PL147666B1 - Method of obtaining novel bis-/2-ethylamine-4-diethylamine-s-triazin-6-yl tetrasulfide - Google Patents
Method of obtaining novel bis-/2-ethylamine-4-diethylamine-s-triazin-6-yl tetrasulfide Download PDFInfo
- Publication number
- PL147666B1 PL147666B1 PL1985255836A PL25583685A PL147666B1 PL 147666 B1 PL147666 B1 PL 147666B1 PL 1985255836 A PL1985255836 A PL 1985255836A PL 25583685 A PL25583685 A PL 25583685A PL 147666 B1 PL147666 B1 PL 147666B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- sulfur
- vulcanization
- max
- rubber
- vulkanox
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/48—Two nitrogen atoms
- C07D251/52—Two nitrogen atoms with an oxygen or sulfur atom attached to the third ring carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/378—Thiols containing heterocyclic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytworzenia czterosiarczku bis-/2-etyloamino-4-dwuetyloemino-s-triazyn-6-ylu/ / V 480^7» który polega na tym, ze wo¬ dny, alkaliczny roztwór 2-etyloamino-4-dwuetyloaraino-6-merkaptotriazyny poddaje sie rea¬ kcji w ukladzie 2-fazowym z roztworem S^Clp w obojetnym rozpuszczalniku organicznym w tem¬ peraturze ponizej + 10 Cf z tym zalozeniem, ze rozpuszczalnik nie rozpuszcza albo tylko niewiele rozpuszcza powstajacy czterosiarczek.
Korzystnie wytwarza sie alkaliczny wodny roztwór merkaptotriazyny, który zawiera jo¬ ny metalu alkalicznego i czasteczki merkaptotriazyny w ilosciach równomolowych.
Korzystna jest jednak ilosc alkaliów, w szczególnosci wodorotlenku sodu, która jest wyzsza o 5 do 10#. Ten roztwór miesza sie z organicznym, szczególnie alifatycznym albo cy- kloalifatycznyra rozpuszczalnikiem, w szczególnosci takim jak benzyny, eter naftowy albo cykloheksan, tak ze tworzy sie uklad 2-fazowy i dodaje sie roztwór S2C12 korzystnie w roz¬ puszczalniku, który zostal równiez przedtem zmieszany z roztworem merkaptotriazyny. Tem¬ peratura powinna przy tym wynosic ponizej 10°C, korzystnie ponizej 5°C.
S2G12 doprowadza sie do reakcji w ilosciach równomolowych, silnie mieszajac.
W podanych warunkach S^Cl^ dziala nieoczekiwanie wylacznie kondensujaco. Powstajacy2 147 666 produkt oddziela sie w znany sposób i korzystnie suszy w temperaturze 40-45°C pod zmniej¬ szonym cisnieniem. Otrzymany sposobem wedlug wynalazku zwiazek V 480 okazuje sie przy za¬ stosowaniu jako srodek sieciujacy lub przyspieszacz wulkanizacji wyraznie lepszy od zwia¬ zków wzorcowych tak samo jak i od dwusiarczku V 143.
Przemysl przerabiajacy kauczuk ma do dyspozycji obszerna palete przyspieszaczy, ko¬ rzystnie do wulkanizacji siarkowej, z których najwazniejsze klasy dla uniwersalnych kau¬ czuków stanowia: benztiazolilosulfenamidy, dwusiarczek bis-benztiazolilu i 2-merkapto- benztiazol jak równiez ich odpowiednie pochodne triazyny. Obok tego istnieje szereg spe¬ cjalnych zwiazków takich jak dwusiarczek tiokarbamylu i nadtlenki, które dzialaja równiez bez dalszych substancji dodatkowych takich Jak siarka jako srodki sieciujace, lecz sa rów¬ niez czesto stosowane w kombinacji z siarka.
Najwieksze znaczenie równiez ilosciowo w zastosowaniu praktycznym, w szczególnosci do wulkanizacji uniwersalnych kauczuków, zyskuja obecnie benztiazolilosulfenamidy.
Istotna wada wyzej wymienionych przyspieszaczy wulkanizacji, w szczególnosci sulfo¬ namidów, jest ich silnie wzrastajaca z rosnaca temperatura wulkanizacji sklonnosc do re¬ wersji przy przegrzaniu kauczuku wulkanizowanego, szczególnie przy zastosowaniu i tak sklo¬ nnych do rewersji rodzajów kauczuków takich jak NR /kauczuk naturalny/ i poliizopren. Ze wzrostem temperatury zwieksza sie szybkosc rewersji tak silnie, ze nastepuje z jednej stro¬ ny drastyczne obnizenie gestosci usleciowania przy optymalnej wulkanizacji i z drugiej strony silny spadek optymalnej gestosci usleciowania przy czesto nieuniknionym przewulka- nizowaniu. To sano dotyczy, jesli nawet w slabszym stopniu, pozostalych przyspieszaczy z klasy benztiazolu.
Te wady przyspieszaczy benztiazolowych ograniczaja mozliwosc ich stosowania z rosna¬ ca temperatura wulkanizacji i stawiaja granice pod wzgledem dazen przemyslu przeróbki kau¬ czuku do zwiekszenia produktywnosci przez zastosowanie wyzszych temperatur wulkanizacji.
Inna obecnie nie do zaniedbania wada, w szczególnosci sulfonamidów, polega na tym, ze podczas procesu wulkanizacji powstaja wolne aminy, które jesli nie daja sie nitrozowac - moga prowadzic do tworzenia toksycznych nitrozoamin, co w przyszlosci kaze oczekiwac usta¬ wowego ograniczenia mozliwosci ich stosowania.
Nieoozekiwanie V 480 zarówno pod wzgledem stosowania go jako srodek sieciujacy jak równiez jako przyspieszacz wulkanizacji przy wulkanizacji siarkowej okazuje sie zwiazkiem, który wytworzonym z jego pomooa kauczukom wulkanizowanym równiez w wysokiej temperaturze nadaje nadzwyczaj wysoka trwalosc rewersyjna. Predestynuje je dlatego do zastosowania do wysokotemperaturowych kauczuków wulkanizowanych i tym samym umozliwia zwiekszenie produ¬ ktywnosci.
