PL208590B1 - Sposób wytwarzania kwasu octowego i sposób rozdzielania mieszaniny otrzymanej w sposobie wytwarzania kwasu octowego - Google Patents
Sposób wytwarzania kwasu octowego i sposób rozdzielania mieszaniny otrzymanej w sposobie wytwarzania kwasu octowegoInfo
- Publication number
- PL208590B1 PL208590B1 PL380610A PL38061005A PL208590B1 PL 208590 B1 PL208590 B1 PL 208590B1 PL 380610 A PL380610 A PL 380610A PL 38061005 A PL38061005 A PL 38061005A PL 208590 B1 PL208590 B1 PL 208590B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acetic acid
- overhead
- phase
- methyl iodide
- dimethyl ether
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Opis wynalazku
Dziedzina wynalazku
Wynalazek dotyczy ulepszonego sposobu wytwarzania kwasu octowego w procesie karbonylowania metanolu oraz sposobu rozdzielania mieszaniny otrzymanej w tym sposobie.
Tło wynalazku
Spośród obecnie stosowanych metod wytwarzania kwasu octowego jedną z najbardziej użytecznych komercyjnie jest proces katalizowanego karbonylowania metanolu za pomocą tlenku węgla, według patentu USA nr 3 769 329 wydanego dla Paulika i wsp. 30 października 1973 r. Katalizator karbonylowania zawiera rod, rozpuszczony albo w inny sposób rozproszony w ciekłym środowisku reakcji, albo osadzony na obojętnym ciele stałym, wraz z zawierającym fluorowiec aktywatorem katalizatora, takim jak jodek metylu. Rod może zostać wprowadzony do układu reakcyjnego w dowolnej spośród wielu postaci, a dokładny charakter reszty rodowej zawartej w aktywnym kompleksie katalizatora nie jest jasny. Podobnie, charakter halogenowego aktywatora nie jest krytyczny. Właściciele patentów ujawniają dużą liczbę odpowiednich aktywatorów, z których większość stanowią jodki organiczne. Najczęściej i najbardziej użytecznie reakcję prowadzi się przez ciągłe przepuszczanie gazowego tlenku węgla przez ciekłe środowisko reakcji, w którym rozpuszczony jest katalizator.
Główne udoskonalenie w stanie techniki sposobu karbonylowania alkoholu, w celu wytworzenia kwasu karboksylowego zawierającego o jeden atom węgla więcej niż alkohol, w obecności katalizatora rodowego, ujawnione zostało w opisach patentowych USA nr 5 001 259 (opublikowanym 19 marca 1991 r.); nr 5 026 908 (opublikowanym 25 czerwca 1991 r.) i nr 5 144 068 (opublikowanym 1 września 1992 r.) i w europejskim opisie patentowym nr EP 0 161 874B2, opublikowanym 1 lipca 1992 r. Patenty te ujawniają sposób, w którym kwas octowy wytwarza się z metanolu w środowisku reakcyjnym zawierającym octan metylu, halogenek metylu, w szczególności jodek metylu i efektywne katalitycznie stężenie rodu. Autorzy tych patentów ujawnili, że trwałość katalizatora i wydajność reaktora karbonylowania może być utrzymywana na nieoczekiwanie wysokim poziomie, nawet przy niskich stężeniach wody, na przykład 4 % wagowych (wag.) albo mniej, w środowisku reakcji (pomimo generalnej praktyki przemysłowej utrzymywania około 14% wag. albo 15% wag. wody), przez utrzymywanie w środowisku reakcji, wraz z katalitycznie skuteczną ilością rodu, co najmniej ograniczonego stężenia wody, octanu metylu i jodku metylu, wyszczególnionego stężenia jodów jodkowych, powyżej stężenia jodku obecnego jako jodek metylu albo inny organiczny jodek. Jon jodkowy występuje w postaci prostej soli, przy czym korzystny jest jodek litu. Według publikacji patentowych stężenia octanu metylu i soli jodkowych są istotnymi parametrami wpływającymi na szybkość karbonylowania metanolu w procesie wytwarzania kwasu octowego, zwłaszcza przy niskich stężeniach wody w reaktorze. Przez stosowanie stosunkowo wysokich stężeń octanu metylu i soli jodkowych otrzymuje się nieoczekiwany poziom trwałości katalizatora i wydajności reaktora, nawet w przypadku, gdy ciekłe środowisko rekcji zawiera wodę w stężeniach tak niskich, jak około 0,1% wag., a więc tak niskich, że mogą być określone prosto jako „skończone stężenie wody”.
Ponadto, zastosowane środowisko reakcji poprawia trwałość katalizatora rodowego, czyli jego odporność na wytrącanie katalizatora, zwłaszcza w etapach procesu, w których odzyskuje się produkt. Destylacje prowadzone w procesie w celu odzyskania kwasu octowego powodują usuwanie ligandów tlenku węgla z katalizatora. Ligandy te mają stabilizujący wpływ na rod w środowisku utrzymywanym w naczyniu reakcyjnym. Patenty USA nr 5 001 259, nr 5 026 908 i nr 5 144 068 stanowią odniesienie dla niniejszego zgłoszenia.
Ponadto stwierdzono, że jakkolwiek proces karbonylowania przy niskim stężeniu wody w celu wytworzenia kwasu octowego zmniejsza udział produktów ubocznych, takich jak dwutlenek węgla, wodór i kwas propionowy, to udział innych zanieczyszczeń, obecnych zwykle w ilościach śladowych, ulega zwiększeniu, a jakość kwasu octowego jest czasem obniżona przy próbach zwiększenia szybkości wytwarzania przez ulepszanie katalizatora albo modyfikowanie warunków reakcji. Te śladowe zanieczyszczenia wpływają na jakość wytwarzanego kwasu octowego, zwłaszcza gdy recyrkulują one w procesie wytwarzania. Dalsze omówienie zanieczyszczeń w układzie reakcyjnym procesu karbonylowania znaleźć można w Catalysis of Organic Reactions, 75, 369-380 (1998).
Surowy kwas octowy zwykle destyluje się w jednej albo w większej liczbie kolumn destylacyjnych w celu usunięcia lekkich frakcji (light ends) zawartych w mieszaninie reakcyjnej (zwykle octanu metylu i jodku metylu), wody i frakcji ciężkich. Poprzednio obserwowano, że szczególnie istotne jest unikanie zawracania w procesie destylacji dużych ilości jodku metylu do kolumny destylacyjnej frakcji
PL 208 590 B1 lekkich, jako że oddzielanie niskowrzących składników mieszaniny reakcyjnej od wytworzonego kwasu octowego znacząco spada, gdy jodek metylu zawraca do kolumny frakcji lekkich (frakcji niskowrzących). Zwykle zawracaniu jodku metylu zapobiega się przez oddzielenie większości jodku metylu od szczytowych substancji niskowrzących w postaci wyraźnej fazy, ale w pewnych warunkach szczytowe frakcje niskowrzące mogą tworzyć jedną fazę ciekłą, zawierającą jodek metylu. Niniejszy wynalazek dostarcza sposobu zapobiegania takim warunkom, w których wytwarza się jedna faza w kolumnie frakcji niskowrzących.
Streszczenie wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kwasu octowego, charakteryzujący się tym, że obejmuje etapy, w których:
(a) tlenek węgla poddaje się reakcji z co najmniej jednym reagentem wybranym z grupy obejmującej metanol, octan metylu, mrówczan metylu, eter dimetylowy i ich mieszaniny w środowisku reakcji zawierającym wodę, jodek metylu i katalizator z wytworzeniem produktu reakcji zawierającego kwas octowy;
(b) przeprowadza się rozdzielenie para-ciecz produktu reakcji z otrzymywaniem fazy lotnej zawierającej kwas octowy, wodę i jodek metylu i fazy mniej lotnej zawierającej katalizator;
(c) destyluje się lotną fazę z wytworzeniem oczyszczonego kwasu octowego i pierwszego produktu szczytowego zawierającego wodę, octan metylu i jodek metylu;
(d) rozdziela się fazy pierwszego produktu szczytowego z uzyskaniem pierwszej fazy ciekłej zawierającej wodę i drugiej fazy ciekłej zawierającej jodek metylu; i (e) do procesu dodaje się eter dimetylowy w ilości wystarczającej do rozdziału pierwszego produktu szczytowego z uzyskaniem rozdziału faz pomiędzy pierwszą i drugą fazą ciekłą.
W sposobie korzystnie eter dimetylowy dodaje się do co najmniej jednego spoś ród produktu reakcji, fazy lotnej, pierwszego produktu szczytowego albo strumienia bądź kolumny biorących udział w destylacji, zwłaszcza eter dimetylowy dodaje się do pierwszego produktu szczytowego.
Sposób korzystnie obejmuje dodatkowo etap usuwania acetaldehydu z co najmniej jednej spośród pierwszej i drugiej fazy ciekłej i gdzie eter dimetylowy dodaje się do strumienia fazy lekkiej, który następnie poddaje się usuwaniu acetaldehydu i cały lub część tego strumienia zawraca się do pierwszej i drugiej fazy ciekłej lub do etapu destylacji w sposobie.
Korzystnie, w sposobie etap usuwania acetaldehydu obejmuje ekstrakcję acetaldehydu z mieszaniny zawierającej jodek metylu, i gdzie część eteru dimetylowego skutecznie redukuje ilość jodku metylu ekstrahowaną z tej mieszaniny z acetaldehydem.
