NO169068B - Bis-(2-etylamino-4-dietylamino-s-triazin-6-yl)-tetrasulfid, fremgangsmaate til fremstilling og dets anvendelse - Google Patents
Bis-(2-etylamino-4-dietylamino-s-triazin-6-yl)-tetrasulfid, fremgangsmaate til fremstilling og dets anvendelse Download PDFInfo
- Publication number
- NO169068B NO169068B NO853546A NO853546A NO169068B NO 169068 B NO169068 B NO 169068B NO 853546 A NO853546 A NO 853546A NO 853546 A NO853546 A NO 853546A NO 169068 B NO169068 B NO 169068B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- ethylamino
- vulcanization
- rubber
- reversion
- sulfur
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 13
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 12
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 12
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 6
- BWSLMOVFRHFYMA-UHFFFAOYSA-N 6-[[4-(diethylamino)-6-(ethylamino)-1,3,5-triazin-2-yl]tetrasulfanyl]-2-n,2-n,4-n-triethyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(NCC)=NC(SSSSC=2N=C(N=C(NCC)N=2)N(CC)CC)=N1 BWSLMOVFRHFYMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 claims description 3
- GOUKSYJATNOEID-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)-6-(ethylamino)-1h-1,3,5-triazine-4-thione Chemical compound CCNC1=NC(=S)N=C(N(CC)CC)N1 GOUKSYJATNOEID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 22
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 19
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 19
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 8
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 4
- HAZJTCQWIDBCCE-UHFFFAOYSA-N 1h-triazine-6-thione Chemical compound SC1=CC=NN=N1 HAZJTCQWIDBCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 3
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 3
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- CAXJFBOSFXRPOJ-UHFFFAOYSA-N n-phenyl-n-(trichloromethylsulfanyl)benzenesulfonamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C1=CC=CC=C1 CAXJFBOSFXRPOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 2
- 230000009973 reversion resistant effect Effects 0.000 description 2
- 238000010057 rubber processing Methods 0.000 description 2
- GPNLWUFFWOYKLP-UHFFFAOYSA-N s-(1,3-benzothiazol-2-yl)thiohydroxylamine Chemical class C1=CC=C2SC(SN)=NC2=C1 GPNLWUFFWOYKLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010059 sulfur vulcanization Methods 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZHUWWSAQHRLQA-UHFFFAOYSA-N C(C)N(N1NC(=CC(=N1)NCC)S)CC Chemical compound C(C)N(N1NC(=CC(=N1)NCC)S)CC AZHUWWSAQHRLQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001669679 Eleotris Species 0.000 description 1
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 102000004316 Oxidoreductases Human genes 0.000 description 1
- 108090000854 Oxidoreductases Proteins 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920013648 Perbunan Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- UEZWYKZHXASYJN-UHFFFAOYSA-N cyclohexylthiophthalimide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)N1SC1CCCCC1 UEZWYKZHXASYJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- WMWXXXSCZVGQAR-UHFFFAOYSA-N dialuminum;oxygen(2-);hydrate Chemical class O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] WMWXXXSCZVGQAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000004005 nitrosamines Chemical class 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- -1 thiuram disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/48—Two nitrogen atoms
- C07D251/52—Two nitrogen atoms with an oxygen or sulfur atom attached to the third ring carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/378—Thiols containing heterocyclic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører bis-(2-etylamino-4-dietylamino-s-triazin-6-yl)-tetrasulfid, en fremgangsmåte til dets fremstilling og dets anvendelse. Det tilsvarende disulfid er kjent fra DE-PS 1 669 954. Man kan eksempelvis fremstille det fra det tilsvarende monomerkaptotriazin ved oksydase med jod eller hydrogenperoksyd. Den således fremstilte forbindelse anvendes som vulkaniseringsaksellerator i kautsjukblandinger.
Oppfinnelsens oppgave er å tilveiebringe en forbindelse som gir vulkaniseringen enda bedre egenskaper og en fremgangsmåte til dets fremstilling.