Zastosowanie V 480 obejmuje znane ze stanu techniki mieszaniny kauczukowe na bazie kauczuku naturalnego /NR/, kauczuku izoprenowego /IR/, kauczuku styrenowo-butadienowego /SBR/, kauczuku izobutyleno-izoprenowego /IIR/f terpolimeru etyleno-propylenowego /EPDM/, kauczuku nitrylowego /NBR/, kauczuków zawierajacych chlorowce i w szczególnosci kauczuku naturalnego, który jest epoksydowy do 75% /ENR/, jak równiez ich mieszanin. Istotna jest obecnosc wiazan podwójnych. Szczególne znaczenie ma zastosowanie V 480 do podatnych na re¬ wersje kauczuków izoprenowych i naturalnych, jak równiez ich mieszanek z innymi kauczuka¬ mi, w szczególnosci epoksydowanym kauczukiem naturalnym. V 480 stosuje sie w mieszankach kauczukowych zawierajacych siarke w ilosci 0,3 - 15, korzystnie 0,3-5 czesci wagowych, na 100 czesci kauczuku.
W mieszankach nie zawierajacych siarki stosuje sie 0,3 - 10, korzystnie 0,3 - 5 czesci wagowych V 480 na 100 czesci kauczuku.
Poza tym mieszanki kauczukowe zawieraja: - zwykle uklady wzmacniajace, to znaczy sadze piecowe, sadze kanalowej sadze plomie¬ niowe, sadze termiczne, sadze acetylenowe, sadze otrzymywane w luku elektrycznym, sadze OK itd. jak równiez wypelniacze syntetyczne takie jak kwasy krzemowe, krzemiany, wodziany tlenku glinu, weglany wapnia i wypelniacze naturalne takie jak gliny, kredy krzemionkowe, kredy, talki itd. i ich mieszanki w ilosciach 5 - 300 czesci na 100 czesci kauczuku,147 666 3 - ZnO 1 kwas stearynowy Jako proraotory wulkanizacji w ilosciach 2-5 czesci, - zwykle stosowane srodki chroniace przed starzeniem, ozonem, zmeczeniem takie jak np. IPPD, TMQ jak równiez woski jako srodki chroniace przed swiatlem ich mieszanki, - dowolne srodki zmiekczajace takie jak np. aromatyczne, naftowe, parafinowe, syn¬ tetyczne srodki zmiekczajace i ich mieszanki, ewentualnie opózniacze takie jak np, N-cykloheksylotioftalimid, /N-trójchloromety- lotio-fenylosulfonylo/-benzen i ich mieszanki, ewentualnie silany takie jak np. czterosiarczek bis-/3-trójetoksysililopropylu/, gamma- chloropropylotrójetoksysilan, gamma-merkaptopropylotrójmetoksysilan, 2""/C2Hc0//3 Si/CH2/2 m-C^HcCH "/2 /"Salfa- ^7 i ich mieszanki, w ilosci 0,1 - 20, korzystnie 1-10 czesci na 100 czesci wypelniacza, ewentualnie siarke w ilosci 0,5-4 czesci na 100 czesci kauczuku, ewentualnie dodatkowe w przemysle kauczukowym poza tym zwykle przyspieszacze jako przyspieszacze wtórne, w szczególnosci Vulkalent E w ilosci 0,3-4 czesci, korzystnie 0,6 - 1,8 czesci, ewentualnie dodatkowe zródla siarki, ewentualnie barwniki i srodki pomocnicze do przeróbki.
Zakres zastosowania V 480 rozciaga sie na mieszanki kauczukowe, takie jak stosuje sie zwykle w produkcji opon, na artykuly techniczne, jak np. mieszanki do tasm przenosni¬ kowych, pasów klinowych, artykulów ksztaltowych, wezy z wkladkami albo bez, gumowan wal¬ cowych, wykladzin, profilów natryskowych, artykulów obróbki recznej, folii, zelówek i wie¬ rzchów do obuwia, kabli, opon masywnych i ich wulkanizaty.
Przyklad I. Rozpuszcza sie 454 g 2-dwuetyloamino-4-etyloamino-6-merkapto- triazyny w lugu sodowym, wytworzonym z 84 g NaOH + 1,5 1 HpO.
Roztwór umieszcza sie w kolbie trój szyjnej o pojemnosci 4 1, nastepnie dodaje sie 1,5 1 benzyny lekkiej /temperatura wrzenia 80 - 110 C/ i oziebia sie mieszanine, silnie mieszajac, do temperatury 0 G.
Doprowadza sie w ciagu 20 min. roztwór 137 g S£G12 * 1°° ml benzyny, przy czym zwra¬ ca sie uwage na to, aby temperatura nie przekroczyla +5 0.
Czterosiarczek wytraca sie natychmiast. Przy koncu reakcji miesza sie dodatkowo w ciagu 5 min., nastepnie odsacza na nuczy i przemywa.
Snieznobialy mialki proszek suszy sie pod zmniejszonym cisnieniem 12 X 133,3 Pa w temperaturze 40 - 45 C.
Ilosc: 499,5 g, co odpowiada 97,1 % wydajnosci teoretycznej. Temperatura topnienia 149 - 150°C.
