PL194242B1 - Method of refining petroleum - Google Patents

Abstract

The oil refining method according to the present invention comprises the fractional distillation process 1 for distilling and separating the feed oil into the distillate M1 and the residue M2; the hydrorefining process 2 wherein at least a part of the distillate M1 is refined by hydrogenation and desulfurized thereby to obtain the hydrorefined oil M3; the solvent deasphalting process 3 wherein the residue M2 is deasphalted with a solvent thereby to obtain the deasphalted oil M4 as an extract and asphaltene (pitch) M5 as the residue; the hydrodemetalizating/desulfurizing process 4 wherein at least a part of the deasphalted oil M4 is demetalized and desulfurized by hydrogenation thereby to obtain the HDMS refined oil M6; and the first mixing process 5 wherein a part of the HDMS refined oil M6 and at least a part of the hydrorefined oil M3 are mixed thereby to produce oil products. <IMAGE>

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Wynalazek dotyczy sposobu przerobu ropy naftowej w celu wytworzenia z dużą efektywnością wielu znacznie bardziej wartościowych produktów olejowych, a dokładniej sposobu przerobu ropy naftowej w celu wytworzenia z dużą efektywnością wielu znacznie bardziej wartościowych produktów olejowych, które spełniają różne wymagania techniczne, z oleju ciężkiego lub mało zasiarczonego oleju.The invention relates to a method of processing crude oil to produce with high efficiency many much more valuable oil products, and more precisely a method of processing crude oil to produce with high efficiency many much more valuable oil products that meet various technical requirements, from heavy or low sulfur oil. oil.

Technologie tego typu znane w dziedzinie obejmują następujące technologie nadające się do efektywnego wytwarzania produktów olejowych i produktów pośrednich stosowanych do ich wytworzenia:Technologies of this type known in the art include the following technologies suitable for efficiently producing oil products and the intermediates used in their preparation:

(1) Technologia produkcji termicznie krakowanej benzyny i oleju napędowego przez rozdzielenie doprowadzanego oleju na destylat i atmosferyczną pozostałość w wyniku destylacji atmosferycznej, próżniowe destylowanie pozostałości atmosferycznej i przeróbka pozostałości próżniowej (VR) w koksowniku; i (2) Technologia z zastosowaniem odasfaltowania rozpuszczalnikiem (SDA) do pozostałości atmosferycznej i zastosowania tak otrzymanego oleju odasfaltowanego (DAO) jako surowca do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC), lub zastosowanie destylacji próżniowej (VDU) do pozostałości atmosferycznej i użycie tak otrzymanego oleju napędowego po destylacji próżniowej (VGO) jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC).(1) Technology for the production of thermally cracked gasoline and diesel fuel by separating the supplied oil into distillate and atmospheric residue by atmospheric distillation, vacuum distillation of atmospheric residue and treatment of vacuum residue (VR) in a coke oven; and (2) Solvent deasphalting (SDA) technology for atmospheric residue and the use of the so obtained deasphalted oil (DAO) as feedstock for fluidized bed catalytic cracking (FCC), or the application of vacuum distillation (VDU) to the atmospheric residue and use of the thus obtained gas oil after vacuum distillation (VGO) as a feedstock for Fluid Bed Catalytic Cracking (FCC).

Jednakże, opisana powyżej technologia (1) napotyka na problem, że rynek na produkt koksownika (koks) jest zacieśniony przez nadmierną podaż, która utrudnia konstrukcję koksowników wytwarzających koks jako produkt uboczny.However, the above-described technology (1) faces the problem that the market for the coke oven product (coke) is constrained by oversupply which makes it difficult to design the coke oven producing coke as a by-product.

Opisana powyżej technologia (2) napotyka problem opisany poniżej. Paliwa do transportu, takie jak benzyna i olej napędowy można wytwarzać przez rozdzielanie odasfaltowanego oleju i oleju napędowego po destylacji próżniowej oleju super ciężkiego, tj. występującego w dużej ilości zapasów lub pozostałości atmosferycznej, której nadmierna podaż jest oczekiwana w przyszłości, oraz przez przetwarzanie odasfaltowanego oleju lub oleju napędowego po destylacji próżniowej metodą krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR). Ale taki schemat może powodować brak równowagi podaż-popyt na rynku paliw do transportu i wytwarzania energii, a to ponieważ na świecie oczekuje się większego wzrostu zapotrzebowania na energię elektryczną niż zwiększenia zapotrzebowania na benzynę i olej napędowy.The technology described above (2) encounters the problem described below. Transport fuels such as gasoline and diesel can be produced by separating deasphalted oil and diesel after vacuum distillation of super heavy oil, i.e. high inventory or atmospheric residue expected to be oversupplied in the future, and by processing deasphalted oil or gas oil after vacuum distillation by fluidized bed catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR). But such a pattern can create a supply-demand imbalance in the transport and power generation fuel market, because the world is expecting a greater increase in electricity demand than an increase in gasoline and diesel fuel demand.

Oprócz opisanych powyżej technologii (1) i (2), istnieje taka technologia produkcji paliwa do turbiny gazowej (GTF) z oleju super ciężkiego, która daje dużą zawartość wanadu (V) lub z pozostałości atmosferycznej w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem. Jednakże, ta technologia także ma problem, gdyż zwiększenie wydajności (szybkości ekstrakcji) produkcji odasfaltowanego oleju w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem prowadzi do większego zanieczyszczenia odasfaltowanego oleju przez metale i/lub pozostający węgiel. Prowadzi to do zwiększenia obciążeń procesu (większe ciśnienie, małe LHSV) podczas oczyszczania odasfaltowanego oleju przez demetalizację i odsiarczanie, a zatem ta metoda staje się ekonomicznie niekorzystna. Gdy wydajność produkcji odasfaltowanego oleju jest obniżona podobnie do opisanego powyżej problemu, wydajność wytwarzanego paliwa do turbiny gazowej zmniejsza się, stwarzając nowy problem zwiększonego wytwarzania asfaltenów (pak) o mniejszej wartoś ci.In addition to the technologies (1) and (2) described above, there is a technology for producing gas turbine fuel (GTF) from super heavy oil which gives a high content of vanadium (V) or from atmospheric residue by solvent deasphalting process. However, this technology also has a problem as increasing the yield (extraction rate) of the deasphalted oil production by the solvent deasphalting process leads to more contamination of the deasphalted oil by metals and / or residual carbon. This leads to an increase in process loads (higher pressure, low LHSV) during the purification of deasphalted oil by demetallization and desulfurization, and therefore this method becomes economically disadvantageous. When the yield of deasphalted oil is lowered similar to the problem described above, the yield of gas turbine fuel produced is decreased, creating a new problem of increased production of lower value asphaltenes (pitch).

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób przerobu ropy naftowej na produkty olejowe (np. paliwo do turbiny gazowej), które mają zawartość wanadu (V) 0,5 ppm wagowych lub mniej i pośrednie produkty olejowe o zawartości metalu (V + Ni) 30 ppm wagowych lub mniej, które można stosować efektywnie i jednocześnie jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR), gdy szczególnie olej ciężki lub olej wyjściowy o małej zawartości siarki stosuje się jako surowiec wyjściowy.The present invention relates to a method of processing crude oil into oil products (e.g. gas turbine fuel) having a vanadium (V) content of 0.5 ppm by weight or less and intermediate oil products with a metal (V + Ni) content of 30 ppm by weight or less that can be used efficiently and simultaneously as a feedstock for fluidized bed catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR) when especially heavy oil or low sulfur feed oil is used as the starting feed.

Sposób przerobu ropy naftowej według pierwszego aspektu niniejszego wynalazku jest sposobem wytwarzania produktów olejowych, w tym wielu pośrednich produktów olejowych, na drodze oczyszczania oleju wyjściowego, obejmującym operację destylacji frakcyjnej w celu rozdzielenia oleju wyjściowego na destylat i pozostałość poprzez destylację; proces hydrorafinacji, w którym co najmniej część destylatu otrzymanego w operacji destylacji frakcyjnej oczyszcza się i odsiarcza metodą uwodornienia w obecnoś ci wodoru i katalizatora, uzyskują c tym samym olej hydrorafinowany; proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem, w którym pozostałość poddaje się odasfaltowaniu z zastosowaniem rozpuszczalnika, z uzyskaniem tym samym odasfaltowanego olejuThe petroleum refining process according to the first aspect of the present invention is a process for producing oil products, including many intermediate oil products, by purifying the feed oil, comprising a fractional distillation operation to separate the feed oil into a distillate and a residue by distillation; a hydrotreating process in which at least a portion of the distillate obtained from the fractional distillation operation is purified and desulfurized by hydrogenation in the presence of hydrogen and a catalyst, thereby obtaining a hydrotreated oil; a solvent deasphalting process in which the residue is deasphalted using a solvent, thereby obtaining a deasphalted oil

PL 194 242 B1 jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości; proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym co najmniej część odasfaltowanego oleju ulega demetalizacji i odsiarczeniu metodą uwodornienia w obecności wodoru i katalizatora, dając tym samym oczyszczony olej HDMS, który był demetalizowany i odsiarczany; i pierwszą operację mieszania, w której część oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej część oleju hydrorafinowanego miesza się w celu wytworzenia jednego spośród produktów olejowych.PL 194 242 B1 as an extract and asphaltenes (pitch) as a residue; a hydrodemetalizing / desulfurizing process in which at least a portion of the deasphalted oil is demetalized and desulfurized by hydrogenation in the presence of hydrogen and a catalyst, thereby yielding HDMS refined oil that has been demetallized and desulfurized; and a first mixing operation in which a portion of the HDMS refined oil and at least a portion of the hydrotreated oil are mixed to produce one of the oil products.

Według tego sposobu przerobu, z uwagi na to, że co najmniej część oleju hydrorafinowanego miesza się z częścią oczyszczonego oleju HDMS w pierwszej operacji mieszania, możliwe jest wytworzenie produktu olejowego, który zawiera dostatecznie mało wanadu (V), takiego jak paliwo do turbiny gazowej, a także wytworzenie pośrednich produktów olejowych o względnie małej zawartości metalu (V + Ni), które można stosować jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR), z pozostałości oczyszczonego oleju HDMS.According to this processing method, since at least a portion of the hydrotreated oil is mixed with a portion of the HDMS refined oil in the first mixing operation, it is possible to produce an oil product that contains sufficiently little vanadium (V), such as gas turbine fuel. and the preparation of relatively low metal (V + Ni) intermediate oil products that can be used as a feedstock for fluidized bed catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR) from the residual HDMS refined oil.

Ponieważ pośredni produkt olejowy stosowany jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu ma większą tolerancję na zawartości metalu niż paliwo do turbiny gazowej lub podobne produkty, wydajność wytwarzania odasfaltowanego oleju w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem można poprawić poprzez jednoczesną produkcję paliwa do turbiny gazowej i surowca w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu, zmniejszając tym samym powstawanie asfaltenów (pak) z pozostałości atmosferycznej.Since the intermediate oil product used as feedstock in the fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking process has a greater metal tolerance than gas turbine fuel or similar products, the production efficiency of deasphalted oil by solvent deasphalting can be improved by simultaneously producing gas turbine fuel and feedstock in fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking, thereby reducing the formation of asphaltenes (pitch) from the atmospheric residue.

Sposób przerobu ropy naftowej według drugiego aspektu niniejszego wynalazku obejmuje operację destylacji frakcyjnej w celu rozdzielenia oleju wyjściowego na destylat i pozostałość poprzez destylację; proces hydrorafinacji, w którym co najmniej część destylatu otrzymanego w operacji destylacji frakcyjnej oczyszcza się i odsiarcza poprzez uwodornienie w obecności wodoru i katalizatora, uzyskując tym samym olej hydrorafinowany; proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem, w którym pozostałość poddaje się odasfaltowaniu z zastosowaniem rozpuszczalnika, z uzyskaniem tym samym odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości; proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym co najmniej część odasfaltowanego oleju ulega demetalizacji i odsiarczeniu poprzez uwodornienie w obecności wodoru i katalizatora, dając tym samym oczyszczony olej HDMS, który był demetalizowany i odsiarczany; operację próżniowej destylacji frakcyjnej, w której oczyszczony olej HDMS destyluje się próżniowo i rozdziela na olej napędowy po destylacji próżniowej i pozostałość próżniową; i drugą operację mieszania, w której co najmniej część oleju napędowego po destylacji próżniowej i co najmniej część oleju hydrorafinowanego miesza się w celu wytworzenia jednego spośród produktów olejowych.The petroleum refining process according to the second aspect of the present invention comprises a fractional distillation operation to separate the feed oil into a distillate and a residue by distillation; a hydrotreating process in which at least a portion of the distillate obtained from the fractional distillation operation is purified and desulfurized by hydrogenation in the presence of hydrogen and a catalyst, thereby obtaining a hydrotreated oil; a solvent deasphalting process in which the residue is deasphalted with a solvent, thereby obtaining deasphalted oil as extract and asphaltenes (pitch) as residue; a hydrodemetalizing / desulfurizing process in which at least a portion of the deasphalted oil is demetalized and desulfurized by hydrogenation in the presence of hydrogen and a catalyst, thereby yielding HDMS refined oil that has been demetallized and desulfurized; a vacuum fractional distillation operation in which the purified HDMS oil is vacuum distilled and separated into gas oil after vacuum distillation and a vacuum residue; and a second mixing operation in which at least a portion of the vacuum gas oil and at least a portion of the hydrotreated oil are mixed to produce one of the oil products.

Zgodnie z opisanym powyżej sposobem przerobu, z uwagi na to, że co najmniej część oleju napędowego po destylacji próżniowej i co najmniej część oleju hydrorafinowanego miesza się w drugiej operacji mieszania, można otrzymać produkty olejowe, które mają dostatecznie małą zawartość wanadu (V), takie jak paliwo do turbiny gazowej. Możliwe jest też wytworzenie pośredniego produktu olejowego o względnie małej zawartości metalu (V + Ni), który można stosować jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu z pozostałości oleju napędowego po destylacji próżniowej lub pozostałości otrzymanej po destylacji próżniowej, a nawet z oczyszczonego oleju HDMS.According to the processing method described above, since at least part of the vacuum gas oil and at least part of the hydrotreated oil are mixed in the second mixing operation, oil products can be obtained which have a sufficiently low vanadium (V) content, such as like gas turbine fuel. It is also possible to produce an intermediate oil product with a relatively low metal content (V + Ni) that can be used as a feedstock in a fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking process from vacuum distillation gas oil residues or vacuum distillation residues or even from purified gas oil. HDMS oil.

Także z uwagi na to, że oczyszczony olej HDMS poddaje się operacji próżniowej destylacji frakcyjnej w celu rozdzielenia na olej napędowy po destylacji próżniowej i pozostałość próżniową o małej zawartości metalu i pozostają cego węgla, stosując zakres temperatur wrzenia odpowiadający parametrom destylacji, zwłaszcza w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej, to względnie duże stężenia wanadu i metali mogą być dopuszczalne dla oczyszczonego oleju HDMS, co poprawia zatem wydajność odasfaltowanego oleju w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem, a więc możliwe jest zmniejszenie powstawania asfaltenów (pak) z pozostałości atmosferycznej.Also because purified HDMS oil is subjected to a vacuum fractional distillation operation to separate into gas oil after vacuum distillation and a vacuum residue with low metal content and carbon residue, using a boiling range corresponding to the distillation parameters, especially in the vacuum distillation operation However, relatively high concentrations of vanadium and metals may be acceptable for refined HDMS oil, thus improving the efficiency of the deasphalted oil in the solvent deasphalting process, and thus it is possible to reduce the formation of asphaltenes (pitch) from the atmospheric residue.

Sposób przerobu ropy naftowej według trzeciego aspektu niniejszego wynalazku obejmuje operację destylacji frakcyjnej w celu rozdzielenia oleju wyjściowego na destylat i pozostałość poprzez destylację; proces hydrorafinacji, w którym co najmniej część destylatu otrzymanego w operacji destylacji frakcyjnej oczyszcza się i odsiarcza poprzez uwodornienie w obecności wodoru i katalizatora, uzyskując tym samym olej hydrorafinowany; operację próżniowej destylacji frakcyjnej, w której pozostałość destyluje się próżniowo i rozdziela na olej napędowy po destylacji próżniowej i pozostałość próżniową; proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem, w którym pozostałość próżniowa jest odasfaltowana z zastosowaniem rozpuszczalnika, z uzyskaniem tym samym odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości; proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym olej na4The petroleum refining process according to the third aspect of the present invention comprises a fractional distillation operation to separate the feed oil into a distillate and a residue by distillation; a hydrotreating process in which at least a portion of the distillate obtained from the fractional distillation operation is purified and desulfurized by hydrogenation in the presence of hydrogen and a catalyst, thereby obtaining a hydrotreated oil; a vacuum fractional distillation operation in which the residue is vacuum distilled and separated into gas oil after vacuum distillation and a vacuum residue; a solvent deasphalting process in which the vacuum residue is deasphalted using a solvent, thereby obtaining deasphalted oil as extract and asphaltenes (pitch) as residue; hydrodemetalization / desulfurization process in which the oil is na4

PL 194 242 B1 pędowy po destylacji próżniowej i olej odasfaltowany miesza się i mieszaninę poddaje się procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania w obecności wodoru i katalizatora, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS, tj. demetalizowany i odsiarczony; i trzecią operację mieszania, w której część oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej część oleju hydrorafinowanego miesza się w celu wytworzenia jednego spośród produktów olejowych.The vacuum flash and deasphalted oil are mixed and the mixture is hydrodemetallized / desulfurized in the presence of hydrogen and a catalyst, thereby obtaining HDMS purified oil, i.e. demetallized and desulfurized; and a third mixing operation in which a portion of the HDMS refined oil and at least a portion of the hydrotreated oil are mixed to produce one of the oil products.

Według tego sposobu przerobu, z uwagi na to, że część oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej część oleju hydrorafinowanego miesza się w trzeciej operacji mieszania, zawartość wanadu (V) tak otrzymanego oleju mieszanego jest wystarczająco obniżona i możliwe jest wytworzenie produktu olejowego stosowanego jako paliwo do turbiny gazowej. Możliwe jest też wytworzenie pośredniego produktu olejowego o względnie małej zawartości metalu (V + Ni), który można stosować jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu, nawet z pozostałości oczyszczonego oleju HDMS otrzymanego przez przetwarzanie mieszaniny oleju napędowego po destylacji próżniowej i odasfaltowanego oleju w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania.According to this processing method, since part of the HDMS refined oil and at least part of the hydrotreated oil are mixed in the third mixing operation, the vanadium (V) content of the mixed oil thus obtained is sufficiently lowered and it is possible to produce an oil product used as fuel for gas turbine. It is also possible to produce an intermediate oil product with a relatively low metal content (V + Ni) that can be used as a feedstock in fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking, even from residual HDMS purified oil obtained by processing a mixture of vacuum and deasphalted diesel fuel oil in the hydrodemetalization / desulfurization process.

Ponieważ pośredni produkt olejowy stosowany jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu ma większą tolerancję na stężenia metalu niż paliwo do turbiny gazowej lub podobny produkt, to wydajność odasfaltowanego oleju w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem można poprawić poprzez jednoczesną produkcję paliwa do turbiny gazowej i surowca w procesie krakingu katalitycznego w zł o ż u fluidalnym lub hydrokrakingu, zmniejszają c tym samym powstawanie asfaltenów (pak) z pozostałości atmosferycznej.Since the intermediate oil product used as feedstock in fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking has a greater tolerance to metal concentrations than gas turbine fuel or similar product, the efficiency of solvent deasphalted oil in the solvent deasphalting process can be improved by simultaneously producing gas turbine fuel and feedstock in the fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking process, thus reducing the formation of asphaltenes (pitch) from the atmospheric residue.

W przypadku gdy niniejszy wynalazek stosuje się do oleju ciężkiego o gę stości API 20 lub mniejszej, ilość powstającego paku może być mniejsza niż dotychczas w dziedzinie, przy czym duża ilość paku, który ma małą wartość rynkową, wytwarzanego jako produkt uboczny, oraz wydajność produkcji wielu znacznie bardziej wartościowych produktów olejowych ulega poprawie, co prowadzi zatem w efekcie do znacznie lepszej wydajności.When the present invention is applied to heavy oil with an API density of 20 or less, the amount of pitch formed may be less than heretofore in the art, with a large amount of pitch, which has a low market value, produced as a by-product, and the production yield of many the much more valuable oil products is improved, which therefore results in a much better yield.

Sposób przerobu ropy naftowej według czwartego aspektu niniejszego wynalazku jest sposobem wytwarzania produktów olejowych, w tym wielu pośrednich produktów olejowych, na drodze oczyszczania oleju wyjściowego, także o małej zawartości siarki, i obejmuje operację destylacji frakcyjnej w celu rozdzielenia oleju wyjściowego na destylat i pozostałość poprzez destylację; proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem, w którym pozostałość otrzymana w operacji destylacji frakcyjnej jest odasfaltowana z zastosowaniem rozpuszczalnika, z uzyskaniem tym samym odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości; proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym co najmniej część odasfaltowanego oleju ulega demetalizacji i odsiarczeniu poprzez uwodornienie w obecności wodoru i katalizatora, dając tym samym oczyszczony olej HDMS, który był demetalizowany i odsiarczany; i czwartą operację mieszania, w której część oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej część destylatu miesza się w celu wytworzenia jednego spośród produktów olejowych.The petroleum refining process according to the fourth aspect of the present invention is a method of producing oil products, including many intermediate oil products, by purifying the feed oil, also with low sulfur content, and comprises a fractional distillation operation to separate the feed oil into a distillate and a residue by distillation. ; a solvent deasphalting process in which the residue obtained by the fractional distillation operation is deasphalted using a solvent, thereby obtaining deasphalted oil as the extract and asphaltenes (pitch) as the residue; a hydrodemetalizing / desulfurizing process in which at least a portion of the deasphalted oil is demetalized and desulfurized by hydrogenation in the presence of hydrogen and a catalyst, thereby yielding HDMS refined oil that has been demetallized and desulfurized; and a fourth mixing operation in which a portion of the HDMS refined oil and at least a portion of the distillate are mixed to produce one of the oil products.

