PL194242B1 - Sposób przerobu ropy naftowej - Google Patents

Abstract

1. Sposób przerobu ropy naftowej, znamienny tym, ze prowadzi si e: operacj e destylacji frakcyjnej, w której olej wyj sciowy destyluje si e i rozdziela na destylat i po- zosta lo sc; proces hydrorafinacji, w którym co najmniej czesc destylatu otrzymanego w operacji destylacji frakcyjnej oczyszcza si e i odsiarcza metod a uwodor- nienia w obecno sci katalizatora uzyskuj ac olej hydro- rafinowany; proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem po- zosta lo sci z uzyskaniem odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozosta lo sci; proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w któ- rym co najmniej cz esc odasfaltowanego oleju ulega demetalizacji i odsiarczeniu metod a uwodornienia w obecno sci katalizatora, uzyskuj ac oczyszczony olej HDMS; i pierwsz a operacj e mieszania, w której cz es c oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej cz esc oleju hydrorafinowanego miesza si e uzyskuj ac jeden spo sród produktów olejowych. PL PL PL

Description

Opis wynalazku

Wynalazek dotyczy sposobu przerobu ropy naftowej w celu wytworzenia z dużą efektywnością wielu znacznie bardziej wartościowych produktów olejowych, a dokładniej sposobu przerobu ropy naftowej w celu wytworzenia z dużą efektywnością wielu znacznie bardziej wartościowych produktów olejowych, które spełniają różne wymagania techniczne, z oleju ciężkiego lub mało zasiarczonego oleju.

Technologie tego typu znane w dziedzinie obejmują następujące technologie nadające się do efektywnego wytwarzania produktów olejowych i produktów pośrednich stosowanych do ich wytworzenia:

(1) Technologia produkcji termicznie krakowanej benzyny i oleju napędowego przez rozdzielenie doprowadzanego oleju na destylat i atmosferyczną pozostałość w wyniku destylacji atmosferycznej, próżniowe destylowanie pozostałości atmosferycznej i przeróbka pozostałości próżniowej (VR) w koksowniku; i (2) Technologia z zastosowaniem odasfaltowania rozpuszczalnikiem (SDA) do pozostałości atmosferycznej i zastosowania tak otrzymanego oleju odasfaltowanego (DAO) jako surowca do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC), lub zastosowanie destylacji próżniowej (VDU) do pozostałości atmosferycznej i użycie tak otrzymanego oleju napędowego po destylacji próżniowej (VGO) jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC).

Jednakże, opisana powyżej technologia (1) napotyka na problem, że rynek na produkt koksownika (koks) jest zacieśniony przez nadmierną podaż, która utrudnia konstrukcję koksowników wytwarzających koks jako produkt uboczny.

Opisana powyżej technologia (2) napotyka problem opisany poniżej. Paliwa do transportu, takie jak benzyna i olej napędowy można wytwarzać przez rozdzielanie odasfaltowanego oleju i oleju napędowego po destylacji próżniowej oleju super ciężkiego, tj. występującego w dużej ilości zapasów lub pozostałości atmosferycznej, której nadmierna podaż jest oczekiwana w przyszłości, oraz przez przetwarzanie odasfaltowanego oleju lub oleju napędowego po destylacji próżniowej metodą krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR). Ale taki schemat może powodować brak równowagi podaż-popyt na rynku paliw do transportu i wytwarzania energii, a to ponieważ na świecie oczekuje się większego wzrostu zapotrzebowania na energię elektryczną niż zwiększenia zapotrzebowania na benzynę i olej napędowy.

Oprócz opisanych powyżej technologii (1) i (2), istnieje taka technologia produkcji paliwa do turbiny gazowej (GTF) z oleju super ciężkiego, która daje dużą zawartość wanadu (V) lub z pozostałości atmosferycznej w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem. Jednakże, ta technologia także ma problem, gdyż zwiększenie wydajności (szybkości ekstrakcji) produkcji odasfaltowanego oleju w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem prowadzi do większego zanieczyszczenia odasfaltowanego oleju przez metale i/lub pozostający węgiel. Prowadzi to do zwiększenia obciążeń procesu (większe ciśnienie, małe LHSV) podczas oczyszczania odasfaltowanego oleju przez demetalizację i odsiarczanie, a zatem ta metoda staje się ekonomicznie niekorzystna. Gdy wydajność produkcji odasfaltowanego oleju jest obniżona podobnie do opisanego powyżej problemu, wydajność wytwarzanego paliwa do turbiny gazowej zmniejsza się, stwarzając nowy problem zwiększonego wytwarzania asfaltenów (pak) o mniejszej wartoś ci.

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób przerobu ropy naftowej na produkty olejowe (np. paliwo do turbiny gazowej), które mają zawartość wanadu (V) 0,5 ppm wagowych lub mniej i pośrednie produkty olejowe o zawartości metalu (V + Ni) 30 ppm wagowych lub mniej, które można stosować efektywnie i jednocześnie jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR), gdy szczególnie olej ciężki lub olej wyjściowy o małej zawartości siarki stosuje się jako surowiec wyjściowy.

Sposób przerobu ropy naftowej według pierwszego aspektu niniejszego wynalazku jest sposobem wytwarzania produktów olejowych, w tym wielu pośrednich produktów olejowych, na drodze oczyszczania oleju wyjściowego, obejmującym operację destylacji frakcyjnej w celu rozdzielenia oleju wyjściowego na destylat i pozostałość poprzez destylację; proces hydrorafinacji, w którym co najmniej część destylatu otrzymanego w operacji destylacji frakcyjnej oczyszcza się i odsiarcza metodą uwodornienia w obecnoś ci wodoru i katalizatora, uzyskują c tym samym olej hydrorafinowany; proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem, w którym pozostałość poddaje się odasfaltowaniu z zastosowaniem rozpuszczalnika, z uzyskaniem tym samym odasfaltowanego oleju

PL 194 242 B1 jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości; proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym co najmniej część odasfaltowanego oleju ulega demetalizacji i odsiarczeniu metodą uwodornienia w obecności wodoru i katalizatora, dając tym samym oczyszczony olej HDMS, który był demetalizowany i odsiarczany; i pierwszą operację mieszania, w której część oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej część oleju hydrorafinowanego miesza się w celu wytworzenia jednego spośród produktów olejowych.

Według tego sposobu przerobu, z uwagi na to, że co najmniej część oleju hydrorafinowanego miesza się z częścią oczyszczonego oleju HDMS w pierwszej operacji mieszania, możliwe jest wytworzenie produktu olejowego, który zawiera dostatecznie mało wanadu (V), takiego jak paliwo do turbiny gazowej, a także wytworzenie pośrednich produktów olejowych o względnie małej zawartości metalu (V + Ni), które można stosować jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR), z pozostałości oczyszczonego oleju HDMS.

Ponieważ pośredni produkt olejowy stosowany jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu ma większą tolerancję na zawartości metalu niż paliwo do turbiny gazowej lub podobne produkty, wydajność wytwarzania odasfaltowanego oleju w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem można poprawić poprzez jednoczesną produkcję paliwa do turbiny gazowej i surowca w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu, zmniejszając tym samym powstawanie asfaltenów (pak) z pozostałości atmosferycznej.

Sposób przerobu ropy naftowej według drugiego aspektu niniejszego wynalazku obejmuje operację destylacji frakcyjnej w celu rozdzielenia oleju wyjściowego na destylat i pozostałość poprzez destylację; proces hydrorafinacji, w którym co najmniej część destylatu otrzymanego w operacji destylacji frakcyjnej oczyszcza się i odsiarcza poprzez uwodornienie w obecności wodoru i katalizatora, uzyskując tym samym olej hydrorafinowany; proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem, w którym pozostałość poddaje się odasfaltowaniu z zastosowaniem rozpuszczalnika, z uzyskaniem tym samym odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości; proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym co najmniej część odasfaltowanego oleju ulega demetalizacji i odsiarczeniu poprzez uwodornienie w obecności wodoru i katalizatora, dając tym samym oczyszczony olej HDMS, który był demetalizowany i odsiarczany; operację próżniowej destylacji frakcyjnej, w której oczyszczony olej HDMS destyluje się próżniowo i rozdziela na olej napędowy po destylacji próżniowej i pozostałość próżniową; i drugą operację mieszania, w której co najmniej część oleju napędowego po destylacji próżniowej i co najmniej część oleju hydrorafinowanego miesza się w celu wytworzenia jednego spośród produktów olejowych.

Zgodnie z opisanym powyżej sposobem przerobu, z uwagi na to, że co najmniej część oleju napędowego po destylacji próżniowej i co najmniej część oleju hydrorafinowanego miesza się w drugiej operacji mieszania, można otrzymać produkty olejowe, które mają dostatecznie małą zawartość wanadu (V), takie jak paliwo do turbiny gazowej. Możliwe jest też wytworzenie pośredniego produktu olejowego o względnie małej zawartości metalu (V + Ni), który można stosować jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu z pozostałości oleju napędowego po destylacji próżniowej lub pozostałości otrzymanej po destylacji próżniowej, a nawet z oczyszczonego oleju HDMS.

Także z uwagi na to, że oczyszczony olej HDMS poddaje się operacji próżniowej destylacji frakcyjnej w celu rozdzielenia na olej napędowy po destylacji próżniowej i pozostałość próżniową o małej zawartości metalu i pozostają cego węgla, stosując zakres temperatur wrzenia odpowiadający parametrom destylacji, zwłaszcza w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej, to względnie duże stężenia wanadu i metali mogą być dopuszczalne dla oczyszczonego oleju HDMS, co poprawia zatem wydajność odasfaltowanego oleju w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem, a więc możliwe jest zmniejszenie powstawania asfaltenów (pak) z pozostałości atmosferycznej.

Sposób przerobu ropy naftowej według trzeciego aspektu niniejszego wynalazku obejmuje operację destylacji frakcyjnej w celu rozdzielenia oleju wyjściowego na destylat i pozostałość poprzez destylację; proces hydrorafinacji, w którym co najmniej część destylatu otrzymanego w operacji destylacji frakcyjnej oczyszcza się i odsiarcza poprzez uwodornienie w obecności wodoru i katalizatora, uzyskując tym samym olej hydrorafinowany; operację próżniowej destylacji frakcyjnej, w której pozostałość destyluje się próżniowo i rozdziela na olej napędowy po destylacji próżniowej i pozostałość próżniową; proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem, w którym pozostałość próżniowa jest odasfaltowana z zastosowaniem rozpuszczalnika, z uzyskaniem tym samym odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości; proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym olej na4

PL 194 242 B1 pędowy po destylacji próżniowej i olej odasfaltowany miesza się i mieszaninę poddaje się procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania w obecności wodoru i katalizatora, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS, tj. demetalizowany i odsiarczony; i trzecią operację mieszania, w której część oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej część oleju hydrorafinowanego miesza się w celu wytworzenia jednego spośród produktów olejowych.

Według tego sposobu przerobu, z uwagi na to, że część oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej część oleju hydrorafinowanego miesza się w trzeciej operacji mieszania, zawartość wanadu (V) tak otrzymanego oleju mieszanego jest wystarczająco obniżona i możliwe jest wytworzenie produktu olejowego stosowanego jako paliwo do turbiny gazowej. Możliwe jest też wytworzenie pośredniego produktu olejowego o względnie małej zawartości metalu (V + Ni), który można stosować jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu, nawet z pozostałości oczyszczonego oleju HDMS otrzymanego przez przetwarzanie mieszaniny oleju napędowego po destylacji próżniowej i odasfaltowanego oleju w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania.

Ponieważ pośredni produkt olejowy stosowany jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu ma większą tolerancję na stężenia metalu niż paliwo do turbiny gazowej lub podobny produkt, to wydajność odasfaltowanego oleju w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem można poprawić poprzez jednoczesną produkcję paliwa do turbiny gazowej i surowca w procesie krakingu katalitycznego w zł o ż u fluidalnym lub hydrokrakingu, zmniejszają c tym samym powstawanie asfaltenów (pak) z pozostałości atmosferycznej.