Analiza: czterosiarczek bis-/2-etyloamino-4-dwuetyloamino-s-triazyn-6-ylu/, ciezar czasteczkowy 516, C18H32N10S4. obliczono 0 41,9, H 6,2, N 27,1, S 24,8 znaleziono 41,8 6,5 26,8 24,8 Normy badania Badania fizyczne wykonano w temperaturze pokojowej wedlug nastepujacych przepisów normy przedstawionych w tablicy 1147 666 Tablica 1 j wytrzymalosc na rozerwanie, i wydluzenie przy zerwaniu | i wartosc naprezenia dla | pierscieni 6 mm 1 wytrzymalosc na rozerwanie i po naderwaniu i elastycznosc odbicia i twardosc A wedlug Shore a i badania Mooney a, ML 4 i flekeometr Goodrich a | /oznaczenie tworzenia ciepla | odbojnosc kuli krzemieniowej I 1 /i DIN DIN DIN DIN DIN 53 504 53 507 53 512 53 505 53 524 D 623 - 62 AD 20 245 I j | Zmierzono w MPa N/mm % - - °C W przykladach zastosowania II-XVT ilustrujacych wlasciwosci zwiazku otrzymanego spo¬ sobem wedlug wynalazku uzyto nastepujace nazwy i skróty, których znaczenie podano w tabli¬ cy 2 Tablica 2 i RSS: i Ribbed Smoked Sheet /kauczuk naturalny/i i n __ IL, 220 : ! sadza, powierzchnia /BET/ 120 m /g » ! Corax * ! /Degussa/ ! i L ! i— r -----— -n i Naftolen ZD : i srodek zmiekczajacy z weglowodorów i i . . i j i " 1 — 1 i Ingralen 450 : i srodek zmiekczajacy z weglowodorów i | j aromatycznych j J Ingroplast NS : [ srodek zmiekczajacy z weglowodorów | i i naftenowych [ i i # i | Vulkanox 4010 NA : j N-izopropylo-N -fenylo-p-fenyleno-dwu- J i i amina i i i ! i" r 1 i Vulkanox HS : i poli-2,2,4-trójmetylo-1,2-dwuwodoro- J [ J chinolina i i-. i. . j i— * , - j I Mesamoll : | ester kwasu alkilosulfonowego fenolu ! j j i krezolu [ j Protektory G 35: j wosk chroniacy przed ozonem J | Vulcacit MOZ : J N-morfolino-2-benztiazolosulfenymid \ | Yulcacit Meroapto: j 2-merkaptobenztiazol ] | Vulcacit Thiuram: [ monosiarczek czterometylotiokarbamylu | j Vulcacit GZ : j N-cykloheksylo-2-benzotioazolosulfenamid j i i i147 666 5 Yulcalent E : { /N-tr<5jchlorometylotio-fenylosulfonylo/- i i benzen PVI : Ultrasil VN 3 i N-cykloheksylotioflalimid i stracony kwas krzemowy /Degussa/ •f- Gran : V 143 : { Granulat -i- dwusiarczek bis-/2-etyloamino-4-dwu- | etyloamino-s-triazyn-6-ylu/ -i.
I IPPd - N - izopropylo-N - fenylo-p-fenylodwuamina TMQ - Poli-2,2f4-trójraetylo-1f2-dwuwodorochinolina Sadza-CK - Sadza piecowa wysokoodporna na scieranie Yulcacit D - dwufenyloguanidyna Buma AP 541 - terpolimer etyleno-propylenowy z Chem. Werke Hulls Si 69 - czterosiarcaek bis-/3-trójetoksysililopropylu/ ENR 50 - epoksydowany kauczuk naturalny Przyklad. II. Trwalosc rewersyjna z V 480 jako srodkiem sieciujacym /sadza jako wypelniacz/ przedstawiono w tablicy 3 Tablica 3 RSS 1t ML 4 - 67 C0RA2C N 220 ZnO RS kwas stearynowy Naftolen ZD Vulkanox 4010 NA Vulkanox HS Protektor G 35 Vulkacit MOZ V 143 PVI V 480 siarka D,,.- " D/max + 60*/ max -Dmin max 170°C ! Li i1 100 i 50 i 5 i 2 i 3 ! 2,5 ! 1.5 i 1 ]1,43 | - i - | - ! 1*5 ] 30.0 i [ g_ ! 100 | 50 | 5 ! 2 | 3 ! 2,5 1.5 1 - 1f29 0,4 - 1.5 8.5 *¦ ! i 2 100 50 5 2 3 2,5 1.5 1 - - - 4 - 2.3 1 Dmax " maksymalny moment skrecajacy . DIN D . - minimalny moment skrecajacy ¦ 53529 ¦j6 147 666 Ten przyklad wskazuje, ze przy zastosowaniu V 480 bez siarki osiaga sie trwalosc rewer¬ sy jna. Jako uklady odniesienia stosuje sie w mieszance i MOZ w tak zwanej dawce semi- efficient /pólskutecznej/, która wedlug stanu techniki ocenia sie jako bardzo dobra, i w próbce 2 i tak trwaly rewersyjnie przyspieszacz V 143.
Przyklad III, Zaleznosc wlasciwosci rewersji od temperatury przy zastosowa¬ niu V 480 /sadza/ kwas krzemowy jako wypelniacze przedstawiono w tablicy 4 Tablica 4 j RSS 1f ML 4 » i C0RAX N 220 | Ultrasil VN 3 | ZnO RS 67 Gran, i kwas stearynowy | Naftolen ZD i Vulkanox 4010 | Vulkanox HS NA ! Protektor G 35 j V 480 ! Yulkacit MOZ j V 143 i siarka i ^o^r "D/max + j max i max j U5°C | 160°C i 170°C j 180°C 60V -I 4 | 100 i 25 • ! 25 ! 5 1 2 i 3 1 2#5 i 1-5 i 1-5 | - i 1.43 ! - i 1*5 ._ L . /%/) j 22.4 ! 38.8 j 47.4 i 52.6 _ i i 5 100 25 25 5 2 3 2.5 1.5 1.5 - - U29 1.5 11.3 20.9 30.3 38.7 . L_ r 6 100 25 25 5 2 3 2.5 1.5 1.5 3 - - - 0 0 1.9 4.6 —•"i Mieszanki, w których sadza jest zastapiona czesciowo przez kwas krzemowy, sa szcze¬ gólnie sklonne do rewersji. Mieszanka 6 wskazuje, ze V 480 zastosowany jako srodek sieciu¬ jacy, to znaczy bez siarki, nadaje kauczukowi wulkanizowanemu równiez przy najwyzszych tem¬ peraturach wulkanizacji skrajna trwalosc rewersyjna.
