PL129360B1 - Process for manufacturing copolymers of alkylenes with silanmodified alkyl acrylates - Google Patents

Process for manufacturing copolymers of alkylenes with silanmodified alkyl acrylates Download PDF

Info

Publication number
PL129360B1
PL129360B1 PL1981233254A PL23325481A PL129360B1 PL 129360 B1 PL129360 B1 PL 129360B1 PL 1981233254 A PL1981233254 A PL 1981233254A PL 23325481 A PL23325481 A PL 23325481A PL 129360 B1 PL129360 B1 PL 129360B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
polysiloxane
amount
och3
titanate
Prior art date
Application number
PL1981233254A
Other languages
English (en)
Other versions
PL233254A1 (pl
Original Assignee
Union Carbide Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US06/192,319 external-priority patent/US4328323A/en
Application filed by Union Carbide Corp filed Critical Union Carbide Corp
Publication of PL233254A1 publication Critical patent/PL233254A1/xx
Publication of PL129360B1 publication Critical patent/PL129360B1/pl

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/46—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
    • A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
    • A61K36/185—Magnoliopsida (dicotyledons)
    • A61K36/68—Plantaginaceae (Plantain Family)
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/14—Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
    • A61K9/16—Agglomerates; Granulates; Microbeadlets ; Microspheres; Pellets; Solid products obtained by spray drying, spray freeze drying, spray congealing,(multiple) emulsion solvent evaporation or extraction
    • A61K9/1605—Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/1629—Organic macromolecular compounds
    • A61K9/1635—Organic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyvinyl pyrrolidone, poly(meth)acrylates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/14—Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
    • A61K9/16—Agglomerates; Granulates; Microbeadlets ; Microspheres; Pellets; Solid products obtained by spray drying, spray freeze drying, spray congealing,(multiple) emulsion solvent evaporation or extraction
    • A61K9/1605—Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/1629—Organic macromolecular compounds
    • A61K9/1641—Organic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyethylene glycol, poloxamers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
    • A61K9/50—Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
    • A61K9/5005—Wall or coating material
    • A61K9/5021—Organic macromolecular compounds
    • A61K9/5026—Organic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyvinyl pyrrolidone, poly(meth)acrylates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
    • A61K9/50—Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
    • A61K9/5005—Wall or coating material
    • A61K9/5021—Organic macromolecular compounds
    • A61K9/5031—Organic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyethylene glycol, poly(lactide-co-glycolide)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/42—Introducing metal atoms or metal-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/60—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/16—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Natural Medicines & Medicinal Plants (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Alternative & Traditional Medicine (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwa¬ rzania kopolimerów alkilenów z akrylanami al¬ kilu modyfikowanych silanem.Utwardzane woda, modyfikowane silanem ko¬ polimery alkilenów z akrylanami alkilu i sposób ich wytwarzania w drodze reakcji mieszaniny za¬ wierajacej silan i kopolimer alkilen-akrylan alki¬ lu sa szczególowo opisane w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 4291136. Przedstawione w wymienionym opisie patentowym modyfikowane silanem kopolimery stosuje sie do wytlaczania otoczek przewodników elektrycznosoi, takich jak druty i kable i utwardzane za pomoca wody do produktów sieciowanych, stanowiacych znakomitej jakosci izolacje. Jednakze, kopolimery te zawiera¬ ja stosunkowo duza ilosc niepozadanych substan¬ cji lotnych.Obecnosc tych substancji moze powodowac for¬ mowani sie w wytloczonej izolacji przestrzeni pustych^ pogarszajacych wyglad koncowego pro¬ duktu izolacyjnego i w pewnych przypadkach skracajacych jego zywotnosc. Ponadto, wydziele¬ nie niepozadanych substancji lotnych z kopoli¬ merów modyfikowanych silanem zmniejsza pro¬ blem nieprzyjemnego zapachu w otoczeniu wytla¬ czarki oraz zapachu izolowanego drutu lub kabla.Oczywiscie, usuwanie z kopolimeru modyfikowa¬ nego silanem substancji lotnych na drodze od ga¬ zowania po wytworzeniu kopolimeru przedluza czas otrzymania produktu izolacyjnego i zwiek- 10 15 25 30 sza koszt jego wytworzenia.Celem wynalazku jest otrzymanie modyfiko¬ wanych silanem kopolimerów alkilen-akrylan al¬ kilu które sa wolne od niepozadanych substancji lotnych di nie musza byc poddawane odgazowy¬ waniu.Obecnie sposobem wedlug wynalazku otrzymu¬ je sie modyfikowane silanem kopolimery bezpo¬ srednio wytlaczane wokól drutów i kabli i utwar¬ dzane woda do produktów sieciowanych, stano¬ wiacych izolacje wTolna od niepozadanych prze¬ strzeni pustych i pozbawiona zapachu.Sposób wytwarzania kopolimerów alkilenów z akrylanami alkilu modyfikowanych silanem, utwardzalnych woda, wedlug wynalazku polega na tym, ze mieszanine kopolimeru alkilenu z akry¬ lanem alkilu i polisiloksan zawierajacy powta¬ rzajace sie jednostki o wzorze 1 w którym R oznacza rodnik weglowodorowy lub grupe ulega¬ jaca hydrolitycznemu odszczepieniu, Z oznacza grupe ulegajaca hydrolitycznemu odszczepieniu, n oznacza liczbe calkowita 1—13 wlacznie, x ozna¬ cza liczbe calkowita co najmniej równa 2 oraz organiczny tytanian poddaje sie reakcji w tempe¬ raturze okolo 80—300°C, przy czym stosuje sie or¬ ganiczny tytanian w ilosci okolo 0,001—50% wa¬ gowych w stosunku do ilosoi polisdloksanu, a po¬ lisiloksan w ilosci okolo 0,05—10% wagowych w stosunku do ilosci kopolimeru alkilen-akrylan al¬ kilu. 129 360s Przykladami odpowiednich rodników weglowo¬ dorowych R sa rodniki alkilenowe o 1 do 18 ato¬ mach Wegla wlacznie, korzystnie 1 do 6 atomach wegla wlacznie, jak metylenowy, etylenowy, pro¬ pylenowy, butylenowy, haksylenowy i podobne; rodniki alkoksylowe o 1 do 18 atomach wegla wlacznie, korzystnie o 1 do 6 atomach wegla wla¬ cznie, Jak