W sposobie korzystnie co najmniej część pierwszej fazy ciekł ej wykorzystywana jest jako strumień powrotny w destylacji fazy lotnej.
W sposobie korzystnie drugą fazę ciekłą zawraca się uzyskuj ą c część ś rodowiska reakcji.
W sposobie korzystnie większą część dodanego eteru dimetylowego zawraca się do środowiska reakcji w drugiej fazie ciekłej.
Korzystnie, w sposobie co najmniej część zawróconego eteru dimetylowego przekształca się w kwas octowy w ś rodowisku reakcji.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób rozdzielania mieszaniny otrzymanej w powyższym sposobie wytwarzania kwasu octowego, charakteryzujący się tym, że rozdzielanie mieszaniny dostarczonej jako faza lotna produktu reakcji z reaktora karbonylowania zawierającej kwas octowy, jodek metylu i wodę z wytworzeniem oczyszczonego kwasu octowego, pierwszej fazy ciekłej zawierającej wodę i drugiej fazy ciekłej zawierającej jodek metylu, obejmuje etapy, w których:
- destyluje się mieszaninę z wytworzeniem frakcji szczytowej i oczyszczonego kwasu octowego;
- rozdziela się frakcję szczytową z wytworzeniem pierwszej i drugiej fazy ciekłej;
- zawraca się część pierwszej fazy ciekł ej do procesu destylacji;
- dodaje się eter dimetylowy do mieszaniny, do frakcji szczytowej albo do zawracanej części pierwszej fazy ciekłej, w ilości wystarczającej do uzyskania rozdziału faz pomiędzy pierwszą i drugą fazą ciekłą.
Korzystnie w sposobie eter dimetylowy dodaje się do frakcji szczytowej.
W jednym aspekcie niniejszy wynalazek dotyczy wię c sposobu wytwarzania kwasu octowego obejmującego etapy, w których: podatny na karbonylowanie reagent, taki jak metanol, octan metylu, mrówczan metylu, eter dimetylowy albo ich mieszaninę, poddaje się reakcji z tlenkiem węgla w środowisku reakcji zawierającym wodę, jodek metylu i katalizator, w celu wytworzenia produktu reakcji, który zawiera kwas octowy; produkt reakcji rozdziela się w procesie para-ciecz w celu uzyskania lotnej
PL 208 590 B1 fazy zawierającej kwas octowy, wodę i jodek metylu, i mniej lotnej fazy zawierającej katalizator; destyluje się fazę lotną w celu otrzymania oczyszczonego kwasu octowego i pierwszego produktu szczytowego zawierającego wodę i jodek metylu; rozdziela się fazy pierwszego produktu szczytowego w celu uzyskania pierwszej fazy ciekłej zawierającej wodę i drugiej ciekłej fazy ciekłej zawierającej jodek metylu; dodaje się eter dimetylowy do co najmniej jednego produktu reakcji, fazy lotnej, pierwszego produktu szczytowego albo strumienia biorącego udział w procesie destylacji w celu poprawienia rozdziału pierwszego produktu szczytowego, w celu uzyskania pierwszej i drugiej fazy ciekłej.
W kolejnym aspekcie niniejszy wynalazek dotyczy ulepszonego sposobu destylowania mieszaniny zawierającej kwas octowy, jodek metylu i wodę w celu uzyskania oczyszczonego kwasu octowego, pierwszej fazy ciekłej zawierającej wodę i drugiej fazy ciekłej zawierającej jodek metylu. W tym sposobie szczytową frakcję z destylacji oddziela się w celu uzyskania pierwszej i drugiej fazy ciekłej i część pierwszej fazy ciekłej zawraca się do procesu destylacji. Ulepszenie obejmuje dodawanie eteru dimetylowego do mieszaniny, do frakcji szczytowej albo do zawracanej porcji pierwszej fazy ciekłej w iloś ci skutecznie poprawiają cej rozdział faz w procesie rozdział u pierwszej i drugiej fazy ciekł ej.
Krótki opis rysunków
Figura 1 przedstawia schemat technologiczny procesu według niniejszego wynalazku.
Aczkolwiek wynalazek można poddawać różnym modyfikacjom i stosować jego różne odmiany, pewne konkretne postaci wykonania zostały przedstawione jako przykład na rysunkach i zostaną szczegółowo opisane w niniejszym zgłoszeniu. Należy jednak rozumieć, że niniejszy wynalazek nie jest ograniczony do ujawnionych konkretnych postaci. Wynalazek niniejszy obejmować ma wszystkie modyfikacje, ekwiwalenty i alternatywne odmiany wchodzące w zakres niniejszego wynalazku, zdefiniowanego w dołączonych zastrzeżeniach patentowych.
Opis przykładowych postaci wykonania
Poniżej opisane zostały przykładowe postaci wykonania niniejszego wynalazku. Dla jasności, w niniejszym opisie nie został y przedstawione wszystkie cechy rzeczywistego wykonania wynalazku. Należy zauważyć, że przy rozwijaniu którejś z takich rzeczywistych postaci wykonania, należy podjąć wiele decyzji charakterystycznych dla procesu wdrażania w celu osiągnięcia konkretnych celów, takich jak zgodność z ograniczeniami narzucanymi przez układ i budżet, co zmienia się w przypadku różnych wdrożeń. Ponadto należy zauważyć, że takie próby wdrożeń mogą być złożone i czasochłonne, aczkolwiek stanowią rutynowe przedsięwzięcie dla specjalisty w tej dziedzinie, wykorzystującego korzyści płynące z niniejszego wynalazku.
Niniejszy wynalazek jest użyteczny w dowolnym procesie stosowanym do karbonylowania metanolu do kwasu octowego w obecności katalizatora metalicznego grupy VIII, takiego jak rod i jodkowego aktywatora. Szczególnie użytecznym procesem jest proces katalizowanego rodem karbonylowania metanolu do kwasu octowego przy niskim stężeniu wody, którego przykład można znaleźć w przywoł ywanym wcześ niej opisie patentowym USA nr 5 001 259. Skł adnik rodowy ukł adu katalitycznego może być dostarczany przez wprowadzenie rodu do strefy reakcji w postaci metalicznego rodu, soli rodu, takich jak tlenki, octany, jodki itp. albo innych związków koordynacyjnych rodu.
Halogenkowy aktywator układu katalitycznego zawiera halogenek organiczny. Zatem stosowane mogą być halogenki alkilowe, arylowe i podstawione alkilowe albo arylowe. Korzystnie, aktywator halogenkowy występuje w postaci halogenku alkilu, w którym rodnik alkilowy odpowiada rodnikowi alkilowemu podawanego alkoholu, który ulega karbonylowaniu. Zatem, w procesie karbonylowania metanolu do kwasu octowego halogenkowym aktywatorem będzie halogenek metylu, a korzystniej jodek metylu.
Wykorzystywane ciekłe środowisko reakcji może zawierać dowolny rozpuszczalnik rozpuszczający układ katalityczny i może obejmować czyste alkohole albo mieszaninę alkoholowego surowca i/albo pożądanego kwasu karboksylowego, i/albo estrów tych dwóch składników. Korzystny rozpuszczalnik i ciekłe środowisko reakcji do procesu karbonylowania przy małej zawartości wody stanowi sam wytwarzany kwas karboksylowy. Zatem, w procesie karbonylowania metanolu do kwasu octowego, korzystny rozpuszczalnik stanowi kwas octowy.
Woda jest obecna w środowisku reakcji w stężeniach dużo poniżej stężeń zwykle uważanych za dopuszczalne do uzyskania odpowiednich szybkości reakcji. Uważano dotychczas, że w reakcjach katalizowanego rodem karbonylowania, typu przedstawianego w niniejszym wynalazku, dodatek wody wywiera korzystny wpływ na szybkość reakcji (patent USA nr 3 769 329). Zatem większość przemysłowych operacji odbywa się przy stężeniu wody wynoszącym co najmniej 14% wag. Zgodnie z powyższym, dość nieoczekiwany okazał się fakt, że szybkości reakcji uzyskane ze stężeniami wody
PL 208 590 B1 poniżej 14% wag. i z tak niskimi jak 0,1% wag., były zasadniczo jednakowe i wyższe niż szybkości reakcji uzyskane z tak wysokimi stężeniami wody.
Zgodnie z procesem karbonylowania, najbardziej użytecznym do wytwarzania kwasu octowego według niniejszego wynalazku, pożądane szybkości uzyskuje się nawet przy niskich stężeniach wody przez wprowadzenie do środowiska reakcji octanu metylu i dodatkowego jonu jodkowego albo innego organicznego jodku. Dodatkowy aktywator jodkowy stanowi sól jodkowa, przy czym korzystny jest jodek litu. Stwierdzono, że przy niskich stężeniach wody octan metylu i jodek litu działają jako środki zwiększające szybkość reakcji jedynie w przypadku stosunkowo wysokich stężeń każdego z tych składników i że przyspieszenie jest większe gdy oba te składniki obecne są jednocześnie (patent USA nr 5 001 259).