Przyklad IV. Trwalosc kauczuku wulkanizowanego przy przegrzaniu * temperatu¬ rze 170°C i zastosowaniu V 480 przedstawiono w tablicy 5 Tablica 5 RSS 1, ML 4 - 67 | C0RAX N 220 ! Ultrasil VN 3 Gran. ! ZnO RS ! kwas stearynowy j Naftolen ZD ] Vulkanox 4010 NA ] Vulkanox HS | Protektor G 35 Yulkacit MOZ | ...2 j 100 25 25 5 2 3 2.5 1.5 1 1.43 i §„„.j 100 25 25 5 2 3 2.5 1.5 1 - „__9 100 25 25 5 2 3 2.5 .15 1 - —-i147 666 7 | V 143 ! V 480 i siarka iD,..^ /max + 60 i max j170°C { czas wulkanizacj i w temperaturze J170°C | wytrzymalosc na i rozerwanie r~~—~~——————— - i wartosc napreze- } nia 300* L-„-„ - — 1 i wytrzymalosc aa j rozerwanie po na- i dorwaniu i odbojnosc kuli | krzemieniowej —r S 7 TT" --r— J J i 1i5 -L +- 7 /ot/ 1 ^^ / -*/ j 44,7 i { ! 17.2 | 12.5 i i i 5.1 i 3#3 i 32 i 6 i .j j i i ! 54.9 j i 51.3 ! ——-¦— 8 U29 - 1.5 28.7 /*95* t95%+50 16.0 11.2 3.7 2.8 16 5 52.8 51.7 _.._ i l i i f i i i "t" r i i i i i i i i i i -j i i i i i J i i -+- i i i i i i i i i i i i l i l i l l i i i i i i i i 9 «. 3 - 2.6 19.3 19.7 5.5 5.3 29 26 53.5 53.2 ""i Ten przyklad wskazuje9 ze ze wzrastajaca rewersja przy przegrzaniu, mianowicie o 50'/170°C, wystepuje silny spadek danych fizycznych wulkanizacji. Szczególnie wyraznie widac to w przypadku mieszanki 7 w wytrzymalosci na rozerwanie i w 300* wartosci napre¬ zenia jak równiez w wytrzymalosci na rozerwanie po naderwaniu, podczas gdy mieszanka 9 przy przegrzaniu zachowuje dane fizyczne praktycznie niezmienione.
Równiez tutaj porównuje sie V 480 z ukladem semi-SY, który wedlug stanu techniki jest juz uwazany za odporny na rewersje. 95 % oznacza, ze 95 % srodka wulkanizacyjnego przereagowalo9 tgc * + en oznacza, ze nastepnie ogrzewa sie jeszcze w ciagu 50 minut.
Przyklad V. Trwalosc rewersyjna przy zastosowaniu V 480 jako przyspiesza¬ cza w temperaturze wulkanizacji 170°C zostala przedstawiona w tablicy 6.147 666 Tablica i i--12.J—u J j RSS 1, ML 4 » 67 | 100 | 100 | | 0ORAX N 220 • 50 I 50 ! • ZnO RS } 5 | 5 j I kwas stearynowy i 2 i 2 i j Naftolen ZD | 3 J 3 | | Vulkanox 4010 NA | 2,5 ! 2.5 I ! Yulkanoi HS i 1.5 j 1.5 j j Protektor G 35 i 1 | 1 ! ! Vulkacit MOZ ! - I 1.43 j j Y 480 j 1.5 | I I siarka ! 0,8 i 1.5 » i Dm«"D/max ?6o^ ! i i ¦ n ' ' ! °,8 | 29.2 i 1 max i i i | wytrzymalosc na rozerwanie { 22.6 J 24.3 1 J wartosc naprezenia 300 * | 11.0 J 10.4 ! } wydluzenie przy zerwaniu j 480 | 530 j i . L --!- ! [ odbojnosc kuli krzemieniowej j 46,5 { 45,9 J i twardosc wedlug Shore a J 62 | 62 ,' Przyklad V wskazuje, ze kombinacja 1,5 czesci V 480 z 0,8 czesciami siarki zawsze jeszcze w porównaniu z odpowiednim sulfenamidem w temperaturze 170°C pozostaje cal¬ kowicie odporny rewersyjnie i ze za pomoca tej ombinacji przy t«c <* ustala sie praktycznie jednkowy poziom danych.
Przyklad VI. Wplyw dozowania siarki na przyspieszanie V 480 /temperatura wulkanizacji: 170°C/, przedstawiono w tablicy 7 Tablica 7 | RSS 1, ML 4-67 ! CORAZ N 220 | ZnO RS i kwas stearynowy J Naftolen ZD i Vulkanox 4010 NA I Vulkanoi HS | Protektor G 35 J Vulkacit MOZ ! V 143 j PVI L— 12 ' 100 50 5 2 3 2.5 1.5 1 1.43 - 1 - 13 100 50 5 2 3 2.5 1.5 1 - 1.29 0,4 14 100 50 5 2 3 2.5 1.5 1 - - - f 15 r i 100 50 1 5 2 3 2.5 1.5 1 - - - .1 16 100 50 5 2 3 2.5 1.5 1 - - - | 17 ! 100 i 50 | 5 j 2 | 3 i 2.5 J 1.5 ! 1 } - { - i _ |147666 9 i 7 480 S siarka i 1.5 • Dmejc-D/max+60/ /%/ Dn,ax »ln 26.8 I .12-J li. i 1.5 1.5 j 0.6 6.9 2.4 15 .j 16. 1.5 j 1.5 1 { 1.2 -l 3.4 I 4.1 T" t I —II- 1.5 1.4 4.6 MO * ! t80"t20 % dane wulkanizatu przy t95 % i wartosc naprezenia j j 300 % 1.4 4.2 1.4 3.1 1.6 2.9 .1.6 2.9 1.5 11.5 12.1 11.4 12.1 12.5 2.8 1.5 13.1 i -i. twardosc wedlug Shore *a 63 66 63 63 64 65 Przyklad VI wskazuje, ze mozliwe jest podwyzszenie zawartosci siarki powyzej 0,8 i prowa¬ dzi do wzrostów modulu bez bardzo silnego wzrostu rewersji. Oczywiscie zwiekszenie zawar¬ tosci siarki powoduje nieznaczne skrócenie podwulkanizowywania. Mozna to skasowac przez zastosowanie Vulkalent u E /por. przyklad VII/.
