PL174315B1 - Mieszanka do wytwarzania spoistej masy ogniotrwałej na powierzchni - Google Patents
Mieszanka do wytwarzania spoistej masy ogniotrwałej na powierzchniInfo
- Publication number
- PL174315B1 PL174315B1 PL92295072A PL29507292A PL174315B1 PL 174315 B1 PL174315 B1 PL 174315B1 PL 92295072 A PL92295072 A PL 92295072A PL 29507292 A PL29507292 A PL 29507292A PL 174315 B1 PL174315 B1 PL 174315B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- particles
- refractory
- silicon
- weight
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 title 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 48
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 15
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000011856 silicon-based particle Substances 0.000 claims abstract description 9
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims abstract description 6
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 12
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000013528 metallic particle Substances 0.000 claims 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 15
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 13
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 10
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 7
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 6
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 6
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 2
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010285 flame spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical group [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 2
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052839 forsterite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
- F27D—DETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
- F27D1/00—Casings; Linings; Walls; Roofs
- F27D1/16—Making or repairing linings increasing the durability of linings or breaking away linings
- F27D1/1636—Repairing linings by projecting or spraying refractory materials on the lining
- F27D1/1642—Repairing linings by projecting or spraying refractory materials on the lining using a gunning apparatus
- F27D1/1647—Repairing linings by projecting or spraying refractory materials on the lining using a gunning apparatus the projected materials being partly melted, e.g. by exothermic reactions of metals (Al, Si) with oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/16—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on silicates other than clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/64—Burning or sintering processes
- C04B35/65—Reaction sintering of free metal- or free silicon-containing compositions
- C04B35/651—Thermite type sintering, e.g. combustion sintering
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/5025—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with ceramic materials
- C04B41/5035—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/5053—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials non-oxide ceramics
- C04B41/5057—Carbides
- C04B41/5059—Silicon carbide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
- C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
- C04B41/87—Ceramics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Furnace Housings, Linings, Walls, And Ceilings (AREA)
- Coating By Spraying Or Casting (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
1. Mieszanka do wytwarzania spoistej masy ogniotrwalej na powierzchni na bazie zwiazku krzemu, zawierajaca glówny skladnik mieszanki w postaci czastek ogniotrwalych jednej lub wielu substancji zawierajacych jeden lub wiecej zwiazków krzemu, takich jak weglik krzemu i dwutlenek krzemu oraz dodatkowe czastki substancji wybranej z grupy obejmujacej tlenek magnezowy, tlenek wapniowy, tlenek zelaza (II) i/lub dodatkowe czastki zwiazku niemetalicznego wybranego z grupy obejmujacej nadtlenek, krzemian, azotek i weglik, znamienna tym, ze zawiera palne czastki krzemu i ewentualnie palne czastki glinu, przy czym palne czastki krzemu w ilosci nie wiekszej niz 15% wagowych mieszanki oraz dodatkowe czastki zwiazku niemetalicznego w ilosci do 25% wagowych mieszanki. Urzad Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest mieszanka do wytwarzania spoistej masy ogniotrwałej na powierzchni.
Masa ogniotrwała jest wytwarzana na powierzchni, przy zastosowaniu sposobu nazywanego spawaniem ceramicznym, co przedstawiono w opisach patentowych Wielkiej Brytanii nr 1330 894 i 2 170 191. Spoista masa ogniotrwała powstaje na powierzchni poprzez naniesienie na tę powierzchnię mieszanki cząstek ogniotrwałych i cząstek palnych w obecności tlenu. Cząstki palne są cząstkami, których skład i ziarnistość są takie, że reagują one w sposób egzotermiczny z tlenem, tworząc tlenek ogniotrwały i wydzielając ciepło potrzebne do stopienia, przynajmniej powierzchniowo, cząstek ogniotrwałych. Przykładami takich substancji palnych są glin i krzem.