Według tego sposobu przerobu, z uwagi na to, że część oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej część oleju hydrorafinowanego miesza się w czwartej operacji mieszania, możliwe jest wytworzenie produktu olejowego takiego jak paliwo do turbiny gazowej o dostatecznie małej zawartości wanadu (V). Możliwe jest też wytworzenie pośredniego produktu olejowego o małej zawartości metalu (V + Ni), który można stosować jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu, z pozostałości oczyszczonego oleju HDMS.According to this processing method, since a portion of the HDMS refined oil and at least a portion of the hydrotreated oil are mixed in the fourth mixing operation, it is possible to produce an oil product such as gas turbine fuel with a sufficiently low vanadium (V) content. It is also possible to prepare a low metal (V + Ni) intermediate oil product that can be used as a feedstock in a fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking process from residual HDMS purified oil.

Ponieważ pośredni produkt olejowy stosowany jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu ma większą tolerancję na stężenia metalu niż paliwo do turbiny gazowej lub podobny produkt, wydajność wytwarzania odasfaltowanego oleju w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem można poprawić poprzez jednoczesną produkcję paliwa do turbiny gazowej i surowca w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu, zmniejszając tym samym powstawanie asfaltenów (pak) z pozostałości atmosferycznej.Since the intermediate oil product used as feedstock in fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking has a greater tolerance to metal concentrations than gas turbine fuel or similar product, the production efficiency of deasphalted oil by solvent deasphalting can be improved by simultaneously producing gas turbine fuel and feedstock in fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking, thereby reducing the formation of asphaltenes (pitch) from the atmospheric residue.

Sposób przerobu ropy naftowej według piątego aspektu wynalazku obejmuje operację destylacji frakcyjnej w celu rozdzielenia oleju wyjściowego na destylat i pozostałość poprzez destylację; proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem, w którym pozostałość otrzymana w operacji destylacji frakcyjnej jest odasfaltowana z zastosowaniem rozpuszczalnika, z uzyskaniem tym samym odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości; proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym co najmniej część odasfaltowanego oleju ulega demetalizacji i odsiarczeniu metodą uwodornienia w obecności wodoru i katalizatora, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS, który był demetalizowany i odsiarczany; operację próżniowej destylacji frakcyjnej, w której oczyszczony olejThe petroleum refining process according to the fifth aspect of the invention comprises a fractional distillation operation to separate the feed oil into a distillate and a residue by distillation; a solvent deasphalting process in which the residue obtained by the fractional distillation operation is deasphalted using a solvent, thereby obtaining deasphalted oil as the extract and asphaltenes (pitch) as the residue; a hydrodemetalizing / desulfurizing process in which at least a portion of the deasphalted oil is demetalized and desulfurized by hydrogenation in the presence of hydrogen and a catalyst, thereby obtaining HDMS purified oil that has been demetallized and desulfurized; vacuum fractional distillation operation in which the purified oil

PL 194 242 B1PL 194 242 B1

HDMS destyluje się próżniowo i rozdziela na olej napędowy po destylacji próżniowej i pozostałość próżniową; i piątą operację mieszania, w której co najmniej część oleju napędowego po destylacji próżniowej i co najmniej część destylatu miesza się w celu wytworzenia jednego spośród produktów olejowych.HDMS is vacuum distilled and separated into gas oil after vacuum distillation and a vacuum residue; and a fifth mixing operation in which at least a portion of the vacuum gas oil and at least a portion of the distillate are mixed to produce one of the oil products.

Według tego sposobu przerobu, z uwagi na to, że co najmniej część oleju napędowego po destylacji próżniowej i co najmniej część destylatu miesza się w piątej operacji mieszania, możliwe jest wytworzenie produktu olejowego, który zawiera dostatecznie mało wanadu (V), takiego jak paliwo do turbiny gazowej. Możliwe jest też wytworzenie pośredniego produktu z ropy naftowej, który ma względnie mała zawartość metalu (V + Ni), i który można stosować jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu, z pozostałości oleju napędowego po destylacji próżniowej lub pozostałości otrzymanej po destylacji próżniowej, a nawet z oczyszczonego oleju HDMS.According to this processing method, since at least part of the vacuum gas oil and at least part of the distillate are mixed in the fifth mixing operation, it is possible to produce an oil product that contains sufficiently little vanadium (V), such as a fuel for gas turbine. It is also possible to produce a crude oil intermediate which has a relatively low metal content (V + Ni) and which can be used as feedstock in fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking from vacuum distillation gas oil residues or distillation residues. vacuum and even purified HDMS oil.

Także, oczyszczony olej HDMS poddaje się destylacji próżniowej tak, aby rozdzielić na olej napędowy po destylacji próżniowej i pozostałość próżniową o małej zawartości metalu i pozostającego węgla, stosując zakres temperatur wrzenia odpowiadający parametrom destylacji, zwłaszcza w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej, dzięki czemu względnie duże stężenia wanadu i metali mogą być dopuszczalne dla oczyszczonego oleju HDMS, a to poprawia wydajność odasfaltowanego oleju w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem, a więc możliwe jest zmniejszenie powstawania asfaltenów (pak) z pozostałości atmosferycznej.Also, the purified HDMS oil is subjected to vacuum distillation so as to separate into gas oil after vacuum distillation and a vacuum residue with a low metal content and residual carbon, using a boiling range corresponding to the distillation parameters, especially in the vacuum fractional distillation operation, resulting in relatively high concentrations Vanadium and metals may be acceptable for HDMS refined oil, and this improves the efficiency of deasphalted oil in the solvent deasphalting process, and so it is possible to reduce the formation of asphaltenes (pitch) from the atmospheric residue.

Sposób przerobu ropy naftowej według szóstego aspektu niniejszego wynalazku, obejmuje operację destylacji frakcyjnej w celu rozdzielenia oleju wyjściowego na destylat i pozostałość poprzez destylację; operację próżniowej destylacji frakcyjnej, w której pozostałość otrzymaną w operacji destylacji frakcyjnej destyluje się próżniowo i rozdziela na olej napędowy po destylacji próżniowej i pozostałość próżniową; proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem, w którym pozostałość próżniowa jest odasfaltowana z zastosowaniem rozpuszczalnika, z uzyskaniem tym samym odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości; proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym olej napędowy po destylacji próżniowej i olej odasfaltowany miesza się i mieszanina ulega demetalizacji i odsiarczeniu metodą uwodornienia w obecności wodoru i katalizatora, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS, który był demetalizowany i odsiarczany; i szóstą operację mieszania, w której część oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej część destylatu miesza się w celu wytworzenia jednego spośród produktów olejowych.The petroleum refining method according to the sixth aspect of the present invention comprises a fractional distillation operation to separate the feed oil into a distillate and a residue by distillation; a vacuum fractional distillation operation in which the residue obtained from the fractional distillation operation is vacuum distilled and separated into gas oil after vacuum distillation and a vacuum residue; a solvent deasphalting process in which the vacuum residue is deasphalted using a solvent, thereby obtaining deasphalted oil as extract and asphaltenes (pitch) as residue; a hydrodemetalization / desulfurization process in which the vacuum gas oil and the deasphalted oil are mixed and the mixture demetalized and desulfurized by hydrogenation in the presence of hydrogen and a catalyst, thereby obtaining purified HDMS oil that has been demetallized and desulfurized; and a sixth mixing operation in which a portion of the HDMS refined oil and at least a portion of the distillate are mixed to produce one of the oil products.

Według tego sposobu przerobu, z uwagi na to, że część oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej część destylatu miesza się w szóstej operacji mieszania, zawartość wanadu (V) w oleju mieszanym staje się dostatecznie mała i możliwe jest wytworzenie produktu olejowego, który można stosować jako paliwo do turbiny gazowej. Możliwe jest też wytworzenie pośredniego produktu olejowego o dostatecznie małej zawartości metalu (V + Ni), który można stosować jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu, nawet z pozostałości oczyszczonego oleju HDMS otrzymanego przez przetwarzanie mieszaniny oleju napędowego po destylacji próżniowej i oleju odasfaltowanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania.According to this processing method, as part of the HDMS refined oil and at least part of the distillate are mixed in the sixth mixing operation, the vanadium (V) content of the mixed oil becomes sufficiently low and it is possible to produce an oil product that can be used as gas turbine fuel. It is also possible to produce an intermediate oil product with a sufficiently low metal content (V + Ni) that can be used as a feedstock in fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking, even from residual HDMS purified oil obtained by processing a mixture of vacuum diesel fuel and oil deasphalted in the hydrodemetalization / desulfurization process.

Ponieważ pośredni produkt olejowy stosowany jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu ma większą tolerancję na zawartości metalu niż paliwo do turbiny gazowej lub podobny produkt, wydajność wytwarzania odasfaltowanego oleju w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem można poprawić poprzez jednoczesną produkcję paliwa do turbiny gazowej i surowca w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu, zmniejszając tym samym powstawanie asfaltenów (pak) z pozostałości próżniowej.Since the intermediate oil product used as feedstock in fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking has a greater metal tolerance than gas turbine fuel or similar product, the production efficiency of deasphalted oil by solvent deasphalting can be improved by simultaneously producing gas turbine fuel and feedstock in fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking, thereby reducing the formation of asphaltenes (pitch) from the vacuum residue.

Gdy sposób według jednego z czwartego do szóstego aspektu według wynalazku stosuje się do ropy naftowej o małej zawartości siarki na poziomie 2,0% wagowych lub mniejszym, to ilość powstającego paku może być mniejsza niż dotychczas w dziedzinie, gdy powstaje duża ilość paku o małej wartości rynkowej, a zatem poprawia się wydajność wielu znacznie bardziej wartościowych produktów olejowych, prowadząc w efekcie do znacznego zwiększenia wydajności.When the process of one of the fourth to sixth aspects of the invention is applied to crude oil with a low sulfur content of 2.0 wt% or less, the amount of pitch formed may be less than heretofore in the art when a large amount of low pitch pitch is formed. market and thus the yield of many much more valuable oil products is improved, ultimately leading to a significant increase in yield.

Krótki opis rysunkówBrief description of the drawings

Figura 1 do fig. 6 przedstawiają schematy blokowe procesu wyjaśniające pierwsze do szóstego rozwiązanie sposobu przerobu ropy według niniejszego wynalazku.Figures 1 to 6 are process flow charts explaining a first to a sixth embodiment of the oil refining method of the present invention.

Figura 7 do fig. 12 przedstawiają schematy blokowe procesu wyjaśniające sposoby przerobu ropy według pierwszego do szóstego przykładu doświadczalnego.Figures 7 to 12 are process flow charts explaining the oil refining methods of the first to sixth experimental examples.

PL 194 242 B1PL 194 242 B1

Najlepszy sposób realizacji wynalazkuThe best way to carry out the invention

Obecnie, korzystne rozwiązania sposobu przerobu ropy według niniejszego wynalazku będą opisane poniżej w odniesieniu do towarzyszących rysunków. Jednakże powinno być zrozumiałe, że niniejszy wynalazek nie jest ograniczony do rozwiązań opisanych poniżej i, np. dowolna kombinacja elementów tych rozwiązań objęta jest zakresem niniejszego wynalazku.Presently, preferred embodiments of the oil processing method of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings. However, it should be understood that the present invention is not limited to the embodiments described below, and, e.g., any combination of elements of these embodiments falls within the scope of the present invention.

Figura 1 przedstawia schemat blokowy procesu wyjaśniający rozwiązanie sposobu przerobu ropy według niniejszego wynalazku, w którym ciężką ropę naftową stosuje się jako olej wyjściowy, z której wytwarza się jednocześnie paliwo do turbiny gazowej (GTF) i surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec hydrokrakingu (HCR).Figure 1 is a process flowchart explaining an oil refining method according to the present invention wherein heavy crude oil is used as a starting oil to produce gas turbine fuel (GTF) and fluidized bed catalytic cracking (FCC) feed simultaneously, or hydrocracking raw material (HCR).

Nie ma ograniczenia co do oleju wyjściowego do obróbki, i można stosować dowolny olej węglowodorowy w zakresie od ropy naftowej do oleju ciężkiego. Następujący opis dotyczy przypadków, w których niniejszy wynalazek stosuje się do ciężkiej ropy naftowej takiej jak Orinoco tar, szczególnie do olejów ciężkich o gęstości API nie większej niż 20, osiągając znaczący efekt poprawienia wydajności produkcji wielu znacznie bardziej wartościowych produktów olejowych.There is no limitation to the feed oil to be processed, and any hydrocarbon oil ranging from crude oil to heavy oil may be used. The following description relates to cases where the present invention is applied to heavy crude oil such as Orinoco tar, especially heavy oils having an API density of not more than 20, achieving a significant effect of improving the production yield of many much more valuable oil products.

Gęstość API jest wskaźnikiem klasyfikującym ropy naftowe na podstawie ich właściwości fizycznych, i oblicza się ją z ciężaru właściwego według następującego wzoru, w którym S oznacza ciężar właściwy w temperaturze 60 stopni Fahrenheita (15,5°C) API = (141,5/S) - 131,5The API density is an index that classifies crude oils by their physical properties, and is calculated from the specific gravity according to the following formula, where S is the specific gravity at 60 degrees Fahrenheit (15.5 ° C) API = (141.5 / S ) - 131.5

Zgodnie ze sposobem według tego przykładu, w którym opisaną powyżej ciężką ropę naftową stosuje się jako olej wyjściowy, ten olej wyjściowy poddaje się najpierw operacji destylacji frakcyjnej 1 w celu rozdzielenia na destylat M1 skł adają cy się z oleju o niskiej temperaturze wrzenia i pozostał ości M2 o wysokiej temperatura wrzenia, metodą destylowania znaną ze stanu techniki. Choć według tego przykładu korzystnie do destylacji frakcyjnej wykorzystuje się kolumnę odpędową, powszechnie stosowaną jako urządzenie do destylacji atmosferycznej, nie ma ograniczenia co do urządzenie dopóki chodzi o destylację frakcyjną.According to the process of this example, in which the above-described heavy crude oil is used as feed oil, this feed oil is first subjected to a fractional distillation operation 1 to separate into a distillate M1 consisting of a low boiling oil and a residue M2. high boiling point, by the distillation method known in the art. While this example preferably employs a stripper, commonly used as an atmospheric distillation apparatus for fractional distillation, there is no limitation to the apparatus as far as fractional distillation is concerned.

Destylaty można wydzielić albo wspólnie bez sortowania albo oddzielić indywidualnie po sortowaniu na podstawie temperatury wrzenia. W przypadku wydzielania destylatów z wielu klas i gdy pewna klasa destylatu spełnia dopuszczalne wymagania dla ropy naftowej, proces hydrorafinacji 2, który mógłby występować, można pominąć lub obejść jak wskazuje to strzałka 11.The distillates can either be separated together without sorting or individually separated after their boiling point sorting. Where distillates are separated from multiple grades and a certain grade of distillate meets the acceptable crude oil requirements, the hydrotreating process 2 that could be present may be omitted or circumvented as indicated by arrow 11.

Następnie, co najmniej część destylatu M1 otrzymanego w operacji destylacji frakcyjnej 1 wprowadza się do procesu hydrorafinacji (proces HT) 2 w celu oczyszczenia i odsiarczenia metodą uwodornienia w obecności wodoru i katalizatora, uzyskując tym samym oleje hydrorafinowane M3, M3'.Thereafter, at least a portion of the distillate M1 obtained in fractional distillation operation 1 is fed to the hydrotreating process (HT process) 2 for purification and desulfurization by hydrogenation in the presence of hydrogen and a catalyst, thereby obtaining M3, M3 'hydrotreated oils.

W procesie hydrorafinacji destylatu M1, gazowy wodór miesza się z destylatem M1 i mieszaninę wprowadza się do reaktora wypełnionego katalizatorem CoMo lub NiMo, w którym siarka i azot występujące w destylacie M1 zostają usunięte metodą uwodornienia w obecności wodoru pod wysokim ciśnieniem, po czym gazowy wodór oddziela się w rozdzielaczu wysokociśnieniowym, uzyskując tym samym oleje hydrorafinowane M3, M3'.In the hydrotreatment of M1 distillate, gaseous hydrogen is mixed with M1 distillate and the mixture is fed to a reactor filled with CoMo or NiMo catalyst, in which sulfur and nitrogen present in M1 distillate are removed by hydrogenation in the presence of hydrogen at high pressure, and the gaseous hydrogen is separated. in a high pressure separator, thus obtaining M3, M3 'hydrotreated oils.

Oprócz procesu hydrorafinacji 2, pozostałość M2 otrzymaną w operacji destylacji frakcyjnej 1 wprowadza się do procesu odasfaltowania rozpuszczalnikiem (proces SDA) 3 w celu odasfaltowania z zastosowaniem rozpuszczalnika, uzyskując tym samym odasfaltowany olej (DAO) M4 jako ekstrakt i asfalteny (pak) M5.In addition to hydrotreating process 2, residue M2 obtained from fractional distillation operation 1 is fed to a solvent deasphalting process (SDA process) 3 for solvent deasphalting, thereby obtaining deasphalted oil (DAO) M4 as extract and asphaltenes (pitch) M5.

W procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem, pozostałość M2 kontaktuje się z rozpuszczalnikiem przeciwprądowo w kolumnie do ekstrakcji rozpuszczalnikowej i rozdziela się na olej odasfaltowany i asfalteny (pak), które zawierają metale i pozostający węgiel w dużych stężeniach. Olej odasfaltowany oddziela się razem z rozpuszczalnikiem na szczycie kolumny, i rozpuszczalnik oddziela się od wydzielonego materiału w stanie nadkrytycznym. Asfalteny (pak) oddziela się razem z rozpuszczalnikiem na dole kolumny, a rozpuszczalnik z wydzielonego materiału usuwa się przez odparowanie.In the solvent deasphalting process, residue M2 is contacted countercurrently with the solvent in a solvent extraction column and separated into deasphalted oil and asphaltenes (pitch), which contain metals and residual carbon in high concentrations. The deasphalted oil is separated together with the solvent at the top of the column, and the solvent is separated from the separated material in a supercritical state. The asphaltenes (pitch) are separated together with the solvent at the bottom of the column and the solvent from the separated material is removed by evaporation.

Wiadomo że, w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem w ogólności, współczynnik ekstrakcji odasfaltowanego oleju z oleju wyjściowego zmienia się zależnie od składników występujących w oleju odasfaltowanym, takich jak siarka, wanad, azot i pozostający wę giel. Według niniejszego wynalazku, w przypadku stosowania pozostałości otrzymanej w wyniku destylacji frakcyjnej oleju ciężkiego jako olej wyjściowy, współczynnik ekstrakcji dla wanadu występującego w oleju odasfaltowanym do wanadu występującego w oleju wyjściowym, kontroluje się korzystnie w zakresie do 20% gdy pozostałość po destylacji atmosferycznej stosuje się jako olej wyjściowy, lub w zakresie do 15% gdy pozostałość po destylacji próżniowej stosuje się jako olej wyjściowy. Nie ma specyficznej dolnej granicy na współczynnik ekstrakcji w obu przypadkach, i może się mieścić w zakresie odpowiednio wybranym zgodnie z rodzajem oleju wyjściowego i zawartością wanadu.It is known that, in solvent deasphalting in general, the extraction rate of the deasphalted oil from the source oil varies depending on the components present in the deasphalted oil, such as sulfur, vanadium, nitrogen and the remaining carbon. According to the present invention, when using the residue obtained by fractional distillation of heavy oil as the starting oil, the extraction coefficient for vanadium present in deasphalted oil to vanadium present in the starting oil is preferably controlled up to 20% when the atmospheric distillation residue is used as feed oil. source oil, or up to 15% where the vacuum distillation residue is used as the starting oil. There is no specific lower limit to the extraction factor in both cases, and it may be within a range appropriately selected according to the type of starting oil and the vanadium content.

PL 194 242 B1PL 194 242 B1

W przypadku, stosowania pozostał o ś ci otrzymanej w wyniku destylacji frakcyjnej oleju wyj ś ciowego o małej zawartości siarki, tj. zawartościach siarki 2,0% wagowe lub mniej, jako olej wyjściowy, zawartość wanadu występującego w oleju odasfaltowanym kontroluje się korzystnie w zakresie do 25 ppm wagowych gdy pozostałość po destylacji atmosferycznej stosuje się jako olej wyjściowy, lub w zakresie do 70 ppm wagowych gdy pozostałość po destylacji próżniowej stosuje się jako olej wyjściowy.In the event that the residue obtained by the fractional distillation of low-sulfur feed oil, i.e. sulfur contents of 2.0 wt.% Or less, is used as the starting oil, the vanadium content of the deasphalted oil is preferably controlled in the range up to 25 ppm by weight when the atmospheric distillation residue is used as the starting oil, or in the range up to 70 ppm by weight when the vacuum distillation residue is used as the starting oil.