metoksymetylowy, metoksypropylowy, etoksyetylowy, etoksypropylowy, propoksypropy- lowy, propoksybutylowy, ptropoksyheksylowy i po¬ dobne.Jak stwierdzono, kazdy z podstawników V mo¬ ze oznaczac atom wodoru, rodnik weglowodorowy lub grupe odszczepialna hydrolitycznie. Przykla¬ dami odpowiednich rodników weglowodorowych sa rodniki o 1 do 18 atomach wegla, korzystnie 1 do 6 atomach wegla wlacznie, takie jak metylowy, etylowy, n-propylowy, izopropylowy, n-butylowy, n-heksylowy i podobne; rodniki alkoksylowe o 1 do 18 atomach wegla wlacznie, korzystnie 1 do 6 atomach wegla wlacznie, takie jak metoksylowy, etoksylowy, propoksylowy, heksoksylowy, dodecy- lowy, metoksyetylowy i podobne; rodniki arylowe o 6 do 8 atomach wegla wlacznie, takie jak feny- lowy, metylofenylowy, etylofenylowy i podobne; rodniki cykloalifatyczne o 5 do 8 atomach wegla wlacznie, takie jak cyklopentylowy, cykloheksylo- wy, cykloheksoksylowy i podobne.Jak stwierdzono powyzej, Z oznacza grupe od¬ szczepialna hydrolitycznie. Odpowiednim jej przy¬ kladem jest rodnik alkoksylowy, taki jak uprzed¬ nio opisany dla R; rodnik oksyarylowy, taki jak oksyfenylowy lub podobny; rodnik oksyalifatycz- ny, taki jak oksyheksylowy lub podobny; atom chlorowca, taki jak atom chloru lub podobny albo inna grupa odszczepialna hydrolitycznie, taka jak przedstawiona w opisie patentowym St. Zjedn.Ameryki nr 3 408 420.Polisiloksany z powtarzajacymi sie jednostkami o wzorze 1 mozna otrzymywac w sposób analogicz¬ ny do przedstawionego w opisie patentowym St.Zjedn. Ameryki nr 3193 567 lub przez kondensa¬ cje i polimeryzacje silanu o wzorze 2 w obecnosci soli metalu kwasu karboksylowego. Jako odpowied¬ nie sole metalu kwasów karboksylowych stosuje sie dwulaurynian dwubutylocyny, octan cynawy, sól cynawa kwasu heptanokarboksylowego, nafte- nian olowiu, sól cynkowa kwasu heptanokarboksy¬ lowego, sól zelaza kwasu 1-etylopentanokarboksy- lowego i podobne. Warunki wytwarzania polisilok- sanów, temperatura reakcji, ilosci substratów, sto¬ sowanie soli metali kwasów karboksylowych sa takie same jak opisane ponizej w odniesieniu do stosowania organicznych zwiazków tytanu.We wzorze 2, R1 oznacza rodnik weglowodorowy, taki jak rodnik alkilowy o 1 do 18 atomach wegla wlacznie, korzystnie o 1 do 4 atomach wegla wla¬ cznie, taki jak metylowy, etylowy, n-propylowy, izopropylowy, n-butylowy i podobne; rodnik alki- lenowy o 2 do 18 atomach wegla wlacznie, korzy¬ stnie o 2 do 4 atomach wegla wlacznie, jak etyle¬ nowy, propylenowy i podobne; rodnik arylowy o 6 do 10 atomach wegla wlacznie, jak fenylow^y, ben¬ zylowy i podobne.Przykladami odpowiednich silanów mieszczacych 360 4 sie w zakresie ogólnego wzoru 2 sa: acetoksyetylo- trójmetoksysilan (wzór 4), acetoksyetyletrójetoksy- silan (wzór 5), acetoksyetylo-tris-/2-metoksyetoksy/ /silan (wzór 6), metakryloksyetylotrójmetoksysilan 5 (wzór 7), Y"metyloafeyloksypr°pylotr6ietoksysilan (wzór 8), acetoksyetylometylodwumetoksysilan (wzór 9), Y"met^ryloks^r^ylo*róJmet^LSysilan (wzór 10), acetoksypropylotrójmetoksysilan (wzór 11), acetoksypropylotrójetoksysilan (wzór 12) i y- 10 -metokryloksypropylo-tris-/2-metoksyetoksy/silan xwzór 13).Polisiloksany stosowane w sposobie wedlug wy¬ nalazku zawieraja korzystnie powtarzajace sie jed¬ nostki o wzorze 1 i wbudowany w nie organicz- 15 ny zwiazek tytanu. Polisiloksany modyfikowane organicznym zwiazkiem tytanu motna stosowac ja¬ ko takie, bez uzycia dodatkowego katalizatora ty- tanoorganicznego, do reakcji z kopolimerem alki- len-akrylan alkilu. 20 Korzystne polisiloksany maja lepkosc od okolo 0,5 do okolo 150 • 10—1 Pa • s, korzystnie okolo 1 do okolo 20 • 10—1 Pa • s,- z oznaczenia wiskozymetrem pecherzykowym Gardner-Holt,w temperaturze 25°C.Polisiloksany modyfikowane organicznym zwiaz- 25 kiem tytanu mozna otrzymywac w reakcji miesza¬ niny zawierajacej silan o wzorze 2 i organiczny zwiazek tytanu o wzorze Ti(OR2)4, w którym pod¬ stawniki R2, które moga byc takie same lub róz¬ ne, oznaczaja atom wodoru lub rodnik weglowodo- 30 rowy o 1 do 18 atomach wegla, korzystnie o 1 do 14 atomach wegla wlacznie.Przykladami odpowiednich rodników weglowo¬ dorowych sa rodniki alkilowe, takie jak metylo¬ wy, etylowy, n-propylowy, izopropylowy, butylo- 35 wy, oktylowy, laurylowy, mirystylowy, stearylowy i podobne; rodniki cykloalifatyczne, takie jak cy¬ klopentylowy, cykloheksylowy i podobne; rodniki arylowe, takie jak fenylowy, metylofenylowy, chlo- rofenylowy i podobne; rodniki alkarylowe, takie 40 jak benzylowy i podobne.Szczególnie korzystnymi tytanianami o wzorze Ti(OR2)4 sa takie, w których kazdy z podstawni¬ ków R2 oznacza rodnik alkilowy o 1 do 18 ato¬ mach wegla wlacznie, korzystnie o 1 do 14 ato- 45 mach wegla wlacznie, jak tytanian czterobutylu, tytanian czteroizopropylu i podobne.Zwiazki tytanoorganiczne o wzorze Ti(OR2)4 sa znane, a dogodny sposób ich wytwarzania jest przedstawiony w opisie patentowym St. Zjedn. 50 Ameryki nr 2 984 641.Innymi odpowiednimi zwiazkami tytanoorganicz- nymi sa chelaty tytanoorganiczne, jak czterookty- lenoglikolan tytanu, tytanian trójetynoloaminy, ace- tyloacetonian tytanu, mleczan tytanu i podobne. 55 Do wytwarzania polisiloksanów modyfikowanych zwiazkami tytanoorganicznymi stosuje sie co naj¬ mniej katalityczna ilosc zwiazku tytanoorganiczne- go, tj. ilosc wystarczajaca do reakcji kondensacjii po¬ limeryzacji z wytworzeniem polisiloksanu. Z regu- 60 ly, organiczny zwiazek tytanu stosuje sie w ilosci od okolo 0,001 do okolo 25% wagowych w odnie¬ sieniu do wagi monomerycznego silanu. Iloscia ko¬ rzystna jest okolo 0,5 do okolo 5% wagowych or¬ ganicznego zwiazku tytanu w odniesieniu do wagi 05 monomerycznego silanu.129 360 Temperatura reakcji moze zmieniac sie w szero¬ kim zakresie, np. od okolo 0°C do- okolo 250°C.Korzystnym zakresem temperatury jest od okolo 70°C do okolo 130°C. Reakcje mozna prowadzic w odpowiednim rozpuszczalniku, jak rozpuszczalnik .weglowodorowy, np. toluen, ksylen, kumen, dekali¬ na, dodekan, chlorobenzen i podobne.Reakcje organicznego zwiazku tytanu z mono- merycznym silanem mozna prowadzic pod cisnie¬ niem atmosferycznym, nizszym od atmosferycznego lub wyzszym od atmosferycznego. Korzystne jest prowadzenie ostatnich etapów reakcji pod cisnie¬ niem nizszym od atmosferycznego, dla ulatwienia usuniecia lotnych produktów ubocznych. Reakcje korzystnie prowadzi sie w atmosferze obojetnego gazu, takiego jak azot lub argon, dla zapobiezenia tworzenia zelu ze wzgledu na wrazliwosc produk¬ tu na dzialanie