Reakcja karbonylowania metanolu do kwasu octowego może być prowadzona przez doprowadzenie do kontaktu surowca - metanolu, który zwykle występuje w fazie ciekłej, z gazowym tlenkiem węgla, przepuszczanym przez ciekły rozpuszczalnik - kwas octowy, stanowiący środowisko reakcji, zwierający katalizator rodowy, aktywator w postaci jodku metylu, octan metylu i dodatkową rozpuszczalną sól jodkową, w temperaturze i pod ciśnieniem odpowiednim do utworzenia produktu karbonylowania. Należy ogólnie zauważyć, że istotne jest stężenie jonu jodkowego w układzie katalitycznym, a nie kationu zwią zanego z jodkiem i ż e przy danym stężeniu molowym jodku charakter kationu nie ma takiego znaczenia, jak efekt stężenia jodku. W konsekwencji, stosować można sól jodkową dowolnego metalu albo dowolną jodkową sól dowolnego kationu organicznego, albo czwartorzędowego kationu, takiego jak czwartorzędowy amoniowy albo fosfoniowy, albo nieorganiczny kation, przy czym dana sól jest rozpuszczalna w środowisku reakcji w stopniu dostatecznym do dostarczenia pożądanego poziomu jodku. Gdy jodek dodawany jest w postaci soli metalu, korzystnie jest to sól jodkowa członka grupy obejmującej metale grupy IA i grupy IIA układu okresowego, jak podano w poradniku Handbook of Chemistry and Physics, wydanym przez CRC Press, Cleveland, Ohio, 2002-03 (wydanie 83). W szczególności użyteczne są jodki metali alkalicznych, przy czym korzystny jest jodek litu. W najkorzystniejszym według niniejszego wynalazku procesie karbonylowania z niską zawartością wody dodatkowy jodek, poza organicznym aktywatorem jodkowym, występuje w roztworze katalizatora w stężeniu od około 2 do około 20% wag., octan metylu występuje w ilości od około 0,5 do około 30% wag., a jodek litu występuje w ilości od około 5 do około 20% wag. Katalizator rodowy występuje w iloś ci od okoł o 200 do okoł o 2000 części na milion (ppm).
Zwykle temperatury reakcji karbonylowania wynoszą od około 150°C do około 250°C, korzystnie od około 180°C do około 220°C. Ciśnienie cząstkowe tlenku węgla w reaktorze może zmieniać się w szerokim zakresie, ale zwykle wynosi od okoł o 2 do około 30 atmosfer, a korzystnie od okoł o 3 do około 10 atmosfer. Ze względu na ciśnienie cząstkowe produktów ubocznych i ciśnienie par zawartej w reaktorze cieczy, całkowite ciśnienie reaktora wynosi w zakresie od około 15 do około 40 atmosfer.
Typowy układ wytwarzania i odzyskiwania kwasu octowego stosowany do procesu katalizowanego rodem, aktywowanego jodkiem, karbonylowania metanolu do kwasu octowego przedstawiony jest na fig. 1.
Układ reakcyjny obejmuje reaktor procesu karbonylowania 10, przerywacz 12, kolumnę niskowrzących jodku metylu/kwasu octowego 14, która obejmuje strumień boczny kwasu octowego 17, który podlega dalszemu oczyszczaniu. Jak ujawniono w opisie patentowym USA nr 5 416 237, którego treść stanowi odniesienie dla niniejszego zgłoszenia, kolumna frakcji niskowrzących 14 może również zawierać dodatkowe półki, które poprawią rozdzielenie kwasu octowego i wody, a zatem wykluczą potrzebę zastosowania oddzielnej kolumny suszącej w celu zakończenia tego rozdziału. Reaktor karbonylowania 10 zwykle stanowi zbiornik z mieszaniem albo kolumna barbotażowa, w której ciekła zawartość utrzymywana jest automatycznie na stałym poziomie. Do tego reaktora w sposób ciągły podawany jest świeży metanol w strumieniu 6, tlenek węgla w strumieniu 8, odpowiednia ilość wody w celu utrzymania co najmniej skończonego stężenia wody w środowisku reakcji, zawracany roztwór katalizatora w strumieniu 13 ze spodu przerywacza 12, zawracana faza jodku metylu i octanu metylu 21 i zawracana wodna faza kwasu octowego 36 ze szczytowego odbieralnika-dekantera niskowrzących jodku metylu i kwasu octowego albo z kolumny frakcjonującej 14. Wykorzystywane są układy destylacyjne, które zapewniają odzyskanie surowego kwasu octowego i zawracanie roztworu katalizatora, jodku metylu i octanu metylu do reaktora.
W jednym z korzystnych sposobów tlenek węgla podawany jest w sposób ciągły do mieszanego reaktora procesu karbonylowania, tuż pod mieszadło, przez co tlenek węgla zostaje dokładnie rozdyspergowany w mieszaninie reakcyjnej. Gazowy strumień oczyszczający jest wypuszczany z reaktora
PL 208 590 B1 w celu zapobież enia narastaniu gazowych produktów ubocznych, co umoż liwia kontrolę ciś nienia cząstkowego tlenku węgla w ramach danego całkowitego ciśnienia wewnątrz reaktora. Temperaturę reaktora kontroluje się, a strumień tlenku węgla wprowadzany jest z szybkością wystarczającą do utrzymania pożądanego ciśnienia całkowitego wewnątrz reaktora.
Ciekły produkt jest odciągany z reaktora procesu karbonylowania 10 z szybkością dostateczną do utrzymania stałego w nim poziomu i jest wprowadzany do przerywacza 12. W przerywaczu roztwór katalizatora jest wyjmowany jako strumień podstawowy (głównie kwas octowy zawierający katalizator rodowy i sól jodkową wraz z mniejszymi ilościami octanu metylu, jodku metylu i wody), podczas gdy parowy strumień szczytowy z przerywacza zawiera surowy wytworzony kwas octowy wraz z pewną ilością jodku metylu, octanu metylu i wody. Strumień 11 opuszczający reaktor i wchodzący do przerywacza również zawiera rozpuszczone gazy, obejmujące porcję tlenku węgla wraz z gazowymi produktami ubocznymi, takimi jak metan, wodór i dwutlenek węgla. Mieszanina ta opuszcza przerywacza jako część parowego strumienia szczytowego 26, który kierowany jest do kolumny frakcji niskowrzących albo do kolumny frakcjonującej 14.
Ze szczytu kolumny frakcji niskowrzących albo z kolumny frakcjonującej 14 pary usuwane są w strumieniu 28, skraplane i kierowane do dekantera 16. Strumień 28 zawiera możliwe do skroplenia wodę, jodek metylu, octan metylu, acetaldehyd i inne składniki karbonylowe, jak również niemożliwe do skroplenia gazy, takie jak dwutlenek węgla, wodór i tym podobne, które mogą być odwentylowane, jak pokazano w strumieniu 29 na fig. 1. Możliwe do skroplenia pary korzystnie schładza się do temperatury umożliwiającej skroplenie i rozdziela się skroplone jodek metylu, octan metylu, acetaldehyd i inne składniki karbonylowe i wodę na dwie fazy ciekłe. Co najmniej część strumienia 30 kierowana jest z powrotem do kolumny frakcji niskowrzących 14 w postaci strumienia powrotnego 34; w korzystnej postaci wykonania niniejszego wynalazku, kolejną porcję strumienia 30 oddziela się jako strumień 32 i poddaje obróbce mającej na celu usunięcie acetaldehydu i innych redukujących nadmanganian związków przed zawróceniem do układu reakcyjnego albo do kolumny frakcji niskowrzących. W tej dziedzinie znanych jest wiele metod obróbki mającej na celu usunięcie aldehydu i innych PRC (ang. per-manganate reducing compounds); przykłady takich metod ujawnione są w opisach patentowych USA nr 5 625 095; 5 783 731; 6 143 930 i 6 339 171, których treść stanowi odniesienie dla niniejszego opisu. Aby ułatwić zachowanie równowagi wody w procesie, kolejna porcja 41 niskowrzącej fazy 30 może być usunięta z układu albo poddana obróbce w celu usunięcia nadmiaru wody przez zawróceniem do układu reakcyjnego.
Wysokowrząca faza 21 strumienia 28 opuszczająca szczytowy odbieralnik-dekanter 16 zwykle jest zawracana do reaktora, ale strumień odrzutowy, na ogół mała ilość, na przykład 25% objętościowych, korzystnie poniżej około 20% objętościowych fazy wysokowrzącej może być również skierowana do procesu usuwania PRC, a pozostałość zawraca się do reaktora albo do układu reakcyjnego. Strumień odrzutowy fazy wysokowrzącej może być obrabiany oddzielnie albo może być połączony z fazą niskowrzącą, czyli ze strumieniem 30, w celu dalszej destylacji i ekstrakcji zanieczyszczeń karbonylowych.
