PL148165B1 - Novel collector for recovering from ores sulfide minerals containing non-ferrous metals or sulfidized oxide minerals containing metals by froth flotation - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest nowy kolektor do odzyskiwania mineralów siarczkowych zawierajecych metale niezelazne oraz mineralów tlenkowych siarczkowanych zawierajecych metal, z rud przez flotacje pianowe* Flotacja jest to proces obróbki mieszaniny subtelnie rozdrobnionych stalych minera¬ lów, np. sproszkowanej rudy zawieszonej w cieczy, w wyniku której czesc takich materialów jest oddzielana od innych subtelnie rozdrobnionych stalych czestek, np. glin oraz innych podobnych materialów wystepujecych w rudzie, polegajecy na wprowadzaniu gazu /lub wytwa¬ rzaniu gazu in situ/ do cieczy tak, aby wytworzyc spienione mase, w której czesc cial sta¬ lych znajduje sie na górze cieczy, a inne stale skladniki rudy pozostaje zawieszone /nie- spienione/. Czesc gazu przyczepia sie do czesci zawieszonych cial stalych, co sprawia, ze czestki z przywartym gazem staje sie lzejsze od cieczy i unosze sie do góry cieczy tworzerc piane.

Dla poprawy procesu spieniania do zawiesiny dodaje sie rózne dodatki flotacyjne. Takie dodatki klasyfikuje sie w zaleznosci od wykonywanej funkcji i tak: kolektory, które dla mineralów zawierajecych siarczki obejmuje ksantogeniany, tionokarbaminiany itp. spieniacze, które nadaje wlasciwosc tworzenia stabilnej piany, np. oleje naturalne takie jak olejek sosnowy i olejek eukaliptusowy itp. Modyfikatory takie jak aktywatory dla indukowania flota¬ cji w obecnosci kolektora, np. siarczan miedzi; depresory np. cyjanek sodu, które uniemozli- wiaje dzialanie kolektora na mineral, majecy pozostac w cieczy, a tyn samym uniemozliwiaje substancji unoszenie sie do góry i tworzenie czesci piany; regulatory pH stosowane dla uzyskania optymalnych wyników metalurgicznych, np. wapno, soda amoniakalna itp.

Dodatki wyzej opisanych typów wybiera sie do stosowania w zaleznosci od natury rudy oraz innych dodatków, które maje byc stosowane w poleczeniu z nimi, a takze od mineralów, jakie chce sie odzyskac.

Zasade flotacji stosuje sie w wielu procesach rozdzielania mineralów, do których m.in. nalezy selektywne rozdzielanie takich mineralów siarczkowych zawierajecych metal, jak mine¬ raly zawierajece miedz, cynk, olów, nikiel, molibden i inne metale, od mineralów siarczko-2 148 165 wych zawierajecych zelazo, takich jak piryt i pirotyn* Do kolektorów powszechnie uzywanych do odzyskiwania mineralów siarczkowych zawie¬ rajecych metal lub mineralów tlenkowych siarczkowanych zawierajecych metal naleze ksantoge- niany, ditiofosforany i tionokerbaminiany* Lotne zwiezki siarki czesto przechodze do atmosfe¬ ry przez kominy fabryczne lub se usuwane z kominów za pomoce kosztownych i skomplikowanych urzedzen przemywajecych.

Wiele mineralów siarczkowych zawierajecych metale niezelazne lub mineralów tlen¬ kowych zawierajecych metal wystepuje w rudach, które zawieraje takze mineraly siarczkowe zawierajece zelazo. Gdy w procesie flotacji odzyskuje sie mineraly siarczkowe zawierajece zelazo razem z mineralami siarczkowymi zawierajecymi metale niezelazne oraz siarczkowanymi mineralami tlenkowymi zawierajecymi metal, wystepuje nadmiar siarki, który w procesie wytapia¬ nia uwalnia sie. Potrzebne se zatem srodki dzialajece jako kolektory, nadajece sie do selektyw¬ nego odzyskiwania mineralów siarczkowych zawierajecych metale niezelazne oraz mineralów tlenkowych siarczkowanych zawierajecych metal bez odzyskiwania mineralów siarczkowych zawiera¬ jecych zelazo* Znane kolektory! ksantogeniany, tionokarbaminiany i ditiofosforany nie dzialaje selektywnie przy odzyskiwaniu mineralów siarczkowych zawierajecych metale niezelazne w obec¬ nosci mineralów siarczkowych zawierajecych zelazo, lecz zbiersje i odzyskuje wszystkie minera¬ ly siarczkowe zawierajece metal* Kolektor wedlug wynalazku sklada sie z /a/ hydrofobowego monosulfidu weglowodoro- 12 1 wago zawierajecego 4-20 atomów wegla o wzorze R -S-R , w którym R oznacza grupe alifatyczne, cykloalifatyczne lub aralkilowe, ewentualnie podstawione jedne lub wiecej niz jedne grupe hydroksylowe, cyjanowe, chlorowcem, grupe eterowe, weglowodoroksy lub weglowodorotioeterowe, 2 R oznacza grupe alifatyczne, cykloalifatyczne, aromatyczne lub ich kombinacje, zawierajece 1 2 * 5-11 atomów wegla, poza tym R i R moge leczyc sie tworzec pierscien heterocykliczny z siar¬ ke, a siarka jest zwiezana z alifatycznym lub cykloallfatycznym atomem wegla oraz /b/ tio- karbonianu, tionokarbaminianu, tiofosforanu alkilu lub ich mieszanin* Nowe kolektory wedlug wynalazku 4^je nieoczekiwanie wysokie odzyski mineralów siarczkowych zawierajecych metele niezelazne lub mineralów tlenkowych siarczkowanych zawie¬ rajacych metal i wykazuje dobre selektywnosc w stosunku do tych mineralów, gdy wystepuje one w obecnosci mineralów siarczkowych zawierajecych zelazo* i 2 Korzystnie R i R oznaczaje grupe alifatyczne lub cykloalifatyczne ewentualnie 3 3 podstawione jedne lub wiecej grupe hydroksylowe, cyjanowe, chlorowcem, grupe OR lub SR 1 2 oraz R i R wraz z atomem S oznaczaje pierscien heterocykliczny* Szczególnie korzystnie 1 2 R IR oznaczaje grupe alkilowe, alkenylowe, alkinylowe, cykloalkilowe lub cykloalkenylowe ewentualnie podstawione jedne lub wiecej niz jedne grupe hydroksylowe, chlorowcem, grupe 3 3 3 cyjanowe, OR lub SR , w których R oznacza grupe alifatyczne lub cykloalifatyczne, a najko- i rzystniej alkilowe, alkenylowe, cykloalkilowe lub cykloalkenylowe* Najkorzystniej R oznacza 2 grupe metylowe lub etylowe, R oznacza grupe Cgali-alkilowe lub alkenylowe* Najkorzystniej R i R se rózne, tzn* monosulfid jest asymetryczny* Calkowita zawartosc wegla w czesci weglowodorowej monosulfidu weglowodorowego jest taka, aby monosulfid mial wystarczajeco hydrofobowy charakter, aby spowodowac przenie¬ sienie czestek mineralu siarczkowego zawierajecego metal lub mineralu tlenkowego siarczkowa¬ nego zawierajecego metal na granice faz powietrze/pecherzyk* Korzystnie monosulfid zawiera 4 atomy wegla, korzystniej 6 atomów, a najkorzystniej 8 atomów wegla* Maksymalna zawartosc wegla wynosi 20 atomów, korzystniej 16, a najkorzystniej 12 atomów.