W przypadku gdy niniejszy wynalazek stosuje się do oleju ciężkiego o gę stości API 20 lub mniejszej, ilość powstającego paku może być mniejsza niż dotychczas w dziedzinie, przy czym duża ilość paku, który ma małą wartość rynkową, wytwarzanego jako produkt uboczny, oraz wydajność produkcji wielu znacznie bardziej wartościowych produktów olejowych ulega poprawie, co prowadzi zatem w efekcie do znacznie lepszej wydajności.

Sposób przerobu ropy naftowej według czwartego aspektu niniejszego wynalazku jest sposobem wytwarzania produktów olejowych, w tym wielu pośrednich produktów olejowych, na drodze oczyszczania oleju wyjściowego, także o małej zawartości siarki, i obejmuje operację destylacji frakcyjnej w celu rozdzielenia oleju wyjściowego na destylat i pozostałość poprzez destylację; proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem, w którym pozostałość otrzymana w operacji destylacji frakcyjnej jest odasfaltowana z zastosowaniem rozpuszczalnika, z uzyskaniem tym samym odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości; proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym co najmniej część odasfaltowanego oleju ulega demetalizacji i odsiarczeniu poprzez uwodornienie w obecności wodoru i katalizatora, dając tym samym oczyszczony olej HDMS, który był demetalizowany i odsiarczany; i czwartą operację mieszania, w której część oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej część destylatu miesza się w celu wytworzenia jednego spośród produktów olejowych.

Według tego sposobu przerobu, z uwagi na to, że część oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej część oleju hydrorafinowanego miesza się w czwartej operacji mieszania, możliwe jest wytworzenie produktu olejowego takiego jak paliwo do turbiny gazowej o dostatecznie małej zawartości wanadu (V). Możliwe jest też wytworzenie pośredniego produktu olejowego o małej zawartości metalu (V + Ni), który można stosować jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu, z pozostałości oczyszczonego oleju HDMS.

Ponieważ pośredni produkt olejowy stosowany jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu ma większą tolerancję na stężenia metalu niż paliwo do turbiny gazowej lub podobny produkt, wydajność wytwarzania odasfaltowanego oleju w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem można poprawić poprzez jednoczesną produkcję paliwa do turbiny gazowej i surowca w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu, zmniejszając tym samym powstawanie asfaltenów (pak) z pozostałości atmosferycznej.

Sposób przerobu ropy naftowej według piątego aspektu wynalazku obejmuje operację destylacji frakcyjnej w celu rozdzielenia oleju wyjściowego na destylat i pozostałość poprzez destylację; proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem, w którym pozostałość otrzymana w operacji destylacji frakcyjnej jest odasfaltowana z zastosowaniem rozpuszczalnika, z uzyskaniem tym samym odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości; proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym co najmniej część odasfaltowanego oleju ulega demetalizacji i odsiarczeniu metodą uwodornienia w obecności wodoru i katalizatora, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS, który był demetalizowany i odsiarczany; operację próżniowej destylacji frakcyjnej, w której oczyszczony olej

PL 194 242 B1

HDMS destyluje się próżniowo i rozdziela na olej napędowy po destylacji próżniowej i pozostałość próżniową; i piątą operację mieszania, w której co najmniej część oleju napędowego po destylacji próżniowej i co najmniej część destylatu miesza się w celu wytworzenia jednego spośród produktów olejowych.

Według tego sposobu przerobu, z uwagi na to, że co najmniej część oleju napędowego po destylacji próżniowej i co najmniej część destylatu miesza się w piątej operacji mieszania, możliwe jest wytworzenie produktu olejowego, który zawiera dostatecznie mało wanadu (V), takiego jak paliwo do turbiny gazowej. Możliwe jest też wytworzenie pośredniego produktu z ropy naftowej, który ma względnie mała zawartość metalu (V + Ni), i który można stosować jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu, z pozostałości oleju napędowego po destylacji próżniowej lub pozostałości otrzymanej po destylacji próżniowej, a nawet z oczyszczonego oleju HDMS.

Także, oczyszczony olej HDMS poddaje się destylacji próżniowej tak, aby rozdzielić na olej napędowy po destylacji próżniowej i pozostałość próżniową o małej zawartości metalu i pozostającego węgla, stosując zakres temperatur wrzenia odpowiadający parametrom destylacji, zwłaszcza w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej, dzięki czemu względnie duże stężenia wanadu i metali mogą być dopuszczalne dla oczyszczonego oleju HDMS, a to poprawia wydajność odasfaltowanego oleju w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem, a więc możliwe jest zmniejszenie powstawania asfaltenów (pak) z pozostałości atmosferycznej.

Sposób przerobu ropy naftowej według szóstego aspektu niniejszego wynalazku, obejmuje operację destylacji frakcyjnej w celu rozdzielenia oleju wyjściowego na destylat i pozostałość poprzez destylację; operację próżniowej destylacji frakcyjnej, w której pozostałość otrzymaną w operacji destylacji frakcyjnej destyluje się próżniowo i rozdziela na olej napędowy po destylacji próżniowej i pozostałość próżniową; proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem, w którym pozostałość próżniowa jest odasfaltowana z zastosowaniem rozpuszczalnika, z uzyskaniem tym samym odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości; proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym olej napędowy po destylacji próżniowej i olej odasfaltowany miesza się i mieszanina ulega demetalizacji i odsiarczeniu metodą uwodornienia w obecności wodoru i katalizatora, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS, który był demetalizowany i odsiarczany; i szóstą operację mieszania, w której część oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej część destylatu miesza się w celu wytworzenia jednego spośród produktów olejowych.

Według tego sposobu przerobu, z uwagi na to, że część oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej część destylatu miesza się w szóstej operacji mieszania, zawartość wanadu (V) w oleju mieszanym staje się dostatecznie mała i możliwe jest wytworzenie produktu olejowego, który można stosować jako paliwo do turbiny gazowej. Możliwe jest też wytworzenie pośredniego produktu olejowego o dostatecznie małej zawartości metalu (V + Ni), który można stosować jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu, nawet z pozostałości oczyszczonego oleju HDMS otrzymanego przez przetwarzanie mieszaniny oleju napędowego po destylacji próżniowej i oleju odasfaltowanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania.

Ponieważ pośredni produkt olejowy stosowany jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu ma większą tolerancję na zawartości metalu niż paliwo do turbiny gazowej lub podobny produkt, wydajność wytwarzania odasfaltowanego oleju w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem można poprawić poprzez jednoczesną produkcję paliwa do turbiny gazowej i surowca w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu, zmniejszając tym samym powstawanie asfaltenów (pak) z pozostałości próżniowej.

Gdy sposób według jednego z czwartego do szóstego aspektu według wynalazku stosuje się do ropy naftowej o małej zawartości siarki na poziomie 2,0% wagowych lub mniejszym, to ilość powstającego paku może być mniejsza niż dotychczas w dziedzinie, gdy powstaje duża ilość paku o małej wartości rynkowej, a zatem poprawia się wydajność wielu znacznie bardziej wartościowych produktów olejowych, prowadząc w efekcie do znacznego zwiększenia wydajności.

Krótki opis rysunków

Figura 1 do fig. 6 przedstawiają schematy blokowe procesu wyjaśniające pierwsze do szóstego rozwiązanie sposobu przerobu ropy według niniejszego wynalazku.

Figura 7 do fig. 12 przedstawiają schematy blokowe procesu wyjaśniające sposoby przerobu ropy według pierwszego do szóstego przykładu doświadczalnego.

PL 194 242 B1

Najlepszy sposób realizacji wynalazku

Obecnie, korzystne rozwiązania sposobu przerobu ropy według niniejszego wynalazku będą opisane poniżej w odniesieniu do towarzyszących rysunków. Jednakże powinno być zrozumiałe, że niniejszy wynalazek nie jest ograniczony do rozwiązań opisanych poniżej i, np. dowolna kombinacja elementów tych rozwiązań objęta jest zakresem niniejszego wynalazku.

Figura 1 przedstawia schemat blokowy procesu wyjaśniający rozwiązanie sposobu przerobu ropy według niniejszego wynalazku, w którym ciężką ropę naftową stosuje się jako olej wyjściowy, z której wytwarza się jednocześnie paliwo do turbiny gazowej (GTF) i surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec hydrokrakingu (HCR).

Nie ma ograniczenia co do oleju wyjściowego do obróbki, i można stosować dowolny olej węglowodorowy w zakresie od ropy naftowej do oleju ciężkiego. Następujący opis dotyczy przypadków, w których niniejszy wynalazek stosuje się do ciężkiej ropy naftowej takiej jak Orinoco tar, szczególnie do olejów ciężkich o gęstości API nie większej niż 20, osiągając znaczący efekt poprawienia wydajności produkcji wielu znacznie bardziej wartościowych produktów olejowych.

Gęstość API jest wskaźnikiem klasyfikującym ropy naftowe na podstawie ich właściwości fizycznych, i oblicza się ją z ciężaru właściwego według następującego wzoru, w którym S oznacza ciężar właściwy w temperaturze 60 stopni Fahrenheita (15,5°C) API = (141,5/S) - 131,5

Zgodnie ze sposobem według tego przykładu, w którym opisaną powyżej ciężką ropę naftową stosuje się jako olej wyjściowy, ten olej wyjściowy poddaje się najpierw operacji destylacji frakcyjnej 1 w celu rozdzielenia na destylat M1 skł adają cy się z oleju o niskiej temperaturze wrzenia i pozostał ości M2 o wysokiej temperatura wrzenia, metodą destylowania znaną ze stanu techniki. Choć według tego przykładu korzystnie do destylacji frakcyjnej wykorzystuje się kolumnę odpędową, powszechnie stosowaną jako urządzenie do destylacji atmosferycznej, nie ma ograniczenia co do urządzenie dopóki chodzi o destylację frakcyjną.

Destylaty można wydzielić albo wspólnie bez sortowania albo oddzielić indywidualnie po sortowaniu na podstawie temperatury wrzenia. W przypadku wydzielania destylatów z wielu klas i gdy pewna klasa destylatu spełnia dopuszczalne wymagania dla ropy naftowej, proces hydrorafinacji 2, który mógłby występować, można pominąć lub obejść jak wskazuje to strzałka 11.

Następnie, co najmniej część destylatu M1 otrzymanego w operacji destylacji frakcyjnej 1 wprowadza się do procesu hydrorafinacji (proces HT) 2 w celu oczyszczenia i odsiarczenia metodą uwodornienia w obecności wodoru i katalizatora, uzyskując tym samym oleje hydrorafinowane M3, M3'.

W procesie hydrorafinacji destylatu M1, gazowy wodór miesza się z destylatem M1 i mieszaninę wprowadza się do reaktora wypełnionego katalizatorem CoMo lub NiMo, w którym siarka i azot występujące w destylacie M1 zostają usunięte metodą uwodornienia w obecności wodoru pod wysokim ciśnieniem, po czym gazowy wodór oddziela się w rozdzielaczu wysokociśnieniowym, uzyskując tym samym oleje hydrorafinowane M3, M3'.

Oprócz procesu hydrorafinacji 2, pozostałość M2 otrzymaną w operacji destylacji frakcyjnej 1 wprowadza się do procesu odasfaltowania rozpuszczalnikiem (proces SDA) 3 w celu odasfaltowania z zastosowaniem rozpuszczalnika, uzyskując tym samym odasfaltowany olej (DAO) M4 jako ekstrakt i asfalteny (pak) M5.

W procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem, pozostałość M2 kontaktuje się z rozpuszczalnikiem przeciwprądowo w kolumnie do ekstrakcji rozpuszczalnikowej i rozdziela się na olej odasfaltowany i asfalteny (pak), które zawierają metale i pozostający węgiel w dużych stężeniach. Olej odasfaltowany oddziela się razem z rozpuszczalnikiem na szczycie kolumny, i rozpuszczalnik oddziela się od wydzielonego materiału w stanie nadkrytycznym. Asfalteny (pak) oddziela się razem z rozpuszczalnikiem na dole kolumny, a rozpuszczalnik z wydzielonego materiału usuwa się przez odparowanie.