Jak wyjaśniono powyżej, wysoce pożądane jest utrzymywanie niskiego stężenia wody, na przykład poniżej 8%, a korzystnie dużo niższego, w środowisku reakcji karbonylowania, z co najmniej dwóch powodów: po pierwsze, utrzymywanie niskiego stężenia wody pomaga kontrolować ilość tworzonego jako produkt uboczny dwutlenku węgla w reaktorze za pośrednictwem reakcji konwersji tlenku węgla z parą wodną. Po drugie, co ważniejsze, niskie stężenia wody pomagają również kontrolować ilość tworzonego jako produkt uboczny kwasu propionowego. Mimo, że stężenie wody w środowisku reakcji jest obniżone, obciążenie parą kolumny 14 wzrasta. Ten wzrost obciążenia parą jest skutkiem niedopuszczalnie wysokiego przeniesienia kwasu octowego do dekantera 16 na szczycie kolumny frakcji niskowrzących 14. Rozpuszczalność kwasu octowego zarówno w jodku metylu i w fazie wodnej powoduje pogorszenie rozdziału faz, co w końcu może skutkować utworzeniem w dekanterze pojedynczej fazy. Gdy zachodzi taki przypadek, strumień powrotny w kolumnie 14 zawiera wysokie stężenie jodku metylu. Obecność tego dodatkowego jodku metylu znacząco zakłóca zdolność kolumny 14 do czystego oddzielania materiałów niskowrzących, takich jak octan metylu od wytworzonego kwasu octowego 17. Sytuacja ta często wymaga wyłączenia całego układu reakcyjnego, aż do skorygowania problemu. (Z tego powodu jedynie lekka faza 30, która zawiera stosunkowo niewielką ilość jodku metylu, stosowana jest zwykle jako odciek w kolumnie 14).
W świetle tego potencjalnego problemu niezwykle ważne jest utrzymywanie rozdziału faz w dekanterze 16, nawet jeżeli jest to trudniejsze ze względu na niską zawartość wody i przez tendencję,
PL 208 590 B1 jaką wykazuje duża ilość octanu etylu, do tworzenia dużych obciążeń parą w kolumnie frakcji niskowrzących, co wzmacnia tworzenie wspomnianej powyżej pojedynczej fazy. Mimo, że powyższy problem został rozpoznany w pewien sposób w opisie patentowym USA nr 5 723 660, którego treść stanowi odniesienie do niniejszego opisu, zaproponowane tam rozwiązania wymagają kosztownych etapów, takich jak destylowanie szczytowych frakcji niskowrzących w celu usunięcia octanu metylu albo znaczące zmniejszenie temperatury, do której schładza się szczytowe frakcje niskowrzące przez wprowadzeniem ich do dekantera. Trzecie proponowane rozwiązanie, którym jest dodawanie wody porcjami do kolumny frakcji niskowrzących w celu zapewnienia, że stężenie octanu metylu utrzyma się poniżej 40% wagowych, zapewne spowoduje znaczącą zmianę równowagi wodnej w całym procesie za każdym razem gdy dodana zostanie woda.
Obecnie opracowano inną skuteczną metodę zapewniającą rozdział faz w szczytowym dekanterze frakcji niskowrzących 16, która nie wymaga skomplikowanych etapów proponowanych w patencie USA nr 5 573 660 i nie zmienia znacząco równowagi wodnej w procesie. Krótko mówiąc, stwierdzono, że odpowiednie rozdzielenie faz w dekanterze może być zapewnione przez dodanie składnika, który: (a) nie miesza się z wodą; (b) jest niesprzeczny z chemią procesu i (c) kompensuje wpływ kwasu octowego na powstawanie pojedynczej fazy. W szczególności stwierdzono, że dzięki dodaniu eteru dimetylowego (DME) do szczytowych frakcji niskowrzących, do wsadu do kolumny frakcji niskowrzących albo do innego strumienia związanego z kolumną frakcji niskowrzących 14, ciekła zawartość dekantera 14 nie utworzy pojedynczej fazy.
Poza tym, że DME praktycznie nie miesza się z wodą, jest on zgodny z chemią procesu. Jak wyjaśniono powyżej, wysokowrząca faza organiczna (z dużą zawartością jodku metylu) tworząca się w dekanterze 16 jest zawracana do reaktora procesu karbonylowania 10. DME reaguje z wodą i tlenkiem węgla w warunkach reakcji karbonylowania, tworząc kwas octowy. Ponadto, jak ujawniono w opisie patentowym USA nr 5 831 120, ze względu na to, że podczas karbonylowania DME zużywana jest woda, DME pełni również użyteczną funkcję kontrolowania kumulacji wody w procesie. Na przykład, dodatkowa woda zużywana w procesie karbonylowania DME sprawia, że nie jest konieczne czyszczenie albo obrabianie porcji 36 frakcji niskowrzących 30, która zawracana jest do reaktora w celu usunięcia nadmiaru wody. Na koniec, obecność DME w strumieniu bocznym 32 fazy frakcji niskowrzących 30, który jest dalej poddawany obróbce w celu usunięcia acetaldehydu, wywiera konkretne korzystne efekty. Co najlepiej widoczne, jak ujawniono bardziej szczegółowo w zgłoszeniach patentowych USA nr 10/708 420 i 10/708 421 (które są jednocześnie przedmiotem postępowania), gdy w strumieniu bocznym frakcji niskowrzącej 32 obecna jest dostateczna ilość DME albo gdy jest on tworzony in situ w układzie usuwania acetaldehydu, znacząco zmniejszają się niepożądane straty jodku metylu, zachodzące podczas procesu usuwania acetaldehydu.
Należy zauważyć, że w procesie otrzymywania kwasu octowego, takim jak proces opisany powyżej, duża liczba strumieni procesowych zawracana jest w obszarze oczyszczania albo z obszaru oczyszczania do układu reakcyjnego. W konsekwencji, DME może być dodawany w dowolnym miejscu w procesie, przy czym w dekanterze frakcji niskowrzących 16 powinna kumulować się ilość DMR odpowiednia do uzyskania pożądanego poprawienia procesu rozdzielania faz, zachodzącego w tym dekanterze. Na przykład, DME może być wprowadzony (za pośrednictwem strumienia 37) do przerywacza szczytowego 26, który zasila kolumnę frakcji niskowrzących 14 albo może być oddzielnie podawany do kolumny (za pośrednictwem strumienia 38). Alternatywnie, DME może być wprowadzany na kolumnę frakcji niskowrzących za pośrednictwem strumienia powrotnego 34. Dotychczas uważano jednak, że podawanie dodatkowego DME przez kolumnę frakcji niskowrzących 14 może nadmiernie zwiększać obciążenie parą kolumny. Zgodnie z tym, korzystnie dodaje się DME bezpośrednio albo pośrednio do dekantera frakcji niskowrzących 16 za pośrednictwem strumienia, albo serii strumieni, które nie przechodzą przez kolumnę frakcji niskowrzących 14. Na przykład, DME może być dodawany bezpośrednio do szczytowego strumienia frakcji niskowrzących 28 (w postaci strumienia 35). Alternatywnie, w pewnych postaciach realizacji technologii usuwania acetaldehydu ujawnionych w opisie patentowym USA nr 6 143 930 i w będących jednocześnie przedmiotem postępowania w zgłoszeniach patentowych USA nr 10/708 420 i 10/708 421, złożonych jednocześnie, całość albo część powrotnych strumieni z układu usuwania acetaldehydu wraca do dekantera 16 albo do kolumny frakcji niskowrzących 14. DME może być dodawany do takich strumieniu powrotnych (na przykład do strumienia 46 na fig. 1 opisu patentowego USA nr 6 143 930) albo do innego strumienia w granicach układu usuwania acetaldehydu tak, że powrotny strumień zawiera dostateczną ilość DME do poprawienia rozdzielenia faz w dekanterze 16.
PL 208 590 B1
Aczkolwiek niniejszy wynalazek opisany został w odniesieniu do korzystnych postaci wykonania, dla specjalisty w tej dziedzinie możliwe są oczywiste modyfikacje i alternatywne sposoby jego realizacji. Zatem niniejszy wynalazek obejmować ma całkowicie wszystkie takie alternatywne sposoby wykonania, wchodzące w zakres poniższych zastrzeżeń patentowych albo ich ekwiwalentów.
Claims (11)
1. Sposób wytwarzania kwasu octowego, znamienny tym, że obejmuje etapy, w których:
(a) tlenek węgla poddaje się reakcji z co najmniej jednym reagentem wybranym z grupy obejmującej metanol, octan metylu, mrówczan metylu, eter dimetylowy i ich mieszaniny w środowisku reakcji zawierającym wodę, jodek metylu i katalizator z wytworzeniem produktu reakcji zawierającego kwas octowy;
(b) przeprowadza się rozdzielenie para-ciecz produktu reakcji z otrzymywaniem fazy lotnej zawierającej kwas octowy, wodę i jodek metylu i fazy mniej lotnej zawierającej katalizator;
(c) destyluje się lotną fazę z wytworzeniem oczyszczonego kwasu octowego i pierwszego produktu szczytowego zawierającego wodę, octan metylu i jodek metylu;
(d) rozdziela się fazy pierwszego produktu szczytowego z uzyskaniem pierwszej fazy ciekłej zawierającej wodę i drugiej fazy ciekłej zawierającej jodek metylu; i (e) do procesu dodaje się eter dimetylowy w ilości wystarczającej do rozdziału pierwszego produktu szczytowego z uzyskaniem rozdziału faz pomiędzy pierwszą i drugą fazą ciekłą.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że eter dimetylowy dodaje się do co najmniej jednego spośród produktu reakcji, fazy lotnej, pierwszego produktu szczytowego albo strumienia bądź kolumny biorących udział w destylacji.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że eter dimetylowy dodaje się do pierwszego produktu szczytowego.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że obejmuje dodatkowo etap usuwania acetaldehydu z co najmniej jednej spośród pierwszej i drugiej fazy ciekłej i gdzie eter dimetylowy dodaje się do strumienia fazy lekkiej, który następnie poddaje się usuwaniu acetaldehydu i cały lub część tego strumienia zawraca się do pierwszej i drugiej fazy ciekłej lub do etapu destylacji w sposobie.