Według niniejszego wynalazku, oczyszczony olej można wytwarzać efektywnie maksymalizując współczynnik ekstrakcji w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem, bez znaczącego obciążania procesu hydrodemetalizacji/odsiarczania stosowanego po procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem, w obu opisanych powyż ej przypadkach.In accordance with the present invention, the refined oil can be produced efficiently by maximizing the extraction ratio of the deasphalting process with a solvent, without significantly burdening the hydrodemetalization / desulfurization process used after the deasphalting process with solvent in both cases described above.

W przypadku gdy proces oczyszczania stosowany po procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3 obejmuje tylko proces hydrodemetalizacji/odsiarczania 4, to korzystne jest kontrolowanie szybkości ekstrakcji w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3 tak, aby współczynnik ekstrakcji dla wanadu występującego w oleju odasfaltowanym M4 do zawartości wanadu (V) występującego w pozostałości M2 użytej jako olej wyjściowy wynosił 20% lub mniej.In case the purification process used after the solvent deasphalting process 3 comprises only the hydrodemetallization / desulfurization process 4, it is preferable to control the extraction rate of the solvent deasphalting process 3 so that the extraction ratio for the vanadium present in the deasphalted oil M4 to the vanadium (V) content present in the residual M2 used as the starting oil was 20% or less.

Co najmniej część odasfaltowanego oleju M4 otrzymanego w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3 wprowadza się do procesu hydrodemetalizacji/odsiarczania (proces HDMS) 4, w którym olej odasfaltowany ulega demetalizacji i odsiarczeniu metodą uwodornienia w obecności wodoru i katalizatora, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS, który był demetalizowany i odsiarczany. Proces hydrodemetalizacji/odsiarczania jest w zasadzie taki sam jak proces hydrorafinacji 2 opisany uprzednio, i dlatego będzie pominięty.At least part of the deasphalted oil M4 obtained in the solvent deasphalting process 3 is fed to the hydrodemetallization / desulphurization process (HDMS process) 4 where the deasphalted oil is demetallised and desulphurized by hydrogenation in the presence of hydrogen and a catalyst, thus obtaining purified HDMS oil that was demetallized and desulfurized. The hydrodemetalization / desulfurization process is essentially the same as the hydrotreating process 2 described previously and will therefore be omitted.

Warunki demetalizowania i odsiarczania dla oczyszczonego oleju HDMS - M6 otrzymanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania korzystnie wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu (V) 2 ppm wagowych lub mniej, korzystnie 1 ppm wagowo lub mniej, a zawartość siarki 0,5% wagowych lub mniej, korzystnie 0,3% wagowych lub mniej.The demetallization and desulfurization conditions for the HDMS-M6 purified oil obtained by the hydrodemetallization / desulfurization process are preferably selected so as to achieve a vanadium (V) content of 2 ppm by weight or less, preferably 1 ppm by weight or less, and a sulfur content of 0.5% by weight or less, preferably 0.3% by weight or less.

Następnie, część oczyszczonego oleju HDMS - M6 otrzymanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4 i co najmniej część oleju hydrorafinowanego M3 otrzymanego w procesie hydrorafinacji 2 miesza się w pierwszej operacji mieszania 5 uzyskując tym samym produkt z ropy naftowej.Thereafter, a part of the HDMS refined oil M6 obtained by the hydrodemetallization / desulfurization process 4 and at least a part of the hydrotreated oil M3 obtained by the hydrotreating process 2 are mixed in a first mixing operation 5 thereby obtaining a crude oil product.

Do produkcji paliwa do turbiny gazowej (GTF) jako produktu olejowego otrzymanego w pierwszej operacji mieszania 5, warunki mieszania ustala się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu (V) 0,5 ppm wagowych lub mniej.For the production of gas turbine fuel (GTF) as the oil product obtained in the first mixing operation 5, the mixing conditions are adjusted to achieve a vanadium (V) content of 0.5 ppm by weight or less.

W tym przypadku, gdy zawartość wanadu w oczyszczonym oleju HDMS - M6 przyjmuje się 1 ppm wagowych, np. stosunek oczyszczonego oleju HDMS - M6 do oleju hydrorafinowanego M3 ustala się na 1:1 lub mniej (tj. mniejsza część oczyszczonego oleju HDMS -M6) w proporcji objętościowej do zmieszania, przy zawartości wanadu w oleju hydrorafinowanym M3 ustalonej na 0 ppm wagowych.In this case, when the vanadium content of the HDMS-M6 refined oil is assumed to be 1 ppm by weight, e.g. the ratio of refined HDMS-M6 oil to M3 hydrotreated oil is set to 1: 1 or less (i.e. less of the refined HDMS-M6 oil) in a proportion by volume to be mixed with the vanadium content of the M3 hydrotreated oil fixed at 0 ppm by weight.

Z oczyszczonego oleju HDMS - M6 otrzymanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4, pozostałość, której nie poddano pierwszej operacji mieszania 5, stosuje się jako pośredni produkt olejowy będący surowcem dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR). Z oleju hydrorafinowanego M3, pozostał o ść, której nie poddano pierwszej operacji mieszania 5, moż na stosować jako produkt olejowy M3', taki jak ciężka benzyna, benzyna, nafta lub olej napędowy.From the HDMS-M6 purified oil obtained by the hydrodemetallization / desulfurization process 4, the residue which was not subjected to the first mixing operation 5 is used as an intermediate oil product raw material for fluidized bed catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR). From the M3 hydrotreated oil, the residue that was not subjected to the first mixing operation 5 can be used as an M3 'oil product, such as naphtha, gasoline, kerosene or diesel.

Według opisanego powyżej sposobu przerobu ropy naftowej, z uwagi na to, że część oczyszczonego oleju HDMS - M6 i co najmniej część oleju hydrorafinowanego M3 miesza się, możliwe jest wytworzenie produktu olejowego, który zawiera dostatecznie mało wanadu (V), takiego jak paliwo do turbiny gazowej. Możliwe jest też wytworzenie pośredniego produktu olejowego o względnie małej zawartości metalu (V + Ni), który można stosować jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR), z pozostałości oczyszczonego oleju HDMS - M6, a zatem wiele znacznie bardziej wartościowych produktów olejowych można jednocześ nie wytwarzać efektywnie.According to the above-described crude oil refining method, since part of the HDMS-M6 refined oil and at least part of the M3 hydrotreated oil are mixed, it is possible to produce an oil product that contains sufficiently little vanadium (V), such as turbine fuel. gas. It is also possible to produce an intermediate oil product with a relatively low metal content (V + Ni), which can be used as a feedstock for fluidized bed catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR) from the residual HDMS-M6 purified oil, and therefore much significantly more valuable oil products can be produced efficiently at the same time.

Ponieważ pośredni produkt olejowy stosowany jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR) ma większa tolerancję na stężenia metalu niż paliwo do turbiny gazowej (GTF) lub podobny produkt, to wydajność odasfaltowanego oleju M4 wytwarzanego w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3 może być poprawiona bez obciążania procesu hydrodemetalizacji/odsiarczania, zmniejszając tym samym powstawanie asfaltenów (pak) M5 z pozostałości M2.Since the intermediate oil product used as feedstock for Fluid Bed Catalytic Cracking (FCC) or Hydrocracking (HCR) has a greater tolerance to metal concentrations than Gas Turbine Fuel (GTF) or similar product, the yield of M4 deasphalted oil produced by solvent deasphalting process 3 can be improved without burdening the hydrodemetallization / desulfurization process, thus reducing the formation of asphaltenes (pitch) M5 from residual M2.

PL 194 242 B1PL 194 242 B1

Obecnie, w odniesieniu do schematu blokowego procesu według fig. 1, w przypadku oleju odasfaltowanego M4 otrzymanego w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3, zawiera on metale i siarkę we względnie małych stężeniach, i miesza się go z częścią oczyszczonego oleju HDMS, który zawiera metale i siarkę w jeszcze mniejszych stężeniach tak, aby wymagania na właściwości surowca dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR) zostały spełnione, jego część można przesłać poprzez obejście wskazane liczbą 12 na fig. 1 w celu zmieszania z częścią oczyszczonego oleju HDMS - M6, zamiast poddania procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania 4, z wytworzeniem tym samym po ś rednich produktów olejowych stosowanych jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR).Now, with reference to the process flow chart of Figure 1, for M4 deasphalted oil obtained by solvent deasphalting process 3, it contains metals and sulfur in relatively low concentrations, and is blended with a portion of HDMS refined oil that contains metals and sulfur. in even lower concentrations so that the requirements for the properties of the feedstock for fluidized bed catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR) are met, part of it can be sent via the bypass indicated by number 12 in Fig. 1 to be mixed with part of the refined HDMS oil - M6, instead of being subjected to the hydrodemetalizing / desulfurization process 4, thereby obtaining intermediate oil products used as fluid bed catalytic cracking (FCC) feed or hydrocracking feed (HCR).

Drugie rozwiązanieSecond solution

Figura 2 przedstawia schemat blokowy procesu wyjaśniający drugie rozwiązanie sposobu przerobu ropy według niniejszego wynalazku, w którym paliwo do turbiny gazowej (GTF) i surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR) wytwarza się jednocześnie z oleju wyjściowego, podobnie do pierwszego rozwiązania pokazanego na fig. 1.Figure 2 is a process flowchart explaining a second embodiment of the oil processing method of the present invention, wherein gas turbine fuel (GTF) and fluidized bed catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR) feed are simultaneously produced from the feed oil. similar to the first embodiment shown in Fig. 1.

Drugie rozwiązanie różni się od pierwszego rozwiązania pokazanego na fig. 1 głównie tym, że operację próżniowej destylacji frakcyjnej 6 przeprowadza się po procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4 tak, aby przetworzyć oczyszczony olej HDMS - M6, który otrzymano w destylacji próżniowej i rozdzielić na olej napędowy po destylacji próżniowej M7 i pozostałość próżniową M8 w operacji destylacji próż niowej. Innymi sł owy, sposobem przerobu ropy naftowej pokazanym na fig. 2, oczyszczony olej HDMS - M6 otrzymany podobnie do przykładu pokazanego na fig. 1 destyluje się próżniowo w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 6.The second embodiment differs from the first embodiment shown in Fig. 1 mainly in that the vacuum fractional distillation operation 6 is carried out after the hydrodemetalizing / desulfurization process 4 so as to process HDMS-M6 purified oil, which was obtained by vacuum distillation, and separate into diesel fuel after vacuum distillation M7 and vacuum residue M8 in a vacuum distillation operation. In other words, with the crude oil refining process shown in Fig. 2, HDMS-M6 purified oil obtained similar to the example shown in Fig. 1 is vacuum distilled in a vacuum fractional distillation operation 6.

W operacji próżniowej destylacji frakcyjnej, oczyszczony olej HDMS - M6 wprowadza się do kolumny do destylacji próżniowej, w której oczyszczony olej HDMS - M6 destyluje się i rozdziela na składnik o niskiej temperaturze wrzenia i składnik o wysokiej temperaturze wrzenia, przy czym olej napędowy po destylacji próżniowej M7 o niskiej temperaturze wrzenia otrzymuje się ze szczytu kolumny i pozostałość próżniową M8 o wysokiej temperaturze wrzenia otrzymuje się z dołu kolumny.In the vacuum fractional distillation operation, the purified HDMS-M6 oil is fed to a vacuum distillation column where the purified HDMS-M6 oil is distilled and separated into a low boiling component and a high boiling component, the gas oil after vacuum distillation Low boiling M7 is obtained at the top of the column and M8 high boiling vacuum residue is obtained at the bottom of the column.

Z uwagi na prowadzenie opisanej powyżej operacji próżniowej destylacji frakcyjnej, współczynnik ekstrakcji dla wanadu występującego w oleju odasfaltowanym M4 do zawartości wanadu (V) występującego w pozostałości M2 stosowanej jako olej wyjściowy wynosi 30% lub mniej. Umożliwia to poprawienie wydajności produktów olejowych bez dużego obciążania procesu hydrodemetalizacji/odsiarczania.Due to the above-described vacuum fractional distillation operation, the extraction ratio for the vanadium present in the deasphalted oil M4 to the vanadium (V) content of the residue M2 used as the starting oil is 30% or less. This makes it possible to improve the performance of the oil products without a heavy burden on the hydrodemetalization / desulfurization process.

Warunki demetalizowania i odsiarczania dla oczyszczonego oleju HDMS - M6 otrzymanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania odasfaltowanego oleju M4 wybiera się tak, aby kontrolować zawartość wanadu (V) w oczyszczonym oleju HDMS -M6 do 20 ppm wagowych lub mniej, korzystnie 10 ppm wagowych lub mniej, i zawartość siarki korzystnie kontrolować do 0,5% wagowych lub mniej, korzystnie 0,3% wagowych lub mniej.The demetallization and desulfurization conditions for purified HDMS-M6 oil obtained by the hydrodemetallization / desulfurization of deasphalted oil M4 are selected to control the vanadium (V) content of the purified HDMS -M6 oil to 20 ppm by weight or less, preferably 10 ppm by weight or less, and the sulfur content is preferably controlled to 0.5 wt% or less, preferably 0.3 wt% or less.

Ponadto, pożądane jest ustalenie zawartości wanadu w oleju napędowym po destylacji próżniowej otrzymanym w wyniku destylacji próżniowej oczyszczonego oleju HDMS - M6 na 1 ppm wagowych lub mniej.In addition, it is desirable to set the vanadium content of the vacuum gas oil obtained by vacuum distillation of HDMS-M6 refined oil to 1 ppm by weight or less.

Zgodnie z opisanym powyżej procesem, co najmniej część oleju napędowego po destylacji próżniowej M7 otrzymanego w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 6 i co najmniej część oleju hydrorafinowanego M3 otrzymanego w procesie hydrorafinacji 2 miesza się w drugiej operacji mieszania 7 uzyskując tym samym jeden spośród produktów olejowych.According to the above-described process, at least a portion of the vacuum gas oil M7 obtained from the vacuum fractional distillation operation 6 and at least a portion of the hydrotreated oil M3 obtained by the hydrotreating process 2 are mixed in a second mixing operation 7 thereby obtaining one of the oil products.

W celu produkcji paliwa do turbiny gazowej (GTF) jako produkt olejowy otrzymany w drugiej operacji mieszania 7, warunki mieszania ustala się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu (V) 0,5 ppm wagowych lub mniej podobnie do przykładu pokazanego na fig. 1. W tym przypadku, proporcję zmieszania reguluje się właściwie według zawartości wanadu w oleju napędowym po destylacji próżniowej M7, podobnie jak w poprzednim przykładzie. Gdy zawartość wanadu (V) w oleju napędowym po destylacji próżniowej M7 wynosi 0,5 ppm wagowych lub mniej, to można go stosować jako paliwo do turbiny gazowej (GTF) bez dodawania do niego oleju hydrorafinowanego M3.In order to produce gas turbine fuel (GTF) as the oil product obtained in the second mixing operation 7, the mixing conditions are set to achieve a vanadium (V) content of 0.5 ppm by weight or less similar to the example shown in Fig. 1. in this case, the mixing ratio is properly adjusted according to the vanadium content of the diesel fuel after vacuum distillation M7, similar to the previous example. When the vanadium (V) content of the vacuum gas oil M7 is 0.5 ppm by weight or less, it can be used as a gas turbine fuel (GTF) without adding M3 hydrotreated oil thereto.

Pozostałość oleju napędowego po destylacji próżniowej M7, pozostałość próżniową M8 otrzymaną w wyniku destylacji próżniowej i pozostałość oczyszczonego oleju HDMS - M6, których nie stosuje się w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 6, stosuje się indywidualnie lub jako ich odpowiednią kombinację uzyskując tym samym pośredni produkt olejowy stosowany jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR).The residual gas oil after vacuum distillation M7, the vacuum residue M8 obtained by vacuum distillation and the HDMS purified oil residue - M6, which are not used in the vacuum fractional distillation operation 6, are used individually or as a suitable combination thereof to thereby yield an intermediate oil product used as feed for fluid bed catalytic cracking (FCC) or feed for hydrocracking (HCR).

PL 194 242 B1PL 194 242 B1

Sposobem przerobu ropy naftowej opisanym powyżej, z uwagi na to, że oczyszczony olej HDMS - M6 poddaje się destylacji próżniowej i rozdziela się na olej napędowy po destylacji próżniowej M7 i pozostałość próżniową M8, która nie zawiera znaczącej ilości metalu lub pozostającego węgla, stosując zakres temperatur wrzenia odpowiadający parametrom destylacji w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 6, to względnie duże stężenia wanadu, metali i pozostającego węgla mogą być dopuszczalne dla oczyszczonego samego oleju HDMS - M6, co poprawia zatem wydajność odasfaltowanego oleju M4 w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3, a więc możliwe jest zmniejszenie powstawania asfaltenów (pak) M5 z pozostałości M2.By the method of processing crude oil described above, since the purified HDMS-M6 oil is subjected to vacuum distillation and separated into diesel fuel after vacuum distillation M7 and vacuum residue M8, which does not contain a significant amount of metal or remaining carbon, using the temperature range the boiling point corresponding to the distillation parameters of the vacuum fractional distillation 6 operation, then relatively high concentrations of vanadium, metals and residual carbon may be acceptable for HDMS-M6 oil alone purified, thus improving the efficiency of M4 deasphalted oil in solvent-3 deasphalting, so it is possible to reduce the formation of asphaltenes (pitch) M5 from the residue of M2.

W odniesieniu do oleju odasfaltowanego M4 otrzymanego w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3, także w przypadku gdy zawartość wanadu (V) M4 jest dostatecznie mała, część M4 można wprowadzić do obejścia 12 w celu zmieszania z częścią pozostałości próżniowej M8 przesłaną z operacji próż niowej destylacji frakcyjnej 6, zamiast poddania procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania 4, z wytworzeniem tym samym pośrednich produktów olejowych stosowanych jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR).For deasphalted oil M4 obtained by solvent-3 deasphalting, also if the vanadium (V) M4 content is sufficiently low, a portion of M4 may be introduced into the bypass 12 to be mixed with a portion of the vacuum residue M8 sent from the vacuum fractional distillation operation 6 instead of being subjected to a hydrodemetallization / desulfurization process 4, thereby obtaining oil intermediates used as feedstock for fluidized bed catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR).

Oczyszczony olej HDMS - M6 otrzymany w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4 można także wprowadzać do obejścia 12 w celu zmieszania z pozostałością próżniową M8 przesłaną z operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 6, z wytworzeniem tym samym poś rednich produktów olejowych stosowanych jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR).HDMS-M6 refined oil obtained from the hydrodemetallization / desulfurization process 4 can also be fed to bypass 12 to be mixed with vacuum residue M8 sent from the vacuum fractional distillation operation 6 thereby producing intermediate oil products used as feedstock for fluidized bed catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR).

Trzecie rozwiązanieThird solution

Figura 3 przedstawia schemat blokowy procesu wyjaśniający trzecie rozwiązanie według niniejszego wynalazku, w którym paliwo do turbiny gazowej (GTF) i surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR) wytwarza się jednocześnie z oleju wyjściowego, podobnie do przykładu pokazanego na fig. 1.Figure 3 is a process flowchart explaining a third embodiment of the present invention wherein gas turbine fuel (GTF) and fluidized bed catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR) feed are simultaneously produced from the starting oil, similar to the example shown in Fig. 1.

Trzecie rozwiązanie różni się od pierwszego rozwiązania pokazanego na fig. 1 głównie tym, że po operacji destylacji frakcyjnej 1 przeprowadza się operację próżniowej destylacji frakcyjnej 20, w której pozostał o ść M2 rozdziela się na olej napę dowy po destylacji próż niowej M11 i pozostał o ść próżniową M12 metodą destylacji próżniowej, proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem 21, w którym pozostałość próżniową M12 rozdziela się na olej odasfaltowany M13 i asfalteny (pak) M14 przez odasfaltowanie rozpuszczalnikiem, oraz proces hydrodemetalizacji/odsiarczania 22, w którym mieszaninę oleju odasfaltowanego M13 i oleju napędowego po destylacji próżniowej M11 poddaje się procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania, wytwarzając tym samym oczyszczony olej HDMS - M15.The third embodiment differs from the first embodiment shown in Fig. 1 mainly in that a vacuum fractional distillation operation 20 is carried out after fractional distillation operation 1, in which the remaining M2 is separated into gas oil after vacuum distillation M11 and the remainder is vacuum M12 vacuum distillation, a solvent deasphalting process 21 in which the vacuum residue M12 is separated into deasphalted oil M13 and asphaltenes (pitch) M14 by solvent deasphalting, and a hydrodemetalization / desulphurization process 22 in which a mixture of deasphalted oil M13 and diesel fuel after distillation The vacuum M11 is subjected to the hydrodemetalization / desulfurization process, thus producing HDMS purified oil - M15.

Sposobem przerobu ropy naftowej pokazanym na fig. 3, pozostałość M2 otrzymaną podobnie do przykładu pokazanego na fig. 1, destyluje się próżniowo w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 20.By the crude oil processing method shown in Fig. 3, residue M2 obtained similar to the example shown in Fig. 1 is vacuum distilled in a vacuum fractional distillation operation 20.

W operacji próżniowej destylacji frakcyjnej, pozostałość M2 wprowadza się do kolumny do destylacji próżniowej, w której pozostałość M2 destyluje się i rozdziela na składnik o niskiej temperaturze wrzenia i składnik o wysokiej temperaturze wrzenia, przy czym olej napędowy po destylacji próżniowej M11 o niższej temperaturze wrzenia otrzymuje się z góry kolumny, a pozostałość próżniową M12 o wyż szej temperaturze wrzenia otrzymuje się z doł u kolumny.In the vacuum fractional distillation operation, residue M2 is fed to a vacuum distillation column where residue M2 is distilled and separated into a low-boiling component and a high-boiling component, the low-boiling vacuum gas oil M11 being obtained from the top of the column and vacuum residue M12 with the higher boiling point is obtained from the bottom of the column.