Przykladami cyklicznych sulfidów weglowodorowych wchodzecych w sklad kolektora wedlug wynalazku se zwiezki cykliczne o wzorze la przedstawionym na rysunku, w którym R niezaleznie oznacza atom wodoru, grupe aryIowe, alkiloarylowe, aralkilowe, alkilowe, alkeny¬ lowe, alkinylowe, cykloalkilowe, cykloalkenylowe, grupe hydroksylowe, cyjanowe, chlorowiec, 3 3 grupe OR , SR , przy czym grupy aryIowa, alkiloarylowa, aralkilowa, alkilowa, alkenylowa, alkinylowa, cykloalkilowa, cykloalkenylowe moge byc ewentualnie podstawione grupe hydroksy- 3 3 5 Iowe, cyjanowe, chlorowcem, grupe OR lub SR itp* oraz zwiezki o wzorze Ib, w którym R148 165 3 oznacza rozgalezione lub prostolancuchowe grupe alkilenowe, alkenyIowe lub alklnylenowe 3 3 ewentualnie podstawione grupe hydroksylowe, cyjanowe, chlorowcem, grupe OR lub SR • Inny korzystny sulfld stosowany w kompozycji wedlug wynalazku stanowi zwlezek o fi 6 6 wzorze /R /3_nC/H/n-S-0/H/n/R /3_n# w którym grupy R niezaleznie oznaczaje reszte weglo¬ wodorowe ewentualnie podstawione grupe hydroksylowe, cyjanowe, chlorowcem, grupe eterowe, grupe weglowodoroksy lub weglowodorotioeterowe lub tez dwie grupy R moge leczyc sie i tworzyc cykliczny lub heterocykliczny pierscien z atomem S, n jest liczbe calkowite O, 1, 2 lub 3.

Korzystnie R oznacza grupe alifatyczne, cykloalifatyczne, arylowe, alkiloarylo- we lub aralkilowe, ewentualnie podstawione grupe cyjanowe, hydroksylowe, chlorowcem, grupe 3 3 3 6 OR lub SR , w której R ma wyzej okreslone znaczenie* Najkorzystniej R oznacza grupe alkilowe, alkenylowe, cykloalkilowe lub cykloalkenylowe* Najkorzystniej jedna z grup -C/H/ /R /3-n oznacza grupe metylowe lub etylowe, a druga alkilowe lub C~ ** alkenylowe.

Korzystnym sulfidem jest takze zwiezek o wzorze lc, w którym R ma wyzej okreslone znaczenie* Przyklady sulfidów weglowodorowych stosowanych jako skladnik/a/ kolektora wedlug wynalazku obejmuje: sulfld metylowo-butylowy, metylowo-pentylowy, metylowo-heksylowy, mety- lowo-heptylowy, metylo-oktylowy, metylowo-nonylowy, metylowo-decylowy, metylowo-undecylowy, metylowo-dodecylowy, metylowo-cyklopentylowy, metylowo-cykloheksylowy, metylowo-cykloheptylo- wy, metylowo-cyklooktylowy, etylowo-butylowy, etylowo-pentylowy, etylowo-heksylowy, etylowo- heptylowy, etylowo-oktylowy, etylowo-nonylowy, etylowo-decylowy* etylowo-undecylowy, etylowo- dodecylowy, etylowo-cyklopentylowy, etylowo-cykloheksylowy, etylowo-cykloheptylowy, etylowo- cyklooktylowy, propylowo-butylowy, propylowo-pentylowy, propylowo-heksylowy, propylowo-hepty- lowy, propylowo-oktylowy, propylowo-nonylowy, propylowo-decylowy, propylowo-undecylowy, propylowo-dodecylowy, propylowo-cyklopentylowy, propylowo-cykloheksylowy, propylowo-cyklohep- tylowy, propylowo-cyklooktylowy, dibutylowy, butylowo-pentylowy, butylowo-heksylowy, butylowo- heptylowy, butylowo-oktylowy, butylowo-nonylowy, butylowo-decylowy, butylowo-undecylowy, butylowo-dodecylowy, butylowo-cyklopentylowy, butylowo-cykloheksylowy, butylowo-cykloheptylowy, butylowo-cyklooktylowy, dipentylowy, pentylowo-heksylowy, pentylowo-heptylowy, pentylowo-okty- lowy, pentylowo-nonylowy, pentylowo-decylowy, pentylowo-undecylowy, pentylowo-dodecylowy, pentylowo-cyklopentylowy, pentylowo-cykloheksylowy, pentylowo-cykloheptylowy, pentylowo-cyklo- oktylowy, diheksylowy, heksylowo-heptylowy, heksylowo-oktylowy, heksylowo-nonylowy, heksylowo- decylowy, heksylowo-undecylowy, heksylowo-dodecylowy, heksylowo-cyklopentylowy, heksylowo- cykloheksylowy, heksylowo-cykloheptylowy, heksylowo-cyklooktylowy, diheptylowy, heptylowo- oktylowy, heptylowo-nonylowy, heptylowo-decylowy, heptylowo-undecylowy, heptylowo-dodecylowy, heptylowo-cyklopentylowy, heptylowo-cykloheksylowy, heptylowo-cykloheptylowy, heptylowo-cyklo- oktylowy, dioktylowy, oktylowo-nonylowy, oktylowo-decylowy, oktylowo-undecylowy, oktylowo- dodecylowy, oktylowo-cyklopentylowy, oktylowo-cykloheksylowy, oktylowo-cykloheptylowy, okty- lowo-cyklooktylowy, oktylowo-cyklodecylowy, dinonylowy, nonylowo-decylowy, nonylowo-undecy.- lowy, nonylowo-dodecylowy, nonylowo-cyklopentylowy, nonylowo-cykloheksylowy, nonylowo-cyklo- heptylowy, nonylowo-cyklooktylowy, didecylowy, decylowo-undecylowy, decylowo-dodecylowy, decylowo-cyklopentylowy, decylowo-cykloheksylowy, decylowo-cykloheptylowy, decylowo-cyklo- oktylowy* decylowy, dibutylowy, dipentylowy, diheksylowy, diheptylowy, dioktylowy* Drugim skladnikiem kolektora wedlug wynalazku jest tiokarbonian, tionokarbaminian, tiofosforan alkilu lub ich mieszaniny* Tiokarboniany alkilu oznaczaje tutaj te zwlezki, które zawieraje grupe tlokarbonianowe i co najmniej jedne grupe alkilowe, która ma wystarczajeco hydrofobowy charakter, by spowodowac przeniesienie zasocjowanych z nimi czestek mineralu siarczkowego zawierajecego metal lub mineralu tlenkowego siarczkowanego zawierajecego metal na granice faz powietrze/pecherzyk* Korzystny tiokarbonian alkilu stanowi zwiezek o wzorze 2, w którym R oznacza grupe alkilowe C.^, X niezaleznie oznaczaje S lub 0, M oznacza kation metalu alkalicznego* Korzystne tiokarboniany alkilu obejmuje monotiokarboniany, ditlokarbonlany lub tritiokarboniany alkilu* Korzystne monotiokarboniany przedstawione se na rysunku wzorem 2a, w którym R IM maje wyzej okreslone znaczenia* Przyklady korzystnych monotlokarbonlanów4 148 165 alkilu stanowie monotlokarbonian etylo-sodowy, monotlokarbonlan izopropylo-sodowy, monotio- karbonian izobutylo-sodowy, monotlokarbonian amylo-sodowy, monotlokarbonlan etylo-potasowy, monotlokarbonlan Izopropylo-potasowy, monotlokarbonlan izobutylo-potasowy, monotlokarbonlan amylo-potasowy.