5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że etap usuwania acetaldehydu obejmuje ekstrakcję acetaldehydu z mieszaniny zawierającej jodek metylu i gdzie część eteru dimetylowego skutecznie redukuje ilość jodku metylu ekstrahowaną z tej mieszaniny z acetaldehydem.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że co najmniej część pierwszej fazy ciekłej wykorzystywana jest jako strumień powrotny w destylacji fazy lotnej.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że drugą fazę ciekłą zawraca się uzyskując część środowiska reakcji.
8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że większą część dodanego eteru dimetylowego zawraca się do środowiska reakcji w drugiej fazie ciekłej.
9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że co najmniej część zawróconego eteru dimetylowego przekształca się w kwas octowy w środowisku reakcji.
10. Sposób rozdzielania mieszaniny otrzymanej w sposobie wytwarzania kwasu octowego, jak określono w zastrz. 1, znamienny tym, że rozdzielanie mieszaniny dostarczonej jako faza lotna produktu reakcji z reaktora karbonylowania zawierającej kwas octowy, jodek metylu i wodę z wytworzeniem oczyszczonego kwasu octowego, pierwszej fazy ciekłej zawierającej wodę i drugiej fazy ciekłej zawierającej jodek metylu, obejmuje etapy, w których:
- destyluje się mieszaninę z wytworzeniem frakcji szczytowej i oczyszczonego kwasu octowego;
- rozdziela się frakcję szczytową z wytworzeniem pierwszej i drugiej fazy ciekłej;
- zawraca się część pierwszej fazy ciekłej do procesu destylacji;
- dodaje się eter dimetylowy do mieszaniny, do frakcji szczytowej albo do zawracanej części pierwszej fazy ciekłej, w ilości wystarczającej do uzyskania rozdziału faz pomiędzy pierwszą i drugą fazą ciekłą.
11. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że eter dimetylowy dodaje się do frakcji szczytowej.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/708,423 US7208624B2 (en) | 2004-03-02 | 2004-03-02 | Process for producing acetic acid |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL380610A1 PL380610A1 (pl) | 2007-02-19 |
PL208590B1 true PL208590B1 (pl) | 2011-05-31 |
Family
ID=34911128
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL380610A PL208590B1 (pl) | 2004-03-02 | 2005-02-24 | Sposób wytwarzania kwasu octowego i sposób rozdzielania mieszaniny otrzymanej w sposobie wytwarzania kwasu octowego |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7208624B2 (pl) |
EP (1) | EP1723095B8 (pl) |
JP (3) | JP4971128B2 (pl) |
KR (1) | KR101106870B1 (pl) |
CN (1) | CN100448832C (pl) |
AR (1) | AR049473A1 (pl) |
AU (1) | AU2005219828B2 (pl) |
BR (1) | BRPI0508373B1 (pl) |
CA (1) | CA2556966C (pl) |
CL (1) | CL2008003424A1 (pl) |
ES (1) | ES2393194T3 (pl) |
MY (1) | MY141211A (pl) |
NO (1) | NO20064429L (pl) |
NZ (1) | NZ549259A (pl) |
PL (1) | PL208590B1 (pl) |
RS (1) | RS20060493A (pl) |
RU (1) | RU2358966C2 (pl) |
TW (1) | TWI349660B (pl) |
UA (1) | UA84193C2 (pl) |
WO (1) | WO2005085163A1 (pl) |
ZA (1) | ZA200607202B (pl) |
Families Citing this family (220)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7208624B2 (en) * | 2004-03-02 | 2007-04-24 | Celanese International Corporation | Process for producing acetic acid |
CN100363321C (zh) * | 2005-12-29 | 2008-01-23 | 西南化工研究设计院 | 甲醇低压羰基合成醋酸工艺中的精馏方法 |
EP2562153B1 (en) * | 2006-04-14 | 2015-07-22 | Celanese International Corporation | Process for the reduction of aldehyde concentration in a target stream |
US7345197B1 (en) * | 2007-06-05 | 2008-03-18 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of acetic acid |
US7790919B2 (en) * | 2008-03-17 | 2010-09-07 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Removing hydrocarbon impurities from acetic acid production process |
US8546622B2 (en) * | 2008-07-31 | 2013-10-01 | Celanese International Corporation | Process for making ethanol from acetic acid using acidic catalysts |
US8309773B2 (en) * | 2010-02-02 | 2012-11-13 | Calanese International Corporation | Process for recovering ethanol |
US8304586B2 (en) * | 2010-02-02 | 2012-11-06 | Celanese International Corporation | Process for purifying ethanol |
US8637714B2 (en) | 2008-07-31 | 2014-01-28 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol over catalysts containing platinum and palladium |
KR20120086717A (ko) | 2009-10-26 | 2012-08-03 | 셀라니즈 인터내셔날 코포레이션 | 산성 촉매를 사용하여 아세트산으로부터 에탄올을 제조하는 방법 |
US8552224B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-10-08 | Celanese International Corporation | Processes for maximizing ethanol formation in the hydrogenation of acetic acid |
US8318988B2 (en) | 2010-05-07 | 2012-11-27 | Celanese International Corporation | Process for purifying a crude ethanol product |
WO2011097220A2 (en) | 2010-02-02 | 2011-08-11 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using an extractive distillation column |
WO2012039840A2 (en) | 2010-02-02 | 2012-03-29 | Celanese International Corporation | Processes for producing alcohols from a mixed acid feed |
CA2787786A1 (en) | 2010-02-02 | 2011-08-11 | Celanese International Corporation | Processes for producing denatured ethanol |
BR112012019406A2 (pt) | 2010-02-02 | 2018-03-20 | Celanese Int Corp | processo para purificacao de um produto de etanol bruto |
US8552225B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-10-08 | Celanese International Corporation | Process for vaporizing acetic acid for hydrogenation processes to produce ethanol |
US8344186B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-01-01 | Celanese International Corporation | Processes for producing ethanol from acetaldehyde |
EP2531292A2 (en) | 2010-02-02 | 2012-12-12 | Celanese International Corporation | Processes for producing ethanol from acetaldehyde |
WO2011097193A2 (en) | 2010-02-02 | 2011-08-11 | Celanese International Corporation | Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process |
US8394984B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Process for producing an ethyl acetate solvent and co-production of ethanol |
US8858659B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Processes for producing denatured ethanol |
US8314272B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-20 | Celanese International Corporation | Process for recovering ethanol with vapor separation |
US8552226B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-10-08 | Celanese International Corporation | Process for heat integration for ethanol production and purification process |
US8680343B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Process for purifying ethanol |
US8541633B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-09-24 | Celanese International Corporation | Processes for producing anhydrous ethanol compositions |
US8932372B2 (en) | 2010-02-02 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed |
US8668750B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-03-11 | Celanese International Corporation | Denatured fuel ethanol compositions for blending with gasoline or diesel fuel for use as motor fuels |
US8222466B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-07-17 | Celanese International Corporation | Process for producing a water stream from ethanol production |
US8728179B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-05-20 | Celanese International Corporation | Ethanol compositions |
US8460405B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Ethanol compositions |
US8747492B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Ethanol/fuel blends for use as motor fuels |
US8575403B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process |
SG182638A1 (en) | 2010-02-02 | 2012-08-30 | Celanese Int Corp | Process for purifying ethanol |
WO2012039841A1 (en) | 2010-02-02 | 2012-03-29 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed |
US8394985B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Process for producing an ester feed stream for esters production and co-production of ethanol |
US8704010B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Alcohol production process with impurity removal |
US8754267B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for separating acetaldehyde from ethanol-containing mixtures |
US8704011B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Separating ethanol and ethyl acetate under low pressure conditions |
US8569551B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-10-29 | Celanese International Corporation | Alcohol production process integrating acetic acid feed stream comprising water from carbonylation process |
TW201204695A (en) | 2010-05-07 | 2012-02-01 | Celanese Int Corp | Process for separating acetaldehyde from ethanol-containing mixtures |
US8604255B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-12-10 | Celanese International Corporation | Process for recovering ethanol with sidedraws to regulate C3+ alcohols concentrations |
US8680342B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Process for recovering alcohol produced by hydrogenating an acetic acid feed stream comprising water |
US8575404B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Process for recycling gas from acetic acid hydrogenation |
US20120010445A1 (en) | 2010-07-09 | 2012-01-12 | Celanese International Corporation | Low Energy Alcohol Recovery Processes |
US8710279B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
US8901358B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-12-02 | Celanese International Corporation | Esterification of vapor crude product in the production of alcohols |
US9272970B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-01 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
US8664454B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-03-04 | Celanese International Corporation | Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst |
US8859827B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Esterifying acetic acid to produce ester feed for hydrogenolysis |