Znane jest, że krzem można sklasyfikować właściwie jako półmetal i ponieważ krzem zachowuje się podobnie do niektórych metali i jest zdolny do ulegania znacznemu utlenianiu egzotermicznemu przy tworzeniu się tlenku ogniotrwałego, te substancje palne są nazywane dla uproszczenia metalicznymi substancjami palnymi. Zwykle zaleca się nanoszenie cząstek w obecności tlenu o dużym stężeniu, stosując na przykład tlen o jakości przemysłowej jako gaz nośny. W ten sposób tworzy się spoistą masę ogniotrwałą, która przylega do powierzchni, na którą są nanoszone cząstki. W wyniku bardzo wysokich temperatur przy reakcji spawania ceramicznego, masa może przenikać żużel, który występuje ewentualnie na powierzchni poddawanej obróbce substancji ogniotrwałej oraz może zmiękczać lub stapiać powierzchnię tak, że pomiędzy obrabianą powierzchnią i nowo utworzoną masą ogniotrwałą zostaje wytworzone dobre wiązanie.
Masa ogniotrwała jest wykorzystana do wykonania ogniotrwałego wyrobu, na przykład bloku mającego szczególny kształt i jest powszechnie stosowana do tworzenia powłok lub do
174 315 naprawy cegieł lub ścian i przy naprawie lub wzmacnianiu istniejących konstrukcji ogniotrwałych, na przykład przy naprawie ścian lub powłok wyłożenia ogniotrwałego, takich jak ściany pieca koksowniczego lub szklarskiego. Operacja tajest zwykle przeprowadzana, gdy konstrukcja ogniotrwałajest gorąca. Umożliwiato naprawę podlegających erozji powierzchni ogniotrwałych przy pozostawaniu urządzenia zasadniczo w temperaturze roboczej i w niektórych przypadkach nawet, gdy ono pracuje.
Masa ogniotrwała jest wytwarzana na powierzchni również przy zastosowaniu sposobu natryskiwania płomieniowego. Polega on na kierowaniu płomienia na miejsce, gdzie ma być wytwarzana masa ogniotrwała i natryskiwaniu proszku ogniotrwałego przez ten płomień. Płomień powstaje w wyniku spalania paliwa gazowego lub ciekłego albo nawet sproszkowanego koksu. Wydajne wykorzystanie techniki natryskiwania płomieniowego wymaga całkowitego spalenia paliwa w celu wytworzenia płomienia ojak najwyższej możliwej temperaturze. Zwykle temperatura płomienia w procesie natryskiwania płomieniowego nie jest tak wysoka, jak temperatura, którą można osiągnąć w technice spawania ceramicznego. W wyniku tego spójność wytworzonej masy ogniotrwałej nie jest tak dobra i ponieważ wiązanie pomiędzy nową masą ogniotrwałą i powierzchnią konstrukcji ogniotrwałej jest utworzone w niższej temperaturze, wiązanie niejest tak silne. Ponadto taki płomień ma mniejszą zdolność, niż ma to miej sce podczas reakcji spawania ceramicznego, przenikania żużla do powierzchni ogniotrwałej poddawanej obróbce.
Skład mieszanki stosowanej w procesie spawania ceramicznego jest zwykle dobrany tak, żeby otrzymać masę naprawczą o składzie chemicznym podobnym lub zbliżonym do składu podstawowego materiału ogniotrwałego. Pomaga to w zapewnieniu jednorodnego mieszania się i przylegania materiału nowego i materiału podstawowego, na którym jest on wytwarzany.
Występują jednak problemy przy naprawie niektórych rodzajów konstrukcji ogniotrwałych, nawet gdy jest wytwarzana masa ogniotrwała o składzie chemicznym podobnym do składu podstawowej masy ogniotrwałej. Na przykład naprawa struktur powierzchni ogniotrwałych na bazie węglika krzemu przy pomocy mieszanki zawierającej przede wszystkim cząstki węglika krzemu a także cząstki metalicznych substancji palnych, takie jak cząstki glinu i krzemu, nie zawsze zapewnia wystarczające przyleganie wytwarzanej masy ogniotrwałej do podstawowej substancji ogniotrwałej.
Elementy ogniotrwałe na bazie węglika krzemu są używane w sprzęcie metalurgicznym, w szczególności w wielkich piecach do wytapiania stali lub w kolumnach destylacyjnych cynku. Podczas pracy tego sprzętu niektóre części konstrukcji ogniotrwałych mogą mieć stosunkowo niską minimalną temperaturę roboczą, na przykład rzędu 700°C i mogą podlegać znacznym zmianom temperatury otoczenia. Masy ogniotrwałe wytwarzane znanymi technikami na tych częściach konstrukcji ogniotrwałych nie zawsze wystarczająco przylegają do podstawowej masy ogniotrwałej i w niektórych przypadkach, szczególnie gdy dokonywana jest naprawa bloku lub ściany ogniotrwałej, których temperatura jest niska, nowa masa ogniotrwała oddziela się całkowicie od podstawowej masy ogniotrwałej, często podczas pracy sprzętu.