wody.Kontrole liczby jednostek o wzorze 1 w polisilok- sanie mozna uzyskac przez wprowadzenie na po¬ czatku reakcji lub w innym czasie korzystnym dla procesu do mieszaniny reakcyjnej czynnika blo¬ kujacego konce, takiego jak wysokowrzacy ester.Liczba powtarzajacych sie jednostek jest równa stosunkowi molowemu monomerycznego silanu do czynnika blokujacego konce, jak przedstawiono na uproszczonym schemacie reakcji (schemat 1), w której monomerycznym silanem jest aeetoksyety- lotrójmetoksysilan, a wysokowrzacym estrem ben¬ zoesan metylu.Jako odpowiednie czynniki blokujace konce sto¬ suje sie zwiazki o wzorze 3, w którym R3 takie same lub rózne, oznaczaja rodniki weglowodorowe okreslone powyzej dla podstawnika R*.Zakonczenie reakcji potwierdza sie ustaniem wy¬ wiazywania sie gazów i iloscia (waga/objetosc) substancji lotnych zblizona do wartosci teoretycz¬ nych (waga/objetosc). Alternatywnie, reakcje pro¬ wadzi sie do okreslonej wartosci lepkosci, a w celli zakonczenia reakcji mieszanine oziebia sie.Kopolimery alkilen-akrylan alkilu, z którymi reaguja polisiloksany z wytworzeniem kopolime¬ rów modyfikowanych silanem, sa kopolimerami znanymi, wytwarzanymi w reakcji alkilemi z akrylanem alkilu.Jako odpowiednie alkileny stosuje sie etylen, propylen, buten-1, izobutylen, penten-1, 2-metylo- buten-1, 3-metylobuten-l, heksen, hepten-1, okten-1, chlorek winylu, styren i podobne.Jednostka alkilenowa kopolimeru alkilen-akry¬ lan alkilu zawiera zwykle od 2 do 18 atomów we¬ gla wlacznie, korzystnie 2 do 3 atomów wegla wlacznie.Jako monomery akrylanu alkilu odpowiednie do polimeryzacji z alkilenami stosuje sie zwiazki o ogólnym wzorze 14, w którym R4 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, a R5 oznacza rod¬ nik alkilowy o 1 do 8 atomach wegla wlacznie.Przykladami zwiazków mieszczacych sie w zakre¬ sie wzoru 14 sa: akrylan metylu, akrylan etylu, akrylan t-butylu,~metakrylan metylu, akrylan n-bu- tylu, metafcrylan n-butylu, akrylan 2-etyloheksylu i podobne.Kopolimery alkilen-akrylan alkilu maja zwykle ciezar wlasciwy wedlug ASTM D 1505, z kondyc- jonowaniem wedlug ASTM D 147-72, okolo 0,92 do okolo 0,94 i wskaznik topnienia (ASTM-1238, cisnienie testowe 309,32 hPa) okolo 0,5 do okolo 5 500 dg na mirjite. ' Jako korzystny kopolimer w sposobie wedlug wynalazku stosuje sie kopolimer etylen-akrylan etylu zawierajacy okolo 1 do okolo 50% wago¬ wych akrylanu etylu, korzystnie okolo 2 do okolo 10 20% wagowych akrylanu etylu.Modyfikowany silanem kopolimer alkilen-akry¬ lan alkilu wytwarza sie dzialajac polisiloksanem, jak opisany, na kopolimer alkilen-akrylan alkilu w obecnosci katalizatora tytanoorganicznego. 15 W przypadkach, gdy polisiloksan zawiera wbu¬ dowany zwiazek tytanoorganiczny, dodatkowy ka¬ talizator tytanoorganiczny moze nie byc konieczny, zwlaszcza gdy do wytworzenia polisiloksanu uzy¬ to co najmniej okolo 0,5% wagowych zwiazku ty- 20 tanoorganicznego, w odniesieniu do wagi monome¬ rycznego silanu.Katalizator tytanoorganiczny dodaje sie do mie¬ szaniny reakcyjnej w ilosci katalitycznej, wystar¬ czajacej do katalizowania reakcji miedzy polisilok- 25 sanem a kopolimerem. Korzystnie, stosuje sie go w ilosci od okolo 0,001 do okolo 50% wagowych, zwlaszcza okolo 0,1 do okolo 25% wagowych, w odniesieniu do ilosci polisiloksanu.Ilosc uzytego polisiloksanu moze wynosic od 30 okolo 0,05 do okolo 10, korzystnie od okolo 0,3 do okolo 5% wogowych, w odniesieniu do ilosci kopolimeru. Temperatura reakcji nie jest kryty¬ czna i moze zmieniac sie w zakresie od okolo 80*?C do okolo 300°C, korzystnie od okolo 150°C do 35 okolo 230°C.Reakcje mozna prowadzic pod cisnieniem atmo¬ sferycznym, nizszym od atmosferycznego i wyz¬ szym od atmosferycznego, z tym, ze korzystnie stosuje sie cisnienie atmosferyczne i reakcje pro- 4g wadzi sie w obecnosci rozpuszczalników uprzednio opisanych. Zakonczenie reakcji potwierdza sie bra¬ kiem zmian lepkosci.Kopolimer modyfikowany silanem odzyskuje sie przez oziebienie zawartosci naczynia reakcyjnego 45 i wylanie do odpowiedniego odbieralnika dla ma¬ gazynowania, korzystnie w atmosferze obojetnego gazu.Reakcje prowadzi sie w kazdym odpowiednim aparacie, korzystnie takim, w którym kopolimer 50 jest poddawany dzialaniu sil mechanicznych, np. w mieszalniku Branbendera, mieszalniku Ban- bury'ego lub w wytlaczarce. Do uplynnionego ko~ polimeru dodaje sie polisiloksan, a nastepnie, zwiazek tytanoorganiczny. Alternatywnie, zwiazek 55 tytanoorganiczny mozna dodawac do kopolimeru przed dodaniem polisiloksanu. Mozna równiez wstepnie zmieszany zwiazek tytanoorganiczny i po¬ lisiloksan dodac do uplynnionego polimeru.Reakcja miedzy kopolimerem alkilen-akrylan 6e alkilu a polisiloksanem jest przedstawiona na sche¬ macie 2, na którym poszczególne symbole maja wyzej podane znaczenia.. Jednostka zawierajaca atom krzemu jest obecna w ilosci co najmniej 0,05% wagowych, zwykle okolo 0,1 do okolo 10% wa* „ „ gowych, a korzystnie okolo 0,3 do okolo 5% wa-129 360 gowych w odniesieniu do sumarycznej wagi mo¬ dyfikowanego kopolimeru.Utwardzania lub sieciowania kopolimeru alki- len-akrylan alkilu modyfikowanego silanem do¬ konuje sie przez wystawienie kopolimeru na dzia¬ lanie wilgotnosci. Woda obecna w atmosferze jest zwykle wystarczajaca do przeprowadzenia utwar¬ dzania w ciagu 48 godzin.Czas utwardzania mozna ograniczyc do 30 mi¬ nut przez wystawienie kopolimeru na dzialanie sztucznie nawilgoconej atmosfery lub zanurzenie w wodzie i podgrzanie do podwyzszonej tempera¬ tury lub przez wystawienie na dzialanie pary wod¬ nej.Ogólnie, utwardzanie przeprowadza sie w tem¬ peraturze w zakresie od okolo 23°C do okolo 100°C, korzystnie okolo 70—100°C.Sieciowanie mozna przeprowadzac w obecnosci katalizatora kondensacji sdlanolu. Unikalna cecha wynalazku jest to, ze reakcje sieciowania mozna prowadzic ze znaczna szybkoscia i pod nieobecnosc katalizatora kondensacji sdlanolu. Katalizator ty- tanoorganiczny lub pozostalosci katalizatora z pro¬ cesu wytwarzania kopolimeru modyfikowanego sila¬ nem katalizuja równiez reakcje sieciowania.Alternatywnie, w procesie mozna stosowac róz¬ norodne substancje, które sluza jako katalizatory kondensacji silanolu i (które sa znane jako majace zastosowanie w procesach sieciowania. Jako odpo¬ wiednie substancje do tego celu stosuje sie uprzed¬ nio opisane sole metali kwasów karboksylowych, organiczne zasady, jak etyloamina, heksyloamina, dwubutyloamina, piperydyna i podobne oraz kwa¬ sy, takie jak kwasy nieorganiczne, kwasy