Dltlokarboniany alkilu zwykle nazywa sie ksantogenieny* Korzystne ditiokarbo- niany przedstawia wzór 2b, w którym R IM maje wyzej okreslone znaczenia.

Korzystne ditiokarboniany alkilu obejmuje ditiokarbonian etylo-potasowy, ditio- karbonian etylo-sodowy, ditiokarbonian amylo-potasowy, ditiokarbonian amylo-sodowy, ditiokar¬ bonian izopropylo-potasowy, ditiokarbonian izopropylo-sodowy, ditiokarbonian sek*-butylo-sodo- wy, ditiokarbonian eek*butylo-potasowy, ditiokarbonian izobutylo-sodowy, ditiokarbonian Izobutylo-potasowy itp* Korzystne tritiokarboniany przedstawia wzór 2cf w którym R i M maje wyzej okres¬ lone znaczenia* Przyklady tritiokarbonianów alkilu stanowie tritiokarbonian izobutylo-sodowy i tritiokarbonian izobutylo-potasowy* g Korzystne trionokarbaminiany przedstawia wzór 3, w którym R oznaczaje niezaleznie — + 9 9 grupe alkilowe ci^in* Y oznacza -S M lub -0R , przy czym R oznacza grupe alkilowe, a jest liczbe calkowite 1 lub 2, b jest liczbe calkowite 0 lub 1, przy czym atb musi równac sie 2* Korzystne tionokarbaminiany obejmuje ditiokarbaminiany dialkilu i tionokarbami- niany alkilu* Korzystne ditiokarbaminiany dialkilu przedstawia wzór 3a, w którym M ma wyzej okreslone znaczenie, a grupy R niezazelnie oznaczaje grupe alkilowe ci_in* Przyklady korzystnych ditiokarbaminianów dialkilu obejmuje ditiokarbaminian metylowo-butylowyf ditiokarbaminian metylowo-izobutylowy, ditiokarbaminian metylowo-sek•buty¬ lowy, ditiokarbaminian metylowo-propylowy, ditiokarbaminian metylowo-izopropylowyf ditiokar¬ baminian etylowo-butylowy, ditiokarbaminian etylowo-izobutylowy, ditiokarbaminian etylowo-sek* butylowy, ditiokarbaminian etylowo-propylowy, ditiokarbaminian etylowo-izopropylowy* Korzystne tionokarbaminiany alkilowe przedstawia wzór 3b, w którym R ma wyzej Q okreslone znaczenie, a R oznacza grupe alkilowe Ci.in* Przyklady korzystnych tionokarbaminianów alkilu obejmuje tionokarbaminian N-me- tylo-butylu, tionokarbaminian N-metylo-izobutylu, tionokarbaminian N-metylo-sek?butylu, tio¬ nokarbaminian N-metylo-propylu, tionokarbaminian N-metylo-izopropylu, tionokarbaminian N-etylo- butylu, tionokarbaninian N-etylo-izobutylu, tionokarbaminian N-etylo-sek.butylu, tionokarba¬ minian N-etylo-propylu, tionokarbaminian N-etylo-izopropylu* Wsród tych szczególnie korzystne se tionokarbaminian N-etylo-izopropylu i tionokarbaminian N-etylo-izobutylu* Korzystne tiofosforany przedstawione se wzorem 4, w którym grupy R niezaleznie oznaczaje wodór, grupe alkilowe C* -0 lub grupe aryIowe, X oznacza tlen lub siarke, a M oznacza kation metalu alkalicznego* Korzystne tiofosforany obejmuje ditiofosforany monoalkilowe, ditiofosforany dialkilowe, ditiofosforany diarylowe 1 monotiofosforany dialkilowe* Korzystne ditiofosforany monoalkilowe przedstawia wzór 4a, w którym R i M maje wyzej okreslone znaczenia* Przyklady korzystnych ditiofosforanów monoalkilowych obejmuje ditiofosforan etylu, ditiofosforan propylu, ditiofosforan izopropylu, ditiofosforan butylu, ditiofosforan sek.-butylu, ditiofosforan izobutylu*- Korzystne ditiofosforany dialkilowe i diarylowe przedstawione se wzorem 4b, w którym R i M maje wyzej okreslone znaczenia* Przyklady ditiofosforanów dial! lowych obejmuje ditiofosforan dietylo-sodowy, ditiofosforan disek.-butylo-sodowy, ditiofosfo¬ ran diizobutylo-sodowy, ditiofosforan diizoamylo-sodowy, ditiofosforan dikrezylo-sodowy* Korzystne monotiofosforany dialkilowe przedstawione se wzorem 4c, w którym R i M maje wyzej okreslone znaczenia* Korzystne monotiofosforany obejmuje monotiofosforan dietylo-sodowy, monotiofosfo- ran di-sek,-butylowo-sodowy, monotiofosforan diizobutylosodowy, monotiofosforan diizoamylo-sodowy. 7 8 R korzystnie oznacza alkil C2*6, szczególnie korzystnie alkil C3_12* R korzyst¬ nie oznacza alkil C- 4# najkorzystniej alkil C« 3» R korzystnie oznacza alkil C2 -0» szcze-148 165 5 golnie korzystnie alkil C2_g, a najkorzystniej alkil C3_4 • R-0 korzystnie oznacza alkil C2_3 lub krezyl* i Korzystnie kompozycja wedlug wynalazku sklada sie z a/ sulfidu weglowodorowego 12 12 0 wzorze R -S-R , w którym R i R maje wyzej podane znaczenia w ilosci od okolo 10% wago¬ wych do okolo 90% wagowych i b/ tiokarbonianu alkilowego o wzorze 2, tionokarbaminianu o wzorze 3, tiofosforanu o wzorze 4 lub ich mieszaniny w ilosci od okolo 10% wagowych do okolo 90% wagowych* Zwlaszcza korzystnie kompozycja wedlug wynalazku sklada sie z a/ okolo 20-80% 1 2 wagowych sulfidu weglowodorowego o wzorze R -S-R i b/ okolo 20-80% wagowych tiokarbonianu alkilowego o wzorze 2, tionokarbaminianu o wzorze 3, tiofosforanu o wzorze 4 lub ich miesza¬ niny* Szczególnie korzystnie kompozycja wedlug wynalazku sklada sie z a/ okolo 30-70% 1 2 wagowych sulfidu weglowodorowego o wzorze R -S-R i b/ okolo 30-70% wagowych tiokarbonianu alkilowego o wzorze 2, tionokarbaminianu o wzorze 3, tiofosforanu o wzorze 4 lub ich miesza¬ niny.