Wiadomo że, w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem w ogólności, współczynnik ekstrakcji odasfaltowanego oleju z oleju wyjściowego zmienia się zależnie od składników występujących w oleju odasfaltowanym, takich jak siarka, wanad, azot i pozostający wę giel. Według niniejszego wynalazku, w przypadku stosowania pozostałości otrzymanej w wyniku destylacji frakcyjnej oleju ciężkiego jako olej wyjściowy, współczynnik ekstrakcji dla wanadu występującego w oleju odasfaltowanym do wanadu występującego w oleju wyjściowym, kontroluje się korzystnie w zakresie do 20% gdy pozostałość po destylacji atmosferycznej stosuje się jako olej wyjściowy, lub w zakresie do 15% gdy pozostałość po destylacji próżniowej stosuje się jako olej wyjściowy. Nie ma specyficznej dolnej granicy na współczynnik ekstrakcji w obu przypadkach, i może się mieścić w zakresie odpowiednio wybranym zgodnie z rodzajem oleju wyjściowego i zawartością wanadu.

PL 194 242 B1

W przypadku, stosowania pozostał o ś ci otrzymanej w wyniku destylacji frakcyjnej oleju wyj ś ciowego o małej zawartości siarki, tj. zawartościach siarki 2,0% wagowe lub mniej, jako olej wyjściowy, zawartość wanadu występującego w oleju odasfaltowanym kontroluje się korzystnie w zakresie do 25 ppm wagowych gdy pozostałość po destylacji atmosferycznej stosuje się jako olej wyjściowy, lub w zakresie do 70 ppm wagowych gdy pozostałość po destylacji próżniowej stosuje się jako olej wyjściowy.

Według niniejszego wynalazku, oczyszczony olej można wytwarzać efektywnie maksymalizując współczynnik ekstrakcji w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem, bez znaczącego obciążania procesu hydrodemetalizacji/odsiarczania stosowanego po procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem, w obu opisanych powyż ej przypadkach.

W przypadku gdy proces oczyszczania stosowany po procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3 obejmuje tylko proces hydrodemetalizacji/odsiarczania 4, to korzystne jest kontrolowanie szybkości ekstrakcji w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3 tak, aby współczynnik ekstrakcji dla wanadu występującego w oleju odasfaltowanym M4 do zawartości wanadu (V) występującego w pozostałości M2 użytej jako olej wyjściowy wynosił 20% lub mniej.

Co najmniej część odasfaltowanego oleju M4 otrzymanego w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3 wprowadza się do procesu hydrodemetalizacji/odsiarczania (proces HDMS) 4, w którym olej odasfaltowany ulega demetalizacji i odsiarczeniu metodą uwodornienia w obecności wodoru i katalizatora, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS, który był demetalizowany i odsiarczany. Proces hydrodemetalizacji/odsiarczania jest w zasadzie taki sam jak proces hydrorafinacji 2 opisany uprzednio, i dlatego będzie pominięty.

Warunki demetalizowania i odsiarczania dla oczyszczonego oleju HDMS - M6 otrzymanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania korzystnie wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu (V) 2 ppm wagowych lub mniej, korzystnie 1 ppm wagowo lub mniej, a zawartość siarki 0,5% wagowych lub mniej, korzystnie 0,3% wagowych lub mniej.

Następnie, część oczyszczonego oleju HDMS - M6 otrzymanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4 i co najmniej część oleju hydrorafinowanego M3 otrzymanego w procesie hydrorafinacji 2 miesza się w pierwszej operacji mieszania 5 uzyskując tym samym produkt z ropy naftowej.

Do produkcji paliwa do turbiny gazowej (GTF) jako produktu olejowego otrzymanego w pierwszej operacji mieszania 5, warunki mieszania ustala się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu (V) 0,5 ppm wagowych lub mniej.

W tym przypadku, gdy zawartość wanadu w oczyszczonym oleju HDMS - M6 przyjmuje się 1 ppm wagowych, np. stosunek oczyszczonego oleju HDMS - M6 do oleju hydrorafinowanego M3 ustala się na 1:1 lub mniej (tj. mniejsza część oczyszczonego oleju HDMS -M6) w proporcji objętościowej do zmieszania, przy zawartości wanadu w oleju hydrorafinowanym M3 ustalonej na 0 ppm wagowych.

Z oczyszczonego oleju HDMS - M6 otrzymanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4, pozostałość, której nie poddano pierwszej operacji mieszania 5, stosuje się jako pośredni produkt olejowy będący surowcem dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR). Z oleju hydrorafinowanego M3, pozostał o ść, której nie poddano pierwszej operacji mieszania 5, moż na stosować jako produkt olejowy M3', taki jak ciężka benzyna, benzyna, nafta lub olej napędowy.

Według opisanego powyżej sposobu przerobu ropy naftowej, z uwagi na to, że część oczyszczonego oleju HDMS - M6 i co najmniej część oleju hydrorafinowanego M3 miesza się, możliwe jest wytworzenie produktu olejowego, który zawiera dostatecznie mało wanadu (V), takiego jak paliwo do turbiny gazowej. Możliwe jest też wytworzenie pośredniego produktu olejowego o względnie małej zawartości metalu (V + Ni), który można stosować jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR), z pozostałości oczyszczonego oleju HDMS - M6, a zatem wiele znacznie bardziej wartościowych produktów olejowych można jednocześ nie wytwarzać efektywnie.

Ponieważ pośredni produkt olejowy stosowany jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR) ma większa tolerancję na stężenia metalu niż paliwo do turbiny gazowej (GTF) lub podobny produkt, to wydajność odasfaltowanego oleju M4 wytwarzanego w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3 może być poprawiona bez obciążania procesu hydrodemetalizacji/odsiarczania, zmniejszając tym samym powstawanie asfaltenów (pak) M5 z pozostałości M2.

PL 194 242 B1

Obecnie, w odniesieniu do schematu blokowego procesu według fig. 1, w przypadku oleju odasfaltowanego M4 otrzymanego w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3, zawiera on metale i siarkę we względnie małych stężeniach, i miesza się go z częścią oczyszczonego oleju HDMS, który zawiera metale i siarkę w jeszcze mniejszych stężeniach tak, aby wymagania na właściwości surowca dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR) zostały spełnione, jego część można przesłać poprzez obejście wskazane liczbą 12 na fig. 1 w celu zmieszania z częścią oczyszczonego oleju HDMS - M6, zamiast poddania procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania 4, z wytworzeniem tym samym po ś rednich produktów olejowych stosowanych jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR).

Drugie rozwiązanie

Figura 2 przedstawia schemat blokowy procesu wyjaśniający drugie rozwiązanie sposobu przerobu ropy według niniejszego wynalazku, w którym paliwo do turbiny gazowej (GTF) i surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR) wytwarza się jednocześnie z oleju wyjściowego, podobnie do pierwszego rozwiązania pokazanego na fig. 1.

Drugie rozwiązanie różni się od pierwszego rozwiązania pokazanego na fig. 1 głównie tym, że operację próżniowej destylacji frakcyjnej 6 przeprowadza się po procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4 tak, aby przetworzyć oczyszczony olej HDMS - M6, który otrzymano w destylacji próżniowej i rozdzielić na olej napędowy po destylacji próżniowej M7 i pozostałość próżniową M8 w operacji destylacji próż niowej. Innymi sł owy, sposobem przerobu ropy naftowej pokazanym na fig. 2, oczyszczony olej HDMS - M6 otrzymany podobnie do przykładu pokazanego na fig. 1 destyluje się próżniowo w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 6.

W operacji próżniowej destylacji frakcyjnej, oczyszczony olej HDMS - M6 wprowadza się do kolumny do destylacji próżniowej, w której oczyszczony olej HDMS - M6 destyluje się i rozdziela na składnik o niskiej temperaturze wrzenia i składnik o wysokiej temperaturze wrzenia, przy czym olej napędowy po destylacji próżniowej M7 o niskiej temperaturze wrzenia otrzymuje się ze szczytu kolumny i pozostałość próżniową M8 o wysokiej temperaturze wrzenia otrzymuje się z dołu kolumny.

Z uwagi na prowadzenie opisanej powyżej operacji próżniowej destylacji frakcyjnej, współczynnik ekstrakcji dla wanadu występującego w oleju odasfaltowanym M4 do zawartości wanadu (V) występującego w pozostałości M2 stosowanej jako olej wyjściowy wynosi 30% lub mniej. Umożliwia to poprawienie wydajności produktów olejowych bez dużego obciążania procesu hydrodemetalizacji/odsiarczania.

Warunki demetalizowania i odsiarczania dla oczyszczonego oleju HDMS - M6 otrzymanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania odasfaltowanego oleju M4 wybiera się tak, aby kontrolować zawartość wanadu (V) w oczyszczonym oleju HDMS -M6 do 20 ppm wagowych lub mniej, korzystnie 10 ppm wagowych lub mniej, i zawartość siarki korzystnie kontrolować do 0,5% wagowych lub mniej, korzystnie 0,3% wagowych lub mniej.

Ponadto, pożądane jest ustalenie zawartości wanadu w oleju napędowym po destylacji próżniowej otrzymanym w wyniku destylacji próżniowej oczyszczonego oleju HDMS - M6 na 1 ppm wagowych lub mniej.

Zgodnie z opisanym powyżej procesem, co najmniej część oleju napędowego po destylacji próżniowej M7 otrzymanego w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 6 i co najmniej część oleju hydrorafinowanego M3 otrzymanego w procesie hydrorafinacji 2 miesza się w drugiej operacji mieszania 7 uzyskując tym samym jeden spośród produktów olejowych.

W celu produkcji paliwa do turbiny gazowej (GTF) jako produkt olejowy otrzymany w drugiej operacji mieszania 7, warunki mieszania ustala się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu (V) 0,5 ppm wagowych lub mniej podobnie do przykładu pokazanego na fig. 1. W tym przypadku, proporcję zmieszania reguluje się właściwie według zawartości wanadu w oleju napędowym po destylacji próżniowej M7, podobnie jak w poprzednim przykładzie. Gdy zawartość wanadu (V) w oleju napędowym po destylacji próżniowej M7 wynosi 0,5 ppm wagowych lub mniej, to można go stosować jako paliwo do turbiny gazowej (GTF) bez dodawania do niego oleju hydrorafinowanego M3.

Pozostałość oleju napędowego po destylacji próżniowej M7, pozostałość próżniową M8 otrzymaną w wyniku destylacji próżniowej i pozostałość oczyszczonego oleju HDMS - M6, których nie stosuje się w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 6, stosuje się indywidualnie lub jako ich odpowiednią kombinację uzyskując tym samym pośredni produkt olejowy stosowany jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR).

PL 194 242 B1

Sposobem przerobu ropy naftowej opisanym powyżej, z uwagi na to, że oczyszczony olej HDMS - M6 poddaje się destylacji próżniowej i rozdziela się na olej napędowy po destylacji próżniowej M7 i pozostałość próżniową M8, która nie zawiera znaczącej ilości metalu lub pozostającego węgla, stosując zakres temperatur wrzenia odpowiadający parametrom destylacji w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 6, to względnie duże stężenia wanadu, metali i pozostającego węgla mogą być dopuszczalne dla oczyszczonego samego oleju HDMS - M6, co poprawia zatem wydajność odasfaltowanego oleju M4 w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3, a więc możliwe jest zmniejszenie powstawania asfaltenów (pak) M5 z pozostałości M2.

W odniesieniu do oleju odasfaltowanego M4 otrzymanego w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3, także w przypadku gdy zawartość wanadu (V) M4 jest dostatecznie mała, część M4 można wprowadzić do obejścia 12 w celu zmieszania z częścią pozostałości próżniowej M8 przesłaną z operacji próż niowej destylacji frakcyjnej 6, zamiast poddania procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania 4, z wytworzeniem tym samym pośrednich produktów olejowych stosowanych jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR).

Oczyszczony olej HDMS - M6 otrzymany w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4 można także wprowadzać do obejścia 12 w celu zmieszania z pozostałością próżniową M8 przesłaną z operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 6, z wytworzeniem tym samym poś rednich produktów olejowych stosowanych jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR).

Trzecie rozwiązanie

Figura 3 przedstawia schemat blokowy procesu wyjaśniający trzecie rozwiązanie według niniejszego wynalazku, w którym paliwo do turbiny gazowej (GTF) i surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR) wytwarza się jednocześnie z oleju wyjściowego, podobnie do przykładu pokazanego na fig. 1.