Po operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 20, tak otrzymaną pozostałość próżniową M12 poddaje się procesowi odasfaltowania rozpuszczalnikiem 21 i rozdziela się na olej odasfaltowany M13 i asfalteny (pak) M14. Chociaż proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem jest podobny do wskazanego w przykładach pokazanych na fig. 1 i fig. 2, to pożądana górna granica współczynnika ekstrakcji wanadu dla oleju odasfaltowanego M13 otrzymanego z pozostałości próżniowej w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem obniża się odpowiednio do stężenia metali, pozostałego węgla siarki, które są większe niż dla pozostałości M2, i dlatego współczynnik ekstrakcji kontroluje się korzystnie do 15%.After the vacuum fractional distillation operation 20, the vacuum residue M12 thus obtained is subjected to a deasphalting process with solvent 21 and separated into deasphalted oil M13 and asphaltenes (pitch) M14. Although the solvent deasphalting process is similar to that indicated in the examples shown in Fig. 1 and Fig. 2, the desired upper limit of the vanadium extraction rate for the M13 deasphalted oil obtained from the vacuum residue vacuum by solvent deasphalting is lowered according to the concentration of metals, residual sulfur carbon, which are greater than that of the residue M2, and therefore the extraction ratio is preferably controlled up to 15%.

Następnie, olej odasfaltowany M13 i tak otrzymany olej napędowy po destylacji próżniowej M11 miesza się i mieszaninę poddaje się procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS - M15. Warunki demetalizowania i odsiarczania dla tak otrzymanego oczyszczonego oleju HDMS - M15 korzystnie wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu (V) 2 ppm wagowych lub mniej, korzystnie 1 ppm wagowych lub mniej, a zawartość siarki 0,5 ppm wagowych lub mniej, korzystnie 0,3 ppm wagowych lub mniej.Thereafter, the deasphalted oil M13 and the thus obtained vacuum gas oil M11 are mixed and the mixture is subjected to a hydrodemetalization / desulfurization process, thus obtaining purified HDMS oil - M15. The demetallization and desulfurization conditions for the HDMS-M15 refined oil thus obtained are preferably selected so as to achieve a vanadium (V) content of 2 ppm by weight or less, preferably 1 ppm by weight or less, and a sulfur content of 0.5 ppm by weight or less, preferably 0 . 3 ppm by weight or less.

PL 194 242 B1PL 194 242 B1

Następnie część oczyszczonego oleju HDMS - M15 otrzymanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 22 i co najmniej część oleju hydrorafinowanego M3 otrzymanego w procesie hydrorafinacji 2 miesza się w trzeciej operacji mieszania 23, uzyskując tym samym paliwo do turbiny gazowej (GTF) jako jeden spośród produktów olejowych o zawartości wanadu (V) 0,5 ppm wagowych lub mniej.Thereafter, a part of the HDMS refined oil M15 obtained from the hydrodemetallization / desulfurization process 22 and at least a part of the hydrotreated oil M3 from the hydrotreating process 2 are mixed in a third blending operation 23, thereby obtaining gas turbine fuel (GTF) as one of the oil products with a vanadium (V) content of 0.5 ppm by weight or less.

Z oczyszczonego oleju HDMS - M15 otrzymanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 22, pozostałość, której nie poddano trzeciej operacji mieszania 23, można stosować jako pośredni produkt olejowy do zasilenia krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR).From the purified HDMS oil - M15 obtained by the hydrodemetallization / desulfurization process 22, the residue which was not subjected to the third mixing operation 23 can be used as an intermediate oil product to feed fluidized bed catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR).

W przypadku oleju odasfaltowanego M13 i oleju napędowego po destylacji pró żniowej M11 zawierających metale, pozostający węgiel i siarkę w znacznie różnych stężeniach oraz wymagają różnych warunków reakcji, zwłaszcza cząstkowego ciśnienia wodoru, znacznie różniących się pomiędzy sobą, M13 i M11 można, zamiast mieszać, poddać procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania w oddzielnych reaktorach, przy czym każdy pracuje w optymalnych warunkach, a następnie zmieszać lub co najmniej część oleju napędowego po destylacji próżniowej M11, który poddano procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania i co najmniej część oleju hydrorafinowanego M3 można zmieszać uzyskując tym samym paliwo do turbiny gazowej (GTF) o zawartości wanadu (V) O,5 ppm wagowych lub mniej.In the case of M13 deasphalted oil and vacuum gas oil M11 containing metals, the remaining carbon and sulfur at significantly different concentrations and requiring different reaction conditions, especially hydrogen partial pressures, which differ significantly from each other, M13 and M11 can, instead of being mixed, be subjected to the hydrodemetallization / desulfurization process in separate reactors, each operating under optimal conditions, and then mix or at least part of the M11 vacuum distillation diesel fuel which has been hydrodemetallized / desulfurized and at least part of the M3 hydro-refined oil may be mixed to thereby obtain a fuel for a gas turbine (GTF) with a vanadium (V) content of 0.5 ppm by weight or less.

Według sposobu przerobu ropy naftowej opisanego powyżej, z uwagi na to, że część oczyszczonego oleju HDMS - M15 i co najmniej część oleju hydrorafinowanego M3 miesza się w trzeciej operacji mieszania 23, zawartość wanadu (V) w tak otrzymanej mieszaninie olejowej staje się dostatecznie mała, i możliwe jest wytworzenie paliwa do turbiny gazowej jako jednego z produktów z ropy naftowej. Możliwe jest także otrzymanie pośredniego produktu olejowego o dostatecznie małej zawartości metalu (V + Ni), który można stosować jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu, nawet z pozostałości oczyszczonego oleju HDMS - M15 otrzymanego z mieszaniny oleju napę dowego po destylacji próż niowej M7 i oleju odasfaltowanego M13 w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania, a więc wiele bardziej wartościowych produktów olejowych można wytwarzać jednocześnie.According to the crude oil processing method described above, since part of the HDMS-M15 refined oil and at least part of the M3 hydrotreated oil are mixed in the third mixing operation 23, the vanadium (V) content in the oil mixture thus obtained becomes sufficiently low, and it is possible to make gas turbine fuel as one of the petroleum products. It is also possible to obtain an intermediate oil product with a sufficiently low metal content (V + Ni), which can be used as a raw material in the fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking process, even from the residual HDMS purified oil - M15 obtained from the diesel oil mixture after vacuum distillation oil M7 and deasphalted oil M13 in the hydrodemetalization / desulfurization process, so many more valuable oil products can be produced simultaneously.

Ponieważ pośredni produkt olejowy stosowany jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR) ma większą tolerancję na stężenia metalu niż paliwo do turbiny gazowej (GTF) lub podobny produkt, wydajność odasfaltowanego oleju M13 w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 21 można poprawić poprzez jednoczesną produkcję paliwa do turbiny gazowej i surowca w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu, tym samym zmniejszając powstawanie asfaltenów (pak) M14 z pozostałości próżniowej M12.Since the intermediate oil product used as feedstock for Fluid Bed Catalytic Cracking (FCC) or Hydrocracking (HCR) has greater metal concentration tolerance than Gas Turbine Fuel (GTF) or similar product, the performance of M13 deasphalted oil in solvent deasphalting 21 can be improved by simultaneously producing gas turbine fuel and feedstock by fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking, thereby reducing the formation of asphaltenes (pitch) M14 from vacuum residue M12.

Obecnie opisano poniżej czwarte do szóstego rozwiązanie, które można wykorzystywać gdy niskosiarkową ropę naftową stosuje się jako olej wyjściowy. Niskosiarkową ropę naftową odnosi się w tym opisie do ropy naftowej, takiej jak Arabian Light, Iranian Light, Iranian Heavy, Marban, i inne ropy naftowe o zawartości siarki w podobnych stężeniach lub mniejszych do wymienionych gatunków ropy, specyficznie rop naftowych o zawartościach siarki 2,0% wagowe lub mniej.A fourth to sixth embodiment is now described below that can be used when low sulfur crude oil is used as the starting oil. Low sulfur crude oil in this specification refers to crude oil such as Arabian Light, Iranian Light, Iranian Heavy, Marban, and other crude oils with a sulfur content similar to or less than the listed grades of crude oil, specifically crude oils with a sulfur content of 2, 0% by weight or less.

Proces hydrorafinacji (proces HT) 2 według pierwszego rozwiązania, który dotyczy ciężkiej ropy naftowej pomija się w następnych rozwiązaniach ponieważ stosuje się niskosiarkową ropę naftową. W innych przypadkach, zasadniczo prowadzi się takie same procesy jak wedł ug pierwszego rozwią zania. W następującym opisie, procesy identyczne do tych według pierwszego rozwiązania będą wskazane przez dodanie litery A na końcu numerycznego odnośnika stosowanego w pierwszym rozwiązaniu.The hydrotreating process (HT process) 2 according to the first embodiment, which is heavy crude oil, is omitted in the following embodiments because low sulfur crude oil is used. In other cases, substantially the same processes are carried out as in the first embodiment. In the following description, processes identical to those of the first embodiment will be indicated by adding the letter A to the end of the numeric reference used in the first embodiment.

Czwarte rozwiązanieFourth solution

Figura 4 jest schematem blokowym procesu przedstawiającym czwarte rozwiązanie według niniejszego wynalazku. W czwartym rozwiązaniu, wymienioną powyżej niskosiarkową ropę naftową stosuje się jako olej wyjściowy, który poddaje się operacji destylacji frakcyjnej 1A i destyluje się podobnie według techniki tak, aby ją rozdzielić na destylat M1A składający się z oleju o niskiej temperaturze wrzenia i pozostałość M2A o wyższej temperaturze wrzenia. Można stosować urządzenie podobne do wskazanego w pierwszym rozwiązaniu.Figure 4 is a process flow diagram illustrating the fourth embodiment of the present invention. In a fourth embodiment, the above-mentioned low-sulfur crude oil is used as the starting oil, which is subjected to the fractional distillation operation 1A and distilled similarly according to the technique so as to separate it into distillate M1A consisting of a low-boiling oil and a higher-temperature M2A residue. boiling. A device similar to that indicated in the first solution can be used.

Destylat M1A otrzymany w operacji destylacji frakcyjnej 1A rozdziela się na destylaty M3A, M3A' stosując układ przerywający 30.The M1A distillate from the fractional distillation 1A operation is separated into the M3A, M3A 'distillates using breaker 30.

Pozostałość M2A otrzymana w operacji destylacji frakcyjnej 1A jest odasfaltowana z zastosowaniem rozpuszczalnika w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem (proces SDA) 3A, co daje tym samym odasfaltowany olej (DAO) M4A jako ekstrakt i asfalteny (pak) M5A.The residue M2A obtained in fractional distillation operation 1A is deasphalted with a solvent in a solvent deasphalting process (SDA process) 3A, thus yielding a deasphalted oil (DAO) M4A as an extract and asphaltenes (pitch) M5A.

PL 194 242 B1PL 194 242 B1

W procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem, pierwszą pozostało ść 2A kontaktuje się z rozpuszczalnikiem przeciwprądowo w kolumnie do ekstrakcji rozpuszczalnikowej i rozdziela się na olej odasfaltowany i asfalteny (pak), które zawierają w dużych stężeniach metal i pozostający węgiel. Olej odasfaltowany oddziela się razem z rozpuszczalnikiem na górze kolumny, a rozpuszczalnik oddziela się od wydzielonego materiału w stanie nadkrytycznym. Asfalteny (pak) oddziela się razem z rozpuszczalnikiem na dole kolumny, a rozpuszczalnik z wydzielonego materiału usuwa się przez odparowanie.In a solvent deasphalting process, the first 2A residue is contacted with the solvent countercurrently in a solvent extraction column and separated into deasphalted oil and asphaltenes (pitch), which contain high concentrations of metal and residual carbon. The deasphalted oil is separated together with the solvent at the top of the column and the solvent is separated from the separated material in a supercritical state. The asphaltenes (pitch) are separated together with the solvent at the bottom of the column and the solvent from the separated material is removed by evaporation.

W przypadku gdy proces oczyszczania prowadzi się po procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3A, obejmuje on tylko proces hydrodemetalizacji/odsiarczania 4A, korzystne jest kontrolowanie współczynnika ekstrakcji w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem tak, aby zawartość wanadu (V) w oleju odasfaltowanym M4A wynosił a 25 ppm wagowych lub mniej.In the case where the purification process is performed after the solvent 3A deasphalting process, it only includes the 4A hydrodemetallization / desulfurization process, it is preferable to control the extraction ratio in the solvent deasphalting process so that the vanadium (V) content of the M4A deasphalted oil is 25 ppm by weight or less .

Co najmniej część odasfaltowanego oleju M4A otrzymanego w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3A wprowadza się do procesu hydrodemetalizacji/odsiarczania (proces HDMS) 4A, tak, aby część odasfaltowanego oleju uległa demetalizacji i odsiarczeniu metodą uwodornienia w obecności wodoru i katalizatora, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS - M6A który demetalizowano i odsiarczano. Ponieważ proces hydrodemetalizacji/odsiarczania jest w zasadzie taki sam jak proces hydrorafinacji, który stosuje się do ciężkiej ropy naftowej opisanej uprzednio, będzie on zatem pominięty.At least part of the deasphalted M4A oil obtained in the process of deasphalting with solvent 3A is fed to the hydrodemetalizing / desulphurizing process (HDMS process) 4A so that part of the deasphalted oil is demetallised and desulphurized by hydrogenation in the presence of hydrogen and catalyst, thus obtaining purified HDMS oil - M6A which was demetalized and desulfurized. Since the hydrodemetalizing / desulfurizing process is essentially the same as the hydrotreating process that applies to heavy crude oil previously described, it will therefore be omitted.

Warunki hydrodemetalizowania i odsiarczania korzystnie wybiera się tak, aby otrzymać oczyszczony olej HDMS - M6A o zawartości wanadu (V) 2 ppm wagowych lub mniej, korzystnie 1 ppm wagowo lub mniej, a zawartości siarki 0,5% wagowych lub mniej, korzystnie 0,3% wagowych lub mniej.The hydrodemetalizing and desulphurizing conditions are preferably selected so as to obtain HDMS-M6A refined oil with a vanadium (V) content of 2 ppm by weight or less, preferably 1 ppm by weight or less, and a sulfur content of 0.5% by weight or less, preferably 0.3 % by weight or less.

Część oczyszczonego oleju HDMS - M6A otrzymanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4A i co najmniej część destylatu M3A miesza się w czwartej operacji mieszania 5A uzyskując tym samym produkt z ropy naftowej.A portion of the HDMS refined oil M6A obtained by the hydrodemetallization / desulfurization process 4A and at least a portion of the distillate M3A are mixed in a fourth blending operation 5A thereby obtaining a crude oil product.

W celu produkcji paliwa do turbiny gazowej (GTF) jako produkt olejowy otrzymany w czwartej operacja mieszania 5A, proporcję zmieszania ustala się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu (V) 0,5 ppm wagowych lub mniej w produkcie z ropy naftowej.In order to produce gas turbine fuel (GTF) as the oil product obtained in the fourth mixing operation 5A, the mixing ratio is adjusted so as to achieve a vanadium (V) content of 0.5 ppm by weight or less in the petroleum product.

W przypadku gdy zawartość wanadu w oczyszczonym oleju HDMS - M6A wynosi 1 ppm wagowo i zawartość wanadu w destylacie M3A wynosi 0 ppm wagowych, np. stosunek oczyszczonego oleju HDMS - M6A do destylatu M3A ustala się na 1:1 lub mniej (tj. mniejsza proporcja oczyszczonego oleju HDMS - M6A) w proporcji objętościowej do zmieszania.When the vanadium content of the HDMS-M6A refined oil is 1 ppm by weight and the vanadium content of the M3A distillate is 0 ppm by weight, e.g. the ratio of HDMS-M6A refined oil to M3A distillate is set to 1: 1 or less (i.e. a lower proportion HDMS refined oil - M6A) in a volume ratio to be mixed.

Z oczyszczonego oleju HDMS - M6A otrzymanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4A, jego pozostałość, której nie poddano czwartej operacji mieszania 5A, stosuje się jako pośredni produkt olejowy do zasilania krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR). Z oleju hydrorafinowanego M3, jego pozostałość, której nie poddano pierwszej operacji mieszania 5A, można stosować jako produkt olejowy M3A', taki jak ciężka benzyna, benzyna, nafta lub olej napędowy.From purified HDMS oil - M6A obtained by the hydrodemetallization / desulfurization process 4A, the residue thereof, which was not subjected to the fourth 5A mixing operation, is used as an intermediate oil product to feed fluidized bed catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR). From the M3 hydrotreated oil, the residue thereof, which was not subjected to the first mixing operation 5A, can be used as an M3A 'oil product, such as naphtha, gasoline, kerosene or diesel.

Według sposobu przerobu ropy naftowej opisanego powyżej, z uwagi na to, że część oczyszczonego oleju HDMS - M6A i co najmniej część oleju hydrorafinowanego M3A miesza się, możliwe jest wytworzenie produktu olejowego, który zawiera dostatecznie mało wanadu (V), takiego jak paliwo do turbiny gazowej. Możliwe jest też wytworzenie pośredniego produktu olejowego o względnie małej zawartości metalu (V + Ni), które można stosować jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR), z pozostałości oczyszczonego oleju HDMS - M6A, i efektywnie wytwarzać wiele znacznie bardziej wartościowych produktów olejowych.According to the crude oil processing method described above, since part of the HDMS-M6A refined oil and at least part of the M3A hydrotreated oil are mixed, it is possible to produce an oil product that contains sufficiently little vanadium (V), such as turbine fuel. gas. It is also possible to produce an intermediate oil product with a relatively low metal content (V + Ni), which can be used as a feedstock for fluidized bed catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR), from residual HDMS-M6A purified oil, and efficiently produce many much more valuable oil products.

Ponieważ pośredni produkt olejowy stosowany jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR) ma większą tolerancję na stężenia metalu niż paliwo do turbiny gazowej (GTF) lub podobny produkt, wydajność odasfaltowanego oleju M4A wytwarzanego w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3A może być poprawiona bez obciążania procesu hydrodemetalizacji/odsiarczania, zmniejszając tym samym powstawanie asfaltenów (pak) M5A z pozostałości M2A.Since the intermediate oil product used as feedstock for Fluid Bed Catalytic Cracking (FCC) or Hydrocracking (HCR) has a greater metal concentration tolerance than Gas Turbine Fuel (GTF) or similar product, the performance of M4A deasphalted oil produced by 3A solvent deasphalting process can be improved without burdening the hydrodemetalization / desulfurization process, thereby reducing the formation of asphaltenes (pitch) M5A from the residual M2A.

W nawią zaniu do schematu blokowego procesu wedł ug fig. 4, w przypadku oleju odasfaltowanego M4A otrzymanego w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3A zawierającym metale i siarkę we względnie małych stężeniach, i mieszanego z częścią oczyszczonego oleju HDMS, który zawiera metale i siarkę w jeszcze mniejszych stężeniach tak, aby spełnić wymagania na właściwości surowca do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR), jego część można przesłać poprzez obejście wskazane liczbą 12A na fig. 4 w celu zmieszania z częścią oczyszczonego oleju HDMS - M6A, zamiast poddania procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania 4A, a tym samymReferring to the process flowchart of Figure 4, in the case of M4A deasphalted oil obtained by deasphalting with solvent 3A containing metals and sulfur at relatively low concentrations, and mixed with a portion of the HDMS refined oil that contains metals and sulfur at even lower concentrations so as to meet the requirements for fluid bed catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR) properties, a portion of it can be sent via the bypass indicated by 12A in Figure 4 to be mixed with a portion of the HDMS-M6A refined oil, rather than subjected to the process 4A hydrodemetalization / desulfurization, thus

PL 194 242 B1 wytworzenia pośredniego produktu olejowego stosowanego jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR).For the preparation of an intermediate oil product used as a feedstock for fluidized bed catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR).

Piąte rozwiązanieThe fifth solution

Figura 5 przedstawia schemat blokowy procesu wyjaśniający piąte rozwiązanie sposobu przerobu ropy według niniejszego wynalazku, w którym paliwo do turbiny gazowej (GTF) i surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR) wytwarza się jednocześnie z oleju wyjściowego, podobnie do rozwiązania pokazanego na fig. 4.Figure 5 is a process flowchart explaining a fifth embodiment of the oil processing method of the present invention, wherein gas turbine fuel (GTF) and fluidized bed catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR) feed are simultaneously produced from the starting oil. similar to the solution shown in Fig. 4.

To rozwiązanie różni się od rozwiązania pokazanego na fig. 4 głównie tym, że operację próżniowej destylacji frakcyjnej 6A przeprowadza się po procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4A tak, aby przetworzyć oczyszczony olej HDMS - M6A w destylacji próżniowej i rozdzielić na olej napędowy po destylacji próżniowej M7A i pozostałość próżniową M8A.This solution differs from the one shown in Fig. 4 mainly in that the vacuum fractional distillation operation 6A is performed after the hydrodemetalizing / desulfurization process 4A so as to process HDMS-M6A purified oil by vacuum distillation and separate into diesel fuel after vacuum distillation M7A and vacuum residue M8A.

Innymi słowy, sposobem oczyszczania oleju pokazanym na fig. 5, oczyszczony olej HDMS - M6A otrzymany podobnie do przykładu pokazanego na fig. 4 destyluje się próżniowo w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 6A.In other words, with the oil purification process shown in Fig. 5, HDMS-M6A purified oil obtained similar to the example shown in Fig. 4 is vacuum distilled in the 6A vacuum fractional distillation operation.

