The fruit was soaked in a 1:100 aqueous dilution for 2 minutes and then added to the Phamopsis stem-end lot.
(Phomopsis stem-end rot) and Diplodis rot. At 70〓, the decay rate for three weeks was as follows. Control (untreated) orange −9.5% rot treated orange −5.3% rot B Amashiyo 1:10000 (100 ppm) agar germination against Ceratocysteis paradoxa (seed rot) using a 1:10000 (100 ppm) aqueous dilution. I conducted a test.
The inhibition zone was 3.0 mm at a concentration of 100 ppm. C Peach tree Taphrina deformans
-mans) (a cause of curly leaves). Four trees were sprayed with a 1:400 aqueous dilution and sprayed again two weeks later. After three months, the percentage of curly leaves in 100 leaves of each test tree was measured. Treated leaves - Curling rate 13.5% Control (untreated) leaves - 〃 100% D Cotton The following composition against 6 types of fungi and 1 type of bacteria that are associated with cotton seeds, their germination, and pathological changes in other plants. The potency of the product in a glass container was evaluated. Composition No. 1 Copper hydroxide 1.70 8-Hydroxyquinoline 4.44 Methanol 4.00 Isopropanol 30.86 DDBSA 59.00 Composition No. 2 Copper hydroxide 2.80 8-Hydroxyquinoline 8.20 Methanol 4.00 Isopropanol 26.00 DDBSA 59.00 Both of the above compositions were the same as those of the previous example. Prepared according to the method. The results were as shown in the table below. The concentration of the test composition is expressed in ppm, and the relative degree of growth inhibition for each test microorganism is expressed for each test concentration. In the table, 0=no inhibition observed. 1 = Slight inhibition was observed. 2=Significant degree of inhibition was observed (slight growth). 3=Complete suppression (no growth observed).

【表】【table】

【表】使用目的に合せて、前述組成物の特性を改善又
はその物性を変えることは本発明の範囲内にあ
る。例えば、使用する対象物に応じて使用量を変
える外に、チキソトロープ、洗浄剤、清浄剤、土
壌再沈積剤、フイルム形成剤及び他の有用な添加
剤を添加するなどによつて、特定の使用目的に適
合させることができる。本発明組成物のある成分、特に、アリールス
ルホン酸の濃度を高くして使用すると、皮膚を刺
激するが、これは一般に、本発明組成物に、少量
のポリビニルピロリドン又はノニルフエノー
ル−エチレンオキシドを適宜配合することによ
り防ぐことができる。使用対象物が脱色することがあるが、これは木
材などの処理物にモノアンモニウムホスフエー
トの水溶液を接触させると、避けられることが多
い。又鉄などの化学反応により、暗色化が起こる
こともある。この場合、本発明組成物に腐食防止
剤を添加すると有効である。以下、上記以外の本発明組成物、これらの製法
などを示す。 (1) 親水性置換基が、イオン化できるという意味
において水溶性であることを特徴とする特許請
求の範囲記載の組成物。 (2) 親水性基がスルホン酸基であることを特徴と
する前記(1)項記載の組成物。 (3) 置換アリール基がフエニル又はナフチル基で
あることを特徴とする特許請求の範囲及び前項
記載の組成物。 (4) 殺菌剤がオキシンの金属キレート化合物であ
ることを特徴とする特許請求の範囲及び前項記
載の組成物。 (5) 金属が、水銀、銅、カドミウム、ニツケル、
スズ、アルミニウム又は亜鉛であることを特徴
とする(4)項記載の組成物。 (6) オキシの金属キレート化合物と配位結合した
アルキル（C₆〜C₁₈）置換ベンゼンスルホン酸
からなる前項(4)又は(5)項記載の殺菌剤組成物。 (7) 水酸基を介して配位結合したアルキル（C₆
〜C₁₈）置換ベンゼンスルホン酸からなる(4)項記
載の殺菌組成物。 (8) 殺菌剤１〜10重量部、アルキルベンゼンスル
ホン酸５〜83重量部及び極性希釈剤１〜50重量
部からなり、かつ該殺菌剤が上記アルキルベン
ゼンスルホン酸のスルホン酸基に配位結合して
いることを特徴とする、特許請求の範囲及び前
項(1)〜(7)記載の組成物を製造するための濃厚
物。 (9) 極性希釈剤が、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、ｎ−ブタノール、ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、エ
チレングリコール、プロピレングリコール又
は水であることを特徴とする前項(8)記載の濃厚
物。 (10) 前項(8)又は(9)項の濃厚物と水の比が１：2000
までの濃厚物からなることを特徴とする殺菌剤
組成物。 (11) 炭素原子数が６〜24個の親油性アルキル基に
よつて置換したアルキルベンゼンスルホン酸５
〜83重量部及び水溶性極性有機溶剤１〜50重量
部に殺菌剤１〜10重量部を添加して、殺菌剤と
スルホン酸基を配位結合させ、殺菌剤を溶解す
ることを特徴とする前項(8)又は(9)項記載の殺菌
剤組成物を製造する方法。 (12) 金属塩、、金属酸化物又は金属水酸化物を８
−ヒドロキシキノリンと反応させて、殺菌剤を
形成することを特徴とする前記(11)記載の方法。 (13) 金属塩、金属酸化物又は金属水酸化物を、
殺菌剤組成物内で、８−ヒドロキシキノリンと