Trzecie rozwiązanie różni się od pierwszego rozwiązania pokazanego na fig. 1 głównie tym, że po operacji destylacji frakcyjnej 1 przeprowadza się operację próżniowej destylacji frakcyjnej 20, w której pozostał o ść M2 rozdziela się na olej napę dowy po destylacji próż niowej M11 i pozostał o ść próżniową M12 metodą destylacji próżniowej, proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem 21, w którym pozostałość próżniową M12 rozdziela się na olej odasfaltowany M13 i asfalteny (pak) M14 przez odasfaltowanie rozpuszczalnikiem, oraz proces hydrodemetalizacji/odsiarczania 22, w którym mieszaninę oleju odasfaltowanego M13 i oleju napędowego po destylacji próżniowej M11 poddaje się procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania, wytwarzając tym samym oczyszczony olej HDMS - M15.

Sposobem przerobu ropy naftowej pokazanym na fig. 3, pozostałość M2 otrzymaną podobnie do przykładu pokazanego na fig. 1, destyluje się próżniowo w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 20.

W operacji próżniowej destylacji frakcyjnej, pozostałość M2 wprowadza się do kolumny do destylacji próżniowej, w której pozostałość M2 destyluje się i rozdziela na składnik o niskiej temperaturze wrzenia i składnik o wysokiej temperaturze wrzenia, przy czym olej napędowy po destylacji próżniowej M11 o niższej temperaturze wrzenia otrzymuje się z góry kolumny, a pozostałość próżniową M12 o wyż szej temperaturze wrzenia otrzymuje się z doł u kolumny.

Po operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 20, tak otrzymaną pozostałość próżniową M12 poddaje się procesowi odasfaltowania rozpuszczalnikiem 21 i rozdziela się na olej odasfaltowany M13 i asfalteny (pak) M14. Chociaż proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem jest podobny do wskazanego w przykładach pokazanych na fig. 1 i fig. 2, to pożądana górna granica współczynnika ekstrakcji wanadu dla oleju odasfaltowanego M13 otrzymanego z pozostałości próżniowej w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem obniża się odpowiednio do stężenia metali, pozostałego węgla siarki, które są większe niż dla pozostałości M2, i dlatego współczynnik ekstrakcji kontroluje się korzystnie do 15%.

Następnie, olej odasfaltowany M13 i tak otrzymany olej napędowy po destylacji próżniowej M11 miesza się i mieszaninę poddaje się procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS - M15. Warunki demetalizowania i odsiarczania dla tak otrzymanego oczyszczonego oleju HDMS - M15 korzystnie wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu (V) 2 ppm wagowych lub mniej, korzystnie 1 ppm wagowych lub mniej, a zawartość siarki 0,5 ppm wagowych lub mniej, korzystnie 0,3 ppm wagowych lub mniej.

PL 194 242 B1

Następnie część oczyszczonego oleju HDMS - M15 otrzymanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 22 i co najmniej część oleju hydrorafinowanego M3 otrzymanego w procesie hydrorafinacji 2 miesza się w trzeciej operacji mieszania 23, uzyskując tym samym paliwo do turbiny gazowej (GTF) jako jeden spośród produktów olejowych o zawartości wanadu (V) 0,5 ppm wagowych lub mniej.

Z oczyszczonego oleju HDMS - M15 otrzymanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 22, pozostałość, której nie poddano trzeciej operacji mieszania 23, można stosować jako pośredni produkt olejowy do zasilenia krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR).

W przypadku oleju odasfaltowanego M13 i oleju napędowego po destylacji pró żniowej M11 zawierających metale, pozostający węgiel i siarkę w znacznie różnych stężeniach oraz wymagają różnych warunków reakcji, zwłaszcza cząstkowego ciśnienia wodoru, znacznie różniących się pomiędzy sobą, M13 i M11 można, zamiast mieszać, poddać procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania w oddzielnych reaktorach, przy czym każdy pracuje w optymalnych warunkach, a następnie zmieszać lub co najmniej część oleju napędowego po destylacji próżniowej M11, który poddano procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania i co najmniej część oleju hydrorafinowanego M3 można zmieszać uzyskując tym samym paliwo do turbiny gazowej (GTF) o zawartości wanadu (V) O,5 ppm wagowych lub mniej.

Według sposobu przerobu ropy naftowej opisanego powyżej, z uwagi na to, że część oczyszczonego oleju HDMS - M15 i co najmniej część oleju hydrorafinowanego M3 miesza się w trzeciej operacji mieszania 23, zawartość wanadu (V) w tak otrzymanej mieszaninie olejowej staje się dostatecznie mała, i możliwe jest wytworzenie paliwa do turbiny gazowej jako jednego z produktów z ropy naftowej. Możliwe jest także otrzymanie pośredniego produktu olejowego o dostatecznie małej zawartości metalu (V + Ni), który można stosować jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu, nawet z pozostałości oczyszczonego oleju HDMS - M15 otrzymanego z mieszaniny oleju napę dowego po destylacji próż niowej M7 i oleju odasfaltowanego M13 w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania, a więc wiele bardziej wartościowych produktów olejowych można wytwarzać jednocześnie.

Ponieważ pośredni produkt olejowy stosowany jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR) ma większą tolerancję na stężenia metalu niż paliwo do turbiny gazowej (GTF) lub podobny produkt, wydajność odasfaltowanego oleju M13 w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 21 można poprawić poprzez jednoczesną produkcję paliwa do turbiny gazowej i surowca w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu, tym samym zmniejszając powstawanie asfaltenów (pak) M14 z pozostałości próżniowej M12.

Obecnie opisano poniżej czwarte do szóstego rozwiązanie, które można wykorzystywać gdy niskosiarkową ropę naftową stosuje się jako olej wyjściowy. Niskosiarkową ropę naftową odnosi się w tym opisie do ropy naftowej, takiej jak Arabian Light, Iranian Light, Iranian Heavy, Marban, i inne ropy naftowe o zawartości siarki w podobnych stężeniach lub mniejszych do wymienionych gatunków ropy, specyficznie rop naftowych o zawartościach siarki 2,0% wagowe lub mniej.

Proces hydrorafinacji (proces HT) 2 według pierwszego rozwiązania, który dotyczy ciężkiej ropy naftowej pomija się w następnych rozwiązaniach ponieważ stosuje się niskosiarkową ropę naftową. W innych przypadkach, zasadniczo prowadzi się takie same procesy jak wedł ug pierwszego rozwią zania. W następującym opisie, procesy identyczne do tych według pierwszego rozwiązania będą wskazane przez dodanie litery A na końcu numerycznego odnośnika stosowanego w pierwszym rozwiązaniu.

Czwarte rozwiązanie

Figura 4 jest schematem blokowym procesu przedstawiającym czwarte rozwiązanie według niniejszego wynalazku. W czwartym rozwiązaniu, wymienioną powyżej niskosiarkową ropę naftową stosuje się jako olej wyjściowy, który poddaje się operacji destylacji frakcyjnej 1A i destyluje się podobnie według techniki tak, aby ją rozdzielić na destylat M1A składający się z oleju o niskiej temperaturze wrzenia i pozostałość M2A o wyższej temperaturze wrzenia. Można stosować urządzenie podobne do wskazanego w pierwszym rozwiązaniu.

Destylat M1A otrzymany w operacji destylacji frakcyjnej 1A rozdziela się na destylaty M3A, M3A' stosując układ przerywający 30.

Pozostałość M2A otrzymana w operacji destylacji frakcyjnej 1A jest odasfaltowana z zastosowaniem rozpuszczalnika w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem (proces SDA) 3A, co daje tym samym odasfaltowany olej (DAO) M4A jako ekstrakt i asfalteny (pak) M5A.

PL 194 242 B1

W procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem, pierwszą pozostało ść 2A kontaktuje się z rozpuszczalnikiem przeciwprądowo w kolumnie do ekstrakcji rozpuszczalnikowej i rozdziela się na olej odasfaltowany i asfalteny (pak), które zawierają w dużych stężeniach metal i pozostający węgiel. Olej odasfaltowany oddziela się razem z rozpuszczalnikiem na górze kolumny, a rozpuszczalnik oddziela się od wydzielonego materiału w stanie nadkrytycznym. Asfalteny (pak) oddziela się razem z rozpuszczalnikiem na dole kolumny, a rozpuszczalnik z wydzielonego materiału usuwa się przez odparowanie.

W przypadku gdy proces oczyszczania prowadzi się po procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3A, obejmuje on tylko proces hydrodemetalizacji/odsiarczania 4A, korzystne jest kontrolowanie współczynnika ekstrakcji w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem tak, aby zawartość wanadu (V) w oleju odasfaltowanym M4A wynosił a 25 ppm wagowych lub mniej.

Co najmniej część odasfaltowanego oleju M4A otrzymanego w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3A wprowadza się do procesu hydrodemetalizacji/odsiarczania (proces HDMS) 4A, tak, aby część odasfaltowanego oleju uległa demetalizacji i odsiarczeniu metodą uwodornienia w obecności wodoru i katalizatora, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS - M6A który demetalizowano i odsiarczano. Ponieważ proces hydrodemetalizacji/odsiarczania jest w zasadzie taki sam jak proces hydrorafinacji, który stosuje się do ciężkiej ropy naftowej opisanej uprzednio, będzie on zatem pominięty.

Warunki hydrodemetalizowania i odsiarczania korzystnie wybiera się tak, aby otrzymać oczyszczony olej HDMS - M6A o zawartości wanadu (V) 2 ppm wagowych lub mniej, korzystnie 1 ppm wagowo lub mniej, a zawartości siarki 0,5% wagowych lub mniej, korzystnie 0,3% wagowych lub mniej.

Część oczyszczonego oleju HDMS - M6A otrzymanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4A i co najmniej część destylatu M3A miesza się w czwartej operacji mieszania 5A uzyskując tym samym produkt z ropy naftowej.

W celu produkcji paliwa do turbiny gazowej (GTF) jako produkt olejowy otrzymany w czwartej operacja mieszania 5A, proporcję zmieszania ustala się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu (V) 0,5 ppm wagowych lub mniej w produkcie z ropy naftowej.

W przypadku gdy zawartość wanadu w oczyszczonym oleju HDMS - M6A wynosi 1 ppm wagowo i zawartość wanadu w destylacie M3A wynosi 0 ppm wagowych, np. stosunek oczyszczonego oleju HDMS - M6A do destylatu M3A ustala się na 1:1 lub mniej (tj. mniejsza proporcja oczyszczonego oleju HDMS - M6A) w proporcji objętościowej do zmieszania.

Z oczyszczonego oleju HDMS - M6A otrzymanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4A, jego pozostałość, której nie poddano czwartej operacji mieszania 5A, stosuje się jako pośredni produkt olejowy do zasilania krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR). Z oleju hydrorafinowanego M3, jego pozostałość, której nie poddano pierwszej operacji mieszania 5A, można stosować jako produkt olejowy M3A', taki jak ciężka benzyna, benzyna, nafta lub olej napędowy.

Według sposobu przerobu ropy naftowej opisanego powyżej, z uwagi na to, że część oczyszczonego oleju HDMS - M6A i co najmniej część oleju hydrorafinowanego M3A miesza się, możliwe jest wytworzenie produktu olejowego, który zawiera dostatecznie mało wanadu (V), takiego jak paliwo do turbiny gazowej. Możliwe jest też wytworzenie pośredniego produktu olejowego o względnie małej zawartości metalu (V + Ni), które można stosować jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR), z pozostałości oczyszczonego oleju HDMS - M6A, i efektywnie wytwarzać wiele znacznie bardziej wartościowych produktów olejowych.

Ponieważ pośredni produkt olejowy stosowany jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR) ma większą tolerancję na stężenia metalu niż paliwo do turbiny gazowej (GTF) lub podobny produkt, wydajność odasfaltowanego oleju M4A wytwarzanego w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3A może być poprawiona bez obciążania procesu hydrodemetalizacji/odsiarczania, zmniejszając tym samym powstawanie asfaltenów (pak) M5A z pozostałości M2A.