Nowy kolektor wedlug wynalazku daje wyzszy odzysk, czesto o wiekszej zawartosci -metalu,niz mozna byloby uzyskac stosujec jako kolektor pojedyncze skladniki. Zawartosc metalu oznacza tutaj ulamkowe ilosc zedanego metalu zawartego w materiale zebranym w pianie* Stosujec kolektor wedlug wynalazku korzystnie odzyskuje sie mineraly siarczkowe zawierajece metal* Szczególnie korzystnie odzyskuje sie taki jak miedz, nikiel, olów, cynk lub molibden, a zwlaszcza mineraly siarczkowe zawierajece miedz* Stosujec kolektor wedlug wynalazku mozna odzyskiwac takie mineraly zawierajece siarczek metalu, które wykazuje wysoke naturalne hydrofobowosc w stanie nieutlenionym* Okreslenie "hydrofobowosc w stanie nieutle- nionym" odnosi sie do mineralu swiezo wydobytego lub mineralu, który ma swieze powierzchnie 1 ulega flotacji bez dodatku kolektora* Rudy, w odniesieniu do których przydatne se kolektory wedlug wynalazku obejmuje rudy mineralów siarczkowych zawierajece miedz, cynk, molibden, kobalt, nikiel, olów, arsen, chrom, zloto, platyne, uran i ich mieszaniny* Przykladami mineralów siarczkowych, które mozna skoncentrowac na drodze flota¬ cji pianowej stosujec sposób wedlug wynalazku, se mineraly zawierajece miedz, takie np* jak kowelin /CuS/, chalkozyn /Cu2S/, chalkopiryt /CuFeSg/, waleryt /CUgFe.Sy lub Cu^FeAS7/, tetraedryt /Cu^bSg/, bornit /CUgFeS^/, kubanit /Cu2SFe4Sg/, enargit /^Cug/As^Sb/S.J^, tenan- tyt /Cu12As4S13/, brochentyt ZTCu4/0H/6S04-7, antleryt 2TCu3S04/-0H/4_7, feraetyn'it Z~Cu3/ SbAs/S4-7 * burnonit /PbCuSbS3/i mineraly zawierajece olów, takie na przyklad jak galenit /PbS/, mineraly zawierajece antymon, takie na przyklad jak antymonit /Sb2S3/, mineraly zawierajece cynk, takie na przyklad jak sfaleryt /ZnS/, mineraly zawierajece srebro, takie na przyklad jak stefanit /AgJSbS^/ i argentyt /Ag2S/, mineraly zawierajece chrom, takie na przyklad jak dobrolit /FeSCrSg/, mineraly zawierajece nikiel, takie na przyklad jak pentlan- dyt ZVFeNi/gSe-7# mineraly zawierajece molibden takie na przyklad jak molibdenit /MoSg/, mineraly zawierajece platyne i pallad, takie na przyklad jak kuperyt iCPt/AsS/2#7* Mineraly tlenkowe siarczkowane zawierajece metal, se to mineraly, które poddano dzialaniu srodka siarczkujecego tak, aby uzyskac mineraly, które maje wlasciwosci mineralu siarczkowego i moge byc wówczas odzyskiwane przez flotacje pianowe z uzyciem kolektorów, które odzyskuje mineraly siarczkowe. Mineraly tlenkowe siarczkuje sie przez kontaktowanie ze zwiezkiem, który reaguje z mineralami tworzec wiezanie z siarke lub wywolujec powinowactwo do siarki* Se to sposoby dobrze znane w technice* Do takich zwiezków nalezy wodorosiarczek sodu, kwas siarkowy i pochodne sole zawierajece siarke, takie jak siarczek sodu* Mineraly tlenkowe siarczkowane, dla których przydatny jest kolektor wedlug wynalaz¬ ku zawieraje miedz, glin, zelazo, tytan, wolfram, molibden, magnez, chrom, nikiel, mangan, cyne, uran i ich mieszaniny* Przykladami mineralów tlenkowych zawierajecych metal, które moge byc koncentrowane na drodze flotacji pianowej za pomoce kolektora wedlug wynalazku se mineraly zawierajece miedz, takie jak kupryt /CuJO/, tenoryt /CuO/, malachit £"/Cu20H/2C03_7, azuryt Z~Cu3/0H/2/C03/2_7, atakamit / Cu2Cl/0H/3 /, chryzokolla /CuSi03/j mineraly zawiera¬ jece glin, takie jak korund, mineraly zawierajece cynk, takie jak cynkit /ZnO/ i smitsonit6 148 165 /ZnC03/# mineraly zawierajece wolfram, takie na przyklad Jak wolframit ZVF«»Mn/W04_7, mineraly zawierajece nikiel, takie na przyklad Jak bunsenit /NiO/, mineraly zawierajece molibden, takie na przyklad Jak wulfenit /PbMoCK/ i powelit /CaMoO./, mineraly zawierajece zelazo, takie Jak hematyt i magnetyt, mineraly zawierajece chrom, takie Jak chromit /FeOCrpOg/, mineraly zawierajece zelazo i tytan, takie Jak ilmenit, mineraly zawierajece glin i magnez, takie Jak spinel, mineraly zawierajece zelazo i chrom, takie Jak chromit, mineraly zawierajece tytan, takie jak rutyl, mineraly zawierajece mangan, takie jak pirolu- tyt, mineraly zawierajece cyne, takie jak kasyteryt, mineraly zawierajece uran, takie jak uraninit i mineraly zawierajece uran takie jak na przyklad smólka /Uo^5/U308^ i gumit /U03nH20/.