Podobne problemy pojawiają się przy naprawie konstrukcji ogniotrwałych na bazie dwutlenku krzemu o dużej gęstości, różnych od tradycyjnych konstrukcji na bazie dwutlenku krzemu o małej gęstości i używanych w niektórych piecach koksowniczych. Chociaż można wytworzyć masę ogniotrwałą o podobnym składzie chemicznym, jak podstawowa masa ogniotrwała, nowa masa nie zawsze wystarczająco przylega i może nawet oddzielić się gwałtownie od podstawowej masy ogniotrwałej, gdy piec pracuje.
Znany jest z opisu międzynarodowego zgłoszenia patentowego WO 90/03848 sposób naprawy, na przykład ogniotrwałych wyłożeń pieca, w którym obojętny gaz nośny i cząstki tlenku ogniotrwałego oraz utleniającego się materiału palnego są dostarczane do urządzenia do natryskiwania płomieniowego, w którym tlen pod wysokim ciśnieniem zasysa i przyspiesza mieszankę gazu nośnego i cząstek. Sposób ten znajduje zastosowanie przy naprawie bloków i cegieł ogniotrwałych w linii dyszowej konwertora do wytapiania miedzi, jak również przy naprawie kolumn korytowych z węglika krzemu. W tym opisie ujawniono mieszankę zawierającą 79% węglika krzemu, 16,25% krzemu, 4% glinu i 0,75% magnezu natryskiwanego przez układ powietrzno-tlenowy na kolumnę korytową z węglika krzemu. Użycie proszku magnezo4
174 315 wego w tym sposobie jest niekorzystne, przynajmniej dlatego, że magnez jest stosunkowo lotny, a więc istnieje niepewność co do składu wytwarzanego wyłożenia ogniotrwałego.
Znana jest mieszanka do wytwarzania spoistej masy ogniotrwałej na powierzchni na bazie związku krzemu, zawierająca główny składnik mieszanki w postaci cząstek ogniotrwałych jednej lub wielu substancji zawierających jeden lub więcej związków krzemu, takich jak węglik krzemu i dwutlenek krzemu oraz dodatkowe cząstki substancji wybranej z grupy obejmującej tlenek magnezowy, tlenek wapniowy, tlenek żelaza (II) i/lub dodatkowe cząstki związku niemetalicznego wybranego z grupy obejmującej nadtlenek, krzemian, azotek i węglik.
Mieszanka według wynalazku zawiera palne cząstki krzemu i ewentualnie palne cząstki glinu, przy czym palne cząstki krzemu w ilości nie większej niż 15% wagowych mieszanki oraz dodatkowe cząstki związku niemetalicznego w ilości do 25% wagowych mieszanki.
Dodatkowe cząstki mają wymiary mniejsze lub równe 500 pm.
Korzystnie dodatkowe cząstki mają wymiar co najmniej 10 pm.
Korzystnie mieszanka zawiera od 79 do 82% wagowych SiC, 8% wagowych Si, 5% wagowych Al i od 5 do 8% wagowych MgO.
Korzystnie mieszanka zawiera 80,5% wagowych SiO2, 11,1% wagowych Si, 1% wagowych Al i 7,4% wagowych MgO.
Korzystnie mieszanka zawiera 80% wagowych SiO2, 8% wagowych CaO · SiO2, 8% wagowych Si i 4% wagowe Al.
Zaletą wynalazku jest to, że mieszanka według wynalazku jest użyteczna przy wytwarzaniu mas ogniotrwałych o wysokiej jakości, stosowanych do naprawy powierzchni na bazie związku krzemu, na przykład konstrukcji pieców ogniotrwałych, jak również do spawania ze sobą elementów. Wynalazek zapewnia uzyskanie masy ogniotrwałej, która doskonale przylega do podstawowej masy ogniotrwałej, nawet gdy powierzchnia podlega zmianom warunków cieplnych podczas pracy urządzenia i/lub gdy naprawa jest dokonywana na powierzchni, której temperatura jest stosunkowo niska, na przykład pomiędzy 600°C i 1000°C, chociaż wynalazek jest możliwy do zastosowania w przypadku powierzchni o temperaturze poza tym zakresem.