Przyklad VII. Dzialanie zwyklych opózniaczy na czas podwulkanizowywania i rewersje przy zastosowaniu V 480 przedstawiono w tablicy 8 Tablica 8 j RSS 1f ML /1+4/ - i C0RAX N 220 1 ZnO RS i kwas stearynowy j Naftolen ZD { Vulkanox 4010 NA j Vulkanox HS { Protektor G 35 » Vulkacit MOZ | V 480 i siarka | PVI i Vulkalent B L - { czas podwulkanizo- | wywania 130°C 67 ¦ i min { wzrost 2 czessi skali ^__»_______________-_ 18 100 50 , 5 2 , 3 2.5 | 1.5 ! 1 j 1.43 - | 1.5 i _ t i i \ i 21.5 l.__—« I i i 4- 1 1 1 1 1 .J. 19 100 50 5 2 3 2.5 1.5 1 - 1.5 0.8 - • 8.0 »—___ [ -J-- 20 100 50 5 2 3 2.5 1.5 1 - 1.5 0.8 1.2 • 17.5 _«—««..
.-J-. 1 | 1 j 1 1 L- 21 100 50 5 2 3 2.5 1.5 1 - 1.5 0.8 - 1.2 21.0 ».«—_•_. i i i147 666 10 podwulkanizowanie przy 170°C /t 10*/ wartosc naprezenia 300 % 18 3.8 10f6 19 20 2.8 ! 3.8 I i _ 11.0 | 8.8 21 4*1 j 13.7 } Przyklad VIII. Przedluzenie nadwulkanizowywania i zwiekszenie modulu kombi¬ nacji V 480 /Yulkalent E przedstawiono w tablicy 9/ Tablica 9 I ———— — r—-—--1 -—r- —r————--— | . L_22 i 23,X 24.; 25_J 26_ | RSS 1, ML /1+4/-67 } 100 { 100 J 100 J 100 | 100 | C0RAX N 220 i 50 i 50 i 50 i 50 j 50 | ZnO RS | 5 J 5 | 5 | 5 | 5 f kwas stearynowy j 2 ! 2 i 2 i 2 i 2 j Naftolen ZD j 3 j 3 j 3 | 3 j 3 | Vulkanox 4010 NA J 2.5 J 2.5 i 2.5 i 2.5 ! 2.5 ! Vulkanox HS j 1.5 J 1.5 } 1-5 j 1.5 } 1.5 | Protektor G 35 | 1 { 1 ', 1 ! 1 ! 1 ! Vulkacit MOZ i 1.43 ! - j - j - J j V 480 j - | 1.5 } 1.5 | 1.5 i 1.5 i Yulkalent E i - ! - ! 0,4 i 0,8 I 1.2 j siarka J 1.5 j 0.8 { 0.8 | 0.8 J 0.8 j —r , 1 .-h 1 i czas nadwulkanizowa- | i i [ J | nia 130°C, min./wzrost,1 { iii j 2 czesci skali/ j 21.5 j 8.0 | 12.5 j 16.7 | 21.0 j j. {. { «j i czas nadwulkanizowa- i ¦ ¦ ¦ t | nia 170°C /t10%/, min J 3.8 | 2.8 | 3.1 | 3.7 ! 4.1 j {. i j -| L i wartosc naprezenia ¦ J j j \ ! 300% i 10.6 ! 11.0 ! 11.8 | 12.7 ! 13.7 ! -I J. -l \ L Przyklad IX. Przedluzenie czasu nadwulkanizowywania przez Vulkalent E przy wulkanizacji V 480 przedstawiono w tablicy 10 Tablica 10 j RSS 1, ML /1+4/« 67 ! 0ORAX N 220 J Ultrasil VN 3 Gran. i ZnO RS j kwas stearynowy ! naftolen ZD j Yulkanoi 4010 NA I =27 100 25 25 5 2 3 2.5 1 28 100 25 25 5 2 3 2.5 i 29 100 25 25 5 2 3 2.5 i 30 100 25 ' 25 5 2 3 2.5147 666 11 Vulkanox HS Protektor G 35 Yulkacit MOZ V 480 pyi YulkBleot E siarka -21—4- 1.5 | 1 i 1.43 J i " i i i i 1.5 i ¦ czas nadwulkanizowaniai ! o ¦ | 130 Cf min. /wzrost 2 | jczesci skali/ ! 29.5 f——- -. { czas nadwulkanizowania j } 170°C ! 4.5 i u. i i i i i i -L, I wartosc naprezenia i i 300 % I 5.3 I Przyklad IX wskazuje w przypadku mieszanki sadzy/kwasu krzemowego, skutecznosc opózniacza Vulkalent E. Przy dozowaniu 1,5 czesci V 480t 0,8 czesci siarki i 1.2 czesci Vulkalent B osiaga sie bez trudu czasy nadwulkanizowywania MOZ. Równiez przy zastosowaniu opózniaczy nie wystepuje ujemny wplyw na wlasciwosc rewersji wulkanizacji V 480, tak samo malo jak dane fizyczne wulkanizowanego kuczuku.
Przyklad X. Y 480 jako przyspieszacz w SBH przedstawiono w tablicy 11 T a b 1 i c a 11 } SBR 1712 ! C0RAX N 339 J ZnO RS i kwas stearynowy J Protektor G 35 ! Vulkanox 4010 NA I Yulkacit D ! Yulkacit CZ j V 480 i siarka S D "D i max /max + 60 /,*, i max min j przy 165°C i 1 ii i 1 } wytrzymalosc na rozer-j i wanie { 31 137,5 60 3 2 1 1.5 0,5 1,45 - 1.6 tO.5 20 1 !"• i ¦ 1 i ( 32 i 137,5 i 60 ' 3 2 1 1.5 0,5 " 1.5 1.5 7.3 19.2 r 33 . 137.5 60 3 2 1 I 1.5 I " I i 1 S 1.5 8.3 t 23.112 147 666 ¦ wartosc naprezenia | 300 % } wydluzenie przy zer- ! waniu ! twardosc wedlug ¦ Shore a i 31 i f 10.1 1 1 i 480 "T 1 | ! 63 i 32 ! 11.4 j 430 | 65 1 | ! i i i i i i i i i i i 33 } 10.9 j 460 J 64 j Przyklad X wskazuje, ze V 480 równiez w i tak juz trwalszych rewersyjnie mieszanek SBR wywiera dodatni wplyw na trwalosc rewersyjna.