tlusz¬ czowe i podobne.Do kopolimerów modyfikowanych silanem we¬ dlug wynalazku mozna dodawac inne dodatki, w ilosciach dobrze znanych w tej dziedzinie, takie jak wypelniacze, np. sadze, glinki, talk, krzemian magnezu weglan wapnia, krzemionke, wodorotle¬ nek glinu i podobne.Kopolimery modyfikowane silanem moga byc niepalne jezeli' zastosuje sie dodatek chlorowco¬ wych srodków powstrzymujacych plomien, takich jak tlenek dziesieciobromodwufenylu, chlorowany politylen i chlorowcowane woski parafinowe, sa¬ mych lub w mieszaninie z organicznymi i nieor¬ ganicznymi zwiazkami antymonu, takimi jak tle¬ nek antymonu i/lub tlenkami, weglanami, wodoro¬ tlenkami i siarczanami metali ziem alkalicznych.Jako odpowiednie zwiazki metali ziem alkalicz¬ nych stosuje sie tlenek wapnia, weglan wapnia, wodorotlenek wapnia, siarczan wapnia, tlenek ma¬ gnezu, weglan magnezu, wodorotlenek magnezu i siarczan magnezu.Przedmiot wynalazku jest ilustrowany ponizszy¬ mi przykladami.Przyklad LA. Wytwarzanie polisiloksanu (schemat 3, jako monomer silanowy zastosowano acetoksyetylotrójmetoksysiten).Do trójszyjnej kolby okraglodennej o pojemnosci 250 ml wprowadzono 104 $ (0,5 mola) acetoksyety- lotrójmetofcsysilanu i w atmosferze azotu ogrzano zawartosc kolby do temperatury 75°C, po czym za pomoca strzykawki dodano 1,191 g tytanianu czte- roizopropylu. Mieszanine reakcyjna ogrzewano w ciagu 3 godzin w temperaturze 95—110°C. Substan¬ cje lotne wydzielone w czasie reakcji wkroplono w chlodnicy oziebianej suchym lodem. Po uplywie 3 godzin zawartosc kolby oziebiono do temperatury pokojowej, tj. okolo 23° C, wylano z kolby, odwa-, zono i przechowywano w atmosferze argonu. 10 15 Wydajnosc 1 m i substancje lotne produkt polisi- loksanowy Rze¬ czywi¬ sta 32,9 g 69,0 g ' Teore¬ tyczna 37 g 71,8 g Procent teore¬ tycznej 87 1 96 lepkosc produktu Pa «s polisdloksanowego — 3,4 • 10-1 30 40 50 60 65 Analiza w podczerwieni substancje lotne — silna absorpcja przy 1685 cm-1, odpowiadajaca absorpcji przy 1690 cm-1 charakte¬ ryzujacej znana próbke octanu metylu produkt polisiloksanowy — silna absorpcja przy 1080 cm-1, odpowiadajaca grupie Si—O—CHi; sla¬ ba absorpcja przy 1692 cm-1, odpowiadajaca znacz¬ nemu ograniczeniu absorpcji grup karbonylowych.Wartosc n równa 8—9 odpowiada lepkosci produk¬ tu oraz ilosci wydzielanych substancji lotnych.B. Wytwarzanie modyfikowanego silanem kopo¬ limeru etylen-akrylan etylu.Do mieszalnika Branbendera o pojemnosci 300 cm*, podgrzanego do temperatury 160°C i utrzy¬ mywanego w atmosferze argonu, wprowadzono 244 g kopolimeru etylen-akrylan etylu o wskazni¬ ku topnienia 1,2 i zawierajacego 16% wago¬ wych akrylanu etylu oraz, jako przeciwutlenia- cza, 1,26 g l,2-dwuwodoro-2,3,4-trójmetylochionoli- ny. Mieszanine przeprowadzono w stan plynny i szybko mieszano w ciagu 2 minut. Do uplynnio¬ nej mieszaniny dodano, za pomoca strzykawki, 5,80 g mieszaniny polisiloksanu, z (A) i dwuaury- nianu dwubutylocyny. Po uzyskaniu jednorodnej mieszaniny w mieszalniku Brabendera, wykazanej stala wartoscia momentu skrecajacego, dodano do niej 1,26 g tytanianu czteroizopropylu. Nastepnie w ciagu 30 minut utrzymywano zawartosc mie¬ szalnika Branbendera w temperaturze 160—170°C, co spowodowalo przereagowanie silanu z kopoli¬ merem etylen-akrylan etylu uwidocznione zwiek¬ szeniem momentu skrecajacego. Substancje lotne wywiazane w reakcji wykroplOno w chlodnicy oziebianej suchym lodem, przylaczonej do mie¬ szalnika. Po uplywie 30 minut zawartosc mieszal¬ nika wylano do worka polietylenowego utrzymy¬ wanego w atmosferze argonu.Ilosc zebranych substancji lotnych wyniosla 0,03 g.Przy kladl II. Przyklad przeprowadzono w sposób analogiczny do opisanego w przykladzie I, z tym, ze nie uzyto dodatkowego, tytanianu pzte- roizopropylu. Reagenty uzyto w nastepujacej ilosci:9 129 360 U ^kopolimer etylen-akrylan etylu (jak uzyty w przykladzieI) 246 g l,2-dwuwodoro-2,3,4-trójmetylo- chinolina 1,26 g polislloksan (otrzymany w przykladzie IA) 5,80 g Zebrano 0,03 g substancji lotnych.Przyklad kontrolny. Do mieszalnika Brabendera o pojemnosci 300 cm», podgrzanego do temperatury 160°C i utnzymywanego w atmosferze argonu do¬ dano 241 g kopolimeru etylen-akrylan etylu o wskazniku topnienia 1,2, zawierajacego 16% wa¬ gowych akrylanu etylu i 1,26 g 1,2-dwuwodoro- -2,3,4-trójmetylochinoliny. Mieszanine przeprowa¬ dzono w stan plynny i szybko mieszano w ciagu 2 minut. Do uplynnionej mieszaniny dodano za pomoca strzykawki 8,84 g mieszaniny acetoksyety- lotrójmetoksysilanu (zwiazek o wzorze 4) i dwu- laurynian dwubutylocyny. Mieszanina w ilosci 8,84 g zawierala 97% wagowych acetoksyetylotrój- metoksysilanu i 3% wagowe dwulaurynianu dwu¬ butylocyny. Po uzyskaniu w mieszalniku Braben¬ dera jednorodnej mieszaniny potwierdzonej stala wartoscia momentu skrecajacego, dodano do niej 1,26 g tytanianu czteroizopropylu. Zawartosc mie¬ szalnika utrzymywano w ciagu 30 minut w tempe¬ raturze 160—170°C, co spowodowalo reakcje ko¬ polimeru etylenu i akrylanu etylu z silanem. Sub¬ stancje lotne wywiazane w czasie reakcji wykrop- lono w chlodnicy z suchym lodem, przylaczonej do mieszalnika Brabendera, Po uplywie 30 minut za¬ wartosc mieszalnika wylano do worka polietyle¬ nowego utrzymywanego pod argonem.Zebrane substancje lotne wazyly 3,01 g. 20 gramowe próbki kopolimerów modyfikowa- jnych silanem z przykladu I, przykladu II i kon¬ troli I sprasowano w plytki o wymiarach 7,62 cm X 7,62 cm X 1,9 mm, w pieciominutowym cyklu w temperaturze w 110—115°C, pod cisnieniem 3,515 • . 