Masy ogniotrwałe otrzymane z mieszanki według wynalazku zapewniają rozszerzalność cieplną na powierzchni przylegania pierwotnego elementu i utworzonej masy ogniotrwałej różną od rozszerzalności cieplnej, którą otrzymano by, jeżeli początkowa mieszanka nie zawierałaby żadnych substancji powodujących wprowadzenia do sieci krystalicznej dwutlenku krzemu wytworzonego przez spalanie krzemu. Dzięki tej własności masy ogniotrwałe przystosowują się dobrze do badanych struktur ogniotrwałych.
Cząstki glinu dodane do palnych cząstek krzemu są szybko utleniane, wydzielając znaczną ilość ciepła i tworząc tlenki ogniotrwałe, co prowadzi do poprawy jakości mas ogniotrwałych.
Dzięki zawartości w mieszance według wynalazku nie więcej niż 15% wagowych krzemu zostaje ograniczona ilość nieprzereagowanego krzemu, który pozostawałby w wytworzonej masie ogniotrwałej i pogarszałby jej jakość. Przy występowaniu cząstek ogniotrwałych w ilości przynajmniej 70% wagowych uzyskuje się jednorodną masę. Dzięki zastosowaniu cząstek ogniotrwałych o wymiarze większym niż 4 mm ułatwia się utworzenie regularnego strumienia proszku. Dzięki dobraniu wymiaru dodatkowych cząstek uzyskuje się wysoką jakość masy ogniotrwałej, gdyż cząstki zbyt duże nie spełniają skutecznie swej funkcji, a zbyt małe ulatniają się podczas reakcji.
Obecność tlenku magnezowego w mieszance zapewnia prawidłową wytrzymałość cieplną wytwarzanej masy ogniotrwałej. Występowanie sieci krystalicznej o strukturze kordierytu w wytwarzanej masie ogniotrwałej zapewnia doskonalą odporność na wstrząsy cieplne tej masy. Występowanie sieci krystalicznej o strukturze forsterytu i/lub strukturze spinelu poprawia wytrzymałość cieplną wytwarzanej masy ogniotrwałej.
Wynalazek jest szczególnie użyteczny do naprawy elementów ogniotrwałych na bazie węglika krzemu lub elementów ogniotrwałych na bazie dwutlenku krzemu o dużej gęstości. W wyniku tego korzystne jest przeprowadzanie spawania ceramicznego przy pomocy mieszanki, której główną część wagową stanowi węglik krzemu lub dwutlenek krzemu. Wynalazek jest także użyteczny przy naprawie innych rodzajów elementów ogniotrwałych na bazie związku
174 315 krzemu, aniżeli poprzednio wzmiankowane, takich jak normalne cegły silikatowe i cegły silikatowo-glinowe.
Substancja lub substancje stanowiące główną część składową mieszanki odpowiadają składowi elementu ogniotrwałego wymagającego naprawy lub stanowią inną substancję. W tym ostatnim przypadku wytwarzanajest masa ogniotrwała, która ma własności odmienne i w sposób idealny ulepszone względem elementu ogniotrwałego podlegającego naprawie, na przykład poprawioną wytrzymałość na ścieranie lub załamanie.
Wynalazek zostanie teraz przedstawiony bardziej szczegółowo przy pomocy następujących przykładów:
Przykład 1. Masa ogniotrwała jest wytwarzana na ścianie kolumny destylacyjnej cynku. Ściana ta zawiera cegły na bazie węglika krzemu. Na cegły jest nanoszona mieszanka cząstek ogniotrwałych, cząstek substancji palnej, które są utleniane egzotermicznie przez utworzenie tlenku ogniotrwałego oraz cząstek tlenku magnezowego. Temperatura ściany wynosi 800°C. Mieszanka jest nanoszona w strumieniu czystego tlenu z szybkością 60 kg/godz.