W operacji próżniowej destylacji frakcyjnej, oczyszczony olej HDMS - M6A wprowadza się do kolumny do destylacji próżniowej, w której oczyszczony olej HDMS - M6A destyluje się i rozdziela na składnik o niskiej temperaturze wrzenia i składnik o wysokiej temperaturze wrzenia, przy czym olej napędowy po destylacji próżniowej M7A o niższej temperaturze wrzenia otrzymuje się z góry kolumny, a pozostałość próżniową M8A o wyższej temperaturze wrzenia otrzymuje się z dołu kolumny.In the vacuum fractional distillation operation, the purified HDMS-M6A oil is fed to a vacuum distillation column where the purified HDMS-M6A oil is distilled and separated into a low boiling component and a high boiling component, the gas oil after vacuum distillation Lower boiling M7A is obtained from the top of the column and residual vacuum M8A with higher boiling point is obtained from the bottom of the column.

Ponieważ przeprowadza się opisaną powyżej operację próżniowej destylacji frakcyjnej, współczynnik ekstrakcji odasfaltowanego oleju M4A otrzymanego w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem można kontrolować tak, aby pożądaną górną granicę zawartości wanadu (V) ustalić np. na 50 ppm wagowych. Tak więc współczynnik ekstrakcji może być większy i wydajność wydzielania produktów olejowych może być lepsza.Since the above-described vacuum fractional distillation operation is carried out, the extraction rate of the deasphalted oil M4A obtained by the solvent deasphalting process can be controlled so that the desired upper limit of the vanadium (V) content is set e.g. to 50 ppm by weight. So the extraction ratio can be higher and the oil product separation efficiency can be better.

Warunki demetalizowania i odsiarczania dla oczyszczonego oleju HDMS - M6A otrzymanego z oleju odasfaltowanego M4A w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania, korzystnie wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu (V) 20 ppm wagowych lub mniej, korzystnie 10 ppm wagowych lub mniej, podczas gdy zawartość siarki korzystnie ustala się na 0,5% wagowych lub mniej, korzystnie 0,3% wagowych lub mniej.The demetallization and desulfurization conditions for purified HDMS oil - M6A obtained from M4A deasphalted oil by a hydrodemetallization / desulfurization process are preferably chosen to achieve a vanadium (V) content of 20 ppm by weight or less, preferably 10 ppm by weight or less, while the sulfur content is preferably it is set at 0.5 wt% or less, preferably 0.3 wt% or less.

Ponadto, pożądane jest ustalenie zawartości wanadu w oleju napędowym po destylacji próżniowej otrzymanym w wyniku destylacji próżniowej oczyszczonego oleju HDMS - M6A na 1 ppm wagowych lub mniej.In addition, it is desirable to set the vanadium content of the vacuum gas oil obtained by vacuum distillation of HDMS-M6A refined oil to 1ppm or less by weight.

Zgodnie z opisanym powyżej procesem, co najmniej część oleju napędowego po destylacji próżniowej M7A otrzymanego w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 6A i destylat M3A miesza się w pią tej operacji mieszania 7A uzyskują c tym samym jeden spoś ród produktów olejowych.According to the above-described process, at least a portion of the vacuum gas oil M7A obtained from the vacuum fractional distillation operation 6A and the distillate M3A are mixed in the fifth mixing operation 7A thereby obtaining one of the oil products.

W celu produkcji paliwa do turbiny gazowej (GTF) jako produkt olejowy otrzymany w piątej operacji mieszania 7A, zawartość wanadu (V) kontroluje się na poziomie 0,5 ppm wagowych lub mniej podobnie do przykładu pokazanego na fig. 4.For the production of gas turbine fuel (GTF) as the oil product obtained in the fifth mixing operation 7A, the vanadium (V) content is controlled at 0.5 ppm by weight or less similar to the example shown in Fig. 4.

W tym przypadku, proporcję zmieszania reguluje się według zawartość wanadu w oleju napędowym po destylacji próżniowej M7A podobnie do poprzedniego przykładu. Gdy zawartość wanadu (V) w oleju napędowym po destylacji próż niowej M7A wynosi 0,5 ppm wagowych lub mniej, to można go stosować jako paliwo do turbiny gazowej (GTF) bez dodania destylatu M3A.In this case, the mixing ratio is adjusted according to the vanadium content of the diesel fuel after vacuum distillation M7A similar to the previous example. When the vanadium (V) content of the M7A vacuum gas oil is 0.5 wt ppm or less, it can be used as a gas turbine fuel (GTF) without the addition of M3A distillate.

Pozostałość oleju napędowego po destylacji próżniowej M7A, pozostałość próżniową M8A otrzymaną w wyniku destylacji próżniowej i pozostałość oczyszczonego oleju HDMS - M6A, których nie stosuje się w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 6A, stosuje się indywidualnie lub ich odpowiednią kombinację jako pośredni produkt olejowy do użytku jako surowiec do krakingu katalitycznego w zł o ż u fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR).Gas oil residue from vacuum distillation M7A, vacuum residue M8A obtained by vacuum distillation and HDMS purified oil residue - M6A, which are not used in 6A vacuum fractional distillation operation, are used individually or a suitable combination thereof as an intermediate oil product to be used as a raw material for fluidized bed catalytic cracking (FCC) or feedstock for hydrocracking (HCR).

Sposobem oczyszczania opisanym powyżej, z uwagi na to, że oczyszczony olej HDMS - M6A poddaje się destylacji próżniowej w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 6A tak, aby rozdzielić go na olej napędowy po destylacji próżniowej M7A i pozostałość próżniową M8A, która nie zawiera znaczącej ilości metalu i pozostającego węgla, stosując zakres temperatur wrzenia odpowiadający parametrom destylacji, względnie duże stężenia wanadu, metali i pozostającego węgla, mogą być dopuszczalne dla samego oczyszczonego oleju HDMS - M6A, co poprawia zatem wydajność odasfaltowanego oleju M4A w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3A, a więc możliwe jest zmniejszenie powstawania asfaltenów (pak) M5A z pozostałości M2A.With the purification method described above, since the purified HDMS-M6A oil is subjected to vacuum distillation in the 6A vacuum fractional distillation operation, so as to separate it into gas oil after vacuum distillation M7A and vacuum residue M8A, which does not contain a significant amount of metal and the remaining carbon using a boiling range corresponding to the distillation parameters, relatively high concentrations of vanadium, metals and residual carbon may be acceptable for HDMS-M6A refined oil alone, thus improving the performance of M4A deasphalted oil in the 3A solvent deasphalting process, so it is possible to reduce asphaltenes (pitch) M5A formation from M2A residues.

PL 194 242 B1PL 194 242 B1

Także w odniesieniu do oleju odasfaltowanego M4A otrzymanego w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3A, w przypadku gdy zawartość wanadu (V) w M4 jest dostatecznie mała, część M4 można wprowadzić do obejścia 12A w celu zmieszania z pozostałością próżniową M8A przesłaną z operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 6A, zamiast poddania procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania 4A, a tym samym wytworzyć pośrednie produkty olejowe stosowane jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR). Oczyszczony olej HDMS - M6A otrzymany w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4A można także wprowadzać do obejścia 12A w celu zmieszania z pozostałością próżniową M8A przesłaną z operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 6A z wytworzeniem tym samym pośrednich produktów olejowych stosowanych jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR).Also for M4A deasphalted oil obtained by solvent deasphalting 3A, where the vanadium (V) content of M4 is sufficiently low, a portion of M4 can be fed into bypass 12A to be mixed with vacuum residue M8A sent from 6A vacuum fractional distillation operation instead of being subjected to the 4A hydrodemetalization / desulfurization process, thereby producing intermediate oil products used as feedstock for fluidized bed catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR). Purified HDMS-M6A oil obtained from the 4A hydrodemetallization / desulfurization process can also be fed to bypass 12A to be mixed with vacuum residue M8A sent from the 6A vacuum fractional distillation operation to thereby produce intermediate oil products used as feedstock for Fluidized Bed Catalytic Cracking (FCC ) or hydrocracking (HCR).

Szóste rozwiązanieThe sixth solution

Figura 6 przedstawia schemat blokowy procesu wyjaśniający szóste rozwiązanie sposobu przerobu ropy według niniejszego wynalazku, dla przypadku produkcji jednocześnie paliwa do turbiny gazowej (GTF) i surowca dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowca dla hydrokrakingu (HCR) z oleju wyjściowego, podobnie do rozwiązania pokazanego na fig. 4.Figure 6 is a process flowchart explaining a sixth embodiment of the oil processing method of the present invention for the production of both Gas Turbine Fuel (GTF) and Fluidized Bed Catalytic Cracking (FCC) or Hydrocracking (HCR) feedstock from the starting oil, similarly. to the solution shown in Fig. 4.

To rozwiązanie różni się od rozwiązania pokazanego na fig. 4 głównie tym, że po operacji destylacji frakcyjnej 1A prowadzi się operację próżniowej destylacji frakcyjnej 20A, w której pozostałość M2A rozdziela się na olej napędowy po destylacji próżniowej M11A i pozostałość próżniową M12A metodą destylacji próżniowej, proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem 21A, w którym pozostałość próżniową M12A rozdziela się na olej odasfaltowany M13A i asfalteny (pak) M14A przez odasfaltowanie rozpuszczalnikiem, i proces hydrodemetalizacji/odsiarczania 22A, w którym mieszaninę olej odasfaltowany M13A i olej napędowy po destylacji próżniowej M11A poddaje się procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania, wytwarzając tym samym oczyszczony olej HDMS - M15A.This solution differs from the one shown in Fig. 4 mainly in that after fractional distillation operation 1A, a vacuum fractional distillation operation 20A is carried out in which residue M2A is separated into gas oil after vacuum distillation M11A and vacuum residue M12A by vacuum distillation, the process deasphalting with solvent 21A, in which the vacuum residue M12A is separated into deasphalted oil M13A and asphaltenes (pitch) M14A by solvent deasphalting, and a hydrodemetalization / desulfurization process 22A in which the mixture of deasphalted oil M13A and vacuum distillation M11A diesel oil is subjected to hydrodemetalization desulphurization, thus producing HDMS-M15A refined oil.

Sposobem przerobu ropy pokazanym na fig. 6, pozostałość M2A otrzymaną podobnie do przykładu pokazanego na fig. 4 destyluje się próżniowo w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 20A.With the oil processing method shown in Fig. 6, residue M2A obtained similar to the example shown in Fig. 4 is vacuum distilled in a 20A vacuum fractional distillation operation.

W operacji próż niowej destylacji frakcyjnej, pozostałość M2A wprowadza się do kolumny do destylacji próżniowej, w której M2A destyluje się i rozdziela na składnik o niskiej temperaturze wrzenia i składnik o wysokiej temperaturze wrzenia, przy czym olej napędowy po destylacji próżniowej M11A o niż szej temperaturze wrzenia otrzymuje się z góry kolumny, a pozostał o ść próż niową M12A o wyż szej temperaturze wrzenia otrzymuje się z dołu kolumny.In the vacuum fractional distillation operation, residue M2A is fed to a vacuum distillation column where M2A is distilled and separated into a low boiling component and a high boiling component, vacuum gas oil M11A with a lower boiling point is obtained at the top of the column, and a residual M12A vacuum with a higher boiling point is obtained at the bottom of the column.

Po operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 20A przeprowadza się proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem 21A, w którym pozostałość próżniową M12A otrzymaną w poprzednim procesie rozdziela się na olej odasfaltowany M13A i asfalteny (pak) M14A. Podczas gdy operacja frakcyjnej destylacji próżniowej jest podobna do przypadków pokazanych na fig. 4 i fig. 5, współczynnik ekstrakcji odasfaltowanego oleju M13A otrzymanego w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem pozostałości próżniowej kontroluje się tak, aby pożądana górna granica zawartość wanadu (V) wzrosła np. do 70 ppm wagowych zgodnie ze stężeniem metali, pozostałego węgla i siarki w M13A, większej niż dla pozostałości M2A.The vacuum fractional distillation operation 20A is followed by a solvent deasphalting process 21A in which the vacuum residue M12A obtained in the previous process is separated into deasphalted oil M13A and asphaltenes (pitch) M14A. While the vacuum fractional distillation operation is similar to the cases shown in Fig. 4 and Fig. 5, the extraction rate of the deasphalted oil M13A obtained by solvent deasphalting of the vacuum residue is controlled so that the desired upper limit of the vanadium (V) content is increased e.g. to 70 ppm by weight according to the concentration of metals, residual carbon and sulfur in M13A, greater than that of the residue M2A.

Następnie, tak otrzymany olej odasfaltowany M13A i olej napędowy po destylacji próżniowej M11A miesza się i mieszaninę poddaje się procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS - M15A. Warunki demetalizowania i odsiarczania dla tak otrzymanego oczyszczonego oleju HDMS - M15A korzystnie wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu (V) 2 ppm wagowych lub mniej, korzystnie 1 ppm wagowych lub mniej, zawartość siarki 0,5% wagowych lub mniej, korzystnie 0,3% wagowych lub mniej.Thereafter, the thus obtained M13A deasphalted oil and M11A vacuum distillation gas oil are mixed and the mixture is subjected to a hydrodemetalization / desulfurization process, thus obtaining purified HDMS oil - M15A. The demetallization and desulfurization conditions for the HDMS-M15A refined oil thus obtained are preferably selected so as to achieve a vanadium (V) content of 2 ppm by weight or less, preferably 1 ppm by weight or less, a sulfur content of 0.5% by weight or less, preferably 0, 3% by weight or less.

Następnie część oczyszczonego oleju HDMS - M15A otrzymanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 22A i destylat M3A miesza się w szóstej operacji mieszania 23A uzyskując tym samym paliwo do turbiny gazowej (GTF) jako jeden z produktów olejowych o zawartości wanadu (V) 0,5 ppm wagowych lub mniej.Then a portion of the HDMS refined oil M15A obtained by the hydrodemetallization / desulfurization process 22A and the M3A distillate are mixed in a sixth 23A blending operation, thereby obtaining a gas turbine fuel (GTF) as one of the oil products with a vanadium (V) content of 0.5 ppm by weight or less.

Pozostałość oczyszczonego oleju HDMS - M15 otrzymaną w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 22A, która nie jest podawana do szóstej operacji mieszania 23A, można stosować jako pośredni produkt olejowy do użytku jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR).HDMS Purified Oil Residue - M15 obtained by hydrodemetallization / desulfurization 22A, which is not fed to the 6th 23A mixing operation, can be used as an intermediate oil product to be used as Fluid Bed Catalytic Cracking (FCC) feed or Hydrocracking (HCR) feed .

PL 194 242 B1PL 194 242 B1

W przypadku gdy olej odasfaltowany M13A i olej nap ę dowy po destylacji próż niowej M11A znacznie różnią się stężeniem metali, pozostałego węgla i siarki i wymagają warunków reakcji, szczególnie cząstkowego ciśnienia wodoru, które znacznie różnią się między sobą, M13A i M11A można, zamiast mieszać, poddać procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania w oddzielnych reaktorach, przy czym każdy pracuje w optymalnych warunkach, a następnie zmieszać ze sobą, albo co najmniej część oleju napędowego po destylacji próżniowej M11A, który poddano procesowi hydrodemetalizacji/odsiarczania i co najmniej część destylatu M3A miesza się uzyskując tym samym paliwo do turbiny gazowej (GTF) o zawartości wanadu (V) 0,5 ppm wagowych lub mniej.Where M13A deasphalted oil and M11A vacuum gas oil differ significantly in the concentration of metals, residual carbon and sulfur and require reaction conditions, especially hydrogen partial pressure, which are significantly different from each other, M13A and M11A may be mixed instead of , subject to the hydrodemetallization / desulfurization process in separate reactors, each operating under optimal conditions, and then mix with each other, or at least part of the M11A vacuum distillation diesel fuel that has been hydrodemetallized / desulfurized and at least part of the M3A distillate is mixed to obtain thus a gas turbine fuel (GTF) with a vanadium (V) content of 0.5 ppm by weight or less.

Według opisanego powyżej sposobu przerobu ropy, z uwagi na to, że część oczyszczonego oleju HDMS - M15A i co najmniej część destylatu M3A miesza się w szóstej operacji mieszania 23A, zawartość wanadu (V) w oleju mieszanym staje się dostatecznie mała i możliwe jest wytworzenie paliwa do turbiny gazowej jako jednego z produktów z ropy naftowej. Możliwe jest też wytwarzanie pośrednich produktów olejowych o małej zawartości metalu (V + Ni) stosowanych jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu, nawet z pozostałości oczyszczonego oleju HDMS M15A otrzymanego z mieszaniny oleju napędowego po destylacji próżniowej M7A i oleju odasfaltowanego M13A w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania. Tak wię c, wiele dużo bardziej wartościowych pośrednich produktów olejowych można wytwarzać efektywnie.According to the above-described oil processing method, since a part of the HDMS-M15A refined oil and at least part of the M3A distillate are mixed in the sixth 23A mixing operation, the vanadium (V) content in the mixed oil becomes sufficiently low and it is possible to produce fuel. to the gas turbine as one of the petroleum products. It is also possible to produce low-metal (V + Ni) intermediate oil products used as feedstock in fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking, even from residual HDMS M15A purified oil obtained from a mixture of vacuum diesel M7A and M13A deasphalted oil in the process of hydrodemetalization / desulfurization. Thus, many much more valuable intermediate oil products can be produced efficiently.

Ponieważ pośredni produkt olejowy stosowany jako surowiec do krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR) ma większą tolerancję na zawartości metalu niż paliwo do turbiny gazowej lub podobny produkt, to wydajność odasfaltowanego oleju M13A w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem 21A można poprawić poprzez produkcję jednocześnie paliwa do turbiny gazowej (GTF) i surowca dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowca dla hydrokrakingu (HCR), zmniejszając tym samym powstawanie asfaltenów (pak) M14A z pozostałości próżniowej M12A.Since the intermediate oil product used as feedstock for Fluid Bed Catalytic Cracking (FCC) or Hydrocracking (HCR) has a greater metal tolerance than gas turbine fuel or similar product, the performance of M13A deasphalted oil in the 21A solvent deasphalting process can be improved by producing gas turbine fuel (GTF) and fluidized bed catalytic cracking (FCC) feed or hydrocracking feed (HCR) simultaneously, thereby reducing the formation of asphaltenes (pitch) M14A from vacuum residue M12A.

Przykłady EksperymentalneExperimental Examples

Obecnie, niniejszy wynalazek będzie opisany poniżej dokładniej na postawie przykładów eksperymentalnych.Now, the present invention will be described in more detail below by means of experimental examples.

Eksperymentalny przykład 1Experimental Example 1

Wiele produktów olejowych obejmujących paliwo do turbiny gazowej i pośrednie produkty olejowe do stosowania jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu wytworzono jak pokazano na fig. 7, sposobem przerobu ropy pokazanym na fig. 1.A number of oil products including gas turbine fuel and intermediate oil products for use as feedstock in a fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking process were produced as shown in Figure 7 by the oil processing method shown in Figure 1.

Super ciężką ropę naftową (Orinoco oil) o gęstości API 8,5, zawartości siarki 3,67% wagowych i zawartości wanadu 393 ppm wagowych, stosowano jako olej wyjściowy, który destylowano najpierw pod ciśnieniem atmosferycznym (operacja destylacji frakcyjnej 1) w kolumnie odpędowej uzyskując tym samym destylat M1 i pozostałość M2. Wydajność destylatu M1 wynosiła 15,9% wagowych oleju wyjściowego i zawartość siarki wynosiła 2,41% wagowych. Wydajność pozostałości M2 wynosiła 83,5% wagowych oleju wyjściowego, podczas gdy zawartość siarki wynosiła 4,07% wagowych i zawartości wanadu wynosiła 472 ppm wagowych.Super heavy crude oil (Orinoco oil) with an API density of 8.5, a sulfur content of 3.67 wt% and a vanadium content of 393 ppm by weight, was used as a starting oil which was first distilled at atmospheric pressure (fractional distillation operation 1) in a stripper to obtain thus the distillate M1 and the residue M2. The yield of distillate M1 was 15.9 wt% of the feed oil and the sulfur content was 2.41 wt%. The yield of residue M2 was 83.5 wt% of the feed oil, while the sulfur content was 4.07 wt% and the vanadium content was 472 wt%.

Następnie, tak otrzymany destylat M1 odsiarczono w procesie hydrorafinacji 2 w obecności wodoru i katalizatora, uzyskując tym samym oleje hydrorafinowane M3, M3'. M3' użyto jako produkt z ropy naftowej, ciężką benzynę , bez dalszego przetwarzania. Wydajność oleju hydrorafinowanego M3 była 13,0% wagowych oleju wyjściowego i zawartość siarki wynosiła 0,02% wagowe. Wydajność ciężkiej benzyny M3' wynosiła 2% wagowe oleju wyjściowego.Then, the thus obtained distillate M1 was desulfurized by the hydrotreating process 2 in the presence of hydrogen and a catalyst, thus obtaining M3, M3 'hydrotreated oils. M3 'was used as a petroleum product, naphtha without further processing. The yield of the M3 hydrotreated oil was 13.0 wt% of the feed oil and the sulfur content was 0.02 wt%. The M3 'naphtha yield was 2 wt% of the feed oil.