10* Pa, Plytki utwardzono przez zawieszenie w czasie U godzin w wodzie o temperaturze 90°C. Po tym czasie, plytki wyjeto z wody, wytarto do sucha i w celu usuniecia resztek wody umieszczono w suszarce prózniowej o temperaturze 50°C w czasie 1 godziny.Stopien usiecdowania plytek zmierzono w pró¬ bie Monsanto Rheometer. Próba ta opisana jest dokladnie w opisie patentowym St. Zjedn. Ame¬ ryki nr 4 018 852. Typowa krzywa reometryczna jest przedstawiona na fig. 1. Poziom wulkanizacji lub sieciowania jest oznaczony litera H i mierzo¬ ny wartoscia sily skrecajacej za pomoca wyzej podanego przyrzadu.Wyniki w odniesieniu do badanych plytek sa nastepujace: Przecietna z 2 badanych plytek plytki z przykladu I okolo 365 • 10» N • m 60 plytki z przykladu II okolo 365 • MP N • m plytki z kontroliI okolo 365 • 10* N • m polimer ma ten sam stopien usieciowania co ko- « polimer po reakcji z monomeryoznym silanem, przy wywiazywaniu znacznie mniejszej ilosci sub¬ stancji lotnych.Przyklad m. Przyklad ilustruje wytwarza¬ nie polisUoksanu przy uzyciu czynnika blokujace¬ go konce polimeru.Do kolby o pojemnosci 8 litry wprowadzono 2140 g (10,29 mola) acetoksyetylotrójmetoksysila- nu, 154 g (1,03 mola) benzoesanu etylu i dopro¬ wadzono zawartosc kolby do temperatury 85°C.Nastepnie do mieszaniny dodano 21 g tytanianu czteroizopropylu. Utrzymywany w atmosferze ar¬ gonu roztwór mieszano w ciagu 15 3/4 godziny w temperaturze 94—125°C. W tym czasie w lapa¬ czu oziebianym mieszanina acetonu i suchego lo¬ du zebrano 752 g substancji lotnych. Stanowi to 98,8% ilosci teoretycznej octanu metylu, przy za¬ lozeniu 100% konwersji. Uzyskano 1543 g produktu poUsiloksanowego, co stanowi 99,3% wydajnosci teoretycznej. Lepkosc produktu wynosi 1,4 • 10-1 Pa • s. Zachodzace reakcje przedstawiono na sche¬ macie 4.Przyklad IV. Powtórzono przyklad III, sto¬ sujac te same reagenty, te same ilosci molowe i te same warunki, z tym, ze jako monomerycz- ny silan zastosowano acetoksyetylometylodwume- toksysilan. Lepkosc produktu wyniosla 1,4 • 10-1 Pa,«s.Kopolimery alkilen-akrylan alkilu modyfikowa¬ ne silanem, choc opisane glównie jako material izolacyjny, moga byc uzyte równiez do oslony ka¬ bli przemyslowych oraz telefonicznych przewodów i kabli.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania kopolimerów alkilenów z akrylanami alkilu modyfikowanych silanem, utwardzalnych woda, znamienny tym, ze miesza¬ nine kopolimeru alkilen-akrylan alkilu i polisilo- ksan zawierajacy powtarzajace sie jednostki o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik weglowo¬ dorowy, V oznacza atom wodoru, rodnik weglowo¬ dorowy lub grupe ulegajaca hydrolltycznemu od- szczepieniu, Z oznacza grupe ulegajaca hydrolity¬ cznemu odszczepieniu, n oznacza liczbe calkowita 1 do 18 wlacznie, a x oznacza liczbe calkowita co najmniej równa 2, oraz organiczny tytanian pod¬ daje sie reakcji W temperaturze okolo 80—300°C, przy czym organiczny tytanian stosuje sie w ilosci okolo 0,001^50% wagowych w stosunku do ilosci polisiloksanu, a polisiloksan stosuje sie w ilosci okolo 0,001—50% wagowych w stosunku do ilosci kopolimeru alkilen-akrylan alkilu. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze w zakresie od okolo 150°C do okolo 230°C. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ie jako organiczny tytanian stosuje sie zwiazek o wzorze Ti(OR*)4, w którym R* oznacza atom wo¬ doru lub rodnik weglowodorowy. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako organiczny tytanian stosuje sie zwiazek o wzorze Tl(OR*)4, w którym R* oznacza rodnik al¬ kilowy o 1 do 18 atomach wegla wlacznie.129 360 11 5. Sposób wedlug izastrz. 1, znamienny tym, ze jako kopolimer alkilenu z akrylanem alkilu sto¬ suje sie kopolimer etylen-akrylan etylu. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako polisiloksan stosuje sie zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilenowy o 1 do 18 atomach wegla wlacznie, a pozostale symbole maja znaczenie podane w zastrz. 1. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako polisiloksan stosuje sie .zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik o wzorze —CH^Ha—, a pozostale symbole maja znaczenie podane w zastrz. 1. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako polisiloksan stosuje sie zwiazek o wzorze 1, w którym V oznacza rodnik metoksylowy, a po- 10 15 12 .zostale symbole maja znaczenie podane w zastrz. U 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako organiczny tytanian stosuje sie tytanian czte- roizopropylu lub tytanian czterobutylu. 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze organiczny tytanian stosuje sie w ilosci okolo 0,001 do okolo 25% wagowych w odniesieniu do sumarycznej ilosci kopolimeru i polisiloksanu. 11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze polisiloksan stosuje sie w ilosci okolo 0,5 do okolo 10% wagowych w odniesieniu do ilosci kopolime¬ ru. 12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako polisiloksan stosuje sde polisiloksan z wbu¬ dowanym organicznym tytanianem.V 1 V CH. 0 -~CH3-C-0-CH2CH2Si(OCH WZÓR 8 '3'3 WZÓR 4 WZÓR 1 0 V R-C-OH-R-fc-Si—Z I V WZÓR 2 9 CH3 li I J CH3-C-0(CH2)2-Si-OCH3 0CH3 WZÓR 9 CH3 GH3-C-0-CH2CH2Si(OCH2CH3)3 WZÓR 5 CH2=C-C-0-+CH2^S[+OCH3)3 CH jLQ 0 3-C-0-CH2CH2Si(OC2H4OCH3)5 WZ0R 10 R3-OOR3 II 0 WZÓR 3 0 CH3-C-0-fCH2-)3Si(OCH3)3 WZÓR 11 WZÓR 6 CH3 CH2 = C-C-0-fCH2-fcSi-eOCH,L O WZÓR 7J29 360 CH3-C-KH2-^Si (OCH CH ) WZÓR 12 CH3 CH2= C- C-fOCH^Si-fOC^OCH^ O WZÓR 13 CH, = C-C = 0 1 I 5 ORb WZÓR U O II /F^\ " „ „,. organiczny CH3-C-0-tCH£S-tOCH3)3 ? Q-C-0-CH3 ^^- 1mol 0,1 mola O*- 9H3 O -O-f-CH^Si — O I CH- '3 JlO O II -OCH3 ? CH -C-OCH3 SCH EMAT12*360 I II 6 V •0(FHSi+ organiczny tytanian c-ch v i OIR-ifj-Si- +Z SCHEMAT 2 CH3-C-0-f CH2-kSi(OCH3)3 + organiczny tytanian I +0-lCHo-)TSi OCK3 2'2 OCH3 ? CH3C-OCH3 x=8-9 SCHEMAT 3 ch3-c-o-ecH^sitocH 3 3 ? ^c-oc2h5organicznytytanian O G-*l OCHo I ó ¦OH-CH2^-Si OCH, O OC,H,- CH3-C-OCH3 x = 10 SCHEMAT L, PZGraf. Koszalin A-169 85 A-4 Cena 100 zl PL PL PL PL

Claims (12)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania kopolimerów alkilenów z akrylanami alkilu modyfikowanych silanem, utwardzalnych woda, znamienny tym, ze miesza¬ nine kopolimeru alkilen-akrylan alkilu i polisilo- ksan zawierajacy powtarzajace sie jednostki o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik weglowo¬ dorowy, V oznacza atom wodoru, rodnik weglowo¬ dorowy lub grupe ulegajaca hydrolltycznemu od- szczepieniu, Z oznacza grupe ulegajaca hydrolity¬ cznemu odszczepieniu, n oznacza liczbe calkowita 1 do 18 wlacznie, a x oznacza liczbe calkowita co najmniej równa 2, oraz organiczny tytanian pod¬ daje sie reakcji W temperaturze okolo 80—300°C, przy czym organiczny tytanian stosuje sie w ilosci okolo 0,001^50% wagowych w stosunku do ilosci polisiloksanu, a polisiloksan stosuje sie w ilosci okolo 0,001—50% wagowych w stosunku do ilosci kopolimeru alkilen-akrylan alkilu.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze w zakresie od okolo 150°C do okolo 230°C.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ie jako organiczny tytanian stosuje sie zwiazek o wzorze Ti(OR*)4, w którym R* oznacza atom wo¬ doru lub rodnik weglowodorowy.
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako organiczny tytanian stosuje sie zwiazek o wzorze Tl(OR*)4, w którym R* oznacza rodnik al¬ kilowy o 1 do 18 atomach wegla wlacznie.129 360 115.