Kolektory wedlug wynalazku mozna stosowac w dowolnych stezeniach, które zapewnia- je oczekiwany odzysk zedanych mineralów* Stezenie zalezy zwlaszcza od mineralów, które maje byc odzyskiwane, od jakosci rudy poddawanej flotacji pianowej, od zedanej jakosci odzyskiwa¬ nego mineralu* Korzystnie kolektory wedlug wynalazku stosuje sie w stezeniach 0,001 do 1,0 kg na tone rudy, zwlaszcza w zakresie miedzy 0,010 i 0,2 kg kolektora na tone rudy poddawanej flotacji pianowej* Kolektory wedlug wynalazku mozna stosowac w mieszaninie z innymi znanymi w techni¬ ce kolektorami* Przykladami takich kolektorów se dialkllotiomoczniki, chlorki diarylotio- fosfonylu, ditlofosfoniany dialkilowe 1 dlarylowe, merkaptany alkilowe, mrówczany ksantogenu, ksantogeniany, merkaptobenzotlazole, kwasy tluszczowe i sole kwasów tluszczowych, kwasy alkilosiarkowe 1 ich sole, kwasy alkllo- i aryloeulfonowe i ich sole, kwasy alkilofosforowe i ich sole, kwasy arylofosforowe i ich sole, sulfobursztyniany, sulfobursztyniamlany, pierwszo- rzedowe aminy, drugorzedowe aminy, trzeciorzedowe aminy, czwartorzedowe sole amoniowe, sole alkilopirydyniowe, guanidyna i alkilopropylenodiaminy* Przedstawione ponizej przyklady podano wylecznie dla ilustracji i nie nalezy ich traktowac jako ograniczajecych zakresu wynalazku* Jesli nie podano inaczej, wszystkie czesci i ulamki oznaczaje czesci wagowe* Stwierdzono tu równiez, wystepowanie synergizmu, poniewaz wyniki uzyskane przy zastosowaniu mieszanki dwóch lub wiekszej liczby skladników przewyzszaj? srednie wyniki wagowe dla kazdego ze skladników stosowanego oddzielnie* Porównywane wyniki uzyskano stosujec w kazdym doswiadczeniu take sarne calkowite ilosc kolektora* Stosowany w p przykladach spieniacz DOWFROTH 1263 jest eterem metylowym politlenku propylenu i tlenku butylenu o ciezarze czesteczkowym okolo 400* Przyklad I* Flotacja pianowa rudy molibdenowo-miedziowej z Zachodniej Kanady* Przygotowano worki z jednorodne rude zawierajece chalkopiryt i molibdenit, po 1200 g w kazdym. Procedura flotacji wstepnej polega na zmieleniu ladunku 1200 g z 800 ml wody wodociegowej w ciegu 14 minut w mlynie kulowym z mieszanym ladunkiem kul /co daje w przybli¬ zeniu 13 procent produktu o rozdrobnieniu powyzej 100 mesh/* Uzyskane pulpe przeniesiono do 1500 ml komórki flotacyjnej Agitair wyposazonej w automatyczny lopatkowy uklad do usuwania piany* pH zawiesiny doprowadzono do 10,2 przy uzyciu wapna palonego* Podczas próby pH juz nie korygowano* Oako standardowego spieniacza uzyto metylo-izobutylokarbinolu /MIBC/* Ponizej przedstawiono schemat czterostopniowej flotacji wstepnej* ETAP 1: Kolektor - 0,0042 kg/tone MIBC - 0,015 kg/tone kondycjonowanie - 1 minuta flotacja - zbierac koncentrat przez 1 minute ETAP 2: Kolektor - 0,0021 kg/tone MIBC - 0,005 kg/tone kondycjonowanie - 0,5 minuty flotacja - zbierac koncentrat przez 1,5 min* ETAP 31 Kolektor - 0,0016 kg/tone MIBC - 0,005 kg/tone kondycjonowanie - 0,5 minuty flotacja - zbierac koncentrat przez 2,0 minuty148 165 7 ETAP 41 Kolektor - 0,0033 kg/tone MIBC - 0,005 kg/tone kondycjonowanie - 0,5 minuty flotacja - zbierac koncentrat przez 2.5 minuty Wyniki zestawiono w tablicy 1.

Tablica 1 , Kolektor , R_72 , R_?2 , 2awart.3 , zawart.3 ¦ , Ksantogenian amylo- i i i i i potasowy 0,776 0,725 0,056 0,00181 1 1,2-epitiooktan ' 0,710 ' 0,691 ' 0,093 » 0,00325 ' , mieszanina 50/50 , 0,794 , 0,766 , 0,054 § 0,00177 , ksantogenlanu amylo- - % potasowego i 1,2-epitiooktanu 1 sulfid metylowo- ' 0,699 ' 0,697 ' 0,107 ' 0,00386 ' , heksylowy i i i i i , Bleszanina 50/50 , 0,790 , 0,793 , 0,056 , 0,00169 , ksantogenlanu amylo- 1 potasowego 1 sulridu 1 metylowo-heksylowego i i i i i nie Jest to przyklad wedlug wynalazku 2 R-7 jest ulamkowe czescie odzysku po 7 minutach ^ zawartosc oznacza ulamkowe zawartosc konkretnego metalu znajdujecego sie w calej masie zebranej w pianie* 95% obszaru ufnosci statystycznego bledu zwiezanego z doswiadczalnie uzyskanymi wartosciami R-7 dla Cu w tablicy 1 wynosi ± 0,010* Zatem statystyczny zakres wartosci R-7 dla Cu w Tablicy 1 uzyskanych przy stosowaniu ksantogenianu amylo-potasowego wynosi 0,776 £ 0,010 lub 0,766 do 0f786* Natomiast statystyczny bled zwiezany z wartosciami R-7 dla Mo w tablicy 1 wynosi +, 0,015* Uwzgledniajac te ograniczenia wyraznie widac, ze odzyski Cu i Mo w ciegu 7 minut przy zastosowaniu mieszaniny kolektorów wedlug wynalazku przewyzszaja, odzysk, którego mozna byloby oczekiwac w tym samym czasie biorac pod uwage srednie wagowe wyniki uzyskane przy stosowaniu poszczególnych skladników pojedynczo, co swiadczy o wystepowaniu synergizmu.