Oppfinnelsens gjenstand er bis-(2-etylamino-4-dietylamino-s-triazin-6-yl)-tetrasulfid (V 480) og en fremgangsmåte til dets fremstilling som er kjennetegnet ved at en vandig, alkalisk oppløsning av 2-etylamino-4-dietylamino-6-merkaptotriazin i et 2-fasesystem omsettes med en oppløsning av S2Cl2 i et inert organisk oppløsningsmiddel som ikke, eller bare litt, oppløser det dannede tetrasulfid ved temperaturer under 10°C.
Fortrinnsvis fremstilles en alkalisk vandig oppløsning av merkaptotriazinet, som inneholder alkaliioner og merkapto-triazinmolekyler i ekvimolare mengder.
Imidlertid foretrekkes en mengde av alkali, spesielt natriumhydroksyd, som ligger rundt 5-10% høyere.
Denne oppløsningen blander man med et organisk, spesielt alifatisk eller cykloalifatisk oppløsningsmiddel, spesielt bensin, petroleter eller cykloheksan, så det danner seg et 2-fasesystem, og tilsetter en oppløsning av S2CI2, fortrinnsvis i oppløsningsmidlet, som også på forhånd ble blandet med oppløsningen av merkaptotriazinet. Temperaturen skal derved ligge under 10°C.
S2CI2 bringes til reaksjon med ekvimolare mengder, fortrinnsvis i forholdet 1,01 : 1 til 1,1 : 1, under sterk omrøring.
Under de gitte betingelser virker S2CI2 overraskende uteluk-lukkende kondenserende.
Det utfelte produkt adskilles ved hjelp av generelt kjente forholdsregler og tørkes fortrinnsvis ved 40-45°C under vakuum.
Oppfinnelsens gjenstand er likeledes anvendelsen av V480 som aksellerator i vulkaniserbare blandinger inneholdende fyllstoffer, svovel og ytterligere vanlige bestanddeler, og på basis av en eller flere naturlige og/eller syntetiske kautsjuker, som eventuelt inneholder en ytterligere aksellerator og/eller forsinker og/eller organosilan.
Forbindelsen ifølge oppfinnelsen V480 viser seg ved deres anvendelse som kryssbinder resp. vulkaniseringsaksellerator som tydelig overlegne standardforbindelsene likeledes som også disulfidet V143.
For den kautsjukforarbeidende industri står det omfangsrikt palett av akselleratorer, fortrinnsvis for svovelvulkanisering, til disposisjon, hvorav de viktigste klasser for alle purpose-kautsjuker er: benztiazolylsulfenamider, bis-benztiazolyldisulfid og 2-merkaptobenztiazol samt deres tilsvarende triazinderivater. Dertil finnes en rekke spesielle forbindelser som tiuramdisulfider og peroksyder, som også uten ytterligere tilsetningsstoffer som svovel virker som kryssbindere, men anvendes også ofte i kombinasjon med svovel.
Den også mengdemessig største betydning i praktisk anvendelse, spesielt til vulkanisering av alle purpose-kautsjuker, tilkommer i dag benztiazolylsulfenamidene.
En vesentlig ulempe av de nettopp nevnte vulkanisasjonsaksel-leratorer, spesielt av sulfenamidene, er deres med økende vulkaniseringstemperatur sterkt økende tendens til reversjon ved overoppheting av vulkanisatene, spesielt ved anvendelse av uten videre reversjonstilbøyelig kautsjuktyper som NR og polyisopren. Med økende temperatur øker reversjonshastig-heten så sterkt at det på den ene side kommer til en dras-tisk senking av kryssbindingstettheten ved optimal vulkanisering og på den annen side til et sterkt fall av den opti-male kryssbindingstetthet ved en ofte uunngåelig overvulkani-sering. Det samme gjelder, enskjønt svekket, også de øvrige akselleratorer av benztiazolklassen.