5.Sposób wedlug izastrz. 1, znamienny tym, ze jako kopolimer alkilenu z akrylanem alkilu sto¬ suje sie kopolimer etylen-akrylan etylu.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako polisiloksan stosuje sie zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilenowy o 1 do 18 atomach wegla wlacznie, a pozostale symbole maja znaczenie podane w zastrz. 1.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako polisiloksan stosuje sie .zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik o wzorze —CH^Ha—, a pozostale symbole maja znaczenie podane w zastrz. 1.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako polisiloksan stosuje sie zwiazek o wzorze 1, w którym V oznacza rodnik metoksylowy, a po- 10 15 12 .zostale symbole maja znaczenie podane w zastrz. U
9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako organiczny tytanian stosuje sie tytanian czte- roizopropylu lub tytanian czterobutylu.
10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze organiczny tytanian stosuje sie w ilosci okolo 0,001 do okolo 25% wagowych w odniesieniu do sumarycznej ilosci kopolimeru i polisiloksanu.
11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze polisiloksan stosuje sie w ilosci okolo 0,5 do okolo 10% wagowych w odniesieniu do ilosci kopolime¬ ru.
12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako polisiloksan stosuje sde polisiloksan z wbu¬ dowanym organicznym tytanianem. V 1 V CH. 0 -~CH3-C-0-CH2CH2Si(OCH WZÓR 8 '3'3 WZÓR 4 WZÓR 1 0 V R-C-OH-R-fc-Si—Z I V WZÓR 2 9 CH3 li I J CH3-C-0(CH2)2-Si-OCH3 0CH3 WZÓR 9 CH3 GH3-C-0-CH2CH2Si(OCH2CH3)3 WZÓR 5 CH2=C-C-0-+CH2^S[+OCH3)3 CH jLQ 0 3-C-0-CH2CH2Si(OC2H4OCH3)5 WZ0R 10 R3-OOR3 II 0 WZÓR 3 0 CH3-C-0-fCH2-)3Si(OCH3)3 WZÓR 11 WZÓR 6 CH3 CH2 = C-C-0-fCH2-fcSi-eOCH,L O WZÓR 7J29 360 CH3-C-KH2-^Si (OCH CH ) WZÓR 12 CH3 CH2= C- C-fOCH^Si-fOC^OCH^ O WZÓR 13 CH, = C-C = 0 1 I 5 ORb WZÓR U O II /F^\ " „ „,. organiczny CH3-C-0-tCH£S-tOCH3)3 ? Q-C-0-CH3 ^^- 1mol 0,1 mola O*- 9H3 O -O-f-CH^Si — O I CH- '3 JlO O II -OCH3 ? CH -C-OCH3 SCH EMAT12*360 I II 6 V •0(FHSi+ organiczny tytanian c-ch v i OIR-ifj-Si- +Z SCHEMAT 2 CH3-C-0-f CH2-kSi(OCH3)3 + organiczny tytanian I +0-lCHo-)TSi OCK3 2'2 OCH3 ? CH3C-OCH3 x=8-9 SCHEMAT 3 ch3-c-o-ecH^sitocH 3 3 ? ^c-oc2h5organicznytytanian O G-*l OCHo I ó ¦OH-CH2^-Si OCH, O OC,H,- CH3-C-OCH3 x = 10 SCHEMAT L, PZGraf. Koszalin A-169 85 A-4 Cena 100 zl PL PL PL PL
PL1981233254A 1980-09-30 1981-09-30 Process for manufacturing copolymers of alkylenes with silanmodified alkyl acrylates PL129360B1 (en)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/192,319 US4328323A (en) 1979-08-29 1980-09-30 Production of silane modified copolymers of alkylene-alkyl acrylates
US06/207,600 US4321263A (en) 1980-09-30 1980-11-17 Psyllium compositions
AR288783A AR229176A1 (es) 1980-09-30 1982-03-17 Metodo para producir una composicion ingerible de psyllium granulado
IT20240/82A IT1150693B (it) 1980-09-30 1982-03-18 Composizioni di psillio
PCT/US1982/000345 WO1983003353A1 (en) 1980-09-30 1982-03-22 Psyllium compositions
ES510650A ES510650A0 (es) 1980-09-30 1982-03-22 Metodo para producir una composicion de pulguera ("psyllium) dispersable en agua.
NZ200489A NZ200489A (en) 1980-09-30 1982-04-30 Granulated psyllium composition readily dispersible in water

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL233254A1 PL233254A1 (pl) 1982-11-22
PL129360B1 true PL129360B1 (en) 1984-05-31

Family

ID=36764430

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1981233254A PL129360B1 (en) 1980-09-30 1981-09-30 Process for manufacturing copolymers of alkylenes with silanmodified alkyl acrylates

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4321263A (pl)
EP (3) EP0107211A3 (pl)
JP (3) JPS57126804A (pl)
KR (1) KR860001033B1 (pl)
AR (1) AR229176A1 (pl)
AU (2) AU549650B2 (pl)
BR (1) BR8106256A (pl)
CA (1) CA1176782A (pl)
CS (1) CS713181A2 (pl)
DE (2) DE3173770D1 (pl)
DK (2) DK430381A (pl)
ES (3) ES505873A0 (pl)
FI (1) FI813049L (pl)
GR (1) GR75020B (pl)
IL (1) IL63927A0 (pl)
IN (1) IN155681B (pl)
IT (1) IT1150693B (pl)
NO (2) NO813288L (pl)
NZ (1) NZ200489A (pl)
PL (1) PL129360B1 (pl)
WO (1) WO1983003353A1 (pl)
ZA (1) ZA816715B (pl)

Families Citing this family (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ190052A (en) * 1978-03-31 1980-11-14 Union Carbide Corp Water-curable silane-modified alkylene alkylacrylate copolymers
US4369289A (en) * 1980-09-30 1983-01-18 Union Carbide Corporation Masterbatch composition comprising a matrix having a polysiloxane dispersed therein and a method for the preparation thereof
US4321263A (en) * 1980-09-30 1982-03-23 Rowell Laboratories, Inc. Psyllium compositions
US4446279A (en) * 1982-02-22 1984-05-01 Union Carbide Corporation Compositions based on a polysiloxane and an organo titanate and the use thereof in the preparation of water curable, silane modified alkylene-alkyl acrylate copolymers
US4548806A (en) * 1982-07-23 1985-10-22 G. D. Searle & Co. Psyllium hydrophilic mucilloid composition
US4459280A (en) * 1982-07-23 1984-07-10 G. D. Searle & Co. Psyllium hydrophilic mucilloid composition
US4969955A (en) * 1983-02-07 1990-11-13 S. C. Johnson & Son, Inc. Coated pregelatinized starch and process for producing same
USRE32811E (en) * 1983-06-02 1988-12-27 S. C. Johnson & Son, Inc. Easily dispersible dietary fiber product and method for producing the same
US4551331A (en) * 1983-06-02 1985-11-05 S. C. Johnson & Son, Inc. Easily dispersible dietary fiber product and method for producing the same
US4526930A (en) * 1983-09-23 1985-07-02 Union Carbide Corporation Production of water-curable, silane modified thermoplastic polymers
US5009916A (en) * 1983-12-12 1991-04-23 The Procter & Gamble Company Psyllium mucilloid fiber food products
IT1180507B (it) * 1984-06-29 1987-09-23 Roberto Valducci Procedimento per la preparazione di etofibrato o sostanze di pari o simili caratteristiche, in microgunuli-ritardo e prodotto ottenuto con tale procedimento
US4598116A (en) * 1984-11-09 1986-07-01 Union Carbide Corporation Scorch resistant compositions based on water-curable thermoplastic polymers having hydrolyzable, pendant silane moieties, and organo titanates
EP0195406B1 (en) * 1985-03-18 1991-10-23 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Process for producing highly water-absorbing polymer
US4692328A (en) * 1985-09-24 1987-09-08 Dynatech Corporation Biologically useful polymer preparations
US4772484A (en) * 1985-09-24 1988-09-20 Kitchell Judith P Biologically useful polymer preparations
US4882160A (en) * 1985-12-20 1989-11-21 Warner Lambert Co. Confectionery delivery system for dictary fiber