US8846986B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-09-30 | Celanese International Corporation | Water separation from crude alcohol product |
US9150474B2 (en) | 2010-07-09 | 2015-10-06 | Celanese International Corporation | Reduction of acid within column through esterification during the production of alcohols |
US8884080B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Reduced energy alcohol separation process |
US8704008B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a stacked bed reactor |
EP2590925B1 (en) | 2010-07-09 | 2014-10-15 | Celanese International Corporation | Finishing reactor for purifying ethanol |
US8809597B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-08-19 | Celanese International Corporation | Separation of vapor crude alcohol product |
US8710280B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Weak acid recovery system for ethanol separation processes |
US8846988B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-09-30 | Celanese International Corporation | Liquid esterification for the production of alcohols |
EP2601165A2 (en) | 2010-08-06 | 2013-06-12 | Celanese International Corporation | Ethanol/fuel blends for use as motor fuels |
CN102811990B (zh) | 2010-08-06 | 2015-05-27 | 国际人造丝公司 | 用于与汽油或柴油燃料调合用作发动机燃料的变性燃料乙醇组合物 |
US8394988B2 (en) | 2010-09-28 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
US8877963B2 (en) | 2010-09-28 | 2014-11-04 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
US8461379B2 (en) * | 2010-10-12 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid comprising feeding at least one reactant to a recycle stream |
US8678715B2 (en) | 2010-11-15 | 2014-03-25 | B&J Rocket America, Inc. | Air cooled spacer for multi-blade abrading wheel |
USRE46999E1 (en) * | 2010-12-15 | 2018-08-21 | Daicel Corporation | Process for producing acetic acid |
US20120253084A1 (en) | 2011-04-01 | 2012-10-04 | Celanese International Corporation | Vent scrubbers for use in production of ethanol |
US8884081B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing acetic acid and alcohol |
WO2012149158A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Recovering ethanol sidedraw by separating crude product from hydrogenation process |
US9024084B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Reduced energy alcohol separation process having controlled pressure |
US20120277482A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Removing Water from an Acetic Acid Stream in the Production of Alcohols |
US8927788B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with reduced water from overhead of acid column |
CN103189340B (zh) | 2011-04-26 | 2015-10-21 | 国际人造丝公司 | 用使缩醛水解的次级反应器回收乙醇的方法 |
US8927784B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol from an ethyl acetate residue stream |
US9024082B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Using a dilute acid stream as an extractive agent |
US8686199B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process for reducing the concentration of acetic acid in a crude alcohol product |
US8461399B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Separation process having an alcohol sidestream |
US8592635B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-11-26 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid |
US9073816B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes |
US9000232B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Extractive distillation of crude alcohol product |
CN103140461B (zh) | 2011-04-26 | 2015-11-25 | 国际人造丝公司 | 具有控制压力的降低能量的乙醇分离方法 |
US8927787B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process for controlling a reboiler during alcohol recovery and reduced ester formation |
WO2012149137A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Process for the production of ethanol from an acetic acid feed and a recycled ethyl acetate feed |
US8748675B2 (en) | 2011-06-16 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Extractive distillation of crude alcohol product |
EP2702023B1 (en) | 2011-04-26 | 2016-03-09 | Celanese International Corporation | Reduction of acid within column through esterification during the production of alcohols |
US8754268B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for removing water from alcohol mixtures |
WO2012149135A2 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Using a dilute acid stream as an extractive agent |
WO2012149199A2 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol and reducing acetic acid concentration |
US8933278B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol and reducing acetic acid concentration |
TW201245127A (en) | 2011-04-26 | 2012-11-16 | Celanese Int Corp | Process to reduce ethanol recycled to hydrogenation reactor |
US8686200B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol from an acidic residue stream |
US9000233B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for hydrolysis of acetal |
US8927783B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Recovering ethanol with sidestreams to regulate C3+ alcohols concentrations |
WO2012148465A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Recovering ethanol with sidestreams to regulate c3+ alcohols concentrations |
US9024085B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Process to reduce ethanol recycled to hydrogenation reactor |
US8907141B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for esterification of acid |
AR086134A1 (es) | 2011-04-26 | 2013-11-20 | Celanese Int Corp | Proceso de separacion de alcohol de energia reducida con retiro de agua |
US8927780B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process for removing aldehydes from ethanol reaction mixture |
EP2702026A1 (en) | 2011-04-26 | 2014-03-05 | Celanese International Corporation | Extractive distillation of crude ethanol |
US8652988B2 (en) | 2011-04-27 | 2014-02-18 | Celanese International Corporation | Catalyst for producing acrylic acids and acrylates |
US8642498B2 (en) | 2011-05-11 | 2014-02-04 | Celanese International Corporation | Catalysts for producing acrylic acids and acrylates |
US8704012B2 (en) | 2011-06-16 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Distillation of crude alcohol product using entrainer |
WO2013019238A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Celanese International Corporation | Reducing acetals during ethanol separation process using high pressure distillation column |
US8846987B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-09-30 | Celanese International Corporation | Ethanol separation process having stripping section for reducing acetals |
US8440866B2 (en) | 2011-08-03 | 2013-05-14 | Celanese International Corporation | Process for separating ethanol having low acid |
US8748676B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Process for purifying a crude ethanol product |
WO2013019230A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Celanese International Corporation | Process for separating ethanol having low acid |
WO2013019237A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Celanese International Corporation | Reducing acetals and/or esters during ethanol separation process |
US8895786B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-25 | Celanese International Corporation | Processes for increasing alcohol production |
WO2013019234A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Celanese International Corporation | Processes for improving ethanol production via hydrolysis of ester contaminants |
WO2013019231A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Celanese International Corporation | Vapor separation in ethanol production |
WO2013019236A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Celanese International Corporation | Process for recovering ethanol in a side draw distillation column |
US8558034B2 (en) | 2011-08-03 | 2013-10-15 | Celanese International Corporation | Reducing acetals during ethanol separation process using high pressure distillation column |
US8575405B2 (en) | 2011-08-03 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Reducing acetals during ethanol separation process |
US8481792B2 (en) | 2011-08-03 | 2013-07-09 | Celanese International Corporation | Reducing acetals and/or esters during ethanol separation process |
US8927782B2 (en) | 2011-08-03 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Vapor separation in alcohol production |
US8877987B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-04 | Celanese International Corportation | Process for producing anhydrous ethanol using extractive distillation column |
US8884079B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Reducing impurities in hydrogenation processes with multiple reaction zones |
WO2013019229A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Celanese International Corporation | Reducing impurities in ethanol in hydrogenation processes with multiple reaction zones |
US8877986B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-04 | Celanese International Corporation | Process for recovering alcohol |
WO2013019235A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Celanese International Corporation | Process for purifying a crude ethanol product |
WO2013019239A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Celanese International Corporation | Ethanol separation process having stripping section for reducing acetals |
WO2013019233A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Celanese International Corporation | Process for producing anhydrous ethanol using extractive distillation column |
MX2014001326A (es) | 2011-08-03 | 2014-05-30 | Celanese Int Corp | Reduccion de acetales durante el proceso de separacion de etanol. |
US8853467B2 (en) | 2011-08-19 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol |
US8829253B2 (en) | 2011-08-19 | 2014-09-09 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol from methanol |
US8853466B2 (en) | 2011-08-19 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol from methanol |
US20130053599A1 (en) | 2011-08-22 | 2013-02-28 | Celanese International Corporation | Catalysts for producing acrylic acids and acrylates |
US9663437B2 (en) | 2011-09-13 | 2017-05-30 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
US8802585B2 (en) | 2011-09-22 | 2014-08-12 | Celanese International Corporation | Catalysts for producing acrylic acids and acrylates |
US8735314B2 (en) | 2011-09-29 | 2014-05-27 | Celanese International Corporation | Catalysts for producing acrylic acids and acrylates |
US9487466B2 (en) | 2011-12-16 | 2016-11-08 | Celanese International Corporation | Process for producing acrylic acids and acrylates |
US20130085302A1 (en) | 2011-10-03 | 2013-04-04 | Celanese International Corporation | Processes for Producing Acrylic Acids and Acrylates |
US8658822B2 (en) | 2011-10-03 | 2014-02-25 | Celanese International Corporation | Processes for producing acrylic acids and acrylates |
US20130085297A1 (en) | 2011-10-03 | 2013-04-04 | Celanese International Corporation | Processes for Producing Acrylic Acids and Acrylates with Pre- and Post-Reactor Dilution |
US20130253224A1 (en) | 2012-03-20 | 2013-09-26 | Celanese International Corporation | Process for Producing Acrylic Acids and Acrylates |
US20130085299A1 (en) | 2011-10-03 | 2013-04-04 | Celanese International Corporation | Processes for Producing Acrylic Acids and Acrylate with Diluted Crude Acrylate Stream |
US8658824B2 (en) | 2011-10-03 | 2014-02-25 | Celanese International Corporation | Processes for producing acrylic acids and acrylates |
US8864950B2 (en) | 2011-10-03 | 2014-10-21 | Celanese International Corporation | Processes for producing acrylic acids and acrylates |
US20130085303A1 (en) | 2011-10-03 | 2013-04-04 | Celanese International Corporation | Processes for Producing Acrylic Acids and Acrylates |
US20130085298A1 (en) | 2011-10-03 | 2013-04-04 | Celanese International Corporation | Processes for Producing Acrylic Acids and Acrylates with Liquid Product Dilution |
US8729299B2 (en) | 2011-10-03 | 2014-05-20 | Celanese International Corporation | Processes for the production of acrylic acids and acrylates |
US8658823B2 (en) | 2011-10-03 | 2014-02-25 | Celanese International Corporation | Processes for producing acrylic acids and acrylates |
US20130085295A1 (en) | 2011-10-03 | 2013-04-04 | Celanese International Corporation | Processes for producing acrylic acids and acrylates |
US20130267736A1 (en) | 2011-10-03 | 2013-10-10 | Celanese International Corporation | Processes for Producing Acrylic Acids and Acrylates with Diluted Reaction Mixture and By-Product Recycle |
US8536368B2 (en) | 2011-10-03 | 2013-09-17 | Celanese International Corporation | Processes for the production of acrylic acids and acrylates from a trioxane feed |
US8536382B2 (en) | 2011-10-06 | 2013-09-17 | Celanese International Corporation | Processes for hydrogenating alkanoic acids using catalyst comprising tungsten |
WO2013056268A2 (en) | 2011-10-06 | 2013-04-18 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts prepared from polyoxometalate precursors and process for using same to produce ethanol |
US8658843B2 (en) | 2011-10-06 | 2014-02-25 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts prepared from polyoxometalate precursors and process for using same to produce ethanol while minimizing diethyl ether formation |
US8648220B2 (en) | 2011-10-11 | 2014-02-11 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a crude vinyl acetate feed |
US8686201B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Integrated acid and alcohol production process having flashing to recover acid production catalyst |
US8614359B2 (en) | 2011-11-09 | 2013-12-24 | Celanese International Corporation | Integrated acid and alcohol production process |
WO2013070212A1 (en) * | 2011-11-09 | 2013-05-16 | Celanese International Corporation | Producing ethanol using two different streams from acetic acid carbonylation process |
US8704013B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol |
US8809599B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-08-19 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol and water balance control |
WO2013070216A1 (en) * | 2011-11-09 | 2013-05-16 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production from methanol via carbonylation and hydrogenation by extracting halides from acetic acid |
US8809598B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-08-19 | Celanese International Corporation | Producing ethanol using two different streams from acetic acid carbonylation process |
US8748673B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Process of recovery of ethanol from hydrogenolysis process |
EP2782890A1 (en) | 2011-11-22 | 2014-10-01 | Celanese International Corporation | Esterifying an ethanol and acetic acid mixture to produce an ester feed for hydrogenolysis |
WO2013078212A1 (en) | 2011-11-22 | 2013-05-30 | Celanese International Corporation | Hydrogenating acetic acid to produce ethyl acetate and reducing ethyl acetate to ethanol |
US20130131399A1 (en) | 2011-11-23 | 2013-05-23 | Celanese International Corporation | Catalyst Preparations for High Conversion Catalysts for Producing Ethanol |
US8697802B2 (en) | 2011-11-28 | 2014-04-15 | Celanese International Corporation | Process for producing polyvinyl alcohol or a copolymer thereof |
US8703868B2 (en) | 2011-11-28 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing polyvinyl alcohol or a copolymer thereof and ethanol |
US8927785B2 (en) | 2011-11-29 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Treatment of recycle gas from acid hydrogenation |
US9029614B2 (en) | 2011-12-14 | 2015-05-12 | Celanese International Corporation | Phasing reactor product from hydrogenating acetic acid into ethyl acetate feed to produce ethanol |
US8927790B2 (en) | 2011-12-15 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Multiple vapor feeds for hydrogenation process to produce alcohol |
US9249081B2 (en) | 2011-12-16 | 2016-02-02 | Celanese International Corporation | Processes for the production of acrylic acids and acrylates |
US9090554B2 (en) * | 2011-12-21 | 2015-07-28 | Lyondellbasell Acetyls, Llc | Process for the manufacture of acetic acid |
US20130165704A1 (en) | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol in a reactor having a constant temperature |
US9051258B2 (en) | 2011-12-21 | 2015-06-09 | Lyondellbasell Acetyls, Llc | Process for the manufacture of acetic acid |
KR20160030344A (ko) * | 2011-12-21 | 2016-03-16 | 라이온델바젤 아세틸, 엘엘씨 | 아세트산을 제조하는 방법 |
US20130165695A1 (en) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Celanese International Corporation | Process conditions for producing acrylic acid |
CN103282333A (zh) | 2011-12-22 | 2013-09-04 | 国际人造丝公司 | 使用具有无定形载体的加氢催化剂的乙醇方法 |
US20130172633A1 (en) | 2011-12-29 | 2013-07-04 | Celanese International Corporation | Process For Producing Ethanol From Impure Methanol |
US9333496B2 (en) | 2012-02-29 | 2016-05-10 | Celanese International Corporation | Cobalt/tin catalyst for producing ethanol |
US8907142B2 (en) | 2011-12-29 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process for promoting catalyst activity for ethyl acetate conversion |
US9079172B2 (en) | 2012-03-13 | 2015-07-14 | Celanese International Corporation | Promoters for cobalt-tin catalysts for reducing alkanoic acids |
WO2013101305A1 (en) | 2011-12-30 | 2013-07-04 | Celanese International Corporation | Pressure driven distillation for producing and recovering ethanol from hydrogenation process |
US8841230B2 (en) | 2012-01-06 | 2014-09-23 | Celanese International Corporation | Processes for making catalysts with metal halide precursors |
BR112014015580A8 (pt) | 2012-01-06 | 2017-07-04 | Celanese Int Corp | catalisador, catalisador de hidrogenação, processo para produzir etanol e processo de síntese para produzir o catalisador |
US8937203B2 (en) | 2012-01-06 | 2015-01-20 | Celanese International Corporation | Multifunctional hydrogenation catalysts |
US8815768B2 (en) | 2012-01-06 | 2014-08-26 | Celanese International Corporation | Processes for making catalysts with acidic precursors |
US8980789B2 (en) | 2012-01-06 | 2015-03-17 | Celanese International Corporation | Modified catalyst supports |
MX2014008253A (es) | 2012-01-06 | 2014-08-08 | Celanese Int Corp | Catalizadores de hidrogenacion con soportes modificados con cobalto. |
WO2013103393A1 (en) | 2012-01-06 | 2013-07-11 | Celanese International Corporation | Processes for making catalysts comprising precious metal and active metal modified support |
US20130197278A1 (en) | 2012-01-27 | 2013-08-01 | Celanese International Corporation | Process For Manufacturing Ethanol Using A Metallic Catalyst Supported on Titania |
US9051235B2 (en) | 2012-02-07 | 2015-06-09 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a molar excess of hydrogen |
US9353034B2 (en) | 2012-02-07 | 2016-05-31 | Celanese International Corporation | Hydrogenation process with reduced residence time for vapor phase reactants |
US8729311B2 (en) | 2012-02-10 | 2014-05-20 | Celanese International Corporaton | Catalysts for converting acetic acid to acetone |
US9050585B2 (en) | 2012-02-10 | 2015-06-09 | Celanese International Corporation | Chemisorption of ethyl acetate during hydrogenation of acetic acid to ethanol |
US8729317B2 (en) | 2012-02-15 | 2014-05-20 | Celanese International Corporation | Ethanol manufacturing process over catalyst with cesium and support comprising tungsten or oxides thereof |
US20130225876A1 (en) | 2012-02-29 | 2013-08-29 | Celanese International Corporation | Hydrogenation Catalyst Using Multiple Impregnations of an Active Metal Solution |