W nawią zaniu do schematu blokowego procesu wedł ug fig. 4, w przypadku oleju odasfaltowanego M4A otrzymanego w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3A zawierającym metale i siarkę we względnie małych stężeniach, i mieszanego z częścią oczyszczonego oleju HDMS, który zawiera metale i siarkę w jeszcze mniejszych stężeniach tak, aby spełnić wymagania na właściwości surowca do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR), jego część można przesłać poprzez obejście wskazane liczbą 12A na fig. 4 w celu zmieszania z częścią oczyszczonego oleju HDMS - M6A, zamiast poddania procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania 4A, a tym samym

PL 194 242 B1 wytworzenia pośredniego produktu olejowego stosowanego jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR).

Piąte rozwiązanie

Figura 5 przedstawia schemat blokowy procesu wyjaśniający piąte rozwiązanie sposobu przerobu ropy według niniejszego wynalazku, w którym paliwo do turbiny gazowej (GTF) i surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR) wytwarza się jednocześnie z oleju wyjściowego, podobnie do rozwiązania pokazanego na fig. 4.

To rozwiązanie różni się od rozwiązania pokazanego na fig. 4 głównie tym, że operację próżniowej destylacji frakcyjnej 6A przeprowadza się po procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4A tak, aby przetworzyć oczyszczony olej HDMS - M6A w destylacji próżniowej i rozdzielić na olej napędowy po destylacji próżniowej M7A i pozostałość próżniową M8A.

Innymi słowy, sposobem oczyszczania oleju pokazanym na fig. 5, oczyszczony olej HDMS - M6A otrzymany podobnie do przykładu pokazanego na fig. 4 destyluje się próżniowo w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 6A.

W operacji próżniowej destylacji frakcyjnej, oczyszczony olej HDMS - M6A wprowadza się do kolumny do destylacji próżniowej, w której oczyszczony olej HDMS - M6A destyluje się i rozdziela na składnik o niskiej temperaturze wrzenia i składnik o wysokiej temperaturze wrzenia, przy czym olej napędowy po destylacji próżniowej M7A o niższej temperaturze wrzenia otrzymuje się z góry kolumny, a pozostałość próżniową M8A o wyższej temperaturze wrzenia otrzymuje się z dołu kolumny.

Ponieważ przeprowadza się opisaną powyżej operację próżniowej destylacji frakcyjnej, współczynnik ekstrakcji odasfaltowanego oleju M4A otrzymanego w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem można kontrolować tak, aby pożądaną górną granicę zawartości wanadu (V) ustalić np. na 50 ppm wagowych. Tak więc współczynnik ekstrakcji może być większy i wydajność wydzielania produktów olejowych może być lepsza.

Warunki demetalizowania i odsiarczania dla oczyszczonego oleju HDMS - M6A otrzymanego z oleju odasfaltowanego M4A w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania, korzystnie wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu (V) 20 ppm wagowych lub mniej, korzystnie 10 ppm wagowych lub mniej, podczas gdy zawartość siarki korzystnie ustala się na 0,5% wagowych lub mniej, korzystnie 0,3% wagowych lub mniej.

Ponadto, pożądane jest ustalenie zawartości wanadu w oleju napędowym po destylacji próżniowej otrzymanym w wyniku destylacji próżniowej oczyszczonego oleju HDMS - M6A na 1 ppm wagowych lub mniej.

Zgodnie z opisanym powyżej procesem, co najmniej część oleju napędowego po destylacji próżniowej M7A otrzymanego w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 6A i destylat M3A miesza się w pią tej operacji mieszania 7A uzyskują c tym samym jeden spoś ród produktów olejowych.

W celu produkcji paliwa do turbiny gazowej (GTF) jako produkt olejowy otrzymany w piątej operacji mieszania 7A, zawartość wanadu (V) kontroluje się na poziomie 0,5 ppm wagowych lub mniej podobnie do przykładu pokazanego na fig. 4.

W tym przypadku, proporcję zmieszania reguluje się według zawartość wanadu w oleju napędowym po destylacji próżniowej M7A podobnie do poprzedniego przykładu. Gdy zawartość wanadu (V) w oleju napędowym po destylacji próż niowej M7A wynosi 0,5 ppm wagowych lub mniej, to można go stosować jako paliwo do turbiny gazowej (GTF) bez dodania destylatu M3A.

Pozostałość oleju napędowego po destylacji próżniowej M7A, pozostałość próżniową M8A otrzymaną w wyniku destylacji próżniowej i pozostałość oczyszczonego oleju HDMS - M6A, których nie stosuje się w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 6A, stosuje się indywidualnie lub ich odpowiednią kombinację jako pośredni produkt olejowy do użytku jako surowiec do krakingu katalitycznego w zł o ż u fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR).

Sposobem oczyszczania opisanym powyżej, z uwagi na to, że oczyszczony olej HDMS - M6A poddaje się destylacji próżniowej w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 6A tak, aby rozdzielić go na olej napędowy po destylacji próżniowej M7A i pozostałość próżniową M8A, która nie zawiera znaczącej ilości metalu i pozostającego węgla, stosując zakres temperatur wrzenia odpowiadający parametrom destylacji, względnie duże stężenia wanadu, metali i pozostającego węgla, mogą być dopuszczalne dla samego oczyszczonego oleju HDMS - M6A, co poprawia zatem wydajność odasfaltowanego oleju M4A w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3A, a więc możliwe jest zmniejszenie powstawania asfaltenów (pak) M5A z pozostałości M2A.

PL 194 242 B1

Także w odniesieniu do oleju odasfaltowanego M4A otrzymanego w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3A, w przypadku gdy zawartość wanadu (V) w M4 jest dostatecznie mała, część M4 można wprowadzić do obejścia 12A w celu zmieszania z pozostałością próżniową M8A przesłaną z operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 6A, zamiast poddania procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania 4A, a tym samym wytworzyć pośrednie produkty olejowe stosowane jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR). Oczyszczony olej HDMS - M6A otrzymany w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4A można także wprowadzać do obejścia 12A w celu zmieszania z pozostałością próżniową M8A przesłaną z operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 6A z wytworzeniem tym samym pośrednich produktów olejowych stosowanych jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR).

Szóste rozwiązanie

Figura 6 przedstawia schemat blokowy procesu wyjaśniający szóste rozwiązanie sposobu przerobu ropy według niniejszego wynalazku, dla przypadku produkcji jednocześnie paliwa do turbiny gazowej (GTF) i surowca dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowca dla hydrokrakingu (HCR) z oleju wyjściowego, podobnie do rozwiązania pokazanego na fig. 4.

To rozwiązanie różni się od rozwiązania pokazanego na fig. 4 głównie tym, że po operacji destylacji frakcyjnej 1A prowadzi się operację próżniowej destylacji frakcyjnej 20A, w której pozostałość M2A rozdziela się na olej napędowy po destylacji próżniowej M11A i pozostałość próżniową M12A metodą destylacji próżniowej, proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem 21A, w którym pozostałość próżniową M12A rozdziela się na olej odasfaltowany M13A i asfalteny (pak) M14A przez odasfaltowanie rozpuszczalnikiem, i proces hydrodemetalizacji/odsiarczania 22A, w którym mieszaninę olej odasfaltowany M13A i olej napędowy po destylacji próżniowej M11A poddaje się procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania, wytwarzając tym samym oczyszczony olej HDMS - M15A.

Sposobem przerobu ropy pokazanym na fig. 6, pozostałość M2A otrzymaną podobnie do przykładu pokazanego na fig. 4 destyluje się próżniowo w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 20A.

W operacji próż niowej destylacji frakcyjnej, pozostałość M2A wprowadza się do kolumny do destylacji próżniowej, w której M2A destyluje się i rozdziela na składnik o niskiej temperaturze wrzenia i składnik o wysokiej temperaturze wrzenia, przy czym olej napędowy po destylacji próżniowej M11A o niż szej temperaturze wrzenia otrzymuje się z góry kolumny, a pozostał o ść próż niową M12A o wyż szej temperaturze wrzenia otrzymuje się z dołu kolumny.

Po operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 20A przeprowadza się proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem 21A, w którym pozostałość próżniową M12A otrzymaną w poprzednim procesie rozdziela się na olej odasfaltowany M13A i asfalteny (pak) M14A. Podczas gdy operacja frakcyjnej destylacji próżniowej jest podobna do przypadków pokazanych na fig. 4 i fig. 5, współczynnik ekstrakcji odasfaltowanego oleju M13A otrzymanego w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem pozostałości próżniowej kontroluje się tak, aby pożądana górna granica zawartość wanadu (V) wzrosła np. do 70 ppm wagowych zgodnie ze stężeniem metali, pozostałego węgla i siarki w M13A, większej niż dla pozostałości M2A.

Następnie, tak otrzymany olej odasfaltowany M13A i olej napędowy po destylacji próżniowej M11A miesza się i mieszaninę poddaje się procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS - M15A. Warunki demetalizowania i odsiarczania dla tak otrzymanego oczyszczonego oleju HDMS - M15A korzystnie wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu (V) 2 ppm wagowych lub mniej, korzystnie 1 ppm wagowych lub mniej, zawartość siarki 0,5% wagowych lub mniej, korzystnie 0,3% wagowych lub mniej.

Następnie część oczyszczonego oleju HDMS - M15A otrzymanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 22A i destylat M3A miesza się w szóstej operacji mieszania 23A uzyskując tym samym paliwo do turbiny gazowej (GTF) jako jeden z produktów olejowych o zawartości wanadu (V) 0,5 ppm wagowych lub mniej.

Pozostałość oczyszczonego oleju HDMS - M15 otrzymaną w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 22A, która nie jest podawana do szóstej operacji mieszania 23A, można stosować jako pośredni produkt olejowy do użytku jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR).

PL 194 242 B1

W przypadku gdy olej odasfaltowany M13A i olej nap ę dowy po destylacji próż niowej M11A znacznie różnią się stężeniem metali, pozostałego węgla i siarki i wymagają warunków reakcji, szczególnie cząstkowego ciśnienia wodoru, które znacznie różnią się między sobą, M13A i M11A można, zamiast mieszać, poddać procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania w oddzielnych reaktorach, przy czym każdy pracuje w optymalnych warunkach, a następnie zmieszać ze sobą, albo co najmniej część oleju napędowego po destylacji próżniowej M11A, który poddano procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania i co najmniej część destylatu M3A miesza się uzyskując tym samym paliwo do turbiny gazowej (GTF) o zawartości wanadu (V) 0,5 ppm wagowych lub mniej.

Według opisanego powyżej sposobu przerobu ropy, z uwagi na to, że część oczyszczonego oleju HDMS - M15A i co najmniej część destylatu M3A miesza się w szóstej operacji mieszania 23A, zawartość wanadu (V) w oleju mieszanym staje się dostatecznie mała i możliwe jest wytworzenie paliwa do turbiny gazowej jako jednego z produktów z ropy naftowej. Możliwe jest też wytwarzanie pośrednich produktów olejowych o małej zawartości metalu (V + Ni) stosowanych jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu, nawet z pozostałości oczyszczonego oleju HDMS M15A otrzymanego z mieszaniny oleju napędowego po destylacji próżniowej M7A i oleju odasfaltowanego M13A w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania. Tak wię c, wiele dużo bardziej wartościowych pośrednich produktów olejowych można wytwarzać efektywnie.

Ponieważ pośredni produkt olejowy stosowany jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR) ma większą tolerancję na zawartości metalu niż paliwo do turbiny gazowej lub podobny produkt, to wydajność odasfaltowanego oleju M13A w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 21A można poprawić poprzez produkcję jednocześnie paliwa do turbiny gazowej (GTF) i surowca dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowca dla hydrokrakingu (HCR), zmniejszając tym samym powstawanie asfaltenów (pak) M14A z pozostałości próżniowej M12A.

Przykłady Eksperymentalne

Obecnie, niniejszy wynalazek będzie opisany poniżej dokładniej na postawie przykładów eksperymentalnych.

Eksperymentalny przykład 1

Wiele produktów olejowych obejmujących paliwo do turbiny gazowej i pośrednie produkty olejowe do stosowania jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu wytworzono jak pokazano na fig. 7, sposobem przerobu ropy pokazanym na fig. 1.