Mieszanka ma następujący skład:
SiC 79% wagowych
Si 8% wagowych
Al 5% wagowych
MgO 8% wagowych
Cząstki krzemu mają wymiary poniżej 45 pm i powierzchnię właściwą zawartą pomiędzy 2500 i 8000 cm2/g. Cząstki glinu mają wymiary poniżej 45 pm i powierzchnię właściwą zawartą pomiędzy 3500 i 6000 cm2/g. Wymiary cząstek węglika krzemu są mniejsze niż 1,47 mm, przy czym 60% wagowych wynosi od 1 do 1,47 mm, 20% od 0,5 do 1mm i 20% poniżej 0,125 mm. Cząstki MgO mają wymiar średni w przybliżeniu 300 pm, przy czym wymiar średni oznacza wymiar taki, że 50% wagowych cząstek ma wymiar mniejszy niż ten średni.
Do ściany naprawionej w ten sposób, chociaż podlega ona znacznym zmianom temperatury otoczenia, nowa masa ogniotrwała przylega trwale.
Strukturę wytworzonej masy zbadano pod mikroskopem. Zaobserwowano doskonałą ciągłość pomiędzy naniesioną masą ogniotrwałą i masą ogniotrwałą podłoża, przy czym dwutlenek krzemu wytworzony przez spalanie krzemu był wprowadzany do sieci krystalicznej forsterytu, kordierytu i spinelu glinowego.
Dla porównania na powierzchnię naniesiono w tych samych warunkach mieszankę nie zawierającą tlenku magnezowego.
Skład tej mieszanki był jak następuje:
SiC 87%wagowoch
Si 12*1? wagowoch
Al 1% wwgowo.
Wytworzona masa ogniotrwała oddzielała się gwałtownie od ściany i odłączała się w postaci stałych bloków, jeżeli kolumna destylacyjna cynku nadal działała.
Mieszankę stosuje się także na przykład do naprawy dna pieca koksowniczego wykonanego z normalnych cegieł silikatowych i ce^^ieT siiii^iatto^^i^^^^J^in^^^wyich. Otrzymjija się masę naprawczą o dobrej wgtrzymałości na ścieranie , dobrze przylegającą do ściany, nwwet pir^^/ podleganiu znacznym zmianom temperatury.
Przykład 2. Zastosowano mieszankę o składzie zbliżonym do składu mieszanki z przykładu 1, mianowicie o składzie:
SiC 82% wagowogy
Si 8% % agowgch
Al 5% % agαwggy
MgO 5%% agowgch
Naprawiana ściana zawiera cegły na bazie węglika krzemu i ma temperaturę 700°C.
Otrzymana masa ogniotrwała przylega również trwale do ściany.
Przykład 3. Masa ogniotrwała jest wytwarzana na ścianie pieca koksowniczego wykonanego z cegieł silikatowych o dużej gęstości. Podczas gdy gęstość pozorna zwykłych cegieł silikatowych jest rzędu 1,80, gęstość pozorna cegieł o dużej gęstości wynosi około 1,89.
174 315
Takie cegły są już dostępne na rynku i w porównaniu ze zwykłymi cegłami silikatowymi mają korzystniejsze własności związane z przepuszczalnością gazu i przewodnością cieplną.
Ściana, której temperatura wynosi około 750°C, jest naprawiana przy pomocy następującej mieszanki:
SiO2 80,5% wagowych
Si 11,1 % wagowych
Al 1% wagowy
MgO 7,4% wagowych
Cząstki SiO2 mają wymiary mniejsze od 2 mm, przy czym maksimum 30% wagowych cząstek SiO2 ma wymiary od 1 do 2 mm i mniej niż 15% wagowych cząstek SiO2 ma wymiary mniejsze od 100 gm.
Wytworzona masa ogniotrwała przylega trwale do ściany.
W przeciwieństwie do tego nanoszenie w tych samych warunkach roboczych podobnej mieszanki, lecz nie zawierającej tlenku magnezowego, zapewnia otrzymanie masy ogniotrwałej, która łatwo oddziela się od ściany, gdy ta ściana podlega różnym warunkom cieplnym podczas pracy pieca.
Przykład 4. Masa ogniotrwała jest wytwarzana na ścianie pieca koksowniczego, wykonanego z podłoża ogniotrwałego na bazie związku krzemowego, która podlega znacznym zmianom temperatury otoczenia i której temperatura nie przekracza 900°C. Naprawiana jest ściana o temperaturze około 750°C, przy pomocy następującej mieszanki:
SiO2 80% wagowych
CaO · SiO2 (wolastonit) 8% wagowych
Si 8% wagowych
Al 41% wagowych
Wymiar średni cząstek wolastonitu wynosi około 300 gm. Wymiar cząstek metalu jest podany w przykładzie 1 i wymiar cząstek dwutlenku krzemu jest podany w przykładzie 3.