US9126194B2 (en) | 2012-02-29 | 2015-09-08 | Celanese International Corporation | Catalyst having support containing tin and process for manufacturing ethanol |
US8927786B2 (en) | 2012-03-13 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Ethanol manufacturing process over catalyst having improved radial crush strength |
US20130245310A1 (en) | 2012-03-13 | 2013-09-19 | Celanese International Corporation | Catalyst for producing acrylic acids and acrylates |
CN104159670A (zh) | 2012-03-13 | 2014-11-19 | 国际人造丝公司 | 用于产生丙烯酸和丙烯酸类的包含钒、钛和钨的催化剂 |
CN104271236B (zh) | 2012-03-13 | 2018-01-26 | 国际人造丝公司 | 用于产生丙烯酸和丙烯酸类的包含钒、铋和钨的催化剂 |
US8802903B2 (en) | 2012-03-13 | 2014-08-12 | Celanese International Corporation | Stacked bed reactor with diluents for producing ethanol |
EP2825521B1 (en) | 2012-03-13 | 2019-04-24 | Celanese International Corporation | Catalyst for producing acrylic acids and acrylates |
US20130245131A1 (en) | 2012-03-14 | 2013-09-19 | Celanese International Corporation | Hydrogenation of Mixed Oxygenate Stream to Produce Alcohol |
TWI547477B (zh) | 2012-03-14 | 2016-09-01 | 大賽璐股份有限公司 | 醋酸之製造方法 |
US8536383B1 (en) | 2012-03-14 | 2013-09-17 | Celanese International Corporation | Rhodium/tin catalysts and processes for producing ethanol |
US9073042B2 (en) | 2012-03-14 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Acetic acid hydrogenation over a group VIII metal calcined catalyst having a secondary promoter |
US20130261349A1 (en) | 2012-03-28 | 2013-10-03 | Celanese International Corporation | Hydrogenation Catalysts and Processes for Making Same |
US8975452B2 (en) | 2012-03-28 | 2015-03-10 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol by hydrocarbon oxidation and hydrogenation or hydration |
EP2892871B1 (en) | 2012-09-06 | 2019-02-27 | Celanese International Corporation | Processes for producing vinyl acetate |
US8759576B2 (en) | 2012-09-06 | 2014-06-24 | Celanese International Corporation | Processes for purifying acetic anhydride |
US20140121410A1 (en) | 2012-10-31 | 2014-05-01 | Celanese International Corporation | Processes for Regenerating Catalyst for Producing Acrylic Acids and Acrylates |
US9000237B2 (en) | 2012-12-20 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Ethanol refining process using intermediate reboiler |
US9073846B2 (en) | 2013-06-05 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Integrated process for the production of acrylic acids and acrylates |
US9120743B2 (en) | 2013-06-27 | 2015-09-01 | Celanese International Corporation | Integrated process for the production of acrylic acids and acrylates |
US9150475B2 (en) | 2013-11-08 | 2015-10-06 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol by hydrogenation with carbon monoxide controls |
ES2751276T3 (es) | 2014-10-02 | 2020-03-31 | Celanese Int Corp | Proceso para producir ácido acético |
US9561994B2 (en) | 2015-01-30 | 2017-02-07 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
EP3250542A1 (en) | 2015-01-30 | 2017-12-06 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
SG11201706006VA (en) | 2015-01-30 | 2017-08-30 | Celanese Int Corp | Processes for producing acetic acid |
US9487464B2 (en) | 2015-01-30 | 2016-11-08 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
US10413840B2 (en) | 2015-02-04 | 2019-09-17 | Celanese International Coporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
US9512056B2 (en) | 2015-02-04 | 2016-12-06 | Celanese International Corporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
US9505696B2 (en) | 2015-02-04 | 2016-11-29 | Celanese International Corporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
WO2019055273A1 (en) | 2017-09-15 | 2019-03-21 | Celanese International Corporation | PROCESS FOR PRODUCTION OF ACRYLIC ACIDS AND ACRYLATES |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3769329A (en) | 1970-03-12 | 1973-10-30 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
US5026908A (en) | 1984-05-03 | 1991-06-25 | Hoechst Celanese Corporation | Methanol carbonylation process |
US5144068A (en) | 1984-05-03 | 1992-09-01 | Hoechst Celanese Corporation | Methanol carbonylation process |
US5001259A (en) | 1984-05-03 | 1991-03-19 | Hoechst Celanese Corporation | Methanol carbonylation process |
DE3515396A1 (de) * | 1985-04-29 | 1986-10-30 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur reinigung und rueckgewinnung der bei der carbonylierung von methylacetat und/oder dimethylether anfallenden verunreinigten katalysatorloesung |
DE3811371A1 (de) * | 1988-04-05 | 1989-10-19 | Habra Elektronik | Verfahren zum laden und gleichzeitigen pruefen des zustandes eines nickelcadmium-akkumulators |
AU8790391A (en) * | 1990-11-19 | 1992-05-21 | Hoechst Celanese Corporation | Removal of carbonyl impurities from a carbonylation process stream |
AU639630B2 (en) * | 1991-01-28 | 1993-07-29 | Celanese International Corporation | Removal of carbonyl impurities from carbonylation process stream |
GB9211671D0 (en) | 1992-06-02 | 1992-07-15 | Bp Chem Int Ltd | Process |
TW283702B (pl) | 1993-07-08 | 1996-08-21 | Daicel Chem | |
JP3244385B2 (ja) * | 1994-06-15 | 2002-01-07 | ダイセル化学工業株式会社 | 高純度酢酸の製造方法 |
US5625095A (en) | 1994-06-15 | 1997-04-29 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for producing high purity acetic acid |
US5599976A (en) * | 1995-04-07 | 1997-02-04 | Hoechst Celanese Corporation | Recovery of acetic acid from dilute aqueous streams formed during a carbonylation process |
WO1996033965A1 (fr) * | 1995-04-27 | 1996-10-31 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Procede de production d'acide acetique |
JP3883221B2 (ja) | 1995-08-03 | 2007-02-21 | ダイセル化学工業株式会社 | アセトアルデヒドの分離除去方法 |
US5783731A (en) | 1995-09-11 | 1998-07-21 | Hoechst Celanese Corporation | Removal of carbonyl impurities from a carbonylation process stream |
JP3833295B2 (ja) | 1996-02-29 | 2006-10-11 | 千代田化工建設株式会社 | 酢酸の製造方法 |
US6339171B1 (en) | 1996-10-18 | 2002-01-15 | Celanese International Corporation | Removal or reduction of permanganate reducing compounds and alkyl iodides from a carbonylation process stream |
IN192600B (pl) * | 1996-10-18 | 2004-05-08 | Hoechst Celanese Corp | |
US5831120A (en) | 1996-11-19 | 1998-11-03 | Watson; Derrick John | Process for the production of acetic acid |
US5935155A (en) | 1998-03-13 | 1999-08-10 | John Hopkins University, School Of Medicine | Visual prosthesis and method of using same |
US7208624B2 (en) * | 2004-03-02 | 2007-04-24 | Celanese International Corporation | Process for producing acetic acid |
US7223886B2 (en) * | 2004-03-02 | 2007-05-29 | Celanese International Corporation | Removal of permanganate reducing compounds from methanol carbonylation process stream |
US7223883B2 (en) * | 2004-03-02 | 2007-05-29 | Celanese International Corporation | Removal of permanganate reducing compounds from methanol carbonylation process stream |
-
2004
- 2004-03-02 US US10/708,423 patent/US7208624B2/en active Active
-
2005
- 2005-02-24 JP JP2007501847A patent/JP4971128B2/ja active Active
- 2005-02-24 ES ES05723740T patent/ES2393194T3/es active Active
- 2005-02-24 CA CA2556966A patent/CA2556966C/en active Active
- 2005-02-24 RS RSP-2006/0493A patent/RS20060493A/sr unknown
- 2005-02-24 RU RU2006134637/04A patent/RU2358966C2/ru active
- 2005-02-24 NZ NZ549259A patent/NZ549259A/en not_active IP Right Cessation
- 2005-02-24 EP EP05723740A patent/EP1723095B8/en active Active
- 2005-02-24 KR KR1020067017676A patent/KR101106870B1/ko active IP Right Grant
- 2005-02-24 AU AU2005219828A patent/AU2005219828B2/en active Active
- 2005-02-24 CN CNB2005800069294A patent/CN100448832C/zh active Active
- 2005-02-24 BR BRPI0508373-7A patent/BRPI0508373B1/pt active IP Right Grant
- 2005-02-24 PL PL380610A patent/PL208590B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2005-02-24 UA UAA200609404A patent/UA84193C2/ru unknown
- 2005-02-24 ZA ZA200607202A patent/ZA200607202B/en unknown
- 2005-02-24 WO PCT/US2005/006001 patent/WO2005085163A1/en active Application Filing
- 2005-02-28 MY MYPI20050819A patent/MY141211A/en unknown
- 2005-03-01 AR ARP050100765A patent/AR049473A1/es not_active Application Discontinuation
- 2005-03-02 TW TW094106292A patent/TWI349660B/zh not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-09-29 NO NO20064429A patent/NO20064429L/no not_active Application Discontinuation
-
2008
- 2008-11-19 CL CL2008003424A patent/CL2008003424A1/es unknown
-
2011
- 2011-05-26 JP JP2011117866A patent/JP5479400B2/ja active Active
-
2013
- 2013-11-05 JP JP2013229448A patent/JP2014139155A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL208590B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu octowego i sposób rozdzielania mieszaniny otrzymanej w sposobie wytwarzania kwasu octowego | |
TWI518068B (zh) | 製造醋酸之製程 | |
TWI433834B (zh) | 自甲醇羰化反應方法物流之過錳酸鹽還原化合物之移除 | |
KR101405773B1 (ko) | 메탄올 카보닐화 공정 스트림으로부터 퍼망가네이트 환원 화합물의 제거 방법 | |
JP3105326B2 (ja) | カルボニル化プロセス流からのカルボニル不純物の除去 | |
EP0932595B1 (en) | Removal of carbonyl impurities from a carbonylation process stream | |
EP1208073B1 (en) | Rhodium/inorganic iodide catalyst system for methanol carbonylation process with improved impurity profile | |
EP0487284B1 (en) | Removal of carbonyl impurities from a carbonylation process stream | |
US20090209786A1 (en) | Control of impurities in product glacial acetic acid of rhodium-catalyzed methanol carbonylation | |
JP7108385B2 (ja) | 低い酢酸ブチル含量を有する酢酸生成物の製造方法 | |
PL189501B1 (pl) | Sposób zmniejszania zawartości i/lub usuwania związków redukujących nadmanganian i jodków C 2-12 alkilu powstałych przy karbonylowaniu metanolu i sposób hamowania polimeryzacji aldehydu octowego | |
US20090156859A1 (en) | Control of impurities in product glacial acetic acid of rhodium-catalyzed methanol carbonylation | |
US20090187043A1 (en) | Control of impurities in product glacial acetic acid of rhodium-catalyzed methanol carbonylation | |
MXPA06010007A (en) | Process for producing acetic acid |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140224 |