Oprócz procesu hydrorafinacji, pozostałość M2 poddano procesowi odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3 w kolumnie do ekstrakcji rozpuszczalnikowej stosując izobutan jako rozpuszczalnik, uzyskując tym samym odasfaltowany olej M4 przy współczynniku ekstrakcji 65% i asfalteny (pak) M5 jako pozostałość. Stosunek rozpuszczalnika do pozostałości M2 (rozpuszczalnik/M2) w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem ustalono na 8. Wydajność odasfaltowanego oleju M4 była 54,3% wagowych oleju wyjściowego, podczas gdy zawartość siarki wynosiła 3,60% wagowych, zawartość wanadu wynosiła 66 ppm wagowych, a współczynnik ekstrakcji wynosił 14%. Wydajność asfaltenów (pak) M5 wynosiła 29,2% wagowe oleju wyjściowego.In addition to the hydrotreating process, residue M2 was subjected to a solvent 3 deasphalting process in a solvent extraction column using isobutane as solvent, thereby obtaining a deasphalted oil M4 with an extraction ratio of 65% and asphaltenes (pitch) M5 as a residue. The solvent to residue ratio M2 (solvent / M2) in the solvent deasphalting process was set to 8. The yield of the M4 deasphalted oil was 54.3 wt% of the starting oil, while the sulfur content was 3.60 wt%, the vanadium content was 66 wt ppm, and the extraction rate was 14%. The yield of asphaltenes (pitch) M5 was 29.2 wt% of the feed oil.

Tak otrzymany olej odasfaltowany M4 wprowadzono do reaktora wypełnionego katalizatorem hydrodemetalizownia i katalizatorem hydroodsiarczania w stosunku 3:7 w proporcji objętościowej, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS - M6 w wyniku procesu hydrodemetalizacji/odsiarczania 4 w obecności wodoru i katalizatorów.The M4 deasphalted oil thus obtained was fed to a reactor filled with a hydrodemetallization catalyst and a hydrodesulfurization catalyst in the ratio of 3: 7 in the proportion by volume, thus obtaining purified HDMS-M6 oil by the hydrodemetallization / desulfurization process 4 in the presence of hydrogen and catalysts.

PL 194 242 B1PL 194 242 B1

Jako warunki procesu ustalono: cząstkowe ciśnienie wodoru 100 atm i stosunek H2 do oleju 80 NL/L. LHSV wynosiła 0,7/godzinę i temperatura reakcji wynosiła 370°C. Wydajność oczyszczonego oleju HDMS - M6 była 51% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 0,4% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 0,7 ppm wagowych.The process conditions were set to partial pressure of hydrogen of 100 atm and the ratio of H2 to oil of 80 NL / L. The LHSV was 0.7 / hour and the reaction temperature was 370 ° C. The yield of purified HDMS-M6 oil was 51 wt% of the feed oil, the sulfur content was 0.4 wt% and the vanadium content was 0.7 wt ppm.

Następnie, 15% wagowych (w sensie wydajności z wsadowego oleju) tak otrzymanego oczyszczonego oleju HDMS - M6 mieszano z olejem hydrorafinowanym M3 (pierwszy operacja mieszania 5) uzyskując tym samym paliwo do turbiny gazowej (GTF) z wydajnością 28% wagowych oleju wyjściowego, o zawartości siarki 0,22% wagowych i zawartość wanadu 0,38 ppm wagowych. Pozostałość, mianowicie 36% wagowych (w sensie wydajności z wsadowego oleju) oczyszczonego oleju HDMS - M6 stosowano jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR), bez dalszego przetwarzania.Thereafter, 15 wt.% (In terms of feed oil yield) of the HDMS-M6 refined oil thus obtained was mixed with M3 hydrotreated oil (first blending operation 5), thereby obtaining a gas turbine fuel (GTF) with a yield of 28 wt.% Of a feed oil, a sulfur content of 0.22 wt.% and a vanadium content of 0.38 wt. ppm. The residue, namely 36 wt% (in terms of feed oil yield) of the HDMS-M6 refined oil, was used as feed for fluidized bed catalytic cracking (FCC) or feed for hydrocracking (HCR) without further processing.

Eksperymentalny przykład 2Experimental Example 2

Wiele produktów olejowych obejmujących paliwo do turbiny gazowej i pośrednie produkty olejowe do stosowania jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu wytworzono jak pokazano na fig. 8, sposobem oczyszczania oleju pokazanym na fig. 2.A number of oil products including gas turbine fuel and intermediate oil products for use as feedstock in a fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking process were prepared as shown in Fig. 8 by the oil purification process shown in Fig. 2.

Super ciężką ropę naftową (Orinoco oil) o gęstości API 8,5, zawartości siarki 3,67% wagowych i zawartość wanadu 393 ppm wagowych, stosowano jako olej wyjściowy, który najpierw destylowano pod ciśnieniem atmosferycznym (operacja destylacji frakcyjnej 1) w kolumnie odpędowej uzyskując tym samym destylat M1 i pozostałość M2. Wydajność destylatu M1 wynosiła 15,9% wagowych oleju wyjściowego i zawartość siarki wynosiła 2,41% wagowych. Wydajność pozostałości M2 wynosiła 83,5% wagowych oleju wyjściowego, podczas gdy zawartość siarki wynosiła 4,07% wagowych, a zawartość wanadu wynosił a 472 ppm wagowych.Super heavy crude oil (Orinoco oil) with an API density of 8.5, a sulfur content of 3.67 wt% and a vanadium content of 393 ppm by weight was used as a starting oil which was first distilled at atmospheric pressure (fractional distillation operation 1) in a stripper to obtain thus the distillate M1 and the residue M2. The yield of distillate M1 was 15.9 wt% of the feed oil and the sulfur content was 2.41 wt%. The yield of residue M2 was 83.5 wt.% Of the feed oil, while the sulfur content was 4.07 wt.% And the vanadium content was a 472 wt. Ppm.

Następnie, tak otrzymany destylat M1 odsiarczono w procesie hydrorafinacji 2 w obecności wodoru i katalizatora, uzyskując tym samym oleje hydrorafinowane M3, M3'. M3' użyto jako produkt z ropy naftowej, ciężką benzynę, bez dalszego przetwarzania. Wydajność oleju hydrorafinowanego M3 była 13,0% wagowych oleju wyjściowego i zawartość siarki wynosiła 0,02% wagowe. Wydajność ciężkiej benzyny M3' wynosiła 2% wagowe oleju wyjściowego.Then, the thus obtained distillate M1 was desulfurized by the hydrotreating process 2 in the presence of hydrogen and a catalyst, thus obtaining M3, M3 'hydrotreated oils. M3 'was used as a petroleum product, naphtha without further processing. The yield of the M3 hydrotreated oil was 13.0 wt% of the feed oil and the sulfur content was 0.02 wt%. The M3 'naphtha yield was 2 wt% of the feed oil.

Oprócz procesu hydrorafinacji, pozostałość M2 poddano procesowi odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3 w kolumnie do ekstrakcji rozpuszczalnikowej stosując pentan jako rozpuszczalnik, uzyskując tym samym odasfaltowany olej M4 przy współczynniku ekstrakcji 76,6% i asfalteny (pak) M5 jako pozostałość. Stosunek rozpuszczalnika do pozostałości M2 (rozpuszczalnik/M2) w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem ustalono na 8. Wydajność odasfaltowanego oleju M4 była 64% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 3,9% wagowych, zawartość wanadu wynosiła 130 ppm wagowych, a współczynnik ekstrakcji wynosił 27,5%. Wydajność asfaltenów (pak) M5 wynosiła 19,5% wagowych oleju wyjściowego.In addition to the hydrotreating process, residue M2 was subjected to a solvent 3 deasphalting process in a solvent extraction column using pentane as solvent, thereby obtaining a deasphalted oil M4 with an extraction ratio of 76.6% and asphaltenes (pitch) M5 as a residue. The solvent to residue ratio M2 (solvent / M2) in the solvent deasphalting process was set to 8. The yield of the M4 deasphalted oil was 64 wt% of the starting oil, the sulfur content was 3.9 wt%, the vanadium content was 130 ppm by weight, and the extraction ratio was 27 .5%. The yield of asphaltenes (pitch) M5 was 19.5 wt% of the feed oil.

Tak otrzymany olej odasfaltowany M4 wprowadzono do reaktora wypełnionego katalizatorem hydrodemetalizowania i katalizatorem hydroodsiarczania w stosunku 5:5 w proporcji objętościowej, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS - M6 w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4 w obecności wodoru i katalizatorów. Jako warunki procesu ustalono: cząstkowe ciśnienie wodoru 100 atm, stosunek H2 do oleju 800 Nl/l. LHSV wynosiła 0,5/godzinę i temperatura reakcji wynosiła 370°C. Wydajność oczyszczonego oleju HDMS - M6 wynosiła 59% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 0,45% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 8 ppm wagowych.The M4 deasphalted oil thus obtained was fed to a reactor filled with a hydrodemetallization catalyst and a hydrodesulfurization catalyst in a ratio of 5: 5 by volume, thus obtaining purified HDMS-M6 oil by the hydrodemetallization / desulfurization process 4 in the presence of hydrogen and catalysts. The following process conditions were set: partial pressure of hydrogen 100 atm, H 2 to oil ratio 800 Nl / l. The LHSV was 0.5 / hour and the reaction temperature was 370 ° C. The yield of the purified HDMS-M6 oil was 59 wt% of the feed oil, the sulfur content was 0.45 wt% and the vanadium content was 8 wt ppm.

Następnie, tak otrzymany oczyszczony olej HDMS - M6 oddestylowano próżniowo (operacja próżniowej destylacji frakcyjnej 6) uzyskując tym samym olej napędowy po destylacji próżniowej (VGO) M7 i pozostałość próżniową M8. Wydajność oleju napędowego po destylacji próżniowej M7 wynosiła 25% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 0,24% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 0,3 ppm wagowych.Thereafter, the thus obtained purified HDMS oil - M6 was distilled under vacuum (vacuum fractional distillation operation 6), thus obtaining a vacuum gas oil (VGO) M7 and a vacuum residue M8. The yield of diesel fuel after vacuum distillation M7 was 25 wt% of the feed oil, the sulfur content was 0.24 wt% and the vanadium content was 0.3 wt ppm.

Cały olej napędowy po destylacji próżniowej M7 mieszano z olejem hydrorafinowanym M3 (druga operacja mieszania 7) wytwarzając tym samym paliwo do turbiny gazowej (GTF) z wydajnością 38% wagowych oleju wyjściowego, o zawartości siarki 0,16% wagowych i zawartości wanadu 0,19 ppm wagowych.All M7 vacuum distillation diesel was mixed with M3 hydrotreated oil (second blending operation 7), thereby producing gas turbine fuel (GTF) with a yield of 38 wt% output oil, sulfur content 0.16 wt% and vanadium content 0.19 ppm by weight.

Pozostałość próżniową M8 otrzymaną w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej stosowano jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR), bez dalszego przetwarzania. Surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR) można także otrzymać przez zmieszanie części odasfaltowanego oleju M4 lub części oczyszczonego oleju HDMS - M6 z pozostałością próżniową M8. SurowiecVacuum residue M8 obtained from the vacuum fractional distillation operation was used as feed for fluidized bed catalytic cracking (FCC) or feed for hydrocracking (HCR) without further processing. Fluid Bed Catalytic Cracking (FCC) or Hydrocracking (HCR) feed can also be obtained by mixing some of the deasphalted M4 oil or some of the HDMS refined oil M6 with vacuum residue M8. Raw material

PL 194 242 B1 dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR) otrzymano w ten sposób z wydajnością 34% wagowych oleju wyjściowego, z zawartością siarki 0,60% wagowych i zawartością wanadu 13,7 ppm wagowych.Fluid Bed Catalytic Cracking (FCC) or Hydrocracking Feed (HCR) was thus obtained with a yield of 34% by weight of the feed oil, with a sulfur content of 0.60% by weight and a vanadium content of 13.7 ppm by weight.

Eksperymentalny przykład 3Experimental Example 3

Wiele produktów olejowych obejmujących paliwo do turbiny gazowej i pośrednie produkty olejowe do stosowania jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu wytworzono jak pokazano na fig. 9 sposobem oczyszczania oleju pokazanym na fig. 3.A number of oil products including gas turbine fuel and intermediate oil products for use as feedstock in a fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking process were prepared as shown in Figure 9 by the oil purification method shown in Figure 3.

Super ciężką ropę naftową (Arabian heavy) o gęstości API 28, zawartości siarki 2,9% wagowych i zawartość wanadu 69 ppm wagowych, stosowano jako olej wyjściowy, który destylowano najpierw pod ciśnieniem atmosferycznym (operacja destylacji frakcyjnej 1) w kolumnie odpędowej uzyskując tym samym destylat M1 i pozostałość M2. Wydajność destylatu M1 wynosiła 41% wagowych oleju wyjściowego i zawartość siarki wynosiła 0,79% wagowych. Wydajność pozostałości M2 wynosiła 58,5% wagowych oleju wyjściowego, podczas gdy zawartość siarki wynosiła 4,72% wagowe, a zawartość wanadu wynosiła 117 ppm wagowych.Super heavy crude oil (Arabian heavy) with an API density of 28, a sulfur content of 2.9 wt% and a vanadium content of 69 ppm by weight, was used as a starting oil which was first distilled at atmospheric pressure (fractional distillation operation 1) in a stripper thus obtaining distillate M1 and residue M2. The yield of distillate M1 was 41 wt% of the feed oil and the sulfur content was 0.79 wt%. The yield of residue M2 was 58.5 wt% of the feed oil, while the sulfur content was 4.72 wt% and the vanadium content was 117 wt ppm.

Następnie, tak otrzymaną pozostałość M2 poddano operacji próżniowej destylacji frakcyjnej 20 uzyskując tym samym olej napędowy po destylacji próżniowej M11 i pozostałość próżniową M12. Wydajność oleju napędowego po destylacji próżniowej M11 wynosiła 28,2% wagowe oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 3,37% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 1,5 ppm wagowych. Wydajność pozostałości próżniowej M12 wynosiła 30.6% wagowych oleju wyjściowego, zawartość wanadu wynosiła 223 ppm wagowych, zawartość (V + Ni) wynosiła 294 ppm wagowych, pozostającego węgla była 24,4% i zawartość siarki wynosiła 6,04% wagowych.Thereafter, the thus obtained residue M2 was subjected to a vacuum fractional distillation operation, thus obtaining gas oil after vacuum distillation M11 and a vacuum residue M12. The yield of diesel fuel after vacuum distillation M11 was 28.2 wt% of the feed oil, the sulfur content was 3.37 wt% and the vanadium content was 1.5 wt ppm. The yield of vacuum residue M12 was 30.6 wt.% Of the feed oil, the vanadium content was 223 wt .ppm, the (V + Ni) content was 294 wt .ppm, the residual carbon was 24.4% and the sulfur content was 6.04 wt.%.

Frakcje LPG, ciężkiej benzyny, nafty i oleju napędowego otrzymane z destylatu M1 oczyszczono oddzielnie metodą uwodornienia (proces hydrorafinacji 2) uzyskując tym samym odpowiednie oleje hydrorafinowane (frakcje lekkie) M3, M3'. Wydajność hydrorafinowanego oleju M3 wynosiła 20,3% wagowych oleju wyjściowego i zawartość siarki wynosiła 0,05% wagowych. Wydajność benzyny, nafty i oleju napędowego z oleju hydrorafinowanego M3' wynosiła odpowiednio 6,0% wagowych i 13,7% wagowych oleju wyjściowego.The LPG, naphtha, kerosene and diesel fractions obtained from the distillate M1 were separately purified by hydrogenation (hydrotreating process 2) thus obtaining the corresponding hydrotreated oils (light fractions) M3, M3 '. The yield of the M3 hydrotreated oil was 20.3 wt% of the feed oil and the sulfur content was 0.05 wt%. The yield of gasoline, kerosene and gas oil from the M3 'hydrotreated oil was 6.0 wt% and 13.7 wt% of the feed oil, respectively.

Oprócz procesu hydrorafinacji, pozostałość próżniową M12 poddano procesowi odasfaltowania rozpuszczalnikiem 21 w kolumnie do ekstrakcji rozpuszczalnikowej stosując izobutan jako rozpuszczalnik, uzyskując tym samym odasfaltowany olej M13 przy współczynniku ekstrakcji 60% i asfalteny (pak) M14 jako pozostałość. Stosunek rozpuszczalnika do pozostałości próżniowej M12 (rozpuszczalnik/M12) w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem ustalono na 8.In addition to the hydrotreating process, vacuum residue M12 was subjected to a solvent deasphalting process 21 in a solvent extraction column using isobutane as solvent, thereby obtaining deasphalted oil M13 with an extraction ratio of 60% and asphaltenes (pitch) M14 as residue. The solvent to residue vacuum ratio M12 (solvent / M12) for the solvent deasphalting process was set to 8.

Wydajność odasfaltowanego oleju M13 wynosiła 18,4% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 4, 62% wagowych, zawartość wanadu wynosiła 22 ppm wagowych, a współczynnik ekstrakcji wynosił 19%. Wydajność asfaltenów (pak) M14 wynosiła 12,2% wagowych oleju wyjściowego.The yield of deasphalted M13 oil was 18.4 wt% of the feed oil, the sulfur content was 4.62 wt%, the vanadium content was 22 wt ppm and the extraction ratio was 19%. The yield of asphaltenes (pitch) M14 was 12.2 wt% of the feed oil.

Mieszaninę oleju odasfaltowanego M13 i oleju napędowego po destylacji próżniowej M11 wprowadzono do reaktora wypełnionego katalizatorem hydrodemetalizowania i katalizatorem hydroodsiarczania w stosunku 1:9 w proporcji objętościowej, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS -M15 w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4 w obecności wodoru i katalizatorów. Jako warunki procesu ustalono: cząstkowe ciśnienie wodoru 90 atm, stosunek H2 do oleju 800 Nl/l. LHSV wynosiła 0,7/godzinę i temperatura reakcji wynosiła 370°C. Wydajność oczyszczonego oleju HDMS - M15 wynosiła 44% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 0,6% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 1,0 ppm wagowych.A mixture of M13 deasphalted oil and M11 vacuum diesel fuel was charged to a reactor filled with 1: 9 hydrodesulfurization catalyst and hydrodesulfurization catalyst in a ratio of 1: 9, thus obtaining purified HDMS-M15 oil by the hydrodemetallization / desulfurization process 4 in the presence of hydrogen and catalysts. The following process conditions were set: partial pressure of hydrogen 90 atm, H 2 to oil ratio 800 Nl / l. The LHSV was 0.7 / hour and the reaction temperature was 370 ° C. The yield of purified HDMS-M15 oil was 44 wt% of the feed oil, the sulfur content was 0.6 wt% and the vanadium content was 1.0 wt ppm.

Następnie, 15% wagowych (w proporcji do oleju zasilającego) tak otrzymanego oczyszczonego oleju HDMS - M15 mieszano z olejem hydrorafinowanym M3, wytwarzając tym samym paliwo do turbiny gazowej, w którym zawartość siarki wynosiła 0,28% wagowych i zawartość wanadu wynosiła 0,42 ppm wagowych, z wydajnością 45% wagowych oleju wyjściowego. Pozostałość, specyficznie 29% wagowych oczyszczonego oleju HDMS stosowano jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR).Thereafter, 15 wt.% (Based on the feed oil) of the so obtained HDMS-M15 refined oil was mixed with M3 hydrotreated oil, thereby producing gas turbine fuel, which had a sulfur content of 0.28 wt% and a vanadium content of 0.42 ppm by weight, with a yield of 45% by weight of the feed oil. The residue, specifically 29% by weight of HDMS refined oil, was used as feed for Fluid Bed Catalytic Cracking (FCC) or Hydrocracking (HCR).

Obecnie opisano poniżej eksperymentalne przykłady z zastosowaniem ropy naftowej o małej zawartości siarki.Experimental examples using low sulfur crude oil are now described below.

PL 194 242 B1PL 194 242 B1

Eksperymentalny przykład 4Experimental Example 4

Wiele produktów olejowych obejmujących paliwo do turbiny gazowej i pośrednie produkty olejowe do stosowania jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu wytworzono jak pokazano na fig. 10 sposobem oczyszczania oleju pokazanym na fig. 4.A number of oil products including gas turbine fuel and intermediate oil products for use as feedstock in a fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking process were prepared as shown in Figure 10 by the oil purification method shown in Figure 4.

Ropę naftową o małej zawartości siarki (Arabian light) zawierającą 1,79% wagowych siarki i zawartoś ci wanadu 13,5 ppm wagowych, stosowano jako olej wyjś ciowy, który destylowano najpierw pod ciśnieniem atmosferycznym (operacja destylacji frakcyjnej 1A) w kolumnie odpędowej uzyskując tym samym destylat M1A i pozostałość M2A. Wydajność destylatu M1A wynosiła 53,5% wagowych oleju wyjściowego i zawartość siarki wynosiła 0,63% wagowych. Wydajność pozostałości M2A wynosiła 45,4% wagowych oleju wyjściowego, podczas gdy zawartość siarki wynosiła 3,20% wagowych, a zawartość wanadu wynosił a 30,0 ppm wagowych.Low sulfur crude oil (Arabian light) containing 1.79 wt% sulfur and a vanadium content of 13.5 wt ppm was used as the feed oil which was first distilled at atmospheric pressure (fractional distillation operation 1A) in a stripper to thereby obtain distillate M1A alone and residual M2A. The yield of M1A distillate was 53.5 wt% of the feed oil and the sulfur content was 0.63 wt%. The yield of residual M2A was 45.4 wt% of the feed oil, while the sulfur content was 3.20 wt% and the vanadium content was a 30.0 wt ppm.