JPH048366Y2 (pl) * 1986-01-30 1992-03-03
JPS6312671A (ja) * 1986-07-02 1988-01-20 T S B:Kk 無機系コーティング剤の製造方法
CA1297222C (en) * 1986-09-10 1992-03-10 Richard Frank Tomko Moisture-curable low molecular weight polymers and compositions and composites thereof
US4828842A (en) * 1986-09-16 1989-05-09 L. Perrigo Company Water dispersible compound
EP0332773B1 (en) * 1986-09-19 1993-07-14 Sumitomo Electric Industries Limited Flame retardant heat-shrinkable tube
DE3702209A1 (de) * 1987-01-26 1988-08-04 Licentia Gmbh Kunststoffisolierung und verfahren zu ihrer herstellung
US4849222A (en) * 1987-03-24 1989-07-18 The Procter & Gamble Company Mixtures for treating hypercholesterolemia
US5143728A (en) * 1987-09-04 1992-09-01 The Procter & Gamble Company Psyllium-containing filling compositions and methods
US4950140A (en) * 1987-09-14 1990-08-21 The Procter & Gamble Company Cookies containing psyllium
US5095008A (en) * 1987-09-14 1992-03-10 The Procter & Gamble Company Cookies containing psyllium
US4999200A (en) * 1987-12-09 1991-03-12 Marion Laboratories Psyllium tablet composition, method of manufacture and method of use
US5910317A (en) * 1988-01-11 1999-06-08 The Procter & Gamble Company Mixed compositions for treating hypercholesterolemia
US4978529A (en) * 1988-05-25 1990-12-18 Denick Jr John Easily dispersible psyllium compositions
US5149541A (en) * 1988-10-03 1992-09-22 The Procter & Gamble Company Psyllium-containing produces with a distribution of particle size
US5026689A (en) * 1989-03-29 1991-06-25 General Mills, Inc. R-T-E cereal with psyllium
US5024996A (en) * 1989-12-05 1991-06-18 General Mills, Inc. R-T-E cereal with soluble fibers
USRE36067E (en) * 1989-03-29 1999-01-26 Kellogg Company R-T-E cereal with psyllium
US5015486A (en) * 1989-09-11 1991-05-14 General Mills, Inc. Dry mix for microwave muffins with psyllium and method of preparation
NL9001980A (nl) * 1990-09-07 1992-04-01 Pharmalett Int Bv Toepassing van polysacchariden in preparaten voor wondbehandeling.
US5126150A (en) * 1990-10-01 1992-06-30 The Procter & Gamble Company Compositions containing psyllium
BR9107174A (pt) * 1990-12-20 1993-11-16 Procter & Gamble Composicoes de psyllium e colestiramina com palatabilidade aperfeicoada
WO1992021721A1 (en) 1991-05-31 1992-12-10 Chemicals Limited Bp Cross linkable polymeric composition
US5234687A (en) * 1991-10-21 1993-08-10 The Procter & Gamble Company Method of making an unflavored psyllium drink mix
CA2069838A1 (en) * 1991-12-11 1993-06-12 Richard Swee-Chye Yeo Synthetic fecal fluid compound
US5266473A (en) * 1992-01-28 1993-11-30 Kellogg Company Method for decreasing the allergenicity of psyllium seed husk by enzyme treatment
US5271936A (en) * 1992-01-28 1993-12-21 Kellogg Company Heat treatment for decreasing the allergenicity of psyllium seed husk products
US5258181A (en) * 1992-03-02 1993-11-02 The Procter & Gamble Company Compositions containing psyllium
CA2131177C (en) * 1992-03-11 1997-08-05 Hing Cheung Tse Psyllium drink mix compositions containing granulated base
WO1993018756A1 (en) * 1992-03-20 1993-09-30 The Procter & Gamble Company Anion exchange resin compositions
US5234916A (en) * 1992-06-12 1993-08-10 The Proctor & Gamble Company Psyllium drink mix compositions
US5232698A (en) * 1992-06-12 1993-08-03 The Proctor & Gamble Company Psyllium drink mix compositions
GR1002271B (en) * 1992-07-10 1996-04-29 Johnson & Johnson Merck Consum A psyllium-hydrocolloid gum composition.
US5338549A (en) * 1992-12-21 1994-08-16 The Procter & Gamble Company Powdered psyllium drink mix compositions containing antioxidant
US5346939A (en) * 1993-01-25 1994-09-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water curable resin compositions
US5422101A (en) * 1993-05-14 1995-06-06 The Procter & Gamble Company Cholesterol lowering drink mix compositions
US5476912A (en) * 1993-07-02 1995-12-19 Tokuyama Corporation Silicone-modified acrylic copolymer and adhesive thereof
GB2281697A (en) * 1993-09-14 1995-03-15 Euro Celtique Sa Laxative compositions in capsules
US5683501A (en) * 1993-11-09 1997-11-04 Nippon Shokubai Co., Ltd. Compound fine particles and composition for forming film
US5516524A (en) * 1993-12-20 1996-05-14 The Procter & Gamble Company Laxative compositions containing bulk fiber
WO1996031239A1 (en) * 1995-04-03 1996-10-10 Poul Bachmann Pharmaceutical composition containing pectin and a phospholipid, used as an antidiarrheal and antiulcer agent
US5710183A (en) * 1995-07-14 1998-01-20 Halow; George M. Laxative/antidiarrheal composition comprising polyethylene glycol and fiber bulking agent
US5651988A (en) * 1995-08-18 1997-07-29 Xyrofin Oy Combination osmotic and bulk forming laxatives
US5955123A (en) * 1996-10-21 1999-09-21 The Procter & Gamble Company Baked compositions comprising psyllium
US6552118B2 (en) 1997-07-28 2003-04-22 Kaneka Corporation Curable adhesive composition
AU754112B2 (en) 1997-11-07 2002-11-07 Board Of Trustees Of Michigan State University Extruded intermediates containing a soluble fiber and food products containing same
DE19756677A1 (de) * 1997-12-19 1999-06-24 Krewel Meuselbach Gmbh Arzneipflanzentrockenextrakte
US6334979B1 (en) 1997-12-23 2002-01-01 Cosmed Group, Inc. Gaseous blend of Ox and its use for biological burden reduction
DE19857816C2 (de) * 1998-12-15 2001-02-01 Bionorica Arzneimittel Gmbh Fließfähige, pressfertige Arzneimittelvorprodukte für Tabletten, Pellets und Dragees, sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE10000792A1 (de) * 2000-01-11 2001-07-19 Bernhard C Lippold Formulierungen von Wirkstoffen in Form einer festen Dispersion
US6740350B2 (en) 2001-03-12 2004-05-25 Bristol-Myers Squibb Company Confectionery compositions containing fiber
US20030211179A1 (en) * 2001-08-08 2003-11-13 Liangli Yu Method for improving psyllium functionality by solid-state reaction(s)
US20040071779A1 (en) * 2002-10-09 2004-04-15 Keiser Dale Arthur Gelled laxative compositions
US7026303B2 (en) * 2003-02-18 2006-04-11 The Procter & Gamble Company Compositions comprising a polysaccharide component and one or more coating layers
US7098193B2 (en) * 2003-02-18 2006-08-29 The Procter & Gamble Company Compositions comprising a defined polysaccharide component
US7687075B2 (en) * 2003-11-19 2010-03-30 Salix Pharmaceuticals, Ltd. Colonic purgative composition with soluble binding agent
US9078808B2 (en) * 2009-03-26 2015-07-14 Warsaw Orthopedic, Inc. Device to deliver magnesium in PEG formulation
US9206118B2 (en) * 2009-08-03 2015-12-08 University Of Maryland, College Park Sulfated psyllium derivative for reducing the risk of chronic human diseases and method for preparing the same