反応させることを特徴とする前項(12)記載の方
法。 (14) 金属塩、金属酸化物又は金属水酸化物を、
極性溶剤中で、８−ヒドロキシキノリンと反応
させ、反応混合物にアリール化合物を添加する
ことを特徴とする前項(12)記載の方法。 (15) 金属塩、金属水酸化又は金属水酸化物を、
アリール化合物と反応させ、反応混合物に、８
−ヒドロキシキノリンを添加することを特徴と
する前項(12)項記載の方法。 (16) 特許請求の範囲及び前項(1)〜(10)記載の組成
物で、所望領域を処理することを特徴とする微
生物の生長抑制方法。 (17) 細菌、藻類真菌、ウイルス、原虫類又は酵
母菌の生長を抑制することを特徴とする前項
（16）記載の方法。 (18) 組成物を、さらに水で比が１：2000になる
まで希釈することを特徴とする前項(11)〜（15）
記載の方法。[Table] It is within the scope of the present invention to improve the properties of the composition or change its physical properties depending on the intended use. For example, by adding thixotropes, detergents, cleaning agents, soil redeposition agents, film-forming agents, and other useful additives, in addition to varying the amount used depending on the material to be used, Can be adapted to your purpose. The use of high concentrations of certain components of the compositions of the present invention, particularly aryl sulfonic acids, can irritate the skin, which is generally due to the fact that small amounts of polyvinyl pyrrolidone or nonyl phenol-ethylene oxide are optionally added to the compositions of the present invention. This can be prevented by mixing. Decolorization of the target material may occur, but this can often be avoided by contacting the treated material, such as wood, with an aqueous solution of monoammonium phosphate. Darkening may also occur due to chemical reactions such as iron. In this case, it is effective to add a corrosion inhibitor to the composition of the present invention. In the following, compositions of the present invention other than those mentioned above, their production methods, etc. will be shown. (1) The composition according to the claims, wherein the hydrophilic substituent is water-soluble in the sense that it can be ionized. (2) The composition according to item (1) above, wherein the hydrophilic group is a sulfonic acid group. (3) The composition described in the claims and the preceding paragraph, wherein the substituted aryl group is a phenyl or naphthyl group. (4) The composition described in the claims and the preceding paragraph, wherein the fungicide is a metal chelate compound of oxine. (5) The metal is mercury, copper, cadmium, nickel,
The composition according to item (4), which is tin, aluminum or zinc. (6) The disinfectant composition according to the above item (4) or (5), which comprises an alkyl (C ₆ -C ₁₈ ) substituted benzenesulfonic acid coordinately bonded to an oxy metal chelate compound. (7) Alkyl (C ₆
~ _C18 ) The disinfecting composition according to item (4), which comprises a substituted benzenesulfonic acid. (8) It consists of 1 to 10 parts by weight of a disinfectant, 5 to 83 parts by weight of an alkylbenzenesulfonic acid, and 1 to 50 parts by weight of a polar diluent, and the disinfectant is coordinately bonded to the sulfonic acid group of the alkylbenzenesulfonic acid. A concentrate for producing a composition according to the claims and the preceding sections (1) to (7), characterized in that: (9) The concentrated liquid according to the preceding paragraph (8), wherein the polar diluent is methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone, ethylene glycol, propylene glycol, or water. thing. (10) The ratio of concentrate and water in the preceding paragraph (8) or (9) is 1:2000.