Tak otrzymany destylat M1A oddzielono w układzie przerywającym 30 uzyskując tym samym destylaty M3A, M3A'. M3' użyto jako produkt z ropy naftowej, ciężką benzynę, bez dalszego przetwarzania. Wydajność destylatu M3A wynosiła 50,9% wagowych oleju wyjściowego i zawartość siarki wynosiła 0,66% wagowych. Wydajność ciężkiej benzyny M3' wynosiła 2,6% wagowych oleju wyjściowego.The thus obtained distillate M1A was separated in a breaking system, thus obtaining distillates M3A, M3A '. M3 'was used as a petroleum product, naphtha without further processing. The yield of M3A distillate was 50.9 wt% of the feed oil and the sulfur content was 0.66 wt%. The M3 'naphtha yield was 2.6 wt% of the feed oil.

Pozostałość M2A poddano procesowi odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3A w kolumnie do ekstrakcji rozpuszczalnikowej stosując izobutan jako rozpuszczalnik, uzyskując tym samym odasfaltowany olej M4A przy współczynniku ekstrakcji 65% i asfalteny (pak) M5A jako pozostałość. Stosunek rozpuszczalnika do pozostałości M2A (rozpuszczalnik/M2A) w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem ustalono na 8. Wydajność odasfaltowanego oleju M4A wynosiła 38,6% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 2,80% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 5,9 ppm wagowych. Wydajność asfaltenów (pak) M5A wynosiła 6,8% wagowych oleju wyjściowego.The residue M2A was subjected to a deasphalting process with solvent 3A in a solvent extraction column using isobutane as solvent, thereby obtaining a deasphalted oil M4A with an extraction ratio of 65% and asphaltenes (pitch) M5A as a residue. The solvent to residue ratio M2A (solvent / M2A) of the solvent deasphalting process was set to 8. The yield of the M4A deasphalted oil was 38.6 wt% of the feed oil, the sulfur content was 2.80 wt% and the vanadium content was 5.9 wt ppm. The yield of asphaltenes (pitch) M5A was 6.8 wt% of the feed oil.

Tak otrzymany olej odasfaltowany M4A wprowadzono do reaktora wypełnionego katalizatorem hydrodemetalizowania i katalizatorem hydroodsiarczania w stosunku 1:9 w proporcji objętościowej, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS - M6A w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4A w obecności wodoru i katalizatorów. Jako warunki procesu ustalono: cząstkowe ciśnienie wodoru 100 atm, stosunek H2 do oleju 800 Nl/l. LHSV wynosiła 0,5/godzinę i temperatura reakcji wynosiła 370°C. Wydajność oczyszczonego oleju HDMS - M6A wynosiła 36,3% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 0,10% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 0,9 ppm wagowych.The thus obtained M4A deasphalted oil was fed to a reactor filled with a hydrodemetallization catalyst and a hydrodesulfurization catalyst in the ratio of 1: 9 in the ratio by volume, thus obtaining purified HDMS-M6A oil in the 4A hydrodemetallization / desulfurization process in the presence of hydrogen and catalysts. The following process conditions were set: partial pressure of hydrogen 100 atm, H 2 to oil ratio 800 Nl / l. The LHSV was 0.5 / hour and the reaction temperature was 370 ° C. The yield of the purified HDMS-M6A oil was 36.3 wt% of the feed oil, the sulfur content was 0.10 wt% and the vanadium content was 0.9 wt ppm.

Następnie, 22,7% wagowych tak otrzymanego (w sensie wydajności z wsadowego oleju) oczyszczonego oleju HDMS - M6A mieszano z destylatem M3A (czwarta operacja mieszania 5A) wytwarzając tym samym paliwo do turbiny gazowej (GTF) o zawartości siarki 0,49% wagowych, zawartości wanadu 0,28 ppm wagowych, z wydajnością 73,6% wagowych oleju wyjściowego. Pozostałość oczyszczonego oleju HDMS - M6A, mianowicie 13,6% wagowych (w sensie wydajności z wsadowego oleju), stosowano jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR), bez dalszego przetwarzania.Subsequently, 22.7 wt.% Of the so obtained (in terms of feed oil yield) refined HDMS-M6A oil was mixed with M3A distillate (fourth 5A mixing operation), thereby producing a gas turbine fuel (GTF) with a sulfur content of 0.49 wt.% , a vanadium content of 0.28 ppm by weight, with a yield of 73.6 wt.% of the feed oil. HDMS Purified Oil residue M6A, namely 13.6 wt% (in terms of oil feed yield), was used as feed for Fluid Bed Catalytic Cracking (FCC) or feed for hydrocracking (HCR) without further processing.

Eksperymentalny przykład 5Experimental Example 5

Wiele produktów olejowych obejmujących paliwo do turbiny gazowej i pośrednie produkty olejowe do stosowania jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu wytworzono jak pokazano na fig. 11 sposobem oczyszczania oleju pokazanym na fig. 5.A number of oil products including gas turbine fuel and intermediate oil products for use as feedstock in a fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking process were made as shown in Figure 11 by the oil purification method shown in Figure 5.

Ropę naftową o małej zawartości siarki (Arabian light), taki sam olej jak użyto w czwartym eksperymentalnym przykładzie, o zawartości siarki 1,79% wagowych i zawartości wanadu 13,5 ppm wagowych, stosowano jako olej wyjściowy, który destylowano najpierw pod ciśnieniem atmosferycznym (operacja destylacji frakcyjnej 1A) w kolumnie odpędowej uzyskując tym samym destylat M1A i pozostałość M2A. Wydajność destylatu M1A wynosiła 53,5% wagowych oleju wyjściowego i zawartość siarki wynosił a 0,63% wagowych. Wydajność pozostało ści M2A był a 45,4% wagowych oleju wyjściowego, podczas gdy zawartość siarki wynosiła 3,20% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 30,0 ppm wagowych.Low sulfur crude oil (Arabian light), the same oil as used in the fourth experimental example, with a sulfur content of 1.79% by weight and a vanadium content of 13.5 ppm by weight, was used as the starting oil, which was first distilled at atmospheric pressure ( fractional distillation operation 1A) in a stripper, thereby obtaining distillate M1A and residue M2A. The yield of M1A distillate was 53.5 wt% of the feed oil and the sulfur content was 0.63 wt%. The residual M2A yield was 45.4 wt% of the feed oil, while the sulfur content was 3.20 wt% and the vanadium content was 30.0 wt ppm.

Tak otrzymany destylat M1A oddzielono w układzie przerywającym 30 uzyskując tym samym destylaty M3A, M3A'. Destylat M3A użyto jako produkt z ropy naftowej, ciężką benzynę, bez dalszego przetwarzania. Wydajność destylatu M3A wynosiła 50,9% wagowych oleju wyjściowego i zawartość siarki wynosiła 0,66% wagowych. Wydajność ciężkiej benzyny M3A' wynosiła 2,6% wagowych oleju wyjściowego.The thus obtained distillate M1A was separated in a breaking system, thus obtaining distillates M3A, M3A '. M3A distillate was used as a petroleum product, naphtha without further processing. The yield of M3A distillate was 50.9 wt% of the feed oil and the sulfur content was 0.66 wt%. The M3A 'naphtha yield was 2.6 wt% of the feed oil.

PL 194 242 B1PL 194 242 B1

Oprócz procesu hydrorafinacji, pozostałość M2A poddano procesowi odasfaltowania rozpuszczalnikiem 3A w kolumnie do ekstrakcji rozpuszczalnikowej stosując pentan jako rozpuszczalnik, uzyskując tym samym odasfaltowany olej M4A przy współczynniku ekstrakcji 65% i asfalteny (pak) M5A jako pozostałość. Stosunek rozpuszczalnika do pozostałości M2A (rozpuszczalnik/M2) w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem ustalono na 8. Wydajność tak otrzymanego odasfaltowanego oleju M4A wynosiła 38,6% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 2,80% wagowych, a zawartość wanadu wynosił a 5,9 ppm wagowych. Wydajność asfaltenów (pak) M5A wynosił a 6,8% wagowych oleju wyjściowego.In addition to the hydrotreating process, residue M2A was subjected to a deasphalting process with solvent 3A in a solvent extraction column using pentane as solvent, thereby obtaining a M4A deasphalted oil with an extraction ratio of 65% and asphaltenes (pitch) M5A as a residue. The solvent to residue ratio M2A (solvent / M2) in the solvent deasphalting process was set to 8. The yield of the M4A deasphalted oil thus obtained was 38.6 wt% of the feed oil, the sulfur content was 2.80 wt% and the vanadium content was a 5.9 ppm by weight. The yield of asphaltenes (pitch) M5A was as much as 6.8 wt% of the feed oil.

Olej odasfaltowany M4A wprowadzono do reaktora wypełnionego katalizatorem hydrodemetalizowania i katalizatorem hydroodsiarczania w stosunku 1:9 w proporcji objętościowej, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS - M6A w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 4A w obecności wodoru i katalizatorów. Jako warunki procesu ustalono: cząstkowe ciśnienie wodoru 100 atm, stosunek H2 do oleju 800 Nl/l. LHSV wynosiła 0,7/godzinę i temperatura reakcji wynosiła 360°C. Wydajność oczyszczonego oleju HDMS - M6A wynosiła 36,3% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 0,30% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 1,5 ppm wagowych.M4A deasphalted oil was fed to a reactor filled with a 1: 9 hydrodesulfurization catalyst and a hydrodesulfurization catalyst in the ratio of 1: 9, thus obtaining purified HDMS-M6A oil in the 4A hydrodemetallization / desulfurization process in the presence of hydrogen and catalysts. The following process conditions were set: partial pressure of hydrogen 100 atm, H 2 to oil ratio 800 Nl / l. The LHSV was 0.7 / hour and the reaction temperature was 360 ° C. The yield of the purified HDMS-M6A oil was 36.3 wt% of the feed oil, the sulfur content was 0.30 wt% and the vanadium content was 1.5 wt ppm.

Następnie, tak otrzymany oczyszczony olej HDMS - M6A oddestylowano próżniowo (operacja próżniowej destylacji frakcyjnej 6A) uzyskując tym samym olej napędowy po destylacji próżniowej (VGO) M7A i pozostałość próżniową M8A. Wydajność tak otrzymanego oleju napędowego po destylacji próżniowej M7A wynosiła 23,0% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 0,10% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 0,2 ppm wagowych.Thereafter, the thus obtained purified HDMS-M6A oil was vacuum distilled (vacuum fractional distillation operation 6A), thus obtaining M7A gas oil after vacuum distillation (VGO) and a vacuum residue M8A. The yield of the thus obtained diesel fuel after M7A vacuum distillation was 23.0 wt% of the feed oil, the sulfur content was 0.10 wt% and the vanadium content was 0.2 wt ppm.

Cały olej napędowy po destylacji próżniowej M7A mieszano z destylatem M3A (piąta operacja mieszania 7A) wytwarzając tym samym paliwo do turbiny gazowej (GTF) o zawartości siarki 0,49% wagowych i zawartość wanadu 0,06 ppm wagowych, z wydajnością 73,9% wagowych oleju wyjściowego. Pozostałość próżniową M8A otrzymaną w operacji próżniowej destylacji frakcyjnej stosowano jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR), bez dalszego przetwarzania. Surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR) można także otrzymać przez zmieszanie części odasfaltowanego oleju M4A lub części oczyszczonego oleju HDMS - M6A z pozostałością próżniową M8A. Surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub surowiec dla hydrokrakingu (HCR) otrzymano w ten sposób z wydajnością 13,3% wagowych oleju wyjściowego, przy zawartości siarki 0,65% wagowych i zawartości wanadu 3,7 ppm wagowych.All M7A vacuum gas oil was mixed with M3A distillate (5th mixing operation 7A) thereby producing gas turbine fuel (GTF) with a sulfur content of 0.49 wt% and a vanadium content of 0.06ppm with a yield of 73.9% by weight of output oil. Vacuum residue M8A obtained from the vacuum fractional distillation operation was used as feed for fluidized bed catalytic cracking (FCC) or feed for hydrocracking (HCR) without further processing. Fluid Bed Catalytic Cracking (FCC) or Hydrocracking (HCR) feed can also be obtained by mixing a portion of the deasphalted M4A oil or a portion of HDMS refined oil M6A with the vacuum residue M8A. Fluid Bed Catalytic Cracking (FCC) or Hydrocracking (HCR) feed was thus obtained with a yield of 13.3 wt% of the feed oil, with a sulfur content of 0.65 wt% and a vanadium content of 3.7 wt ppm.

Eksperymentalny przykład 6Experimental Example 6

Wiele produktów olejowych obejmujących paliwo do turbiny gazowej i pośrednie produkty olejowe stosowane jako surowiec w procesie krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu wytworzono jak pokazano na fig. 12 sposobem przerobu ropy pokazanym na fig. 6.A number of oil products including gas turbine fuel and intermediate oil products used as feedstock in a fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking process were made as shown in Figure 12 by the oil processing method shown in Figure 6.

Ropę naftową o małej zawartości siarki (Arabian light), taki sam olej jak stosowano w czwartym eksperymentalnym przykładzie, o zawartości siarki 1,79% wagowych i zawartości wanadu 13,5 ppm wagowych, stosowano jako olej wyjściowy, który destylowano najpierw pod ciśnieniem atmosferycznym (operacja destylacji frakcyjnej 1A) w kolumnie odpędowej uzyskując tym samym destylat M1A i pozostał o ść M2A. Wydajność destylatu M1A wynosi ł a 53,5% wagowych oleju wyjś ciowego i zawartość siarki wynosiła 0,63% wagowych. Wydajność pozostałości M2A wynosiła 45,4% wagowych oleju wyjściowego, podczas gdy zawartość siarki wynosiła 3,20% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 30,0 ppm wagowych.Low sulfur crude oil (Arabian light), the same oil as used in the fourth experimental example, with a sulfur content of 1.79% by weight and a vanadium content of 13.5 ppm by weight, was used as the starting oil, which was first distilled at atmospheric pressure ( fractional distillation operation 1A) in a stripper, thereby obtaining distillate M1A and remaining M2A. The yield of distillate M1A was 53.5% by weight of the feed oil and the sulfur content was 0.63% by weight. The yield of residual M2A was 45.4 wt% of the feed oil, while the sulfur content was 3.20 wt% and the vanadium content was 30.0 wt ppm.

Tak otrzymaną pozostałość M2A oddestylowano próżniowo (operacja próżniowej destylacji frakcyjnej 2DA) uzyskując tym samym olej napędowy po destylacji próżniowej M11A i pozostałość próżniową M12A. Wydajność oleju napędowego po destylacji próżniowej M11A wynosiła 30,4% wagowych oleju wyjściowego, podczas gdy zawartość siarki wynosiła 2,70% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 0,1 ppm wagowych. Wydajność pozostałości próżniowej M12A wynosiła 15,0% wagowych oleju wyjściowego, podczas gdy zawartość wanadu wynosiła 91,0 ppm wagowych i zawartość siarki wynosiła 4,10% wagowych.The thus obtained residue, M2A, was distilled under vacuum (2DA vacuum fractional distillation operation), thus obtaining gas oil after vacuum distillation M11A and vacuum residue M12A. The yield of diesel fuel after M11A vacuum distillation was 30.4 wt% of the feed oil, while the sulfur content was 2.70 wt% and the vanadium content was 0.1 wt ppm. The yield of vacuum residue M12A was 15.0 wt% of the feed oil, while the vanadium content was 91.0 wt ppm and the sulfur content was 4.10 wt%.

Destylat M1A oddzielono w układzie przerywającym 30 uzyskując tym samym destylaty M3A, M3A'. Destylat M3A' użyto jako jeden z produktów z ropy naftowej, ciężką benzynę, bez dalszego przetwarzania. Wydajność destylatu M3A wynosiła 50,9% wagowych oleju wyjściowego i zawartość siarki wynosiła 0,66% wagowych. Wydajność ciężkiej benzyny M3A' wynosiła 2,6% wagowych oleju wyjściowego.The M1A distillate was separated by cutter 30, thus yielding M3A, M3A 'distillates. M3A 'distillate was used as one of the petroleum products, naphtha, without further processing. The yield of M3A distillate was 50.9 wt% of the feed oil and the sulfur content was 0.66 wt%. The M3A 'naphtha yield was 2.6 wt% of the feed oil.

PL 194 242 B1PL 194 242 B1

Oprócz procesu hydrorafinacji, pozostałość próżniową M12A poddano procesowi odasfaltowania rozpuszczalnikiem 21A w kolumnie do ekstrakcji rozpuszczalnikowej stosując izobutan jako rozpuszczalnik, uzyskując tym samym odasfaltowany olej M13A przy współczynniku ekstrakcji 60% i asfalteny (pak) M14A jako pozostałość. Stosunek rozpuszczalnika do pozostało ści próżniowej M12A (rozpuszczalnik/M12A) w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem ustalono na 8. Wydajność odasfaltowanego oleju M13A wynosiła 10,5% wagowych oleju wyjściowego, zawartość siarki wynosiła 3,30% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 11,0 ppm wagowych. Wydajność asfaltenów (pak) M14A wynosiła 4,5% wagowych oleju wyjściowego.In addition to the hydrotreating process, vacuum residue M12A was subjected to a deasphalting process with solvent 21A in a solvent extraction column using isobutane as solvent, thereby obtaining a M13A deasphalted oil with an extraction ratio of 60% and asphaltenes (pitch) M14A as a residue. The solvent to residue ratio of M12A vacuum (solvent / M12A) in the solvent deasphalting process was set to 8. The yield of M13A deasphalted oil was 10.5 wt% of the starting oil, sulfur content was 3.30 wt% and vanadium content was 11.0 ppm by weight. The yield of asphaltenes (pitch) M14A was 4.5 wt% of the feed oil.

Mieszaninę oleju odasfaltowanego M13A i oleju napędowego po destylacji próżniowej M11A wprowadzono do reaktora wypełnionego katalizatorem hydrodemetalizowania i katalizatorem hydroodsiarczania w stosunku 1:9 w proporcji objętościowej, uzyskując tym samym oczyszczony olej HDMS - M15A w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania 22A w obecności wodoru i katalizatorów. Jako warunki procesu ustalono: cząstkowe ciśnienie wodoru 100 atm, stosunek H2 do oleju 800 Nl/l. LHSV wynosiła 0,5/godzinę i temperatura reakcji wynosiła 375°C.A mixture of M13A deasphalted oil and M11A vacuum diesel fuel was introduced into a reactor filled with a 1: 9 hydrodesulfurization catalyst and a hydrodesulfurization catalyst in a ratio of 1: 9, thus obtaining purified HDMS-M15A oil by hydrodemetalizing / desulfurizing 22A in the presence of hydrogen and catalysts. The following process conditions were set: partial pressure of hydrogen 100 atm, H 2 to oil ratio 800 Nl / l. The LHSV was 0.5 / hour and the reaction temperature was 375 ° C.

Wydajność oczyszczonego oleju HDMS - M15A wynosiła 38,4% wagowych oleju wyjściowego, podczas gdy zawartość siarki wynosiła 0,10% wagowych, a zawartość wanadu wynosiła 0,9 ppm wagowych.The yield of the HDMS-M15A purified oil was 38.4 wt% of the feed oil, while the sulfur content was 0.10 wt% and the vanadium content was 0.9 wt ppm.

Następnie, 22,7% wagowych (w proporcji do oleju zasilającego) tak otrzymanego oczyszczonego oleju HDMS - M15A mieszano z destylatem M3A wytwarzając tym samym paliwo do turbiny gazowej o zawartości siarki 0,49% wagowych i zawartość wanadu 0,28 ppm wagowych, z wydajnością 73,6% wagowych oleju wyjściowego. Pozostałość oczyszczonego oleju HDMS, mianowicie 15,7% wagowych stosowano jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym (FCC) lub hydrokrakingu (HCR) bez dalszego przetwarzania.Thereafter, 22.7 wt% (based on the feed oil) of the HDMS-M15A refined oil thus obtained was mixed with M3A distillate thereby producing gas turbine fuel with a sulfur content of 0.49 wt% and a vanadium content of 0.28 wt ppm, with a yield of 73.6% by weight of the feed oil. The residue of the HDMS purified oil, namely 15.7 wt.%, Was used as feed for fluidized bed catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR) without further processing.

Zastosowanie przemysłoweIndustrial use

Sposób przerobu ropy naftowej według niniejszego wynalazku umożliwia produkcję np. produktu olejowego (paliwo do turbiny gazowej) o zawartości wanadu (V) 0,5 ppm wagowych lub mniej, i pośrednich produktów olejowych o zawartości metalu (V + Ni) 30 ppm wagowych lub mniejszej, tj. odpowiedniego jako surowiec do stosowania w krakingu katalitycznym w złożu fluidalnym (FCC) lub w hydrokrakingu (HCR), z ciężkiego oleju takiego jak Orinoco tar lub oleju wyjściowego o małej zawartości siarki.The crude oil processing method of the present invention enables the production of e.g. an oil product (gas turbine fuel) with a vanadium (V) content of 0.5 ppm by weight or less, and intermediate oil products with a metal (V + Ni) content of 30 ppm by weight or less. , i.e. suitable as a feedstock for use in fluidized bed catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR), heavy oil such as Orinocotar or low sulfur starting oil.