P r zy k l a d II* Flotacja pianowa rudy miedziowo-niklowej ze Wschodniej Kanady, Rude miedziowo-niklowe zawierajece chalkopiryt, pentlandyt i pirotyn poddano p flotacji uzywajec 0,0028 kg/tone spieniacza DOWFROTH 1263 oraz kolektora w ilosci 0,28 kg/tone /eter metylowy tlenku polipropylenu i butylenu o ciezarze czesteczkowym 400/. Serie próbek przekazano z zasilacza do obróbki wstepnej i umieszczono w kublsch po okolo 1200 g. Zawartosc kazdego kubla wykorzystano, aby przeprowadzic pomiar zaleznosci czas-odzysk w komórce Denver wyposazonej w automatyczne urzedzenie lopatkowe oraz urzedzenie utrzymujece staly poziom pulpy, przy poszczególnych koncentratach wybranych w ciegu 1,0, 3,0, 6,0 i 12,0 minut* srodki che¬ miczne dodano w ciegu 1-minutowego czasu kondycjonowanie, przed rozpoczeciem usuwania piany* Dodawanie reagentów nie stanowilo odrebnego etapu* Poszczególne koncentraty wysuszono, zwazono, zmielono i przygotowano statystycznie reprezentatywne próbki do badan. Wyniki zestewiono w tablicy 2.6 148 165 Tablica 2 , Kolektor Ksantogenian amylo- i sodowy 1 1,2-epitiooktan * i sulfid dibutylowy1 Mieszanina 50/50 1,2-epltiooktanu i ksantogenianu 1 amylo-sodowego ' 1 Mieszanina 50/50 ¦ sulfidu dibutylu i i ksantogenianu amylo-sodowego i ! Cu 2 R-12* 0,930 1 0,927 0,928 0,927 ' 0,931 ' Ni 9 R-12* 0,839 0,751 0,630 0,844 ' 0,824 ' Pirotyn R-12z ' ' 0,358 ' 1 0,247 ' 0,190 , 0,344 0,245 1 nie Jest to przyklad wedlug wynalazku R-12 Jest ulamkowe czescie odzysku uzyskane doswiadczalnie po 12 minutach Wszystkie uzyskane odzyski Cu w ciegu 12 minut przedstawione w tablicy 2, se tak wysokie /osiegaja teoretyczne granice 1,0/, ze nie uwzglednia sie statystycznych granic prze¬ dzialu ufnosci* 95% poziomu ufnosci wartosci R-12 dle Ni w tablicy 2 wynosi +, 0,012. Wyraznie widac, ze stosujac mieszanine stanowiece kolektor wedlug wynalazku uzyskuje sie odzyski Ni znacznie przewyzszajece odzysk spodziewany w oparciu o srednie wagowe wyniki otrzymane przy stosowaniu kazdego ze skladników pojedynczo, co potwierdza wystepowanie synergizmu.

Przyklad III. Flotacja pianowa kompleksowej rudy Pb/Zn/Cu/Ag z Centrelnej Kanady.

Przygotowano jednorodne 1000 g próbki rudy zawierajacej galenit, sfaleryt, chalko- piryt i argentyt. Dla kazdego przebiegu flotacji próbke wprowadzano do mlyna pretowego wraz z 500 ml wody wodociagowej i 7,5 ml roztworu S02« W ciegu 6,5 minut mielenia uzyskano wsad zawierajecy 90% czestek o stopniu rozdrobnienia mniejszym niz 200 mesh /75 urn/. Po zmieleniu zawartosc przeniesiono do komórki wyposazonej w automatyczne lopatki do usuwania plany i dolaczono komórke do standardowego mechanizmu flotacyjnego Denver.

Nastepnie przeprowadzono dwustopniowe flotacje. W I etapie odzyskiwano rude miedz/ olów/srebro, a w II - rude cynkowe. Dla rozpoczecia I etapu flotacji dodano 1,5 g/kg Na2C03 /pH 9 do 9,5/, a nastepnie kolektor/y/. Nastepnie zawiesine kondycjonowano przez 5 minut dzialajac powietrzem i mieszajac. Dalej kondycjonowano przez 2 minuty tylko mieszajac, po czym dodano spieniacz MIBC /standardowa dawka 0,015 ml/kg/* Przez 5 minut flotacji zbierano koncentrat, który oznaczano Jako wstepny koncentrat miedz/olów* II etap flotacji polega na dodaniu 0,5 kg/tone CuSO. do pozostalosci w komórce po I etapie. pH doprowadzono do 10,5, dodajac wapno palone, po czym nastepil 5-minutowy okres kondycjonowania tylko z samym mieszaniem. Ponownie sprawdzono pH i doprowadzono je do wartos¬ ci 10,5 przy uzyciu wapna. W tym momencie dodano kolektor/y/ i znów nastepil 5 minutowy okres kondycjonowania tylko z samym mieszaniem. Nastepnie dodano spieniacz MIBC /standardowa dawka 0,020 ml/kg/. Przez 5 minut zbierano koncentrat, który oznaczano jako wstepny koncentrat cynku. Próbki koncentratów suszono, wazono i przygotowano odpowiednie próbki do badan przy uzyciu technik rentgenowskich* Wykorzystujac dana z analiz obliczono wartosci odzysku i zawartosci wedlug wzorów bilansu masowego. Wyniki zestawiono w tablicy 3.148 165 Tablica3 , Prze-1 , bieg i, : H 1 2 r i 3 §1 Etap /wstepny/ "Cu/Pb LZn 'Cu/Pb v*n (cu/Pb Izo Kole-, ktor A B A C , D D , C D 1 B 1 D Dawka pH g/t ' ¦ 5 7,5 20 15 12,5 20 15 i 5 7,5 35 i 9'5 '10,5 , 9,5 '10,5 i 9,5 '10,5 Ag R-52 0,886 0,052 ,0,778 'O,103 ¦0,891 10.030 Zawar. 0,275 - 0,312 - 0,272 - Cu R-52 0,941 1 0,030 0,893 1 0,048 ¦ 0,942 ( 0,018 1 Pb 3 2 Zawar* ¦ R-5 0,107 ,0,794 10,077 0,136 i 0,662 - '0,145 0,110 "0,795 - %0,045 1 Zr\ 3 2 Zawar. ¦ R-5 0,050 , 0,220 1 0,782 0,057 , 0,145 '0,812 0,052 '0,218 ,0,570 3.