Disse ulemper av benztiazolakselleratorer begrenser deres anvendbarhet med økende vulkaniseringstemperatur og setter grenser med hensyn til tilstrebelser av den kautsjukforarbeidende industri til produktivitetsøkning ved anvendelse av høyere vulkaniseringstemperaturer.
En ytterligere ulempe som i dag ikke sees bort fra, spesielt av sulfenamidene, ligger i at under vulkaniseringsprosessen oppstår frie aminer, som så vidt de er nitroserbare, kan føre til dannelse av toksiske nitrosaminer, hvilket i fremtiden lar vente en begrensning av deres anvendelses-muligheter ved hjelp av lover.
Overraskende viser V480 seg så vel med hensyn til dets anvendelse som kryssbinder som også som vulkaniseringsaksellerator ved svovelvulkanisering som en forbindelse,
som gir de dermed fremstilte vulkanisater også ved høye vulkaniseringstemperaturer overordentlig høy reversjonsbestandighet, predestinerer den derfor for anvendelsen ved høytemperaturvulkanisering og muliggjør dermed produktivitetsøkningen.
Anvendelsen av V480 omfatter de i henhold til teknikkens stand kjente kautsjukblandinger på basis av naturkautsjuk (NR), isoprenkautsjuk(IR), styren-butadienkautsjuk(SBR), isobutylen-isoprenkautsjuk(IIR), etylen-propylen-terpolymer (EPDM), nitrilkautsjuk (NBR), halogenholdige kautsjuker og spesielt naturkautsjuk, som er epoksydert (ENR) inntil 75%, samt deres blandinger. Vesentlig er nærværet av dobbelt-bindinger. Spesiell betydning har anvendelsen av V480 for de reversjonstenderende isopren- og naturkautsjuker, samt deres blandinger med andre kautsjuker, spesielt epoksydert naturkautsjuk. V480 anvendes i svovelholdige kautsjukblandinger i en mengde fra 0,3-15, fortrinnsvis 0,3-5 vektdeler på 100 deler kautsjuk.
I svovelfrie kautsjukblandinger anvendes 0,3-10, fortrinnsvis 0,3-5 vektdeler V480 pr. 100 deler kautsjuk.
Forøvrig inneholder kautsjukblandingene
vanlige armeringssystemer, dvs. ovnssot, kanalsot,
flammesot, termalso^ acetylensot, lysbuesot, CK-sot osv. samt syntetiske fyllstoffer som kisélsyrer, silikater, aluminiumoksydhydrater, kalsiumkarbonater og naturlige fyllstoffer som leire, kiselkritt, kritt, talkum osv.
og deres blandinger i mengder fra 5-300 deler pr. 100
deler kautsjuk,
ZnO og stearinsyre som promotorer av vulkaniseringen i
mengder fra 2-5 deler,
- vanligvis anvendte aldrings-, ozon-, utmattelsesbeskytt-elsesmidler som f.eks. IPPD, TMQ samt også voks som lys-beskyttelsesmiddel og deres blandinger,
ønskelige mykningsmidler som f.eks. aromatiske, naften-
iske, paraffiniske, syntetiske mykningsmidler og deres blandinger,
eventuelt forsinkere som f.eks. N-cykloheksyl-tioftal-imid, (N-triklormetyltio-fenylsulfonyl)-benzen og deres blandinger,
eventuelt silaner som f.eks. Bis-(3-trietoksysilylpropyl)-tetrasulfid, Y-klorpropyltrietoksysilan, v -merkaptopropyl-trimetoksysilan,
og deres blandinger, i en mengde fra 0,1-20, fortrinnsvis 1-10 deler pr. 100 deler fyllstoff,
eventuelt svovel i en mengde fra 0,5-4 deler pr. 100 deler kautsjuk,
eventuelt ytterligere i kautsjukindustrien forøvrig vanlige akselleratorer som toakselleratorer, spesielt vulkalent E i en mengde fra 0,2-4 deler, fortrinnsvis 0,6-1,8 deler,
eventuelt ekstra svovelavgivere,
eventuelt fargestoffer og forarbeidelseshjelpemidler.
