PL202657B1

PL202657B1 - Preparat deltametryny w postaci granulatu dyspergowalnego w wodzie, sposób jego wytwarzania, zastosowanie tego preparatu i sposób zwalczania stawonogów

Info

Publication number: PL202657B1
Application number: PL361951A
Authority: PL
Inventors: Gunnar Noeding; Agnes Nied; Andrew Adams; Heiko Diehlmann; Manfred Wagenbach
Original assignee: Bayer Cropscience Ag
Priority date: 2000-09-26
Filing date: 2001-09-13
Publication date: 2009-07-31
Also published as: AU2002223541B2; CN1466417A; CA2423119C; EP1324661B1; CZ296335B6; UA74214C2; HUP0302208A2; KR20030074600A; MY140697A; ZA200301777B; US20030099681A1; MXPA03002555A; PT1324661E; ATE283629T1; US6693131B2; DE50104713D1; CN1255027C; ES2232674T3; EP1324661A1; RU2277331C2

Description

Opis wynalazku

Przedmiotem wynalazku jest preparat deltametryny w postaci granulatu dyspergowalnego w wodzie, sposób jego wytwarzania, zastosowania tego preparatu i sposób zwalczania stawonogów.

Deltametryna (S-a-cyjano-3-fenoksybenzylo-(1 R, 3R)-3-(2,2-dibromowinylo)-2,2-dimetylocyklopropionian) to insektycyd z grupy piretroidów, od dawna szeroko stosowany do zwalczania szkodników (C.D.S. Tomlin, The Pesticide Manual, wydanie 11, British Crop Protection Council, Farnham 1997).

Znane są liczne preparaty, wśród nich koncentraty zawiesinowe, mające tę zaletę, że nie zawierają rozpuszczalników organicznych. Innymi preparatami bez rozpuszczalników są granulaty dyspergowalne w wodzie (WDG), z których przez dodanie wody, w podobny sposób jak w przypadku koncentratów zawiesinowych, otrzymuje się zawiesiny cząstek deltametryny w wodzie.

Granulaty dyspergowalne w wodzie można wytwarzać w procesie wytłaczania zwykle przez zmieszanie substancji czynnej ze środkami pomocniczymi stosowanymi do formułowania preparatów z materiałem obojętnym, a następnie, po mieleniu na sucho tej mieszaniny (co nie jest konieczne przy wystarczającej miałkości substancji wyjściowych), zwilżenie tego proszku odpowiednią ilością wody i wreszcie zagęszczenie materiału w wytłaczarce ślimakowej. Tak wytworzony granulat suszy się i ewentualnie frakcjonuje na granulaty o odpowiedniej wielkości cząstek, względnie go rozdrabnia.

W EP-A 0224845 opisano w ogólny sposób dyspergowalne w wodzie granulaty do stosowania w ochronie roślin. Wymieniono dużą liczbę możliwych substancji czynnych, wśród nich również deltametrynę. Nie ma tam jednak żadnego przykładu preparatu zawierającego deltametrynę.

W US 5705193 ujawniono granulat zawierający co najmniej jedną substancją czynną o temperaturze topnienia powyżej 70°C, wybraną z grupy obejmującej herbicydy, fungicydy i insektycydy, oraz sposób ich wytwarzania, polegający na rozpuszczaniu substancji czynnej w rozpuszczalniku aromatycznym albo pirolidonie, absorbowaniu powstałego roztworu na nośniku, ewentualne dodaniu wody i wysuszeniu powstałego produktu z wytworzeniem granulatu, który wykazuje dobrą trwałość i lepszą aktywność biologiczną niż granulat rozpuszczalny w wodzie. Jako substancje czynne stosowano insektycydy z grupy piretroidów, w tym deltametrynę.

Z FR 2713045 znany jest granulat emulgowalny w wodzie, zawierający 0,1 - 10% wag. piretroidów, 5 - 50% insektycydów z grupy stałych karbaminianów, 5 - 70% rozpuszczalnika aromatycznego, 10 - 70% jednego lub większej liczby polimerów rozpuszczalnych w wodzie, mających zdolność absorbowania organicznego roztworu piretroidu.

W FR 2734124 ujawniono rozpuszczalne w wodzie granulaty zawierające ciekłą bądź o niskiej temperaturze topnienia substancję czynną do ochrony roślin, krzemionkę, środek dyspergujący, korzystnie polimer amfifilowy, jak również anionowy środek powierzchniowo czynny, sacharyd oraz, korzystnie, środek zwilżający i obojętny wypełniacz. Środek dyspergujący stosowano w ilości 3 - 20% wag., korzystnie 5 - 15. Ponadto ujawniono sposób wytwarzania takich granulatów.