Zawar* • , 0,48 ' i 0,497 1 0,532 , A - ksantogenian etylo-sodowy B - dltiofosforan C - tlonokarbaminlan D - sulfld diheksylowy 1 2 3 nie etanowi przykladu wedlug wynalazku R-5 oznacza aktualny odzysk po 5 minutach zawar* oznacza ulamkowe zawartosc konkretnego metalu zawartego w calej masie zebranej w pianie* W tablicy 3 przedstawione se warunki dla podwójnych prób, które umozliwiaja, porów¬ nanie odzysków uzyskanych przy stosowaniu mieszaniny kolektorów wedlug wynalazku z odzyska¬ mi uzyskanymi z poszczególnymi skladnikami stosowanymi pojedynczo* Z porównania flotacji Cu/Pb /etap 1/ - przebieg 2 z uzyciem samego kolektora D z flotacje Cu/Pb /etap 1/ - przebieg 3 z uzyciem mieszaniny kolektorów D ? B wynika Iz wiekszy odzysk Ag, Cu i Pb uzyskano stosujec mieszanine kolektorów wedlug wynalazku* 95% poziom ufnosci statystycznego bledu dla Ag wynosi ± 0,01, dla Cu ± 0,01 i dla Pb ± 0,02* Z porównania flotacji Zn /etap 11/ - przebieg 3 z flotacje Zn /etap 11/ - przebieg 2 takze widac oczywisty wzrost odzysku Zn zwiezany z uzyciem mieszaniny kolektorów w sto¬ sunku do pojedynczego skladnika* 95% poziom ufnosci statystycznego bledu dla Zn wynosi i 0,01.

"" Innych przebiegów, w których stosowano pojedyncze kolektory w róznych etapach, nie przedstawiono w tablicy 3, poniewaz wiele skladników zastosowanych indywidualnie po prostu nie prowadzi do uzyskania wyników, które mialyby znaczenie dla porównania. Np* ko¬ lektor B uzyty sam w etapie I dla Cu i Pb daje mniej niz 0,500 odzysku.

Przyklad IV* Flotacja pianowa kompleksowej rudy Cu/Mo z Poludniowej Ameryki. 500 g Cu/Mo, zawierajecej mineraly siarczkowe zawierajece glównie miedz i molib- denit, umieszczono w mlynie pretowym z 2,5 cm pretami wraz z 257 g dejonizowanej wody i pewne iloscie wapna palonego. Nastepnie mieszanine mielono przez 350 obrotów z predkoscie 60 obr/min. otrzymujec odpowiednio subtelne rozdrobnienie.

Zmielone zawiesine przeniesiono do 1500 ml komórki flotacyjnej Agitar wyposazo¬ nej w automatyczny lopatkowy uklad usuwajecy piane* Zawiesine mieszano z predkoscie 1150 obr/min* i doprowadzono pH do odpowiedniej wartosci /przedstawionej w tablicy 4/, uzywajec wiecej wapna albo kwasu solnego* W tym momencie do komórki flotacyjnej dodano kolektor/y/ /45 g/tone/, po czym nastepil 1-minutowy okres kondycjonowania, w ciegu którego dodano spieniacz DOWFROTH10 148 165 /34,4 g/tone/. Po dodatkowym kondycjonowaniu w ciegu 1 minuty wleczono doplyw powietrza do komórki flotacyjnej z predkoscie 4,5 l/min. oraz wleczono automatyczne mieszadlo do usuwa¬ nia piany. Po uplywie 0,5, 1,5, 3,0, 5,0 i 8,0 minut pobierano próbki piany. Próbki suszono przez noc w piecu wraz z odpadami z flotacji. Wysuszone próbki wazono, proszkowano do odpo¬ wiedniego dla rozpuszczenia stopnia rozdrobnienia i rozpuszczano w kwasie w celu przeprowa¬ dzenia analizy w aparacie DC Plasma Spectrograph• Wyniki zestawiono w tablicy 4.

Tablica 4 Przebieg i ± 1 2 ¦ 3 i 4 i 5 i 6 Kolektory ^Tionokarbaminian izopropylo-etylowy \j Sulfid etylowo-oktylowy ^Tionokarbaminian izopropylo-etylowy ( Ksantogenian izopropylo-sodowy \_Sulfid etylowo-oktylowy fTionokarbaminian izopropylo-etyIowy \j Sulfid etylowo-oktylowy /Tionokarbaminian izopropylo-etylowy 1Ksantogenian izopropylo-sodowy VjSulfid etylowo-oktylowy Dawka 1 g/tona 1 22,7 , 22,7 1 45,4 11,4 » 11,4 22,7 22,7 22,7 45,4 11.4 11,4 22,7 ,PH L _ _ _ 10,5 1 10,5 10,5 8,0 8,0 8,0 8,0 . CU 2 1 R-8* 1 0,891 1 0,854 i 0,893 i 0,912 i 0,887 , 0,901 . M0 2 1 R-8^ L _____ _l 1 0,742 ' 0,791 ' i 0,808 i 0,780 • 0,822 i 0,831 ( nie stanowi przykladu wedlug wynalazku 2 R-8 oznacza ulamkowy odzysk po 8 minutach Przedstawione w tablicy A wszystkie odzyski Cu osiagniete w ciegu 8 minut sa tak wysokie /osiegajece teoretyczne granice 1,0/, ze nie uwzglednia sie statystycznych gra¬ nic przedzialu ufnosci. 95% poziomu ufnosci statystycznego bledu dla odzysku Mo w ciegu 8 minut wynosi +, 0,012. Wyraznie widac, ze mieszaniny kolektorów wedlug wynalazku daje znacznie wyzsze od¬ zyski Mo, niz odzyski, które wynikalyby z wartosci uzyskanych dla poszczególnych skladników stosowanych oddzielnie. Na przyklad, odzysk Mo w przebiegu 3 wyraznie przewyzsza odzysk spodziewany na podstawie wyników przebiegu 1 i 2. Zachodzi tu zjawisko synergizmu.