Anvendelsesområdet strekker seg fra kautsjukblandinger,
som de vanligvis anvendes i dekkbygg, til tekniske artikler, som f.eks. blandinger av transportbelter, kilremmer, formartikler, slanger med eller uten innlegg, valsegummi-eringer, foringer og sprøyteprofiler, frihåndsartikler, folier, skosåler og overlær, kabel, helgummidekk og deres vulkanisater.
Eksemp_el_l
Man oppløser 454 g 2-dietylamino-4-etylamino-6-merkapto-triåzin i natronlut som man har fremstilt av 84 g NaOH + 1,5 liter H20.
Oppløsningen har man i en 4 liters trehalset kolbe, deretter tilsetter man 1,5 liter lettbensin (kokepunkt 80-110°C) og avkjøler blandingen under sterk omrøring til 0°C.
Nå lar man det innen 20 minutter renne inn en oppløsning
av 137 g S2C12 i 100 ml bensin, idet man påser at temperaturen ikke overskrider 5°C.
Tetrasulfidet faller ut med en gang. Ved slutten av reak-sjonen etteromrøres 5 minutter, deretter frasuges og vaskes.
Det snehvite fine pulver tørkes i vakuum/12 Torr ved 40-45°C.
Mengde: 499,5 g, tilsvarende 97,1% av det teoretiske, smeltepunkt 149-150°C.
Analyse: Bis-(2-etylamino-4-dietylamino-s-triazin-6-yl)-tetra-sulf id, molvekt 516, C]_sH32Nio^4
De fysikalske prøver ble utført ved værelsestemperatur etter følgende normforskrifter:
I anvendelseseksemplene benyttes følgende navn og forkort-elser, hvis betydning angis i det følgende:
<Eksemp>_el_2: Reversjonsstabilitet med V480 som kryssbinder i§2£_§25L£¥ii§£2££)
Dette eksempel viser at ved anvendelse av V480 uten sovel oppnås reversjonsstabilitet. Som referansesystem anvendes i blanding 1 MOZ i en såkalt semi-efficient-dosering, som i henhold til teknikkens stand vurderes som meget god, og i prøve 2 den uten videre allerede meget reversjonsstabile aksellerator V 143.
Eksempel 3: Temperaturavhengighet av reversjonsforholdet ved anvendelse av V480
_l§ot/kiselsYre_som_f yllstof f er)_
Blandinger, hvori sot delvis er erstattet med kiselsyre, har spesiell reversjonstendens. Blanding 6 viser at V480 anvendes som kryssbinder, dvs. uten svovel gir vulkani-satet også ved høyeste vulkaniseringstemperatur ytterste reversjonsbestandighet.
Eksempel 4: Vulkanisatstabilitet ved overoppvarming ved iZ0°C_gg_anvendelse_av_V480
Dette eksempel viser at med økende reversjon ved overoppheting, nemlig rundt 50'/170°C, inntrer et sterkt fall i de fysikalske vulkanisatdata. Spesielt tydelig er dette å se ved blanding 7, hvori rivfastheten og i 300%-spenningsverdien samt i vidererevnemotstanden, mens derimot blanding 9 ved overoppheting praktisk talt uendret bibeholder de fysikalske data.
Også her sammenlignes V480 mot et semi-EV-system som i henhold til teknikkens stand allerede ansees som reversjons-f ast.
Eksempel 5: Reversjonsbestandighet ved anvendelse av V480
som aksellerator ved en vulkaniseringstemperatur_170°C..
Eksempel 5 viser at kombinasjonen av 1,5 deler V480 med
0,8 deler svovel stadig til sammenligning til tilsvarende sulfenamid ved 170°C forblir helt reversjonsfast og at med
denne kombinasjon innstilles ved tQCO praktisk talt samme
y d ■s
datanivå.