W EP 659341 opisano stały preparat zawierający poliwinylopirolidon i insektycyd piretroidowy, taki jak α-cypermetryna. Nie stosowano jednak w tym preparacie środka powierzchniowo czynnego wraz ze środkiem dyspergującym.

Obecnie nieoczekiwanie stwierdzono, że określone preparaty WDG deltametryny w stosowaniu wykazują wyraźnie lepszą aktywność, w porównaniu do zwykle stosowanych koncentratów zawiesinowych.

Wynalazek dotyczy preparatu deltametryny w postaci granulatu dyspergowalnego w wodzie, charakteryzującego się tym, że zawiera

a) 5 - 60% wagowych deltametryny,

b) 5 - 15% wagowych środka zwilżającego,

c) 10 - 30% wagowych środka dyspergującego,

d) 10 - 70% wagowych obojętnej substancji stałej, wybranej z grupy obejmującej talk, bentonit, glinkę attaclay, wapno, less, kredę, glinę, dolomit, ziemię okrzemkową, siarczan wapnia, siarczan magnezu, tlenek magnezu, zmielone tworzywa sztuczne i żywice, attapulgit, montmorylonit, wermikulit, mikę, śrutę zbożową lub zmielone zboże, grubo zmielone drewno lub mączkę drzewną, grubo zmieloną korę lub zmieloną korę, grubo zmielone łupiny orzechów lub zmielone łupiny orzechów i celulozę,

e) jeden lub większą liczbę kwasów w takiej ilości, aby wartość pH mieszaniny wynosiła 1-7.

Korzystnie preparat według wynalazku jako środek zwilżający zawiera mieszaninę alkilonaftalenosulfonianów sodu i soli sodowej sulfonowanego alkilokarboksylanu.

PL 202 657 B1

Korzystnie preparat według wynalazku zawiera środek dyspergujący składający się z kondensatów kwas alkilonaftalenosulfonowy-formaldehyd i ligninosulfonianu sodu.

Korzystnie preparat według wynalazku jako składnik e) zawiera kwasy dikarboksylowe i trikarboksylowe oraz ich mieszaniny.

Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania preparatu deltametryny w postaci granulatu dyspergowalnego w wodzie, polegającego na tym, że w następujących etapach

a) przygotowuje się i miele na mokro wodną dyspersję zawierającą substancję czynną, środki pomocnicze stosowane do formułowania preparatów i obojętną substancję, oraz

b) rozpyla się w sposób ciągły tę dyspersję w komorze za pomocą ogrzanego powietrza wprowadzanego w przeciwprądzie.

Wynalazek dotyczy także zastosowania preparatu według wynalazku do zwalczania stawonogów.

Wynalazek dotyczy ponadto sposobu zwalczania stawonogów, polegającego na tym, że preparat deltametetryny zdefiniowany powyżej przeprowadza się w wodną dyspersję i tę dyspersję nanosi się na stawonogi lub miejsca, gdzie często przebywają stawonogi.

Deltametryna jest dostępna w handlu z firmy Aventis CropScience SA, Lyon, Francja.

Jako środki zwilżające przydatne są np. alkilonaftalenosulfoniany, takie jak Supragil WP^® (Rhodia GmbH), N,N-dialkilotauryniany, takie jak Arkopon T^® (Clariant GmbH) lub Gerapon T-77^® (Rhodia GmbH), albo korzystnie mieszanina alkilonaftalenosulfonianu sodu i soli sodowej sulfonowanego alkilokarboksylanu, taka jak Morwet EFW^® (Witco Corporation, Houston, USA).

Granulaty zawierają 5 - 15% wag., a korzystnie 5 - 12% wag., środka zwilżającego, przy czym może być to mieszanina kilku składników.

Jako środki dyspergujące stosuje się np. modyfikowane ligninosulfoniany sodu, takie jak Borresperse Na^®, Ufoxane 3A^® i Ultrazine Na^® (Borregard), ligninosulfoniany sodu z procesu siarczanowego, takie jak Reax 88 B^® (Westvaco), albo kondensaty naftaleno-formaldehydowe, takie jakie środek dyspergujący SI^® (Clariant GmbH), Morwet D425^® (Witco Corporation) i Galoryl DT 201^® (CFPI).

Korzystnymi środkami dyspergującymi są sole sodowe kondensatów kwasu alkilonaftalenosulfonowego i formaldehydu oraz ligninosulfonian sodu, dostępne w handlu np. pod nazwą Morwet D425^®(Witco Corp.) lub Ufoxane 3A^® (Borregard).