Super ciężką ropę naftową (Orinoco oil) o gęstości API 8,5, zawartości siarki 3,67% wagowych i zawartości wanadu 393 ppm wagowych, stosowano jako olej wyjściowy, który destylowano najpierw pod ciśnieniem atmosferycznym (operacja destylacji frakcyjnej 1) w kolumnie odpędowej uzyskując tym samym destylat M1 i pozostałość M2. Wydajność destylatu M1 wynosiła 15,9% wagowych oleju wyjściowego i zawartość siarki wynosiła 2,41% wagowych. Wydajność pozostałości M2 wynosiła 83,5% wagowych oleju wyjściowego, podczas gdy zawartość siarki wynosiła 4,07% wagowych i zawartości wanadu wynosiła 472 ppm wagowych.

Następnie, tak otrzymany destylat M1 odsiarczono w procesie hydrorafinacji 2 w obecności wodoru i katalizatora, uzyskując tym samym oleje hydrorafinowane M3, M3'. M3' użyto jako produkt z ropy naftowej, ciężką benzynę , bez dalszego przetwarzania. Wydajność oleju hydrorafinowanego M3 była 13,0% wagowych oleju wyjściowego i zawartość siarki wynosiła 0,02% wagowe. Wydajność ciężkiej benzyny M3' wynosiła 2% wagowe oleju wyjściowego.

Oprócz procesu hydrorafinacji, pozostałość M2 poddano procesowi odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3 w kolumnie do ekstrakcji rozpuszczalnikowej stosując izobutan jako rozpuszczalnik, uzyskując tym samym odasfaltowany olej M4 przy współczynniku ekstrakcji 65% i asfalteny (pak) M5 jako pozostałość. Stosunek rozpuszczalnika do pozostałości M2 (rozpuszczalnik/M2) w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem ustalono na 8. Wydajność odasfaltowanego oleju M4 była 54,3% wagowych oleju wyjściowego, podczas gdy zawartość siarki wynosiła 3,60% wagowych, zawartość wanadu wynosiła 66 ppm wagowych, a współczynnik ekstrakcji wynosił 14%. Wydajność asfaltenów (pak) M5 wynosiła 29,2% wagowe oleju wyjściowego.

Tak otrzymany olej odasfaltowany M4 wprowadzono do reaktora wypełnionego katalizatorem hydrodemetalizownia i katalizatorem hydroodsiarczania w stosunku 3:7 w proporcji objętościowej, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS - M6 w wyniku procesu hydrodemetalizacji/odsiarczania 4 w obecności wodoru i katalizatorów.

PL 194 242 B1

Jako warunki procesu ustalono: cząstkowe ciśnienie wodoru 100 atm i stosunek H2 do oleju 80 NL/L. LHSV wynosiła 0,7/godzinę i temperatura reakcji wynosiła 370°C. Wydajność oczyszczonego oleju HDMS - M6 była 51% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 0,4% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 0,7 ppm wagowych.

Następnie, 15% wagowych (w sensie wydajności z wsadowego oleju) tak otrzymanego oczyszczonego oleju HDMS - M6 mieszano z olejem hydrorafinowanym M3 (pierwszy operacja mieszania 5) uzyskując tym samym paliwo do turbiny gazowej (GTF) z wydajnością 28% wagowych oleju wyjściowego, o zawartości siarki 0,22% wagowych i zawartość wanadu 0,38 ppm wagowych. Pozostałość, mianowicie 36% wagowych (w sensie wydajności z wsadowego oleju) oczyszczonego oleju HDMS - M6 stosowano jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR), bez dalszego przetwarzania.

Eksperymentalny przykład 2

Wiele produktów olejowych obejmujących paliwo do turbiny gazowej i pośrednie produkty olejowe do stosowania jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu wytworzono jak pokazano na fig. 8, sposobem oczyszczania oleju pokazanym na fig. 2.

Super ciężką ropę naftową (Orinoco oil) o gęstości API 8,5, zawartości siarki 3,67% wagowych i zawartość wanadu 393 ppm wagowych, stosowano jako olej wyjściowy, który najpierw destylowano pod ciśnieniem atmosferycznym (operacja destylacji frakcyjnej 1) w kolumnie odpędowej uzyskując tym samym destylat M1 i pozostałość M2. Wydajność destylatu M1 wynosiła 15,9% wagowych oleju wyjściowego i zawartość siarki wynosiła 2,41% wagowych. Wydajność pozostałości M2 wynosiła 83,5% wagowych oleju wyjściowego, podczas gdy zawartość siarki wynosiła 4,07% wagowych, a zawartość wanadu wynosił a 472 ppm wagowych.

Następnie, tak otrzymany destylat M1 odsiarczono w procesie hydrorafinacji 2 w obecności wodoru i katalizatora, uzyskując tym samym oleje hydrorafinowane M3, M3'. M3' użyto jako produkt z ropy naftowej, ciężką benzynę, bez dalszego przetwarzania. Wydajność oleju hydrorafinowanego M3 była 13,0% wagowych oleju wyjściowego i zawartość siarki wynosiła 0,02% wagowe. Wydajność ciężkiej benzyny M3' wynosiła 2% wagowe oleju wyjściowego.

Oprócz procesu hydrorafinacji, pozostałość M2 poddano procesowi odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3 w kolumnie do ekstrakcji rozpuszczalnikowej stosując pentan jako rozpuszczalnik, uzyskując tym samym odasfaltowany olej M4 przy współczynniku ekstrakcji 76,6% i asfalteny (pak) M5 jako pozostałość. Stosunek rozpuszczalnika do pozostałości M2 (rozpuszczalnik/M2) w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem ustalono na 8. Wydajność odasfaltowanego oleju M4 była 64% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 3,9% wagowych, zawartość wanadu wynosiła 130 ppm wagowych, a współczynnik ekstrakcji wynosił 27,5%. Wydajność asfaltenów (pak) M5 wynosiła 19,5% wagowych oleju wyjściowego.

Tak otrzymany olej odasfaltowany M4 wprowadzono do reaktora wypełnionego katalizatorem hydrodemetalizowania i katalizatorem hydroodsiarczania w stosunku 5:5 w proporcji objętościowej, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS - M6 w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4 w obecności wodoru i katalizatorów. Jako warunki procesu ustalono: cząstkowe ciśnienie wodoru 100 atm, stosunek H2 do oleju 800 Nl/l. LHSV wynosiła 0,5/godzinę i temperatura reakcji wynosiła 370°C. Wydajność oczyszczonego oleju HDMS - M6 wynosiła 59% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 0,45% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 8 ppm wagowych.

Następnie, tak otrzymany oczyszczony olej HDMS - M6 oddestylowano próżniowo (operacja próżniowej destylacji frakcyjnej 6) uzyskując tym samym olej napędowy po destylacji próżniowej (VGO) M7 i pozostałość próżniową M8. Wydajność oleju napędowego po destylacji próżniowej M7 wynosiła 25% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 0,24% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 0,3 ppm wagowych.

Cały olej napędowy po destylacji próżniowej M7 mieszano z olejem hydrorafinowanym M3 (druga operacja mieszania 7) wytwarzając tym samym paliwo do turbiny gazowej (GTF) z wydajnością 38% wagowych oleju wyjściowego, o zawartości siarki 0,16% wagowych i zawartości wanadu 0,19 ppm wagowych.

Pozostałość próżniową M8 otrzymaną w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej stosowano jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR), bez dalszego przetwarzania. Surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR) można także otrzymać przez zmieszanie części odasfaltowanego oleju M4 lub części oczyszczonego oleju HDMS - M6 z pozostałością próżniową M8. Surowiec

PL 194 242 B1 dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR) otrzymano w ten sposób z wydajnością 34% wagowych oleju wyjściowego, z zawartością siarki 0,60% wagowych i zawartością wanadu 13,7 ppm wagowych.

Eksperymentalny przykład 3

Wiele produktów olejowych obejmujących paliwo do turbiny gazowej i pośrednie produkty olejowe do stosowania jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu wytworzono jak pokazano na fig. 9 sposobem oczyszczania oleju pokazanym na fig. 3.

Super ciężką ropę naftową (Arabian heavy) o gęstości API 28, zawartości siarki 2,9% wagowych i zawartość wanadu 69 ppm wagowych, stosowano jako olej wyjściowy, który destylowano najpierw pod ciśnieniem atmosferycznym (operacja destylacji frakcyjnej 1) w kolumnie odpędowej uzyskując tym samym destylat M1 i pozostałość M2. Wydajność destylatu M1 wynosiła 41% wagowych oleju wyjściowego i zawartość siarki wynosiła 0,79% wagowych. Wydajność pozostałości M2 wynosiła 58,5% wagowych oleju wyjściowego, podczas gdy zawartość siarki wynosiła 4,72% wagowe, a zawartość wanadu wynosiła 117 ppm wagowych.

Następnie, tak otrzymaną pozostałość M2 poddano operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 20 uzyskując tym samym olej napędowy po destylacji próżniowej M11 i pozostałość próżniową M12. Wydajność oleju napędowego po destylacji próżniowej M11 wynosiła 28,2% wagowe oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 3,37% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 1,5 ppm wagowych. Wydajność pozostałości próżniowej M12 wynosiła 30.6% wagowych oleju wyjściowego, zawartość wanadu wynosiła 223 ppm wagowych, zawartość (V + Ni) wynosiła 294 ppm wagowych, pozostającego węgla była 24,4% i zawartość siarki wynosiła 6,04% wagowych.

Frakcje LPG, ciężkiej benzyny, nafty i oleju napędowego otrzymane z destylatu M1 oczyszczono oddzielnie metodą uwodornienia (proces hydrorafinacji 2) uzyskując tym samym odpowiednie oleje hydrorafinowane (frakcje lekkie) M3, M3'. Wydajność hydrorafinowanego oleju M3 wynosiła 20,3% wagowych oleju wyjściowego i zawartość siarki wynosiła 0,05% wagowych. Wydajność benzyny, nafty i oleju napędowego z oleju hydrorafinowanego M3' wynosiła odpowiednio 6,0% wagowych i 13,7% wagowych oleju wyjściowego.

Oprócz procesu hydrorafinacji, pozostałość próżniową M12 poddano procesowi odasfaltowania rozpuszczalnikiem 21 w kolumnie do ekstrakcji rozpuszczalnikowej stosując izobutan jako rozpuszczalnik, uzyskując tym samym odasfaltowany olej M13 przy współczynniku ekstrakcji 60% i asfalteny (pak) M14 jako pozostałość. Stosunek rozpuszczalnika do pozostałości próżniowej M12 (rozpuszczalnik/M12) w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem ustalono na 8.

Wydajność odasfaltowanego oleju M13 wynosiła 18,4% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 4, 62% wagowych, zawartość wanadu wynosiła 22 ppm wagowych, a współczynnik ekstrakcji wynosił 19%. Wydajność asfaltenów (pak) M14 wynosiła 12,2% wagowych oleju wyjściowego.

Mieszaninę oleju odasfaltowanego M13 i oleju napędowego po destylacji próżniowej M11 wprowadzono do reaktora wypełnionego katalizatorem hydrodemetalizowania i katalizatorem hydroodsiarczania w stosunku 1:9 w proporcji objętościowej, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS -M15 w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4 w obecności wodoru i katalizatorów. Jako warunki procesu ustalono: cząstkowe ciśnienie wodoru 90 atm, stosunek H2 do oleju 800 Nl/l. LHSV wynosiła 0,7/godzinę i temperatura reakcji wynosiła 370°C. Wydajność oczyszczonego oleju HDMS - M15 wynosiła 44% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 0,6% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 1,0 ppm wagowych.

Następnie, 15% wagowych (w proporcji do oleju zasilającego) tak otrzymanego oczyszczonego oleju HDMS - M15 mieszano z olejem hydrorafinowanym M3, wytwarzając tym samym paliwo do turbiny gazowej, w którym zawartość siarki wynosiła 0,28% wagowych i zawartość wanadu wynosiła 0,42 ppm wagowych, z wydajnością 45% wagowych oleju wyjściowego. Pozostałość, specyficznie 29% wagowych oczyszczonego oleju HDMS stosowano jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR).

Obecnie opisano poniżej eksperymentalne przykłady z zastosowaniem ropy naftowej o małej zawartości siarki.

PL 194 242 B1

Eksperymentalny przykład 4

Wiele produktów olejowych obejmujących paliwo do turbiny gazowej i pośrednie produkty olejowe do stosowania jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu wytworzono jak pokazano na fig. 10 sposobem oczyszczania oleju pokazanym na fig. 4.