Przyklad XI. Trwalosc rewersyjna wulkanizatów SBR z V 480 zostala przedsta¬ wiona w tablicy 12 Tablica 12 ! I—» 1—_24 j | SBR 1500 i 100 j 100 J I C0RAX N 220 J 50 j 50 ! | ZnO RS | 5 ! 5 j i kwas stearynowy J 2 j 2 j j Naftolen ZD J 3 ! 3 « { VuIkanox 4010 NA J 2.5 I 2.5 j ! Vulkanox HS i 1.5 [ 1.5 | | Protektor G 35 | 1 J 1 ! | Vulkacit GZ i 1.5 i j i V 480 } - J 1 , j siarka i 1.8 i 1.8 j 1 L j. j j -aas /%/ | 12.1 J 9.1 ! ! Dm "Dmin /170°C/ ! ! J | max | | i j dane wulkanizatu przy tqc *. \ i ¦ | -—4 1 j [ wytrzymalosc na rozerwanie j 20.2 J 21.8 i j wartosc naprezenia 300 % j 10.6 j 11.1 i j wydluzenie przy zerwaniu | 450 } 460 1 1 wytrzymalosc na zerwanie po \ \ 1 1 naderwaniu 1 13 ! 14 ¦ v . j. 4 _j I twardosc wedlug Shore a ,'63 ! 64 ! Równiez ten przyklad wskazuje, ze V 480 w i tak juz malo podatnym na rewersje SBR 1500 polepsza raz jeszcze wlasciwosc rewersyjna.147 666 13 P p z y k l a d XII. V 480 w Perbunan ie /kauczuku nitrylowym/ pokazano w tablicy 13 Tablica 13 J——-*«_—-——————--——__--- i Perbunan N 3307 NS | C0RAX N 220 | ZnO RS J kwas stearynowy i Ingralen 450 { Mesamo11 ! Yulkacit CZ J V 480 t siarka ! d -D i max /max ? 60 / . _ j D -fe , ' %/ i max min j przy 17^°C j dane wulkan!zatu: i wytrzymalosc na rozerwanie { wartosc naprezenia 300 * { wydluzenie przy rozerwaniu [ twardosc 'wedlug Shore a —-r- 1 ¦ 1 • : ~j- — —_-_- 100 50 5 1 5 10 1.3 - 1.8 9.5 19.5 9.2 480 64 "~-t^- J i i i i i —»~ i i i i i i i i i i 100 50 5 1 5 10 - 1.5 1.8 6.9 16.6 11.3 380 | 65 | Jak wskazuje przyklad, zastosowanie V 480 zamiast sulfenamidu w Perbunan le przynosi dalsze zalety pod wzgledem trwalosci rewersyjnej.
Przyklad XIII. V 480 w EPDM przedstawiono w tablicy 14 Tablica 14 ! Buma AP 541 j C0RAX N 220 I ZnO RS t | kwas stearynowy S Ingraplast NS i Yulkacit Thiuram | Yulakacit Mercapto i V 480 I siarka + 60 / I max" min / */ przy 170°C i dane wulkanizatu i wytrzymalosc na rozciaganie 100 50 5 1 10 1 0.5 1 3.3 100 50 5 1 10 2.5 1 16.0 ! 16.014 147 666 | wartosc naprezenia 300% wydluzenie przy zerwaniu twardosc wedlug Shore a 14.4 320 72 "i i 14.0 i 4 | 350 4 ! 69 I Równiez dla EPDM zastosowanie V 480 przy jednakowym ustaleniu danych wulkanizacji daje jeszcze mozliwosc podniesienia trwalosci rewersyjnej.
Przyklad XIV. Jednoczesne zastosowanie V 480 i Si 69 przedstawiono w tablicy 15 Tablica 15 | RSS 1, ML 4 ¦ 67 | C0RAX N 220 ! ZnO RS | kwas stearynowy i Naftolen ZD j Vulkanox 4010 NA ! Vulkanox HS | Protektor G 35 | Yulkacit MOZ ! V 480 j Si 69 i siarka ! D "D i max /max + 60 / ,# , ! D -° max min ! przy 170°C i dane wulkanizatu: } wytrzymalosc na rozerwanie | wartosc naprezenia 300% J™ j odbojnosc kuli krzemieniowej J twardosc wedlug Shore a i fleksometr Goodrich a ,' delta T Center °C i 1 100 50 5 2 3 2.5 1.5 1 1.43 - 1.5 29.7 25.1 10.2 45.2 63 159 —-p- i L_ —i 100 j 50 J 5 ! 2 ; 3 ! 2.5 j 1.5 | 1 ! I 1.5 ! 1.5 ; 0.4 I 0 { 22.0 i 10.8 ! 44.2 i 62 ! 136 i Jesli czesc siarki /0f8 czesci/ zastapi sie przez zródlo siarki jak np. polisiarcz- kowe silany, to otrzymuje sie równiez nadzwyczaj trwale rewersyjnie mieszanki kauczuku na¬ turalnego jak pokazuje powyzszy przyklad. Poza tym wystepuje niezwykle obnizenie tworzenia ciepla.
Przyklad XV. Sieciowanie V 480 epoksydowanego kauczuku naturalnego przy za- stowaniu sadzy i kwasu krzemowego jako wypelniacza przedstawiono w tablicy 16H7 666 15 Tablica 16 | ENR 50 i C0RAX N 330 J Ultrasil VN 3 Gran.