Preparat zawiera 10 - 30% wag., korzystnie 10 - 25% wag., a zwłaszcza 10 - 20% wag. środka dyspergującego, który ewentualnie może stanowić mieszanina dwóch lub większej liczby składników. W pewnych przypadkach preparat może zawierać mniejszą niż 10% wag. ilość ś rodka dyspergującego, ale co najmniej 2% wag.

Jako obojętne substancje stałe, oprócz substancji wymienionych powyżej, można stosować krzemionkę, krzemiany, żele krzemionkowe, krzemiany syntetyczne, diatomit.

Jako obojętne substancje stałe korzystnie stosuje się kaolin, taki jak Argirec B24^® firmy Blanc Mineraux de Paris lub (China Clay) z firmy ECC International.

Preparat zawiera 10 - 80% wag., korzystnie 20 - 70% wag., obojętnej substancji stałej.

Jako kwasy korzystnie stosuje się kwasy organiczne, zwłaszcza kwasy karboksylowe, takie jak kwas salicylowy, szczególnie korzystnie kwasy di- i trikarboksylowe, takie jak kwas cytrynowy, kwas bursztynowy, kwas winowy lub kwas maleinowy, albo mieszaniny tych kwasów.

Kwasy dodaje się w takiej ilości, aby doprowadzić odczyn preparatu do stałej wartości pH w zakresie 1-7, korzystnie 2-6.

Oprócz wyżej opisanych składników, preparaty według wynalazku mogą zawierać inne składniki zwykle stosowane do formułowania preparatów. Przykładami są środki przeciwpieniące, takie jak polidialkilosilokasany, np. Rhodorsil 416^® (Rhodia, Francja), środki wiążące, takie jak polialkohol winylowy, np. Mowiol 383^® (Clariant, RFN), substancje konserwujące, takie jak kwas benzoesowy lub kwas sorbowy, albo inne zwykłe środki pomocnicze.

W celu wytworzenia preparatu wedł ug wynalazku w postaci granulatu dyspergowalnego w wodzie, korzystnie w procesie ze złożem fluidalnym, przygotowuje się wodną dyspersję zwykle zawierającą 40 - 70% suchej masy składającej się z substancji czynnej, środków pomocniczych stosowanych do formułowania preparatów i materiału obojętnego, po czym tę dyspersję zazwyczaj miele się na mokro. Stosowanie dyspersji substancji czynnej jako materiału wyjściowego do wytwarzania granulatu jest bardziej ekonomiczne niż stosowanie substancji czynnej w postaci proszku, jak w przypadku granulowania przez wytłaczanie, ponieważ mielenie na mokro w porównaniu do mielenia na sucho jest pewniejsze pod względem technicznym, a zatem i bardziej opłacalne. Dyspersję tę korzystnie granuluje się w procesie przeciwprądowym, a mianowicie rozpyla się ją w komorze, do której w przeciwprądzie

PL 202 657 B1 wprowadza się strumień ogrzanego powietrza, co prowadzi do odparowania wody. Odparowana woda jest odprowadzana z komory przez powietrze płynące w przeciwprądzie. Nielotne składniki pozostają w postaci proszku, który tworzy zło że fluidalne pod działaniem wpływają cego powietrza. Na tym proszku osadzają się kolejne ilości rozpylanej dyspersji, woda ulega odparowaniu, w wyniku czego powstaje granulat, który wskutek dużej powierzchni cząstek granulatu odznacza się kulistą formą cząstek i bardzo luźną strukturą, w porównaniu do sprasowanej postaci wytłaczanego granulatu.

Preparaty według wynalazku można również wytwarzać zwykłymi sposobami, znanymi fachowcom.

Dzięki porównywalnie dużej powierzchni, a przy tym luźnej strukturze preparatów według wynalazku w postaci granulatów są one przy stosowaniu lepiej zwilżane wodą, a zatem i szybciej ulegają zdyspergowaniu w cieczy opryskowej. Preparat w postaci proszku pełniący rolę preparatu wstępnego można wytwarzać przez suszenie rozpyłowe, zamiast bezpośredniego wtryskiwania do komory do granulowania. Preparat w postaci proszku można również zastąpić suchą mieszaniną składników preparatu.