Eksempel 6: Innvirkning av svoveIdoseringen på V480-
Eksempel 6 viser at en økning av svovelinnholdet over 0,8 er mulig og fører til moduløkninger uten at reversjonen øker meget sterkt. Riktignok har heving av svovelinnholdet en liten forkortelse av Scorchforholdet til følge. Denne kan oppheves ved anvendelse av vulkalent E (se eksempel 7).
Eksempel 7: Virking av vanlig forsinkere på påvulkaniserings-£i姣_22_£§Y§£§222_Y2å_52Y§B^§i§§_SY_Yi§0
Eksempel 8: Scorchforlengelse og moduløkning av Yi§Q^Vulcalent_E-kombinasj_on Eksempel 9: Forlengelse av påvulkaniseringstiden ved Vulkalent_E_ved_V480-vulkanisering
Eksempel 9 viser i tilfellet av en sot/kiselsyre-blanding virkningen av forsinkeren Vulkalent E. Ved en dosering på 1,5 deler V480, 0,8 deler svovel og 1,2 deler Vulkalent E oppnås MOZ-påvulkaniseringstider uten videre. Heller ikke ved anvendelse av forsinkere påvirkes reversjonsforholdet av V480-vulkanisering negativt, like lite som vulkanisatets fysikalske data.
Eksempel 10: Yi80_som_aksellerator_i_SBR
Eksempel 10 viser at V480 også i forøvrig allerede rever-sjonsfastere SBR-blandinger utøver en positiv innvirkning på reversjonsbestandigheten.
Eksempel 11: R§Y§£§222§£5§t^§t<_>§Y<_>§§5lYiiilSÉ2i§åt§F<_>?i§^<_>Yi§P.
Også dette eksempel viser at V480 i forøvrig allerede lite reversjonstenderende SBR 1500 enda en gang forbedrer revers j ons forholdet.
Eksempel 12: Yl§0_i_Perbunan_^nitrilkauts
Som eksempelet viser, bringer anvendelsen av V480 i stedet for et sulfenamid i Perbunan ytterligere fordeler med hensyn til reversjonsbestandigheten.
Eksempel 13: V480_i_EPDM
Også for EPDM fremkommer ved anvendelse av V480 ved samme innstilling av vulkanisatdataene dessuten muligheten for en ytterligere oppsetning av reversjonsbestandigheten.
Eksempel 14: Samtid^g__anvendelse_av_V48^
Erstatter man en del av svovelet (på 0,8 deler) med svovelavgivere som eksempelvis polysulfidiske silaner, så fremkommer likeledes overordentlig reversjonsfaste naturkautsjukblandiner, som ovennevnte eksempel viser. Dessuten inntrer en uvanlig senking av varmedannelsen. Eksempel 15: V480 - Kryssbinding av epoksydert naturkautsjuk ved anvendelse av sot og kiselsyre som fy.ilstgf.fi Eksempel 16: V480 - Kryssbinding av epoksydert naturkautsjuk ved_sotfylling
Claims (6)
1. Bis-(2-etylamino-4-dietylamino-s-triazin-6-yl)-tetrasulfid med formel
2.
Fremgangsmåte for fremstilling av forbindelsen ifølge krav 1, karakterisert ved at en vandig alkalisk oppløsning av 2-etylamino-4-dietylamino-6-merkaptotriazin omsettes i et 2-fasesystem med en oppløsning av S2CI2 i et inert, organisk oppløsningsmiddel som ikke, eller bare litt, oppløser det dannede tetrasulfid ved temperaturer under 10"C.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det anvendes fra minst den alkalimengde som er nødvendig for dannelse av alkalimerkaptid til en mengde som ligger 5-10% høyere enn denne.
4.
Fremgangsmåte ifølge krav 2 og 3, karakterisert ved at det som oppløsningsmiddel anvendes bensin, petroleter eller cykloheksan.
5.
Anvendelse av forbindelsen ifølge krav 1 som aksellerator i vulkaniserbare blandinger, inneholdende fyllstoffer, svovel og ytterligere vanlige bestanddeler, og på basis av en eller flere naturlige og/eller syntetiske kautsjuker, som eventuelt inneholder en ytterligere aksellerator og/eller forsinker og/eller organosilan.