Ropę naftową o małej zawartości siarki (Arabian light) zawierającą 1,79% wagowych siarki i zawartoś ci wanadu 13,5 ppm wagowych, stosowano jako olej wyjś ciowy, który destylowano najpierw pod ciśnieniem atmosferycznym (operacja destylacji frakcyjnej 1A) w kolumnie odpędowej uzyskując tym samym destylat M1A i pozostałość M2A. Wydajność destylatu M1A wynosiła 53,5% wagowych oleju wyjściowego i zawartość siarki wynosiła 0,63% wagowych. Wydajność pozostałości M2A wynosiła 45,4% wagowych oleju wyjściowego, podczas gdy zawartość siarki wynosiła 3,20% wagowych, a zawartość wanadu wynosił a 30,0 ppm wagowych.

Tak otrzymany destylat M1A oddzielono w układzie przerywającym 30 uzyskując tym samym destylaty M3A, M3A'. M3' użyto jako produkt z ropy naftowej, ciężką benzynę, bez dalszego przetwarzania. Wydajność destylatu M3A wynosiła 50,9% wagowych oleju wyjściowego i zawartość siarki wynosiła 0,66% wagowych. Wydajność ciężkiej benzyny M3' wynosiła 2,6% wagowych oleju wyjściowego.

Pozostałość M2A poddano procesowi odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3A w kolumnie do ekstrakcji rozpuszczalnikowej stosując izobutan jako rozpuszczalnik, uzyskując tym samym odasfaltowany olej M4A przy współczynniku ekstrakcji 65% i asfalteny (pak) M5A jako pozostałość. Stosunek rozpuszczalnika do pozostałości M2A (rozpuszczalnik/M2A) w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem ustalono na 8. Wydajność odasfaltowanego oleju M4A wynosiła 38,6% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 2,80% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 5,9 ppm wagowych. Wydajność asfaltenów (pak) M5A wynosiła 6,8% wagowych oleju wyjściowego.

Tak otrzymany olej odasfaltowany M4A wprowadzono do reaktora wypełnionego katalizatorem hydrodemetalizowania i katalizatorem hydroodsiarczania w stosunku 1:9 w proporcji objętościowej, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS - M6A w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4A w obecności wodoru i katalizatorów. Jako warunki procesu ustalono: cząstkowe ciśnienie wodoru 100 atm, stosunek H2 do oleju 800 Nl/l. LHSV wynosiła 0,5/godzinę i temperatura reakcji wynosiła 370°C. Wydajność oczyszczonego oleju HDMS - M6A wynosiła 36,3% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 0,10% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 0,9 ppm wagowych.

Następnie, 22,7% wagowych tak otrzymanego (w sensie wydajności z wsadowego oleju) oczyszczonego oleju HDMS - M6A mieszano z destylatem M3A (czwarta operacja mieszania 5A) wytwarzając tym samym paliwo do turbiny gazowej (GTF) o zawartości siarki 0,49% wagowych, zawartości wanadu 0,28 ppm wagowych, z wydajnością 73,6% wagowych oleju wyjściowego. Pozostałość oczyszczonego oleju HDMS - M6A, mianowicie 13,6% wagowych (w sensie wydajności z wsadowego oleju), stosowano jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR), bez dalszego przetwarzania.

Eksperymentalny przykład 5

Wiele produktów olejowych obejmujących paliwo do turbiny gazowej i pośrednie produkty olejowe do stosowania jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu wytworzono jak pokazano na fig. 11 sposobem oczyszczania oleju pokazanym na fig. 5.

Ropę naftową o małej zawartości siarki (Arabian light), taki sam olej jak użyto w czwartym eksperymentalnym przykładzie, o zawartości siarki 1,79% wagowych i zawartości wanadu 13,5 ppm wagowych, stosowano jako olej wyjściowy, który destylowano najpierw pod ciśnieniem atmosferycznym (operacja destylacji frakcyjnej 1A) w kolumnie odpędowej uzyskując tym samym destylat M1A i pozostałość M2A. Wydajność destylatu M1A wynosiła 53,5% wagowych oleju wyjściowego i zawartość siarki wynosił a 0,63% wagowych. Wydajność pozostało ści M2A był a 45,4% wagowych oleju wyjściowego, podczas gdy zawartość siarki wynosiła 3,20% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 30,0 ppm wagowych.

Tak otrzymany destylat M1A oddzielono w układzie przerywającym 30 uzyskując tym samym destylaty M3A, M3A'. Destylat M3A użyto jako produkt z ropy naftowej, ciężką benzynę, bez dalszego przetwarzania. Wydajność destylatu M3A wynosiła 50,9% wagowych oleju wyjściowego i zawartość siarki wynosiła 0,66% wagowych. Wydajność ciężkiej benzyny M3A' wynosiła 2,6% wagowych oleju wyjściowego.

PL 194 242 B1

Oprócz procesu hydrorafinacji, pozostałość M2A poddano procesowi odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3A w kolumnie do ekstrakcji rozpuszczalnikowej stosując pentan jako rozpuszczalnik, uzyskując tym samym odasfaltowany olej M4A przy współczynniku ekstrakcji 65% i asfalteny (pak) M5A jako pozostałość. Stosunek rozpuszczalnika do pozostałości M2A (rozpuszczalnik/M2) w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem ustalono na 8. Wydajność tak otrzymanego odasfaltowanego oleju M4A wynosiła 38,6% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 2,80% wagowych, a zawartość wanadu wynosił a 5,9 ppm wagowych. Wydajność asfaltenów (pak) M5A wynosił a 6,8% wagowych oleju wyjściowego.

Olej odasfaltowany M4A wprowadzono do reaktora wypełnionego katalizatorem hydrodemetalizowania i katalizatorem hydroodsiarczania w stosunku 1:9 w proporcji objętościowej, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS - M6A w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4A w obecności wodoru i katalizatorów. Jako warunki procesu ustalono: cząstkowe ciśnienie wodoru 100 atm, stosunek H2 do oleju 800 Nl/l. LHSV wynosiła 0,7/godzinę i temperatura reakcji wynosiła 360°C. Wydajność oczyszczonego oleju HDMS - M6A wynosiła 36,3% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 0,30% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 1,5 ppm wagowych.

Następnie, tak otrzymany oczyszczony olej HDMS - M6A oddestylowano próżniowo (operacja próżniowej destylacji frakcyjnej 6A) uzyskując tym samym olej napędowy po destylacji próżniowej (VGO) M7A i pozostałość próżniową M8A. Wydajność tak otrzymanego oleju napędowego po destylacji próżniowej M7A wynosiła 23,0% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 0,10% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 0,2 ppm wagowych.

Cały olej napędowy po destylacji próżniowej M7A mieszano z destylatem M3A (piąta operacja mieszania 7A) wytwarzając tym samym paliwo do turbiny gazowej (GTF) o zawartości siarki 0,49% wagowych i zawartość wanadu 0,06 ppm wagowych, z wydajnością 73,9% wagowych oleju wyjściowego. Pozostałość próżniową M8A otrzymaną w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej stosowano jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR), bez dalszego przetwarzania. Surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR) można także otrzymać przez zmieszanie części odasfaltowanego oleju M4A lub części oczyszczonego oleju HDMS - M6A z pozostałością próżniową M8A. Surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR) otrzymano w ten sposób z wydajnością 13,3% wagowych oleju wyjściowego, przy zawartości siarki 0,65% wagowych i zawartości wanadu 3,7 ppm wagowych.

Eksperymentalny przykład 6

Wiele produktów olejowych obejmujących paliwo do turbiny gazowej i pośrednie produkty olejowe stosowane jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu wytworzono jak pokazano na fig. 12 sposobem przerobu ropy pokazanym na fig. 6.

Ropę naftową o małej zawartości siarki (Arabian light), taki sam olej jak stosowano w czwartym eksperymentalnym przykładzie, o zawartości siarki 1,79% wagowych i zawartości wanadu 13,5 ppm wagowych, stosowano jako olej wyjściowy, który destylowano najpierw pod ciśnieniem atmosferycznym (operacja destylacji frakcyjnej 1A) w kolumnie odpędowej uzyskując tym samym destylat M1A i pozostał o ść M2A. Wydajność destylatu M1A wynosi ł a 53,5% wagowych oleju wyjś ciowego i zawartość siarki wynosiła 0,63% wagowych. Wydajność pozostałości M2A wynosiła 45,4% wagowych oleju wyjściowego, podczas gdy zawartość siarki wynosiła 3,20% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 30,0 ppm wagowych.

Tak otrzymaną pozostałość M2A oddestylowano próżniowo (operacja próżniowej destylacji frakcyjnej 2DA) uzyskując tym samym olej napędowy po destylacji próżniowej M11A i pozostałość próżniową M12A. Wydajność oleju napędowego po destylacji próżniowej M11A wynosiła 30,4% wagowych oleju wyjściowego, podczas gdy zawartość siarki wynosiła 2,70% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 0,1 ppm wagowych. Wydajność pozostałości próżniowej M12A wynosiła 15,0% wagowych oleju wyjściowego, podczas gdy zawartość wanadu wynosiła 91,0 ppm wagowych i zawartość siarki wynosiła 4,10% wagowych.

Destylat M1A oddzielono w układzie przerywającym 30 uzyskując tym samym destylaty M3A, M3A'. Destylat M3A' użyto jako jeden z produktów z ropy naftowej, ciężką benzynę, bez dalszego przetwarzania. Wydajność destylatu M3A wynosiła 50,9% wagowych oleju wyjściowego i zawartość siarki wynosiła 0,66% wagowych. Wydajność ciężkiej benzyny M3A' wynosiła 2,6% wagowych oleju wyjściowego.

PL 194 242 B1

Oprócz procesu hydrorafinacji, pozostałość próżniową M12A poddano procesowi odasfaltowania rozpuszczalnikiem 21A w kolumnie do ekstrakcji rozpuszczalnikowej stosując izobutan jako rozpuszczalnik, uzyskując tym samym odasfaltowany olej M13A przy współczynniku ekstrakcji 60% i asfalteny (pak) M14A jako pozostałość. Stosunek rozpuszczalnika do pozostało ści próżniowej M12A (rozpuszczalnik/M12A) w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem ustalono na 8. Wydajność odasfaltowanego oleju M13A wynosiła 10,5% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 3,30% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 11,0 ppm wagowych. Wydajność asfaltenów (pak) M14A wynosiła 4,5% wagowych oleju wyjściowego.

Mieszaninę oleju odasfaltowanego M13A i oleju napędowego po destylacji próżniowej M11A wprowadzono do reaktora wypełnionego katalizatorem hydrodemetalizowania i katalizatorem hydroodsiarczania w stosunku 1:9 w proporcji objętościowej, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS - M15A w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 22A w obecności wodoru i katalizatorów. Jako warunki procesu ustalono: cząstkowe ciśnienie wodoru 100 atm, stosunek H2 do oleju 800 Nl/l. LHSV wynosiła 0,5/godzinę i temperatura reakcji wynosiła 375°C.

Wydajność oczyszczonego oleju HDMS - M15A wynosiła 38,4% wagowych oleju wyjściowego, podczas gdy zawartość siarki wynosiła 0,10% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 0,9 ppm wagowych.

Następnie, 22,7% wagowych (w proporcji do oleju zasilającego) tak otrzymanego oczyszczonego oleju HDMS - M15A mieszano z destylatem M3A wytwarzając tym samym paliwo do turbiny gazowej o zawartości siarki 0,49% wagowych i zawartość wanadu 0,28 ppm wagowych, z wydajnością 73,6% wagowych oleju wyjściowego. Pozostałość oczyszczonego oleju HDMS, mianowicie 15,7% wagowych stosowano jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR) bez dalszego przetwarzania.

Zastosowanie przemysłowe

Sposób przerobu ropy naftowej według niniejszego wynalazku umożliwia produkcję np. produktu olejowego (paliwo do turbiny gazowej) o zawartości wanadu (V) 0,5 ppm wagowych lub mniej, i pośrednich produktów olejowych o zawartości metalu (V + Ni) 30 ppm wagowych lub mniejszej, tj. odpowiedniego jako surowiec do stosowania w krakingu katalitycznym w złożu fluidalnym (FCC) lub w hydrokrakingu (HCR), z ciężkiego oleju takiego jak Orinoco tar lub oleju wyjściowego o małej zawartości siarki.