A disinfectant composition characterized in that it consists of a concentrate up to. (11) Alkylbenzenesulfonic acid 5 substituted with a lipophilic alkyl group having 6 to 24 carbon atoms
It is characterized by adding 1 to 10 parts by weight of a bactericide to ~83 parts by weight and 1 to 50 parts by weight of a water-soluble polar organic solvent to form a coordinate bond between the bactericide and the sulfonic acid group, thereby dissolving the bactericide. A method for producing the fungicide composition described in the preceding paragraph (8) or (9). (12) Metal salts, metal oxides or metal hydroxides
- The method according to (11) above, characterized in that the fungicide is formed by reacting with hydroxyquinoline. (13) Metal salts, metal oxides or metal hydroxides,
The method according to the preceding item (12), characterized in that the fungicide composition is reacted with 8-hydroxyquinoline. (14) Metal salts, metal oxides or metal hydroxides,
The method according to the preceding item (12), characterized in that the reaction is carried out with 8-hydroxyquinoline in a polar solvent, and the aryl compound is added to the reaction mixture. (15) Metal salts, metal hydroxides or metal hydroxides,
react with an aryl compound, and add 8 to the reaction mixture.
- The method described in the preceding item (12), characterized in that hydroxyquinoline is added. (16) A method for inhibiting the growth of microorganisms, which comprises treating a desired area with the composition described in the claims and the preceding sections (1) to (10). (17) The method according to the preceding item (16), which is characterized by inhibiting the growth of bacteria, algae, fungi, viruses, protozoa, or yeast. (18) Items (11) to (15) above, characterized in that the composition is further diluted with water to a ratio of 1:2000.
Method described.

Claims

【特許請求の範囲】１オキシンの金属キレートと、炭素原子数６〜
24個のアルキル基を有するアルキルベンゼンスル
ホン酸を含み、かつ該アルキルベンゼンスルホン
酸の該オキシンの金属キレートに対する重量比が
少なくとも５：１であることを特徴とする殺菌剤
組成物。２前記金属が水銀、銅、カドミウム、ニツケ
ル、すず、アルミニウムまたは亜鉛である、前記
特許請求の範囲第１項記載の組成物。３前記金属が銅である、前記特許請求の範囲第
２項記載の組成物。４前記アルキルベンゼンスルホン酸が炭素原子
数６〜18個のアルキル基を有する、前記特許請求
の範囲第１、２または３項に記載の組成物。５さらに極性希釈剤を含む、前記特許請求の範
囲第１〜４項のいずれか１つに記載の組成物。６前記オキシンの金属キレート１〜10重量部、
前記アルキルベンゼンスルホン酸５〜83重量部、
および前記極性希釈剤１〜50重量部を含む、前記
特許請求の範囲第５項に記載の組成物。[Scope of Claims] 1. A metal chelate of oxine and a carbon atom number of 6 to 6.
A disinfectant composition comprising an alkylbenzenesulfonic acid having 24 alkyl groups, wherein the weight ratio of the alkylbenzenesulfonic acid to the metal chelate of the oxine is at least 5:1. 2. The composition of claim 1, wherein the metal is mercury, copper, cadmium, nickel, tin, aluminum or zinc. 3. The composition of claim 2, wherein the metal is copper. 4. The composition according to claim 1, 2 or 3, wherein the alkylbenzenesulfonic acid has an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms. 5. The composition according to any one of the preceding claims, further comprising a polar diluent. 6 1 to 10 parts by weight of the oxine metal chelate,
5 to 83 parts by weight of the alkylbenzenesulfonic acid,
and 1 to 50 parts by weight of said polar diluent.