6.
Anvendelse av forbindelsen ifølge krav 1 som kryssbinder i vulkaniserbare, svovel(S8)-frie blandinger inneholdende fyllstoffer og ytterligere vanlige bestanddeler, og på basis av en eller flere naturlige og/eller syntetiske kautsjuker, som eventuelt inneholder en ytterligere aksellerator og/eller forsinker og/eller organosilan.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843438290 DE3438290A1 (de) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | Bis-(2-ethylamino-4-diethylamino-s-triazin-6- yl)tetrasulfid,verfahren zur herstellung, verwendung und sie enthaltende vulkanisierbare mischungen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO853546L NO853546L (no) | 1986-04-21 |
| NO169068B true NO169068B (no) | 1992-01-27 |
| NO169068C NO169068C (no) | 1992-05-06 |
Family
ID=6248260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO853546A NO169068C (no) | 1984-10-19 | 1985-09-11 | Bis-(2-etylamino-4-dietylamino-s-triazin-6-yl)-tetrasulfid, fremgangsmaate til fremstilling og dets anvendelse |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4621121A (no) |
| EP (1) | EP0178444B1 (no) |
| JP (1) | JPS61100573A (no) |
| CN (2) | CN1057658A (no) |
| AR (1) | AR242205A1 (no) |
| AT (1) | ATE47849T1 (no) |
| AU (1) | AU576001B2 (no) |
| BG (2) | BG50167A3 (no) |
| BR (1) | BR8505127A (no) |
| CA (1) | CA1266656A (no) |
| CS (1) | CS254988B2 (no) |
| DD (1) | DD240203A5 (no) |
| DE (2) | DE3438290A1 (no) |
| DK (1) | DK166456B1 (no) |
| ES (1) | ES8605494A1 (no) |
| FI (1) | FI84911C (no) |
| HU (1) | HU202848B (no) |
| IL (1) | IL76267A0 (no) |
| IN (1) | IN164644B (no) |
| NO (1) | NO169068C (no) |
| PL (1) | PL147666B1 (no) |
| PT (1) | PT81334B (no) |
| SU (1) | SU1473712A3 (no) |
| YU (1) | YU44521B (no) |
| ZA (1) | ZA856827B (no) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0627129B2 (ja) * | 1985-10-31 | 1994-04-13 | 三井石油化学工業株式会社 | 塩素化ゴム |
| DE3610794C2 (de) * | 1986-04-01 | 1995-02-09 | Degussa | N,N'-substituierte Bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)-Tetrasulfide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in vulkanisierbaren Kautschukmischungen |
| DE3610811A1 (de) * | 1986-04-01 | 1987-10-08 | Degussa | Verwendung von substituierten n-trichlormethylthiodicarboximiden in kombination mit n;n'-substituierten bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)-oligosulfiden in vulkanisierbaren kautschukmischungen und derartige kautschukmischungen |
| DE3630055C2 (de) * | 1986-09-04 | 1997-04-10 | Swan Thomas & Co Ltd | Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Triazinverbindungen |
| DE3820969A1 (de) * | 1988-06-22 | 1989-12-28 | Degussa | Bis(2,4-organylthio-s-triazin-6-yl)polysulfane, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende vulkanisierbare kautschukmischungen |
| US5118546A (en) * | 1990-08-03 | 1992-06-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Blend of polychloroprene and epoxidized natural rubber |
| IL106891A (en) * | 1992-09-04 | 1997-07-13 | Moore Co | ENR-NR composition |
| DE4340902C2 (de) * | 1992-12-05 | 2001-05-31 | Phoenix Ag | Verwendung einer Kautschukmischung zur Herstellung von Gummifedern und Gummikupplungen |
| US5396940A (en) * | 1993-09-17 | 1995-03-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Sulfur cured rubber composition containing epoxidized natural rubber and silica filler |
| DE4415720C2 (de) * | 1994-05-05 | 1997-09-25 | Uniroyal Englebert Gmbh | Reifenkarkasse, deren Herstellung und Verwendung |