DE102010003110A1 (de) 2010-03-22 2011-09-22 Wacker Chemie Ag Herstellung von Silaoxacyclen
DE102010003108A1 (de) 2010-03-22 2011-09-22 Wacker Chemie Ag Silaoxacyclen
US9301921B2 (en) * 2012-04-05 2016-04-05 Gavis Pharmaceuticals, Llc Laxative gel composition
CN107875125B (zh) * 2016-09-30 2021-11-09 天士力医药集团股份有限公司 一种中药配方颗粒及其制备方法
CN107875137B (zh) * 2016-09-30 2021-08-06 天士力医药集团股份有限公司 一种中药防潮包衣剂
US11559491B2 (en) * 2017-08-17 2023-01-24 Ceva Sante Animale Oral compositions and the preparation methods thereof

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1891697A (en) * 1931-07-10 1932-12-20 Louis A Tuvin Food accessory compound
US2060336A (en) * 1933-04-05 1936-11-10 Libby Mcneill & Libby Composition of matter containing vegetable mucinous extract from plants
US1975731A (en) * 1933-08-17 1934-10-02 Nat Vaccine And Antitoxin Inst Method of treating psyllium seeds
US2043204A (en) * 1934-02-20 1936-06-02 George R Gould Laxative composition
US2132484A (en) * 1934-08-03 1938-10-11 Searle & Co Method of preparing mucinous substances
US2095259A (en) * 1934-08-03 1937-10-12 Searle & Co Mucinous preparations
US2146867A (en) * 1937-06-07 1939-02-14 Welin Sater Company Medicinal preparation and method of making the same
US2278464A (en) * 1938-09-20 1942-04-07 Food Mfg Corp Medicinal preparation
US2540253A (en) * 1949-02-08 1951-02-06 Merck & Co Inc Granulation process
US2698822A (en) * 1951-04-28 1955-01-04 Fougera & Co Inc E Cardiac glycoside buccal composition
US2820741A (en) * 1954-04-29 1958-01-21 Abbott Lab Aluminum aspirin granulation and method for making
DE1251961B (de) * 1960-08-30 1967-10-12 Th Goldschmidt A G, Essen Verfahren zur Herstellung eines sich selbst einstellenden Gleichgewichtsgemi sches aus monomeren cyclischen und polymeren Siloxaalkanverbmdungen
US3136692A (en) * 1961-06-30 1964-06-09 Strong Cobb Arner Inc Effervescent composition containing polyvinylpyrrolidone
FR1488203A (fr) * 1961-11-10 1967-07-13 Goldschmidt Ag Th Nouveaux polysiloxanes contenant des groupes acyloxyalcoyles et procédé pour leur préparation
US3553313A (en) * 1966-12-21 1971-01-05 Luis Picas Tort Manufacture of granulate feed
NZ190052A (en) * 1978-03-31 1980-11-14 Union Carbide Corp Water-curable silane-modified alkylene alkylacrylate copolymers
FR2447386A1 (fr) * 1979-01-24 1980-08-22 Rhone Poulenc Ind Compositions organopolysiloxaniques photopolymerisables
DE3001357C2 (de) * 1980-01-16 1986-08-21 Dr. Madaus & Co, 5000 Koeln Granuliertes Abführmittel auf der Basis von Plantagosamen und Sennesfrüchten und Verfahren zur Herstellung desselben
US4321263A (en) * 1980-09-30 1982-03-23 Rowell Laboratories, Inc. Psyllium compositions

Also Published As

Publication number Publication date
EP0049155B1 (en) 1986-02-12
PL233254A1 (pl) 1982-11-22
DE3280057D1 (de) 1990-01-18
EP0049155A2 (en) 1982-04-07
ES510639A0 (es) 1983-06-01
AU7574681A (en) 1982-04-08
KR830007737A (ko) 1983-11-07
GR75020B (pl) 1984-07-12
CS713181A2 (en) 1984-06-18
ES8400875A1 (es) 1983-12-01
AU8319982A (en) 1983-11-10
EP0104167A1 (en) 1984-04-04
EP0049155A3 (en) 1982-12-01
JPS59500417A (ja) 1984-03-15
BR8106256A (pt) 1982-06-15
NZ200489A (en) 1984-07-31
IN155681B (pl) 1985-02-23
AU549650B2 (en) 1986-02-06
KR860001033B1 (ko) 1986-07-28
EP0107211A3 (en) 1985-08-14
ES8205828A1 (es) 1982-07-16
AU551220B2 (en) 1986-04-24
JPS6148523B2 (pl) 1986-10-24
EP0107211A2 (en) 1984-05-02
AR229176A1 (es) 1983-06-30
FI813049L (fi) 1982-03-31
WO1983003353A1 (en) 1983-10-13
JPS57126804A (en) 1982-08-06
DK498383D0 (da) 1983-10-31
NO834266L (no) 1983-11-21
IT1150693B (it) 1986-12-17
JPS6035027A (ja) 1985-02-22
US4321263A (en) 1982-03-23
JPH0357882B2 (pl) 1991-09-03
ES510650A0 (es) 1983-12-01
DE3173770D1 (en) 1986-03-27
NO813288L (no) 1982-03-31
JPS6214172B2 (pl) 1987-04-01
EP0104167B1 (en) 1989-12-13
DK430381A (da) 1982-03-31
IL63927A0 (en) 1981-12-31
ES505873A0 (es) 1982-07-16
ES8306381A1 (es) 1983-06-01
EP0104167A4 (en) 1985-06-26
DK498383A (da) 1983-10-31
CA1176782A (en) 1984-10-23
ZA816715B (en) 1982-09-29
IT8220240A0 (it) 1982-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL129360B1 (en) Process for manufacturing copolymers of alkylenes with silanmodified alkyl acrylates
US4552941A (en) Polysiloxanes from acyloxysilanes using organo metallic catalyst
US4328323A (en) Production of silane modified copolymers of alkylene-alkyl acrylates
US4575535A (en) Water-curable, silane modified alkylene-alkyl acrylate copolymers and a process for the production thereof
CA1197645A (en) Compositions based on a polysiloxane and an organo titanate and the use thereof in the preparation of water curable, silane modified alkylene-alkyl acrylate copolymers
US4434272A (en) Water-curable, silane modified alkyl acrylate copolymers and a process for the preparation thereof
EP0004752B1 (en) A water curable silane modified alkylene alkylacrylate copolymer, a process for its production and products made therefrom
EP0150773B1 (en) Water curable, azide sulfonyl silane modified ethylene polymers
EP0106062B1 (en) Polysiloxanes and the use thereof in the production of silane modified alkylene-alkyl acrylate copolymers
AU2006212960A1 (en) Process for the production of crosslinked polymer comprising low VOC-producing silane crosslinker and resulting crosslinked polymer
US4440907A (en) Process of producing a water-curable, silane modified alkylene-alkyl acrylate copolymer by reacting an alkylene-alkyl acrylate copolymer with a polysiloxane predispersed in a thermoplastic resin matrix
EP2084217A2 (en) Process for crosslinking thermoplastic polymers with silanes employing peroxide blends, the resulting crosslinked thermoplastic polymer composition and articles made therefrom
JPS6245663A (ja) 水硬化性熱可塑性重合体とシラノ−ル重合触媒金属カルボキシレ−トを基剤とする組成物
EP0525769A1 (en) Curable coating composition
US4404349A (en) Polysiloxanes having combined therein organo titanates
WO2000052071A1 (en) Silane grafted copolymers of an alpha-olefin and a vinyl aromatic monomer
EP0150774B1 (en) Water curable, azide sulfonyl silane modified, alkylene acrylate copolymers
CA1234390A (en) Acyl polysiloxanes
CA1186437A (en) Production of silane modified copolymers of alkylene- alkyl acrylates, polysiloxanes having combined therein organo titanates and the use thereof in the production of silane modified copolymers of alkylene- alkyl acrylates
CA1177195A (en) Compositions based on water-curable silane modified copolymers of alkylene-alkyl acrylates
JPS6218577B2 (pl)
NO821247L (no) Preparat basert paa vannbare silanmodifiserte kopolymere av alkylen-alkylakrylater