Wytworzona masa ogniotrwała przylega trwale do ściany.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Mieszanka do wytwarzania spoistej masy ogniotrwałej na powierzchni na bazie związku krzemu, zawierająca główny składnik mieszanki w postaci cząstek ogniotrwałych jednej lub wielu substancji zawierających jeden lub więcej związków krzemu, takich jak węglik krzemu i dwutlenek krzemu oraz dodatkowe cząstki substancji wybranej z grupy obejmującej tlenek magnezowy, tlenek wapniowy, tlenek żelaza (II) i/lub dodatkowe cząstki związku niemetalicznego wybranego z grupy obejmującej nadtlenek, krzemian, azotek i węglik, znamienna tym, że zawiera palne cząstki krzemu i ewentualnie palne cząstki glinu, przy czym palne cząstki krzemu w ilości nie większej niż 15% wagowych mieszanki oraz dodatkowe cząstki związku niemetalicznego w ilości do 25% wagowych mieszanki.
- 2. Mieszanka według zastrz. 1, znamienna tym, że dodatkowe cząstki mają wymiary mniejsze lub równe 500 gm.
- 3. Mieszanka według zastrz. 2, znamienna tym, że dodatkowe cząstki mają wymiar co najmniej 10 gm.
- 4. Mieszanka według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera od 79 do 82% wagowych SiC, 8% wagowych Si, 5% wagowych Al i od 5 do 8% wagowych MgO.
- 5. Mieszanka według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 80,5% wagowych SiO2,11,1% wagowych Si, 1% wagowy Al i 7,4% wagowych MgO.
- 6. Mieszanka według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 80% wagowych SiO2, 8% wagowych CaO · SiO2, 8% wagowych Si i 4% wagowe Al.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
LU87969A LU87969A1 (fr) | 1991-07-03 | 1991-07-03 | Procede et melange destine a former une masse refractaire coherente sur une surface |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL295072A1 PL295072A1 (en) | 1993-01-11 |
PL174315B1 true PL174315B1 (pl) | 1998-07-31 |
Family
ID=19731305
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL92295072A PL174315B1 (pl) | 1991-07-03 | 1992-06-29 | Mieszanka do wytwarzania spoistej masy ogniotrwałej na powierzchni |
Country Status (26)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3173879B2 (pl) |
KR (1) | KR100232797B1 (pl) |
CN (1) | CN1065847C (pl) |
AT (1) | AT396784B (pl) |
AU (1) | AU654860B2 (pl) |
BE (1) | BE1005914A4 (pl) |
BR (1) | BR9202589A (pl) |
CA (1) | CA2071370C (pl) |
DE (1) | DE4221480C2 (pl) |
EG (1) | EG19701A (pl) |
ES (1) | ES2041222B1 (pl) |
FR (1) | FR2678606B1 (pl) |
GB (1) | GB2257136B (pl) |
GE (1) | GEP19981387B (pl) |
IT (1) | IT1259596B (pl) |
LU (1) | LU87969A1 (pl) |
MX (1) | MX9203875A (pl) |
NL (1) | NL195098C (pl) |
PL (1) | PL174315B1 (pl) |
RO (1) | RO109068B1 (pl) |
RU (1) | RU2051879C1 (pl) |
SE (1) | SE504729C2 (pl) |
TR (1) | TR28834A (pl) |
TW (1) | TW270109B (pl) |
ZA (1) | ZA924907B (pl) |
ZW (1) | ZW9992A1 (pl) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5380563A (en) * | 1991-06-20 | 1995-01-10 | Coal Industry (Patents) Limited | Ceramic welding |
US5686028A (en) * | 1991-07-03 | 1997-11-11 | Glaverbel | Process for forming a coherent refractory mass on a surface |
GB9324655D0 (en) * | 1993-12-01 | 1994-01-19 | Glaverbel | A method and powder mixture for repairing oxide based refractory bodies |
US5700309A (en) * | 1993-12-01 | 1997-12-23 | Glaverbel | Method and powder mixture for repairing oxide based refractory bodies |