| DE4437646C2 (de) * | 1994-10-21 | 1999-01-14 | Uniroyal Englebert Gmbh | Reifen umfassend seitliche Kissenstreifen |
| DE19858706A1 (de) * | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Pulver Kautschuk Union Gmbh | Kautschukpulver (Compounds) und Verfahren zu deren Herstellung |
| CN102667634B (zh) * | 2009-12-22 | 2016-02-24 | 佳能株式会社 | 充电构件、电子照相设备和处理盒 |
| EP2471851A1 (de) * | 2010-12-29 | 2012-07-04 | LANXESS Deutschland GmbH | Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis Epoxygruppen-haltiger Nitrilkautschuke |
| US11535687B2 (en) | 2011-10-24 | 2022-12-27 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Silica-filled rubber composition and method for making the same |
| JP5663455B2 (ja) * | 2011-10-26 | 2015-02-04 | 住友ゴム工業株式会社 | 紙送りローラおよびゴム組成物 |
| JP5855931B2 (ja) * | 2011-12-26 | 2016-02-09 | 株式会社ブリヂストン | コンベアベルト用ゴム組成物及びコンベアベルト |
| WO2013114877A1 (ja) * | 2012-01-30 | 2013-08-08 | 株式会社ブリヂストン | 防振ゴム組成物、架橋防振ゴム組成物及び防振ゴム |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3923724A (en) * | 1951-01-28 | 1975-12-02 | Degussa | Processes for improving the processing characteristics of vulcanized elastomers |
| DE1669954A1 (de) * | 1951-01-28 | 1970-08-20 | Degussa | Verfahren zur Verbesserung der Gebrauchseigenschaften von Vulkanisaten |
| JPS478134Y1 (no) * | 1967-05-18 | 1972-03-28 | ||
| US3635903A (en) * | 1967-11-02 | 1972-01-18 | Stauffer Chemical Co | Curing system for polymeric rubber materials |
| DE2848559C2 (de) * | 1978-11-09 | 1982-01-21 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Reversionsfreie Vulkanisate ergebende Kautschukmischungen und deren Verwendung |
| DE3014717A1 (de) * | 1980-04-17 | 1981-10-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Vulkanisationssystem, dieses enthaltende kautschukmischung, sowie ein verfahren zur vulkanisation |
| JPS57175174A (en) * | 1981-04-22 | 1982-10-28 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Trithiotriazine compound and vulcanization of rubber using the same |
| DE3610794C2 (de) * | 1986-04-01 | 1995-02-09 | Degussa | N,N'-substituierte Bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)-Tetrasulfide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in vulkanisierbaren Kautschukmischungen |
| DE3630055C2 (de) * | 1986-09-04 | 1997-04-10 | Swan Thomas & Co Ltd | Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Triazinverbindungen |
-
1984
- 1984-10-19 DE DE19843438290 patent/DE3438290A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-01-22 US US06/693,343 patent/US4621121A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-08-30 IL IL76267A patent/IL76267A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-09-05 EP EP85111215A patent/EP0178444B1/de not_active Expired
- 1985-09-05 DE DE8585111215T patent/DE3574138D1/de not_active Expired
- 1985-09-05 AT AT85111215T patent/ATE47849T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-09-05 ZA ZA856827A patent/ZA856827B/xx unknown
- 1985-09-09 YU YU1407/85A patent/YU44521B/xx unknown
- 1985-09-11 NO NO853546A patent/NO169068C/no unknown
- 1985-09-26 CN CN91105500A patent/CN1057658A/zh not_active Withdrawn
- 1985-09-26 AU AU47915/85A patent/AU576001B2/en not_active Ceased
- 1985-09-26 CN CN85107189A patent/CN1015257B/zh not_active Expired
- 1985-10-06 BG BG79532/87A patent/BG50167A3/xx unknown
- 1985-10-15 IN IN734/CAL/85A patent/IN164644B/en unknown
- 1985-10-16 BG BG72055A patent/BG50276A3/xx unknown