J ZnO RS kwas stearynowy ! Vulkanox HS j V 480 ! Vulkacit MOZ i Vulkacit Thiuram | siarka j wytrzymalosc na rozci | zawiesina substancji aganie stalej + ! wartosc naprezenia 100 % /MPa/ ! wytrzymalosc na rozerwanie przy i naderwaniu DIN 53 507 i twardosc A wedlug Sho | DIN 53 505 23°- /N/mm/ re a 1 _ l 1 100 25 25 5 2 2 - 2,4 1,6 0,3 15,1 8,4 8 82 i t i i i i i i i i i i i 1 | i l_ 2 100 25 25 5 2 2 3 - - 0,3 15,6 11,0 8 89 i I ', Prz yklad XVI. Sieciowanie V 480 epoksydowanego kauczuku naturalnego przy wy¬ pelnieniu sadza pokazano w tablicy 17 Tablica 17 ! ENR [ C0RAX N 220 i kwas stearynowy J Vulkanoi HS ! V 480 | Vulkacit MOZ i Vulkacit Thiuram j siarka j wytrzymalosc na rozciaganie j DIN 53 504 j pierscien 1 /M?a/ | wartosc naprezenie . 300 | odpornosc na rozerwanie j waniu DIN 53 507 /N/mm/ ! j twardosc A wedlug | DIN 53 505 23°S Shore % '/MPa/ po nader- a |__ —r 1 100 50 2 2 - 2,4 1,6 0,3 18,7 18,0 12 75 2 100 50 2 2 4 - - 0,3 27,0 19,0 12 80 i I .- I16 U 7 666 Zstrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowego czteroBiarczku bis-/2-etyloamino-4-dwuetyloamino-s-tria- zyn-6-ylu/, znamienny tym, ze wodny alkaliczny roztwór 2-etyloamino-4-dwuety- loamino-6-merkapto-triazyny poddaje sie reakcji w ukladzie 2-fazowym z roztworem SpCl2 w obojetnym rozpuszczalniku organicznym, nie rozpuszczajacym wcale albo tylko niewiele powsta¬ jacy czterosiarczek, w temperaturze ponizej + 10 C. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie przynajmniej taka ilosc alkaliów, jaka jest potrzebna do utworzenia raerkaptydu metalu alkalicznego albo ilosc, która wynosi 5-10% wiecej. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako obojetny rozpuszczal¬ nik organiczny stosuje sie benzyne, eter naftowy albo cykloheksan.
Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.
Cena 400 zl
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19843438290 DE3438290A1 (de) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | Bis-(2-ethylamino-4-diethylamino-s-triazin-6- yl)tetrasulfid,verfahren zur herstellung, verwendung und sie enthaltende vulkanisierbare mischungen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL255836A1 PL255836A1 (en) | 1987-02-09 |
PL147666B1 true PL147666B1 (en) | 1989-07-31 |
Family
ID=6248260
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1985255836A PL147666B1 (en) | 1984-10-19 | 1985-10-18 | Method of obtaining novel bis-/2-ethylamine-4-diethylamine-s-triazin-6-yl tetrasulfide |
Country Status (25)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4621121A (pl) |
EP (1) | EP0178444B1 (pl) |
JP (1) | JPS61100573A (pl) |
CN (2) | CN1057658A (pl) |
AR (1) | AR242205A1 (pl) |
AT (1) | ATE47849T1 (pl) |
AU (1) | AU576001B2 (pl) |
BG (2) | BG50167A3 (pl) |
BR (1) | BR8505127A (pl) |
CA (1) | CA1266656A (pl) |
CS (1) | CS254988B2 (pl) |
DD (1) | DD240203A5 (pl) |
DE (2) | DE3438290A1 (pl) |
DK (1) | DK166456B1 (pl) |
ES (1) | ES8605494A1 (pl) |
FI (1) | FI84911C (pl) |
HU (1) | HU202848B (pl) |
IL (1) | IL76267A0 (pl) |
IN (1) | IN164644B (pl) |
NO (1) | NO169068C (pl) |
PL (1) | PL147666B1 (pl) |
PT (1) | PT81334B (pl) |
SU (1) | SU1473712A3 (pl) |
YU (1) | YU44521B (pl) |
ZA (1) | ZA856827B (pl) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0627129B2 (ja) * | 1985-10-31 | 1994-04-13 | 三井石油化学工業株式会社 | 塩素化ゴム |
DE3610794C2 (de) * | 1986-04-01 | 1995-02-09 | Degussa | N,N'-substituierte Bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)-Tetrasulfide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in vulkanisierbaren Kautschukmischungen |
DE3610811A1 (de) * | 1986-04-01 | 1987-10-08 | Degussa | Verwendung von substituierten n-trichlormethylthiodicarboximiden in kombination mit n;n'-substituierten bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)-oligosulfiden in vulkanisierbaren kautschukmischungen und derartige kautschukmischungen |
DE3630055C2 (de) * | 1986-09-04 | 1997-04-10 | Swan Thomas & Co Ltd | Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Triazinverbindungen |
DE3820969A1 (de) * | 1988-06-22 | 1989-12-28 | Degussa | Bis(2,4-organylthio-s-triazin-6-yl)polysulfane, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende vulkanisierbare kautschukmischungen |
US5118546A (en) * | 1990-08-03 | 1992-06-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Blend of polychloroprene and epoxidized natural rubber |
IL106891A (en) * | 1992-09-04 | 1997-07-13 | Moore Co | ENR-NR composition |
DE4340902C2 (de) * | 1992-12-05 | 2001-05-31 | Phoenix Ag | Verwendung einer Kautschukmischung zur Herstellung von Gummifedern und Gummikupplungen |
US5396940A (en) * | 1993-09-17 | 1995-03-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Sulfur cured rubber composition containing epoxidized natural rubber and silica filler |
DE4415720C2 (de) * | 1994-05-05 | 1997-09-25 | Uniroyal Englebert Gmbh | Reifenkarkasse, deren Herstellung und Verwendung |
DE4437646C2 (de) * | 1994-10-21 | 1999-01-14 | Uniroyal Englebert Gmbh | Reifen umfassend seitliche Kissenstreifen |
DE19858706A1 (de) * | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Pulver Kautschuk Union Gmbh | Kautschukpulver (Compounds) und Verfahren zu deren Herstellung |
CN102667634B (zh) * | 2009-12-22 | 2016-02-24 | 佳能株式会社 | 充电构件、电子照相设备和处理盒 |
EP2471851A1 (de) * | 2010-12-29 | 2012-07-04 | LANXESS Deutschland GmbH | Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis Epoxygruppen-haltiger Nitrilkautschuke |
US11535687B2 (en) | 2011-10-24 | 2022-12-27 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Silica-filled rubber composition and method for making the same |
JP5663455B2 (ja) * | 2011-10-26 | 2015-02-04 | 住友ゴム工業株式会社 | 紙送りローラおよびゴム組成物 |
JP5855931B2 (ja) * | 2011-12-26 | 2016-02-09 | 株式会社ブリヂストン | コンベアベルト用ゴム組成物及びコンベアベルト |
WO2013114877A1 (ja) * | 2012-01-30 | 2013-08-08 | 株式会社ブリヂストン | 防振ゴム組成物、架橋防振ゴム組成物及び防振ゴム |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3923724A (en) * | 1951-01-28 | 1975-12-02 | Degussa | Processes for improving the processing characteristics of vulcanized elastomers |