GB9423984D0 (en) | 1994-11-28 | 1995-01-11 | Glaverbel | Process for making a crystalline siliceous refractory mass |
HRP950552B1 (en) * | 1994-11-28 | 2000-04-30 | Glaverbel | Production of a siliceous refractory mass |
GB9511692D0 (en) * | 1995-06-09 | 1995-08-02 | Fosbel Int Ltd | A process for forming a refractory repair mass |
GB9513126D0 (en) * | 1995-06-28 | 1995-08-30 | Glaverbel | A method of dressing refractory material bodies and a powder mixture for use therein |
GB9604344D0 (en) | 1996-02-01 | 1996-05-01 | Glaverbel | Formation of a refractory repair mass |
KR100373703B1 (ko) * | 1998-12-29 | 2003-05-09 | 주식회사 포스코 | 실리카계 내화조성물 및 그 제조방법 |
AU2004316922A1 (en) * | 2004-02-06 | 2005-09-15 | George Jay Lichtblau | Process and apparatus for highway marking |
US6969214B2 (en) * | 2004-02-06 | 2005-11-29 | George Jay Lichtblau | Process and apparatus for highway marking |
US7449068B2 (en) | 2004-09-23 | 2008-11-11 | Gjl Patents, Llc | Flame spraying process and apparatus |
KR101788275B1 (ko) | 2011-08-04 | 2017-10-19 | 주식회사 인텍 | 세라믹 용접재 조성물 |
JP6263208B2 (ja) * | 2016-02-17 | 2018-01-17 | 品川リフラクトリーズ株式会社 | 溶射材料 |
JP6505797B2 (ja) * | 2016-10-12 | 2019-04-24 | 品川リフラクトリーズ株式会社 | 溶射材料 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3348929A (en) * | 1962-04-16 | 1967-10-24 | Metalurgitschen Zd Lenin | Protecting carbon materials from oxidation |
BE757466A (pl) * | 1969-11-04 | 1971-04-14 | Glaverbel | |
BE871496A (fr) * | 1978-10-24 | 1979-02-15 | Plumat Emile | Procede de fabrication de materiaux refractaires par thermofusion reactive. |
GB2154228B (en) * | 1981-11-25 | 1986-04-23 | Glaverbel | Composition of matter for use in forming refractory masses in situ |
US4489022A (en) * | 1981-11-25 | 1984-12-18 | Glaverbel | Forming coherent refractory masses |
JPS58172263A (ja) * | 1982-04-02 | 1983-10-11 | 品川白煉瓦株式会社 | SiO↓2−CaO系低膨張性火炎溶射材料 |
BE894731A (fr) * | 1982-10-19 | 1983-02-14 | Plumat Emile | Procede et dispositif de fabrication de materiaux refractaires par reaction hautement exothermique de carbures |
GB2170191B (en) * | 1985-01-26 | 1988-08-24 | Glaverbel | Forming refractory masses and composition of matter for use in forming such refractory masses |
GB2180047B (en) * | 1985-09-07 | 1989-08-16 | Glaverbel | Forming refractory masses |
LU86431A1 (fr) * | 1986-05-16 | 1987-12-16 | Glaverbel | Procede de formation d'une masse refractaire sur une surface et melange de particules pour former une telle masse |
GB8616450D0 (en) * | 1986-07-05 | 1986-08-13 | Foseco Int | Protection of graphite electrodes |
GB8729418D0 (en) * | 1987-12-17 | 1988-02-03 | Glaverbel | Surface treatment of refractories |
GB2213812A (en) * | 1987-12-17 | 1989-08-23 | Glaverbel | Ceramic welding composition and process |
US5013499A (en) * | 1988-10-11 | 1991-05-07 | Sudamet, Ltd. | Method of flame spraying refractory material |
JPH04500031A (ja) * | 1989-04-03 | 1992-01-09 | インスティテュト ストルクトゥルノイ マクロキネティキ アカデミイ ナウク エスエスエスエル | 粉末耐火性材料を得る方法及びこの方法を実行するための反応器 |
WO1990013526A1 (en) * | 1989-04-28 | 1990-11-15 | Kazakhsky Mezhotraslevoi Nauchno-Tekhnichesky Tsentr Svs | Refractory material |
GB8916951D0 (en) * | 1989-07-25 | 1989-09-13 | Glaverbel | Ceramic welding process and powder mixture for use in the same |
-
1991
- 1991-07-03 LU LU87969A patent/LU87969A1/fr unknown
-
1992