Z a t rzezenia patentowe 1. Nowy kolektor do odzyskiwania z rud mineralów siarczkowych zawierajecych metale niezelazne lub mineralów tlenkowych siarczkowanych zawierajecych metal, na drodze flotacji pianowej, znamienny* tym, ze sklada sie z /a/ hydrofobowego weglowodoro- 12 1 wego monosulfidu zawierajecego 4-20 atomów wegla o wzorze R -S-R , w którym R oznacza grupe alifatyczne, cykloalifatyczne lub aralkilowe, ewentualnie podstawione jedne lub wiecej niz jedne grupe hydroksylowe, cyjanowe, chlorowcem, grupe eterowe, weglowodoroksy lub weglowo- 2 dorotioeterowe, R oznacza grupe alifatyczne, cykloalifatyczne, aromatyczne lub ich kombina- 12 » cje, zawierajece 5-11 atomów wegla, poza tym R i R moge leczyc sie tworzec pierscien hetero¬ cykliczny z siarke, a siarka jest zwiezana z alifatycznym lub cykloalifatycznym atomem wegla oraz z /b/ tiokarbonianu, tionokarbaminianu, tiofosforanu alkilu lub ich mieszanin. 2. Kolektor wedlug zastrz.l, znamienny tym, ze jako tiokarbónian zawiera zwiezek o wzorze 2, w którym R oznacza grupe CU?D alkilowe, X niezaleznie oznacza atom siarki lub tlenu, M oznacza kation metalu alkalicznego jako tionokarbaminian zawiera148 165 11 zwiazek o wzorze 3, w którym R niezaleznie oznacza grupe Ci in alkilowe, Y oznacza grupe -+ 1~1U g g -S M , w której M oznacza kation metalu alkalicznego lub grupe OR , w której R oznacza grupe C. An alkilowe, a stanowi liczbe calkowite 1 lub 2, b stanowi liczbe calkowite O lub 10 1, przy czym a+b»2, a jako tiofosforan zawiera zwiazek o wzorze 4, w którym R niezaleznie oznacza atom wodoru, grupe C. in alkilowa lub grupe arylowa, M oznacza kation metalu alkali- 9 9 cznego lub grupe OR , w której R oznacza grupe C- 1Q alkilowa, X oznacza atom tlenu lub siarki* 3* Kolektor wedlug zastrz.l, znamienny tym, ze sklada sie z /a/ okolo 10-90% wagowych sulfidu weglowodorowego i /b/ okolo 10-90% wagowych tiokarbonlanu, tionokarbaminianu, tiofosforanu alkilowego lub ich mieszaniny. 4. Kolektor wedlug zastrz.3, znamienny tym, ze sklada sie z /a/ okolo 20-80% wagowych sulfidu weglowodorowego i /b/ okolo 20-80% wagowych tiokarbonlanu, tionokarbaminianu, tiofosforanu alkilowego lub ich mieszaniny* 5* Kolektor wedlug zastrz.l, znamienny tym, ze zawiera /a/ aulfid 12 12 weglowodorowy o wzorze R -S-R , w którym R IR niezaleznie oznaczaja grupe alifatyczna, cykloalifatyczna lub aralkilowa ewentualnie podstawiona jedna lub wiecej niz jedna grupa 3 3 3 hydroksylowa, cyjanowa, chlorowcem, grupa OR lub SR , R oznacza rodnik weglowodorowy, przy 12 * * czym R i R moga laczyc sie i tworzyc pierscien heterocykliczny, a jako tiokarbonian zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym R oznacza grupe C2-16elkilowe, M oznacza kation sodu lub pota¬ su, jako tionokarbaminian zawiera zwiazek o wzorze 3, w którym R oznacza grupe CA .alkilowa, 10 jako tiofosforan zawiera zwiazek o wzorze 4, w którym R oznacza grupe C2_8alkilowe lub krezyIowa* 1 2 6* Kolektor wedlug zastrz*5, znamienny tym, ze R i R oznaczaja gru¬ py cykloalifatyczna lub alifatyczne, ewentualnie podstawione jedna lub wiecej niz jedna 3 3 12 * grupa hydroksylowa, cyjanowa, chlorowcem, grupa OR lub SR , przy czym R i R moga laczyc 7 8 sie i tworzyc pierscien heterocykliczny z S, R oznacza grupe C~ i9alkilowa, R oznacza grupe 10 o-i^ 0*2 alkilowa, a R oznacza grupe C2 „alkilowa lub krezyIowe• 7. Kolektor wedlug zastrz.6, znamienny tym, ze zawiera sulfid weglo¬ wodorowy, w którym calkowita zawartosc wegla wynosi 6-16 atomów wegla* 1 2 8* Kolektor wedlug zastrz.7, znamienny tym, ze R i R niezaleznie oznaczaja grupe alkilowa lub alkenylowa* 9* Kolektor wedlug zastrz.8, znamienny tym, ze R oznacza grupe metylo¬ wa lub etylowa, a R oznacza grupe C- -^alkilowa lub C- ^-alkenylowa* 10* Kolektor wedlug zastrz.l albo 4, znamienny tyn, ze zawiera sulfid fi 6 6 weglowodorowy o wzorze /R /3_nC/H/ -S-C/H/n-/R /3_n» w którym grupy R niezaleznie oznaczaja grupe alifatyczna lub cykloalifatyczna ewentualnie podstawiona grupa hydroksylowa, cyjanowa, chlorowcem, grupa eterowa, weglowodoroksy lub weglowodorotioeterowa, przy czym dwie drupy R moga laczyc sie i tworzyc pierscien cykliczny lub heterocykliczny z atomem S, n oznacza liczbe calkowita 0, 1, 2 lub 3, lub o wzorze lc, w którym R niezaleznie oznacza atom wodoru, grupe arylowa, alkiloarylowa, aralkilowa, alkilowa, alkenylowa, alkinylowa, cykloalkilowa, 3 cykloalkenylowa, ewentualnie podstawione grupa hydroksylowa, cyjanowa, chlorowcem, grupa OR 3 3 4 lub SR , w której R oznacza grupe alifatyczna lub cykloalifatyczna oraz R oznacza grupe 3 3 hydroksylowa, cyjanowa, chlorowiec, grupe OR lub SR • 11* Kolektor wedlug zastrz.10, znamienny tym, ze sklada sie z /a/ sulfidu weglowodorowego i /b/ tiokerbonianu alkilowego, który obejmuje monotiokarbonian alki¬ lowy, ditiokarbonian alkilowy lub tritiokarbonian alkilowy* 1 2 12* Kolektor wedlug zastrz.l, znamienny tym, ze R i R oznaczaja rózne reszty weglowodorowe* wegla* 13* Kolektor wedlug zastrz.l, znamienny tym, ze R zawiera 5-11 atomów 14* Kolektor wedlug zastrz.l, znamienny tym, ze zawiera sulfid o wzorze la, w którym R oznacza niezaleznie atom wodoru, grupe arylowa, alkarylowa, aralkilowa, alki¬ lowa, alkenylowa, alkinylowa, cykloalkilowa, cykloalkenylowa ewentualnie podstawione grupa 3 3 hydroksylowa, cyjanowa, chlorowcem lub grupa OR lub SR lub oznacza grupe hydroksylowa, cyjanowa, atom chlorowca, OR lub SR •148 165 (rM2 —c^c —(rM2 s WZÓR 1a R" C — CH2 \ / S WZÓR 1c WZÓR Ib 7 " R -X- C-SM WZÓR 2 (RbL-N-C-Y a I (H)k WZÓR 3 R8K S \ I' „ rN-C-S"M+ WZÓR 3 a s 8 » 9 R -NH-C-OFT WZÓR 3b Rl0n S R °\H - ? P-S M R^O7 WZÓR Ab >-X-M Rio.0X WZÓR 4 P-0 M Rl0o/ WZÓR Ac \ H P-S"M + HO WZÓR Aa Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.

Cena 400 zl