Preparaty według wynalazku mogą być przydatne do zwalczania szkodników w ochronie roślin, jak również korzystnie do zwalczania przenośników chorób i do zwalczania szkodników żerujących na zapasach i szkodliwych pod względem higienicznym w pomieszczeniach mieszkalnych i magazynowych, w gospodarstwach i ogrodach. Preparaty te nadają się korzystnie do stosowania zawodowo w zwalczaniu szkodników przez tępicieli szkodników. Szkodnikami są ogólnie szkodniki zwierzęce, zwłaszcza stawonogi, takie jak np. karaluchy. W celu stosowania preparaty według wynalazku dysperguje się w wodzie.

Wynalazek ilustrują następujące przykłady.

W celu wytwarzania preparatów w procesie ze złożem fluidalnym zdyspergowano składniki preparatu w wodzie i zmielono je na mokro. Następnie dyspersję substancji czynnej rozpylono w komorze do granulowania w procesie przeciwprądowym. Powstały produkt w postaci proszku przeprowadzono w granulat przez dalsze rozpylanie dyspersji. W tym celu stosowano laboratoryjny granulator ze złożem fluidalnym Bijchi 710 z firmy Bijchi Laboratorium-Technik AG. Większe ilości wytworzono w urządzeniu o pojemności około 20 kg, typu S-3 z firmy Aeromatic Fielder AG.

Skład granulatu był taki sam jak skład suchej masy wtryskiwanej dyspersji.

P r z y k ł a d 1

	% wag.
Deltametryna	25
Sól sodowa kondensatu kwasu alkilonaftalenosulfonowego i formaldehydu Morwet D425® (Witco Corp.)	16
Mieszanina alkilonaftalenosulfonianu sodu i soli sodowej sulfonowanego alkilokarboksylanu (Morwet EFW®, Witco Corp.)	8
Glinka biała, gatunek D	49
Kwas cytrynowy	2

P r z y k ł a d 2

	% wag
Deltametryna	25
Sól sodowa kwasu ligninosulfonowego (Ufoxane 3A®, Borregaard)	8
Mieszanina alkilonaftalenosulfonianu sodu i soli sodowej sulfonowanego alkilokarboksylanu (Morwet EFW®, Witco Corp.)	10
Glinka biała, gatunek D	55
Kwas cytrynowy	2

PL 202 657 B1

P r z y k ł a d 3

	% wag.
Deltametryna	25
Ligninosulfonian sodu (Borresperse Na®, Borregaard)	13
Alkilonaftalenosulfonian (Supragil WP®, Rhodia GmbH)	12
Glinka biała, gatunek D	47
Kwas winowy	3

P r z y k ł a d 4

	% wag.
Deltametryna	5
Sól sodowa kondensatu kwasu alkilonaftalenosulfonowego i formaldehydu Morwet D425® (Witco Corp.)	16
Mieszanina alkilonaftalenosulfonianu sodu i soli sodowej sulfonowanego alkilokarboksylanu (Morwet EFW®, Witco Corp.)	8
Glinka biała, gatunek D	69
Kwas cytrynowy	2

P r z y k ł a d 5

	% wag.
Deltametryna	25
Kondensat kwasu naftalenosulfonowego i formaldehydu Galoryl DT 201^® (CFPI Industries)	20
N,N-dialkilotaurynian (Arkopon T®, Clariant GmbH	5
Glinka biała, gatunek D	47
Kwas bursztynowy	3

P r z y k ł a d 6

	% wag.
Deltametryna	50
Sól sodowa kondensatu kwasu alkilonaftalenosulfonowego i formaldehydu Morwet D425® (Witco Corp.)	16
Mieszanina alkilonaftalenosulfonianu sodu i soli sodowej sulfonowanego alkilokarboksylanu (Morwet EFW®, Witco Corp.)	8
Glinka biała, gatunek D	24
Kwas cytrynowy	2

P r z y k ł a d 7

	% wag
Deltametryna	25
Ligninosulfonian sodu (Reax 88 B®, Westvaco) z procesu siarczanowego	15
Mieszanina alkilonaftalenosulfonianu sodu i soli sodowej sulfonowanego alkilokarboksylanu (Morwet EFW®, Witco Corp.)	10
Kaolin (Argirec B24®)	46
Kwas winowy	4

PL 202 657 B1

P r z y k ł a d 8

	% wag.
Deltametryna	25
Ligninosulfonian sodu (Reax 88 B®, Westvaco) z procesu siarczanowego	2
Mieszanina alkilonaftalenosulfonianu sodu i soli sodowej sulfonowanego alkilokarboksylanu (Morwet EFW®, Witco Corp.)	12
Glinka biała, gatunek D	59
Kwas cytrynowy	2

P r z y k ł a d 9

Granulat z przykładu 1 rozpuszczono w wodzie i otrzymano 0,125% (wag.) dyspersję. Dyspersję tę rozpylono na różne powierzchnie, talie jak jastrych i sklejka, w ilości 6,25 mg deltametryny/m². Tak potraktowane powierzchnie pozostawiono i po 1, 7 i 30 dniach badano pod kątem skuteczności działania na karaluchy amerykańskie (Periplaneta americana). W tym celu pewną liczbę karaluchów umieszczono na powierzchni materiałów potraktowanych dyspersją i oceniono śmiertelność po 1 i 6 dniach. Dla porównania zastosowano również dostępny w handlu preparat stanowiący 2,5% (wag.) koncentrat zawiesinowy deltametryny (SC).