- 1992-06-16 CA CA002071370A patent/CA2071370C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-18 TW TW081104758A patent/TW270109B/zh not_active IP Right Cessation
- 1992-06-18 AU AU18404/92A patent/AU654860B2/en not_active Expired
- 1992-06-23 SE SE9201925A patent/SE504729C2/sv not_active IP Right Cessation
- 1992-06-26 ES ES09201341A patent/ES2041222B1/es not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-26 IT ITTO920540A patent/IT1259596B/it active IP Right Grant
- 1992-06-29 PL PL92295072A patent/PL174315B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1992-06-29 ZW ZW99/92A patent/ZW9992A1/xx unknown
- 1992-06-29 GB GB9213805A patent/GB2257136B/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-30 DE DE4221480A patent/DE4221480C2/de not_active Revoked
- 1992-06-30 NL NL195098A patent/NL195098C/nl not_active IP Right Cessation
- 1992-06-30 JP JP19790092A patent/JP3173879B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-30 BE BE9200608A patent/BE1005914A4/fr not_active IP Right Cessation
- 1992-07-01 TR TR00632/92A patent/TR28834A/xx unknown
- 1992-07-01 MX MX9203875A patent/MX9203875A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-07-01 FR FR929208192A patent/FR2678606B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-02 BR BR929202589A patent/BR9202589A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-07-02 RU SU5052006/33A patent/RU2051879C1/ru active
- 1992-07-02 KR KR1019920011759A patent/KR100232797B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-07-02 CN CN92105383A patent/CN1065847C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-02 ZA ZA924907A patent/ZA924907B/xx unknown
- 1992-07-03 RO RO92-0919A patent/RO109068B1/ro unknown
- 1992-07-03 AT AT0136592A patent/AT396784B/de not_active IP Right Cessation
- 1992-07-04 EG EG35292A patent/EG19701A/xx active
-
1993
- 1993-08-25 GE GEAP19931514A patent/GEP19981387B/en unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL174315B1 (pl) | Mieszanka do wytwarzania spoistej masy ogniotrwałej na powierzchni | |
PL153448B1 (en) | A method of refractory mix forming | |
RU2154044C2 (ru) | Способ образования огнеупорной ремонтной массы и порошковая смесь | |
US5686028A (en) | Process for forming a coherent refractory mass on a surface | |
RU2173308C2 (ru) | Способ образования огнеупорной ремонтной массы и порошковая смесь для его осуществления | |
KR970009993B1 (ko) | 세라믹 용접 방법 및 이에 사용하기 위한 분말 혼합물 | |
US5401698A (en) | Ceramic welding powder mixture | |
JP2004168652A (ja) | 耐火性修繕材料及びその製造方法 | |
JP3174179B2 (ja) | 溶射材 | |
KR100332159B1 (ko) | 산화물-기재 내화체의 보수방법 및 이를 위한 분말혼합물 | |
JP2000159579A (ja) | 溶射材料 | |
US5700309A (en) | Method and powder mixture for repairing oxide based refractory bodies | |
JPS6156192B2 (pl) | ||
JP2018039939A (ja) | コークス炉炉底補修材 | |
RU2003017C1 (ru) | Кремнеземиста смесь дл керамической наплавки | |
JP3470588B2 (ja) | 火炎溶射補修用粉状混合物 | |
JP2024044395A (ja) | 溶射材用粉末 | |
JPH05330931A (ja) | 溶射補修材 | |
GB2284415A (en) | Repairing oxide based refractory bodies | |
JPS59203782A (ja) | 石灰質の火炎溶射吹付け補修用材料 | |
JPH0791120B2 (ja) | シリカ質炉壁補修用溶射材料 | |
GB2314326A (en) | Formation of a refractory repair mass | |
JPS6325280A (ja) | Al↓2O↓3・SiO↓2・Li↓2O系低膨張性溶射材料 | |
JPS6287465A (ja) | 火炎溶射用耐火組成物 | |
JPH10182255A (ja) | 耐火物の火炎溶射補修材料およびその補修方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20050629 |