Claims (30)

1. Zastrzeżenia patentowe

   1. Sposób przerobu ropy naftowej, znamienny tym, że prowadzi się:

   operację destylacji frakcyjnej, w której olej wyjściowy destyluje się i rozdziela na destylat i pozostałość;

   proces hydrorafinacji, w którym co najmniej część destylatu otrzymanego w operacji destylacji frakcyjnej oczyszcza się i odsiarcza metodą uwodornienia w obecności katalizatora uzyskując olej hydrorafinowany;

   proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem pozostałości z uzyskaniem odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości;

   proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym co najmniej część odasfaltowanego oleju ulega demetalizacji i odsiarczeniu metodą uwodornienia w obecności katalizatora, uzyskując oczyszczony olej HDMS; i pierwszą operację mieszania, w której część oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej część oleju hydrorafinowanego miesza się uzyskując jeden spośród produktów olejowych.
2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako produkt olejowy z pierwszej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, przy czym współczynnik ekstrakcji wanadu zawartego w oleju odasfaltowanym do wanadu zawartego w pozostał o ś ci jako oleju wyjś ciowym, kontroluje się aby uzyskać 20% lub mniej w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem, oraz warunki demetalizowania i odsiarczania w celu wytworzenia oczyszczonego oleju HDMS z oleju odasfaltowanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 2 ppm wagowych lub mniej i zawartość siarki 0,5% wagowych lub mniej, w oczyszczonym oleju HDMS.

   PL 194 242 B1
3. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ż e jako produkt olejowy z pierwszej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, i warunki mieszania w pierwszej operacji mieszania wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 0,5 ppm wagowych lub mniej, w paliwie do turbiny gazowej.
4. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dodatkowo pozostałość oczyszczonego oleju HDMS jako pośredniego produktu olejowego stosuje się jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu.
5. 5. Sposób wedł ug zastrz. 1, znamienny tym, ż e jako olej wyjś ciowy stosuje się olej ciężki gęstości API 20 lub mniejszej.
6. 6. Sposób przerobu ropy naftowej, znamienny tym, ż e prowadzi się:

   operację destylacji frakcyjnej, w której olej wyjściowy destyluje się i rozdziela na destylat i pozostałość;

   proces hydrorafinacji, w którym co najmniej część destylatu otrzymanego w operacji destylacji frakcyjnej oczyszcza się i odsiarcza metodą uwodornienia w obecności katalizatora, uzyskując olej hydrorafinowany;

   proces odasfaltowania pozostał o ś ci rozpuszczalnikiem, z uzyskaniem odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości;

   proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym co najmniej część odasfaltowanego oleju ulega demetalizacji i odsiarczeniu metodą uwodornienia w obecności katalizatora, uzyskując oczyszczony olej HDMS;

   operację próżniowej destylacji frakcyjnej oczyszczonego oleju HDMS z wytworzeniem oleju napędowego po destylacji próżniowej i pozostałości próżniowej; i drugą operację mieszania, w której co najmniej część oleju napę dowego po destylacji próżniowej i co najmniej część oleju hydrorafinowanego miesza się uzyskując jeden spośród produktów olejowych.
7. 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że jako produkt olejowy z drugiej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, przy czym współczynnik ekstrakcji wanadu zawartego w oleju odasfaltowanym do wanadu zawartego w pozostał o ś ci jako oleju wyjś ciowym, kontroluje się aby wynosił 30% lub mniej w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem, i warunki demetalizowania i odsiarczania w celu wytworzenia oczyszczonego oleju HDMS z oleju odasfaltowanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 20 ppm wagowych lub mniej, zawartość siarki 0,5% wagowych lub mniej, w oczyszczonym oleju HDMS, podczas gdy zawartość wanadu w oleju napędowym po próżniowej destylacji frakcyjnej wynosi 1 ppm wagowych lub mniej.
8. 8. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, ż e jako produkt olejowy z drugiej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, i warunki mieszania w drugiej operacji mieszania wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 0,5 ppm wagowych lub mniej, w paliwie do turbiny gazowej.
9. 9. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, ż e dodatkowo olej napędowy po destylacji próżniowej co najmniej części oczyszczonego oleju HDMS jako pośredniego produktu olejowego stosuje się jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu.
10. 10. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że jako olej wyjściowy stosuje się olej ciężki o gę stoś ci API 20 lub mniejszej.
11. 11. Sposób przerobu ropy naftowej, znamienny tym, że prowadzi się operację destylacji frakcyjnej, w której olej wyjściowy destyluje się i rozdziela na destylat i pozostałość;

    proces hydrorafinacji, w którym co najmniej część destylatu otrzymanego w operacji destylacji frakcyjnej oczyszcza się i odsiarcza metodą uwodornienia w obecności katalizatora uzyskując olej hydrorafinowany;

    operację próżniowej destylacji frakcyjnej pozostałości z otrzymaniem oleju napędowego po destylacji próżniowej i pozostałości próżniowej;

    proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem pozostałości próżniowej z uzyskaniem odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości;

    proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym olej napędowy po destylacji próżniowej i olej odasfaltowany miesza się i mieszanina ulega demetalizacji i odsiarczeniu metodą uwodornienia w obecnoś ci katalizatora, uzyskują c oczyszczony olej HDMS; i

    PL 194 242 B1 trzecią operację mieszania, w której część oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej część oleju hydrorafinowanego miesza się uzyskując jeden spośród produktów olejowych.
12. 12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że jako produkt olejowy z trzeciej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, przy czym współczynnik ekstrakcji wanadu zawartego w oleju odasfaltowanym do wanadu zawartego w pozostałoś ci jako oleju wyjś ciowym kontroluje się tak, aby uzyskać 15% lub mniej w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem, i warunki demetalizowania i odsiarczania w celu wytworzenia oczyszczonego oleju HDMS wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 2 ppm wagowych lub mniej i zawartość siarki 0,5% wagowych lub mniej, w oczyszczonym oleju HDMS.
13. 13. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że jako produkt olejowy z trzeciej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, i warunki mieszania w trzeciej operacji mieszania wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 0,5 ppm wagowych lub mniej, w paliwie do turbiny gazowej.
14. 14. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że dodatkowo pozostałość oczyszczonego oleju HDMS jako pośredniego produktu olejowego stosuje się jako surowiec dla krakingu katalitycznego w zł o ż u fluidalnym lub hydrokrakingu.
15. 15. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że jako olej wyjściowy stosuje się olej ciężki o gę stoś ci API 20 lub mniejszej.
16. 16. Sposób przerobu ropy naftowej, znamienny tym, że prowadzi się:

    operację destylacji frakcyjnej, w której olej wyjściowy destyluje się i rozdziela na destylat i pozostałość;

    proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem pozostałości z uzyskaniem odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości;

    proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym co najmniej część odasfaltowanego oleju ulega demetalizacji i odsiarczeniu metodą uwodornienia w obecności katalizatora, uzyskując oczyszczony olej HDMS; i czwartą operację mieszania, w której część oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej część destylatu miesza się uzyskując jeden spośród produktów olejowych.
17. 17. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że jako produkt olejowy z czwartej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, przy czym współczynnik ekstrakcji odasfaltowanego rozpuszczalnikiem oleju kontroluje się tak, aby zawartość wanadu wynosiła 25 ppm wagowych lub mniej, i warunki demetalizowania i odsiarczania w celu wytworzenia oczyszczonego oleju HDMS wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 2 ppm wagowych lub mniej i zawartość siarki 0,5% wagowych lub mniej, w oczyszczonym oleju HDMS.
18. 18. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że jako produkt olejowy z czwartej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, i warunki mieszania w czwartej operacji mieszania wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 0,5 ppm wagowych lub mniej, w paliwie do turbiny gazowej.
19. 19. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że dodatkowo pozostałość oczyszczonego oleju HDMS jako pośredniego produktu olejowego stosuje się jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu.
20. 20. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że jako olej wyjściowy stosuje się niskosiarkową ropę naftową, która zawiera 2,0% wagowe lub mniej siarki.
21. 21. Sposób przerobu ropy naftowej, znamienny tym, że prowadzi się:

    operację destylacji frakcyjnej, w której olej wyjściowy destyluje się i rozdziela na destylat i pozostałość;

    proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem pozostałości z uzyskaniem odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości;

    proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym co najmniej część odasfaltowanego oleju ulega demetalizacji i odsiarczeniu metodą uwodornienia w obecności katalizatora, uzyskując oczyszczony olej HDMS;

    operacja próżniowej destylacji frakcyjnej oczyszczonego oleju HDMS z otrzymaniem oleju napędowego po destylacji próżniowej i pozostałości próżniowej; i piątą operację mieszania, w której co najmniej część oleju napędowego po destylacji próżniowej i co najmniej część destylatu miesza się uzyskują c jeden spoś ród produktów olejowych.

    PL 194 242 B1
22. 22. Sposób według zastrz. 21, znamienny tym, że jako produkt olejowy z piątej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, przy czym współczynnik ekstrakcji odasfaltowanego rozpuszczalnikiem oleju kontroluje się tak, aby zawartość wanadu występującego w oleju odasfaltowanym wynosiła 50 ppm wagowych lub mniej, i warunki demetalizowania i odsiarczania w celu wytworzenia oczyszczonego oleju HDMS wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 20 ppm wagowych lub mniej i zawartość siarki 0,5% wagowych lub mniej, w oczyszczonym oleju HDMS, podczas gdy zawartość wanadu w oleju napędowym po próżniowej destylacji frakcyjnej ustala się na 1 ppm wagowych lub mniej.
23. 23. Sposób według zastrz. 21, znamienny tym, że jako produkt olejowy z piątej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, i warunki mieszania w piątej operacji mieszania wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 0,5 ppm wagowych lub mniej, w paliwie do turbiny gazowej.
24. 24. Sposób według zastrz. 21, znamienny tym, że dodatkowo olej napędowy po destylacji próżniowej co najmniej części oczyszczonego oleju HDMS jako pośredniego produktu olejowego stosuje się jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu.
25. 25. Sposób według zastrz. 21, znamienny tym, że jako olej wyjściowy stosuje się niskosiarkową ropę naftową, która zawiera 2,0% wagowe lub mniej siarki.
26. 26. Sposób przerobu ropy naftowej, znamienny tym, że prowadzi się operację destylacji frakcyjnej, w której olej wyjściowy destyluje się i rozdziela na destylat i pozostałość;

    operację próżniowej destylacji frakcyjnej pozostałości otrzymanej w operacji destylacji frakcyjnej z otrzymaniem oleju napędowego po destylacji próżniowej i pozostałości próż niowej;

    proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem pozostałości próżniowej z uzyskaniem odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości;

    proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym olej napędowy po destylacji próżniowej i olej odasfaltowany miesza się i mieszanina ulega demetalizacji i odsiarczeniu metodą uwodornienia w obecnoś ci katalizatora, uzyskują c oczyszczony olej HDMS; i szóstą operację mieszania, w której część oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej część destylatu miesza się uzyskując jeden spośród produktów olejowych.
27. 27. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że jako produkt olejowy z szóstej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, przy czym współczynnik ekstrakcji odasfaltowanego oleju w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem kontroluje się tak, aby zawartość wanadu w oleju odasfaltowanym wynosiła 70 ppm wagowych lub mniej, i warunki demetalizowania i odsiarczania w celu wytworzenia oczyszczonego oleju HDMS wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 2 ppm wagowych lub mniej i zawartość siarki 0,5% wagowych lub mniej, w oczyszczonym oleju HDMS.
28. 28. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że jako produkt olejowy z szóstej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, i warunki mieszania w szóstej operacja mieszania wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 0,5 ppm wagowych lub mniej, w paliwie do turbiny gazowej.
29. 29. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że dodatkowo pozostałość oczyszczonego oleju HDMS jako pośredniego produktu olejowego stosuje się jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu.
30. 30. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że jako olej wyjściowy stosuje się niskosiarkową ropę naftową, która zawiera 2,0% wagowe lub mniej siarki.