Uzyskano następujące wyniki: (TnB = liczba dni po potraktowaniu powierzchni preparatem)

Preparat	Śmiertelność (%)
1 TnB (1 dzień później)	1 TnB (6 dni później)	7 TnB (1 dzień później)	7 TnB (6 dni później)	30 TnB (1 dzień później)	30 TnB (6 dni później)
Przykład 1 na sklejce	27	53	87	100	53	60
SC na sklejce	13	53	0	20	47	53
Przykład 1 na jastrychu	100	100	100	100	100	100
SC na jastrychu	20	27	27	13	0	0

Zaskakujące jest to, że preparat według wynalazku zapewnia lepsze wyniki niż koncentrat zawiesinowy.

P r z y k ł a d 10

Granulaty z przykładów 1 i 2 rozpuszczono w wodzie i otrzymano 0,125% (wag.) dyspersje. Dyspersje te rozpylono na ceramikę w ilości 6,25 mg deltametryny/m². Tak potraktowane powierzchnie pozostawiono i po różnych okresach badano pod kątem skuteczności działania na karaluchy amerykańskie (Periplaneta americana). Śmiertelność karaluchów oceniono po określonym czasie. Dla porównania zastosowano również dostępny w handlu preparat stanowiący 2,5% koncentrat zawiesinowy deltametryny (SC).

Uzyskano następujące wyniki:

Preparat	Śmiertelność (%) w 101 dni po naniesieniu
Przykład 1 na ceramice	100
Przykład 2 na ceramice	100
SC na ceramice	93

Widoczne jest, że preparaty według wynalazku zapewniają lepsze wyniki niż koncentrat zawiesinowy.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Preparat deltametryny w postaci granulatu dyspergowalnego w wodzie, znamienny tym, że zawiera

a) 5 - 60% wagowych deltametryny,

b) 5 - 15% wagowych środka zwilżającego,

c) 10 - 30% wagowych środka dyspergującego,

d) 10 - 70% wagowych obojętnej substancji stałej, wybranej z grupy obejmującej talk, bentonit, glinkę attaclay, wapno, less, kredę, glinę, dolomit, ziemię okrzemkową, siarczan wapnia, siarczan magnezu, tlenek magnezu, zmielone tworzywa sztuczne i żywice, attapulgit, montmorylonit, wermikulit, mikę, śrutę zbożową lub zmielone zboże, grubo zmielone drewno lub mączkę drzewną, grubo zmieloną korę lub zmieloną korę, grubo zmielone łupiny orzechów lub zmielone łupiny orzechów i celulozę,

e) jeden lub większą liczbę kwasów w takiej ilości, aby wartość pH mieszaniny wynosiła 1-7.
2. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że jako środek zwilżający zawiera mieszaninę alkilonaftalenosulfonianów sodu i soli sodowej sulfonowanego alkilokarboksylanu.
3. Preparat według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawiera środek dyspergujący składający się z kondensatów kwas alkilonaftalenosulfonowy-formaldehyd i ligninosulfonianu sodu.
4. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik e) zawiera kwasy dikarboksylowe i trikarboksylowe oraz ich mieszaniny.
5. Sposób wytwarzania preparatu zdefiniowanego w zastrz. 1, znamienny tym, że w następujących etapach

a) przygotowuje się i miele na mokro wodną dyspersję zawierającą substancję czynną, środki pomocnicze stosowane do formułowania preparatów i obojętną substancję, oraz

b) rozpyla się w sposób ciągły tę dyspersję w komorze za pomocą ogrzanego powietrza wprowadzanego w przeciwprądzie.
6. Zastosowanie preparatu zdefiniowanego w zastrz. 1, do zwalczania stawonogów.
7. Sposób zwalczania stawonogów, znamienny tym, że preparat zdefiniowany w zastrz. 1 - 4 przeprowadza się w wodną dyspersję i tę dyspersję nanosi się na stawonogi lub miejsca, gdzie często przebywają stawonogi.