- 1985-10-16 BR BR8505127A patent/BR8505127A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-10-17 JP JP60230082A patent/JPS61100573A/ja active Granted
- 1985-10-17 ES ES547968A patent/ES8605494A1/es not_active Expired
- 1985-10-17 DD DD85281837A patent/DD240203A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-10-17 SU SU853964938A patent/SU1473712A3/ru active
- 1985-10-17 DK DK476485A patent/DK166456B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-10-18 PT PT81334A patent/PT81334B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-10-18 FI FI854076A patent/FI84911C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-10-18 CS CS857460A patent/CS254988B2/cs unknown
- 1985-10-18 AR AR85301992A patent/AR242205A1/es active
- 1985-10-18 CA CA000493276A patent/CA1266656A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-18 HU HU854040A patent/HU202848B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-10-18 PL PL1985255836A patent/PL147666B1/pl unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO169068B (no) | Bis-(2-etylamino-4-dietylamino-s-triazin-6-yl)-tetrasulfid, fremgangsmaate til fremstilling og dets anvendelse | |
| US20020000280A1 (en) | Rubber mixtures for producing highly reinforced vulcanisates with low damping behaviour | |
| US3801537A (en) | Process for improving properties of vulcanized elastomers | |
| US11292903B2 (en) | Rubber mixtures containing sulfur-containing organosilicon compounds | |
| CS274291B2 (en) | Retader of double bond containing rubbers' vulcanization | |
| US8110634B2 (en) | Sulfenamide accelerators for improved network stabilization of rubber vulcanizates | |
| GB2259303A (en) | A process for the production of vulcanizable moulding compounds and to the moulding compounds produced by this process | |
| CA1325805C (en) | N,n'-substituted bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)- tetrasulfides and disproportionation products thereof, processes for their production and their use in vulcanizable rubber mixtures | |
| US2700659A (en) | Acceleration of vulcanization by means of nu-ethyl-2-thiazoline sulfenamide | |
| BR102016029360B1 (pt) | azodicarboxamidas contendo silício, processo para preparar misturas de borracha, mistura de borracha e uso da mistura de borracha | |
| US4673741A (en) | Bis-(2-ethylamino-4-diethylamino-s-triazine-6-yl) tetrasulfide, process for its production, use and vulcanizable mixtures containing it | |
| US3518236A (en) | Acceleration of sulfur-vulcanization of rubber with sulfinic acids and derivatives | |
| JPS59213745A (ja) | 加硫可能なゴム組成物 | |
| EP0036832B1 (en) | Vulcanization of rubber with 2-(alkylsulfinyl)-benzothiazoles | |
| JPH06234734A (ja) | ポリスルフィド化合物、ジエン系ゴムの加硫法、加硫系及びジエン系加硫ゴム製造方法 | |
| US4350818A (en) | Preparation of 2-(isopropylsulfinyl)benzothiazole | |
| AU594615B2 (en) | Rubber vulcanization system | |
| US5206304A (en) | Vulcanizable rubber mixtures containing bis-(2,4-organylthio-triazine-6-yl) polysulfides | |
| US4000119A (en) | Triazinesulfenimides of dicarboxylic acids | |
| JPH0245474A (ja) | ビス（２，４―オルガニルチオ―ｓ―トリアジン―６―イル）ポリスルフアン、その製法およびこれを含有する加硫可能な混合物 | |
| US3038888A (en) | New nitrogenous organic compounds | |
| US3190942A (en) | Cyanoalkyl arylenethiazolesulfenamide accelerators | |
| US3069398A (en) | Process for the vulcanization of rubber | |
| US3223684A (en) | N-(propynyl)-2-(thiazole) sulfenamides as rubber accelerators | |
| US3709905A (en) | N-tert-alkylamino pyrrolidinylthio-carbonyl sulfides |