Claims (30)

Zastrzeżenia patentowePatent claims 1. Sposób przerobu ropy naftowej, znamienny tym, że prowadzi się:1. Crude oil processing method, characterized in that: operację destylacji frakcyjnej, w której olej wyjściowy destyluje się i rozdziela na destylat i pozostałość;a fractional distillation operation in which the starting oil is distilled and separated into a distillate and a residue; proces hydrorafinacji, w którym co najmniej część destylatu otrzymanego w operacji destylacji frakcyjnej oczyszcza się i odsiarcza metodą uwodornienia w obecności katalizatora uzyskując olej hydrorafinowany;a hydrotreating process in which at least a portion of the distillate obtained from the fractional distillation operation is purified and desulfurized by hydrogenation in the presence of a catalyst to yield a hydrotreated oil; proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem pozostałości z uzyskaniem odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości;solvent deasphalting process of the residue to obtain deasphalted oil as extract and asphaltenes (pitch) as residue; proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym co najmniej część odasfaltowanego oleju ulega demetalizacji i odsiarczeniu metodą uwodornienia w obecności katalizatora, uzyskując oczyszczony olej HDMS; i pierwszą operację mieszania, w której część oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej część oleju hydrorafinowanego miesza się uzyskując jeden spośród produktów olejowych.a hydrodemetalization / desulfurization process in which at least a portion of the deasphalted oil is demetalized and desulfurized by hydrogenation in the presence of a catalyst to yield purified HDMS oil; and a first mixing operation in which a part of the HDMS refined oil and at least a part of the hydrotreated oil are mixed to obtain one of the oil products. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako produkt olejowy z pierwszej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, przy czym współczynnik ekstrakcji wanadu zawartego w oleju odasfaltowanym do wanadu zawartego w pozostał o ś ci jako oleju wyjś ciowym, kontroluje się aby uzyskać 20% lub mniej w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem, oraz warunki demetalizowania i odsiarczania w celu wytworzenia oczyszczonego oleju HDMS z oleju odasfaltowanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 2 ppm wagowych lub mniej i zawartość siarki 0,5% wagowych lub mniej, w oczyszczonym oleju HDMS.2. The method according to p. The process of claim 1, wherein the oil product of the first mixing operation is a gas turbine fuel, the extraction ratio of vanadium contained in deasphalted oil to vanadium contained in the residue as starting oil is controlled to obtain 20% or less. in the solvent deasphalting process, and the demetallization and desulfurization conditions to produce refined HDMS oil from the hydrodemetallization / desulfurization oil are selected to achieve a vanadium content of 2 ppm by weight or less and a sulfur content of 0.5% by weight or less, in the purified HDMS oil. PL 194 242 B1PL 194 242 B1 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ż e jako produkt olejowy z pierwszej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, i warunki mieszania w pierwszej operacji mieszania wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 0,5 ppm wagowych lub mniej, w paliwie do turbiny gazowej.3. The method according to p. The process of claim 1, wherein the oil product of the first mixing operation is gas turbine fuel, and the mixing conditions of the first mixing operation are selected to achieve a vanadium content of 0.5 ppm by weight or less in the gas turbine fuel. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dodatkowo pozostałość oczyszczonego oleju HDMS jako pośredniego produktu olejowego stosuje się jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu.4. The method according to p. A process as claimed in claim 1, characterized in that, in addition, the residual HDMS purified oil as an intermediate oil product is used as a feedstock for fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking. 5. Sposób wedł ug zastrz. 1, znamienny tym, ż e jako olej wyjś ciowy stosuje się olej ciężki gęstości API 20 lub mniejszej.5. The method according to claim The process of claim 1, wherein heavy oil of API density or less is used as the starting oil. 6. Sposób przerobu ropy naftowej, znamienny tym, ż e prowadzi się:6. Crude oil processing method, characterized in that it is carried out: operację destylacji frakcyjnej, w której olej wyjściowy destyluje się i rozdziela na destylat i pozostałość;a fractional distillation operation in which the starting oil is distilled and separated into a distillate and a residue; proces hydrorafinacji, w którym co najmniej część destylatu otrzymanego w operacji destylacji frakcyjnej oczyszcza się i odsiarcza metodą uwodornienia w obecności katalizatora, uzyskując olej hydrorafinowany;a hydrotreating process in which at least a portion of the distillate obtained from the fractional distillation operation is purified and desulfurized by hydrogenation in the presence of a catalyst to yield a hydrotreated oil; proces odasfaltowania pozostał o ś ci rozpuszczalnikiem, z uzyskaniem odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości;the deasphalting process was left with a solvent to yield deasphalted oil as extract and asphaltenes (pitch) as residue; proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym co najmniej część odasfaltowanego oleju ulega demetalizacji i odsiarczeniu metodą uwodornienia w obecności katalizatora, uzyskując oczyszczony olej HDMS;a hydrodemetalization / desulfurization process in which at least a portion of the deasphalted oil is demetalized and desulfurized by hydrogenation in the presence of a catalyst to yield purified HDMS oil; operację próżniowej destylacji frakcyjnej oczyszczonego oleju HDMS z wytworzeniem oleju napędowego po destylacji próżniowej i pozostałości próżniowej; i drugą operację mieszania, w której co najmniej część oleju napę dowego po destylacji próżniowej i co najmniej część oleju hydrorafinowanego miesza się uzyskując jeden spośród produktów olejowych.a vacuum fractional distillation operation of purified HDMS oil to produce gas oil after vacuum distillation and a vacuum residue; and a second mixing operation in which at least a portion of the vacuum gas oil and at least a portion of the hydrotreated oil are mixed to obtain one of the oil products. 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że jako produkt olejowy z drugiej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, przy czym współczynnik ekstrakcji wanadu zawartego w oleju odasfaltowanym do wanadu zawartego w pozostał o ś ci jako oleju wyjś ciowym, kontroluje się aby wynosił 30% lub mniej w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem, i warunki demetalizowania i odsiarczania w celu wytworzenia oczyszczonego oleju HDMS z oleju odasfaltowanego w procesie hydrodemetalizacji/odsiarczania wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 20 ppm wagowych lub mniej, zawartość siarki 0,5% wagowych lub mniej, w oczyszczonym oleju HDMS, podczas gdy zawartość wanadu w oleju napędowym po próżniowej destylacji frakcyjnej wynosi 1 ppm wagowych lub mniej.7. The method according to p. The process of claim 6, wherein the oil product from the second mixing operation is a gas turbine fuel, the extraction ratio of vanadium contained in the deasphalted oil to vanadium contained in the residue as starting oil is controlled to be 30% or less. in a solvent deasphalting process, and the demetallization and desulfurization conditions to produce refined HDMS oil from hydrodemetallization / desulfurization oil are selected to achieve a vanadium content of 20 ppm by weight or less, a sulfur content of 0.5% by weight or less, in the purified HDMS oil, while the vanadium content of the diesel fuel after vacuum fractional distillation is 1 ppm by weight or less. 8. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, ż e jako produkt olejowy z drugiej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, i warunki mieszania w drugiej operacji mieszania wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 0,5 ppm wagowych lub mniej, w paliwie do turbiny gazowej.8. The method according to p. The process of claim 6, wherein the oil product of the second mixing operation is gas turbine fuel, and the mixing conditions of the second mixing operation are selected to achieve a vanadium content of 0.5 ppm by weight or less in the gas turbine fuel. 9. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, ż e dodatkowo olej napędowy po destylacji próżniowej co najmniej części oczyszczonego oleju HDMS jako pośredniego produktu olejowego stosuje się jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu.9. The method according to p. The process of claim 6, characterized in that, after vacuum distillation, at least a portion of the HDMS refined oil as an intermediate oil product is additionally used as a feedstock for fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking. 10. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że jako olej wyjściowy stosuje się olej ciężki o gę stoś ci API 20 lub mniejszej.10. The method according to p. The process of claim 6, wherein the starting oil is heavy oil with an API density of 20 or less. 11. Sposób przerobu ropy naftowej, znamienny tym, że prowadzi się operację destylacji frakcyjnej, w której olej wyjściowy destyluje się i rozdziela na destylat i pozostałość;11. Process for the processing of crude oil, characterized by carrying out a fractional distillation operation in which the starting oil is distilled and separated into a distillate and a residue; proces hydrorafinacji, w którym co najmniej część destylatu otrzymanego w operacji destylacji frakcyjnej oczyszcza się i odsiarcza metodą uwodornienia w obecności katalizatora uzyskując olej hydrorafinowany;a hydrotreating process in which at least a portion of the distillate obtained from the fractional distillation operation is purified and desulfurized by hydrogenation in the presence of a catalyst to yield a hydrotreated oil; operację próżniowej destylacji frakcyjnej pozostałości z otrzymaniem oleju napędowego po destylacji próżniowej i pozostałości próżniowej;a vacuum fractionation operation of the residue to obtain gas oil after vacuum distillation and a vacuum residue; proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem pozostałości próżniowej z uzyskaniem odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości;solvent deasphalting process of vacuum residue to obtain deasphalted oil as extract and asphaltenes (pitch) as residue; proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym olej napędowy po destylacji próżniowej i olej odasfaltowany miesza się i mieszanina ulega demetalizacji i odsiarczeniu metodą uwodornienia w obecnoś ci katalizatora, uzyskują c oczyszczony olej HDMS; ia hydrodemetalization / desulfurization process in which the vacuum gas oil and the deasphalted oil are mixed and the mixture demetallised and desulfurized by hydrogenation in the presence of a catalyst to give c purified HDMS oil; and PL 194 242 B1 trzecią operację mieszania, w której część oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej część oleju hydrorafinowanego miesza się uzyskując jeden spośród produktów olejowych.A third mixing operation in which a portion of the HDMS refined oil and at least a portion of the hydrotreated oil are mixed to obtain one of the oil products. 12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że jako produkt olejowy z trzeciej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, przy czym współczynnik ekstrakcji wanadu zawartego w oleju odasfaltowanym do wanadu zawartego w pozostałoś ci jako oleju wyjś ciowym kontroluje się tak, aby uzyskać 15% lub mniej w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem, i warunki demetalizowania i odsiarczania w celu wytworzenia oczyszczonego oleju HDMS wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 2 ppm wagowych lub mniej i zawartość siarki 0,5% wagowych lub mniej, w oczyszczonym oleju HDMS.12. The method according to p. The process of claim 11, wherein the oil product of the third mixing operation is a gas turbine fuel, the extraction ratio of vanadium contained in the deasphalted oil to vanadium contained in the residue as starting oil is controlled so as to obtain 15% or less in a solvent deasphalting process, and the demetallization and desulfurization conditions to produce the HDMS refined oil are selected so as to achieve a vanadium content of 2 wt% or less and a sulfur content of 0.5 wt% or less in the refined HDMS oil. 13. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że jako produkt olejowy z trzeciej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, i warunki mieszania w trzeciej operacji mieszania wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 0,5 ppm wagowych lub mniej, w paliwie do turbiny gazowej.13. The method according to p. The process of claim 11, wherein the oil product of the third blending operation is gas turbine fuel, and the blending conditions of the third blending operation are selected to achieve a vanadium content of 0.5 ppm by weight or less in the gas turbine fuel. 14. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że dodatkowo pozostałość oczyszczonego oleju HDMS jako pośredniego produktu olejowego stosuje się jako surowiec dla krakingu katalitycznego w zł o ż u fluidalnym lub hydrokrakingu.14. The method according to p. The process as claimed in claim 11, characterized in that, in addition, the residual HDMS purified oil as an intermediate oil product is used as a raw material for fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking. 15. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że jako olej wyjściowy stosuje się olej ciężki o gę stoś ci API 20 lub mniejszej.15. The method according to p. The process of claim 11, wherein the starting oil is heavy oil with an API density of 20 or less. 16. Sposób przerobu ropy naftowej, znamienny tym, że prowadzi się:16. Crude oil processing method, characterized in that: operację destylacji frakcyjnej, w której olej wyjściowy destyluje się i rozdziela na destylat i pozostałość;a fractional distillation operation in which the starting oil is distilled and separated into a distillate and a residue; proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem pozostałości z uzyskaniem odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości;solvent deasphalting process of the residue to obtain deasphalted oil as extract and asphaltenes (pitch) as residue; proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym co najmniej część odasfaltowanego oleju ulega demetalizacji i odsiarczeniu metodą uwodornienia w obecności katalizatora, uzyskując oczyszczony olej HDMS; i czwartą operację mieszania, w której część oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej część destylatu miesza się uzyskując jeden spośród produktów olejowych.a hydrodemetalization / desulfurization process in which at least a portion of the deasphalted oil is demetalized and desulfurized by hydrogenation in the presence of a catalyst to yield purified HDMS oil; and a fourth mixing operation in which a portion of the HDMS refined oil and at least a portion of the distillate are mixed to yield one of the oil products. 17. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że jako produkt olejowy z czwartej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, przy czym współczynnik ekstrakcji odasfaltowanego rozpuszczalnikiem oleju kontroluje się tak, aby zawartość wanadu wynosiła 25 ppm wagowych lub mniej, i warunki demetalizowania i odsiarczania w celu wytworzenia oczyszczonego oleju HDMS wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 2 ppm wagowych lub mniej i zawartość siarki 0,5% wagowych lub mniej, w oczyszczonym oleju HDMS.17. The method according to p. A process as claimed in claim 16, wherein the oil product of the fourth mixing operation is a gas turbine fuel, the extraction rate of the solvent-deasphalted oil being controlled to have a vanadium content of 25 ppm by weight or less, and the demetallization and desulfurization conditions to produce a purified oil. The HDMS oil is selected so as to achieve a vanadium content of 2 wt% or less and a sulfur content of 0.5 wt% or less in the HDMS refined oil. 18. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że jako produkt olejowy z czwartej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, i warunki mieszania w czwartej operacji mieszania wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 0,5 ppm wagowych lub mniej, w paliwie do turbiny gazowej.18. The method according to p. The method of claim 16, wherein the fourth mixing operation is a gas turbine fuel oil product, and the fourth mixing operation is selected to have a vanadium content of 0.5 ppm by weight or less in the gas turbine fuel. 19. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że dodatkowo pozostałość oczyszczonego oleju HDMS jako pośredniego produktu olejowego stosuje się jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu.19. The method according to p. A process as claimed in claim 16, characterized in that, in addition, the residual HDMS purified oil as an intermediate oil product is used as a feedstock for fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking. 20. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że jako olej wyjściowy stosuje się niskosiarkową ropę naftową, która zawiera 2,0% wagowe lub mniej siarki.20. The method according to p. The process of claim 16, wherein the starting oil is low sulfur crude oil which contains 2.0 wt.% Or less of sulfur. 21. Sposób przerobu ropy naftowej, znamienny tym, że prowadzi się:21. A method of processing crude oil, characterized in that: operację destylacji frakcyjnej, w której olej wyjściowy destyluje się i rozdziela na destylat i pozostałość;a fractional distillation operation in which the starting oil is distilled and separated into a distillate and a residue; proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem pozostałości z uzyskaniem odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości;solvent deasphalting process of the residue to obtain deasphalted oil as extract and asphaltenes (pitch) as residue; proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym co najmniej część odasfaltowanego oleju ulega demetalizacji i odsiarczeniu metodą uwodornienia w obecności katalizatora, uzyskując oczyszczony olej HDMS;a hydrodemetalization / desulfurization process in which at least a portion of the deasphalted oil is demetalized and desulfurized by hydrogenation in the presence of a catalyst to yield purified HDMS oil; operacja próżniowej destylacji frakcyjnej oczyszczonego oleju HDMS z otrzymaniem oleju napędowego po destylacji próżniowej i pozostałości próżniowej; i piątą operację mieszania, w której co najmniej część oleju napędowego po destylacji próżniowej i co najmniej część destylatu miesza się uzyskują c jeden spoś ród produktów olejowych.operation of vacuum fractional distillation of purified HDMS oil to obtain diesel fuel after vacuum distillation and vacuum residue; and a fifth mixing operation in which at least a portion of the vacuum gas oil and at least a portion of the distillate are mixed to obtain one of the oil products. PL 194 242 B1PL 194 242 B1 22. Sposób według zastrz. 21, znamienny tym, że jako produkt olejowy z piątej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, przy czym współczynnik ekstrakcji odasfaltowanego rozpuszczalnikiem oleju kontroluje się tak, aby zawartość wanadu występującego w oleju odasfaltowanym wynosiła 50 ppm wagowych lub mniej, i warunki demetalizowania i odsiarczania w celu wytworzenia oczyszczonego oleju HDMS wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 20 ppm wagowych lub mniej i zawartość siarki 0,5% wagowych lub mniej, w oczyszczonym oleju HDMS, podczas gdy zawartość wanadu w oleju napędowym po próżniowej destylacji frakcyjnej ustala się na 1 ppm wagowych lub mniej.22. The method according to p. A process as claimed in claim 21 wherein the fifth blending operation is a gas turbine fuel, the solvent extraction rate of the solvent deasphalted oil being controlled such that the vanadium present in the deasphalted oil is 50 ppm by weight or less, and the demetallization and desulfurization conditions are to produce purified HDMS oil is selected to achieve a vanadium content of 20 wt ppm or less and a sulfur content of 0.5 wt% or less in the HDMS refined oil, while the vanadium content of the diesel fuel after vacuum fractional distillation is set to 1 ppm by weight or less. 23. Sposób według zastrz. 21, znamienny tym, że jako produkt olejowy z piątej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, i warunki mieszania w piątej operacji mieszania wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 0,5 ppm wagowych lub mniej, w paliwie do turbiny gazowej.23. The method according to p. The process of claim 21, wherein the fifth blending operation oil product is gas turbine fuel, and the fifth blending operation is selected to have a vanadium content of 0.5 ppm by weight or less in the gas turbine fuel. 24. Sposób według zastrz. 21, znamienny tym, że dodatkowo olej napędowy po destylacji próżniowej co najmniej części oczyszczonego oleju HDMS jako pośredniego produktu olejowego stosuje się jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu.24. The method according to p. A process as claimed in claim 21, characterized in that additionally, after vacuum distillation of at least a part of the purified HDMS oil as an intermediate oil product, gas oil is used as a feedstock for fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking. 25. Sposób według zastrz. 21, znamienny tym, że jako olej wyjściowy stosuje się niskosiarkową ropę naftową, która zawiera 2,0% wagowe lub mniej siarki.25. The method according to p. A process as claimed in claim 21 wherein the starting oil is low sulfur crude oil which contains 2.0 wt.% Or less of sulfur. 26. Sposób przerobu ropy naftowej, znamienny tym, że prowadzi się operację destylacji frakcyjnej, w której olej wyjściowy destyluje się i rozdziela na destylat i pozostałość;26. Process for the processing of crude oil, characterized by a fractional distillation operation in which the starting oil is distilled and separated into a distillate and a residue; operację próżniowej destylacji frakcyjnej pozostałości otrzymanej w operacji destylacji frakcyjnej z otrzymaniem oleju napędowego po destylacji próżniowej i pozostałości próż niowej;the vacuum fractionation operation of the residue obtained by the fractional distillation operation to obtain gas oil after vacuum distillation and vacuum residue; proces odasfaltowania rozpuszczalnikiem pozostałości próżniowej z uzyskaniem odasfaltowanego oleju jako ekstraktu i asfaltenów (pak) jako pozostałości;solvent deasphalting process of vacuum residue to obtain deasphalted oil as extract and asphaltenes (pitch) as residue; proces hydrodemetalizacji/odsiarczania, w którym olej napędowy po destylacji próżniowej i olej odasfaltowany miesza się i mieszanina ulega demetalizacji i odsiarczeniu metodą uwodornienia w obecnoś ci katalizatora, uzyskują c oczyszczony olej HDMS; i szóstą operację mieszania, w której część oczyszczonego oleju HDMS i co najmniej część destylatu miesza się uzyskując jeden spośród produktów olejowych.a hydrodemetalization / desulfurization process in which the vacuum gas oil and the deasphalted oil are mixed and the mixture demetallised and desulfurized by hydrogenation in the presence of a catalyst to give c purified HDMS oil; and a sixth mixing operation in which a portion of the HDMS refined oil and at least a portion of the distillate are mixed to yield one of the oil products. 27. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że jako produkt olejowy z szóstej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, przy czym współczynnik ekstrakcji odasfaltowanego oleju w procesie odasfaltowania rozpuszczalnikiem kontroluje się tak, aby zawartość wanadu w oleju odasfaltowanym wynosiła 70 ppm wagowych lub mniej, i warunki demetalizowania i odsiarczania w celu wytworzenia oczyszczonego oleju HDMS wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 2 ppm wagowych lub mniej i zawartość siarki 0,5% wagowych lub mniej, w oczyszczonym oleju HDMS.27. The method according to p. The process of claim 26, wherein the oil product of the sixth mixing operation is a gas turbine fuel, the extraction rate of the deasphalted oil in the solvent deasphalting process is controlled so that the vanadium content of the deasphalted oil is 70 ppm or less, and the demetallization conditions are and desulfurization to produce purified HDMS oil is selected so as to achieve a vanadium content of 2 wt% or less and a sulfur content of 0.5 wt% or less in the purified HDMS oil. 28. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że jako produkt olejowy z szóstej operacji mieszania otrzymuje się paliwo do turbiny gazowej, i warunki mieszania w szóstej operacja mieszania wybiera się tak, aby osiągnąć zawartość wanadu 0,5 ppm wagowych lub mniej, w paliwie do turbiny gazowej.28. The method according to p. The process of claim 26, wherein the oil product of the sixth mixing operation is gas turbine fuel, and the mixing conditions of the sixth mixing operation are selected to achieve a vanadium content of 0.5 ppm by weight or less in the gas turbine fuel. 29. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że dodatkowo pozostałość oczyszczonego oleju HDMS jako pośredniego produktu olejowego stosuje się jako surowiec dla krakingu katalitycznego w złożu fluidalnym lub hydrokrakingu.29. The method according to p. A process as claimed in claim 26, characterized in that, in addition, the residual purified HDMS oil as an intermediate oil product is used as a feedstock for fluidized bed catalytic cracking or hydrocracking. 30. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że jako olej wyjściowy stosuje się niskosiarkową ropę naftową, która zawiera 2,0% wagowe lub mniej siarki.30. The method according to p. The process of claim 26, wherein the starting oil is low sulfur crude oil which contains 2.0 wt.% Or less of sulfur.