DE1669954A1 (de) * | 1951-01-28 | 1970-08-20 | Degussa | Verfahren zur Verbesserung der Gebrauchseigenschaften von Vulkanisaten |
JPS478134Y1 (pl) * | 1967-05-18 | 1972-03-28 | ||
US3635903A (en) * | 1967-11-02 | 1972-01-18 | Stauffer Chemical Co | Curing system for polymeric rubber materials |
DE2848559C2 (de) * | 1978-11-09 | 1982-01-21 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Reversionsfreie Vulkanisate ergebende Kautschukmischungen und deren Verwendung |
DE3014717A1 (de) * | 1980-04-17 | 1981-10-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Vulkanisationssystem, dieses enthaltende kautschukmischung, sowie ein verfahren zur vulkanisation |
JPS57175174A (en) * | 1981-04-22 | 1982-10-28 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Trithiotriazine compound and vulcanization of rubber using the same |
DE3610794C2 (de) * | 1986-04-01 | 1995-02-09 | Degussa | N,N'-substituierte Bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)-Tetrasulfide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in vulkanisierbaren Kautschukmischungen |
DE3630055C2 (de) * | 1986-09-04 | 1997-04-10 | Swan Thomas & Co Ltd | Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Triazinverbindungen |
-
1984
- 1984-10-19 DE DE19843438290 patent/DE3438290A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-01-22 US US06/693,343 patent/US4621121A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-08-30 IL IL76267A patent/IL76267A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-09-05 EP EP85111215A patent/EP0178444B1/de not_active Expired
- 1985-09-05 DE DE8585111215T patent/DE3574138D1/de not_active Expired
- 1985-09-05 AT AT85111215T patent/ATE47849T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-09-05 ZA ZA856827A patent/ZA856827B/xx unknown
- 1985-09-09 YU YU1407/85A patent/YU44521B/xx unknown
- 1985-09-11 NO NO853546A patent/NO169068C/no unknown
- 1985-09-26 CN CN91105500A patent/CN1057658A/zh not_active Withdrawn
- 1985-09-26 AU AU47915/85A patent/AU576001B2/en not_active Ceased
- 1985-09-26 CN CN85107189A patent/CN1015257B/zh not_active Expired
- 1985-10-06 BG BG79532/87A patent/BG50167A3/xx unknown
- 1985-10-15 IN IN734/CAL/85A patent/IN164644B/en unknown
- 1985-10-16 BG BG72055A patent/BG50276A3/xx unknown
- 1985-10-16 BR BR8505127A patent/BR8505127A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-10-17 JP JP60230082A patent/JPS61100573A/ja active Granted
- 1985-10-17 ES ES547968A patent/ES8605494A1/es not_active Expired
- 1985-10-17 DD DD85281837A patent/DD240203A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-10-17 SU SU853964938A patent/SU1473712A3/ru active
- 1985-10-17 DK DK476485A patent/DK166456B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-10-18 PT PT81334A patent/PT81334B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-10-18 FI FI854076A patent/FI84911C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-10-18 CS CS857460A patent/CS254988B2/cs unknown
- 1985-10-18 AR AR85301992A patent/AR242205A1/es active
- 1985-10-18 CA CA000493276A patent/CA1266656A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-18 HU HU854040A patent/HU202848B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-10-18 PL PL1985255836A patent/PL147666B1/pl unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL147666B1 (en) | Method of obtaining novel bis-/2-ethylamine-4-diethylamine-s-triazin-6-yl tetrasulfide | |
CA1136309A (en) | Silicate-filled vulcanizable halogen rubber mixtures | |
US7709560B2 (en) | Rubber composition for tire tread and pneumatic tire using the same | |
US4002594A (en) | Scorch retardants for rubber reinforced with siliceous pigment and mercapto-type coupling agent | |
SK40493A3 (en) | Polycitraconimide and polyitaconimide with content (poly)sulfide groups | |
CA2154633A1 (en) | Silica reinforced rubber composition and use in tires | |
CA1286048C (en) | The use of substituted n-trichloromethyl thiodicarboximides in combination withn,n'- substituted bis-(2,4-diamino-s- triazin-6-yl)- oligosulfides in vulcanizable rubber mixtures and such rubber mixtures | |
JPS58167634A (ja) | 加硫可能なゴム組成物 | |
CA1325805C (en) | N,n'-substituted bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)- tetrasulfides and disproportionation products thereof, processes for their production and their use in vulcanizable rubber mixtures | |
WO1995030665A1 (en) | Novel sulfenamide accelerators and rubber compositions containing the same | |
CN112912259A (zh) | 三嗪烷类及其制备方法 | |
US4673741A (en) | Bis-(2-ethylamino-4-diethylamino-s-triazine-6-yl) tetrasulfide, process for its production, use and vulcanizable mixtures containing it | |
US3518236A (en) | Acceleration of sulfur-vulcanization of rubber with sulfinic acids and derivatives | |
PL89047B1 (pl) | ||
JPS59213745A (ja) | 加硫可能なゴム組成物 | |
EP0036832B1 (en) | Vulcanization of rubber with 2-(alkylsulfinyl)-benzothiazoles | |
US5206304A (en) | Vulcanizable rubber mixtures containing bis-(2,4-organylthio-triazine-6-yl) polysulfides | |
US5025047A (en) | Use of N,N'- and N,N',N'-substituted silyl ureas as antidegradation agents and polymer blends which contain them | |
US20230174495A1 (en) | Triazinanes possessing thiosulfonate end-groups and methods of making them | |
US4350818A (en) | Preparation of 2-(isopropylsulfinyl)benzothiazole | |
US3796683A (en) | Vulcanization of natural and synthetic rubbers from halogen free dienes | |
US3776891A (en) | 1,1-di(aminoalkylthio)-2,2-dicyano-ethylenes | |
Layer | A study of thiocarbamyl sulfenamide/zinc oxide and TMTD/zinc oxide sulfurless cure systems | |
US4391953A (en) | Diene rubber compositions containing N,N'-dithioformanilide crosslinkers | |
US4595781A (en) | N,N'-dithiobisformanilides and their use in diene rubber |