PL119340B1 - Herbicidal,acaricidal and nematocidal agent and method of manufacture of novel 2-cycloalkyl-5-pyrimidynyl esters or esteramides of/thiono//thiolo/-phosphoric/phosphonic/acidsob poluchenija novykh 2-cikloalkilpirimidinilovykh-5 ehfirov ili ehfiroamidov/tiono//tiolo/-fosfornojj/fosfonovojj/kisloty - Google Patents

Herbicidal,acaricidal and nematocidal agent and method of manufacture of novel 2-cycloalkyl-5-pyrimidynyl esters or esteramides of/thiono//thiolo/-phosphoric/phosphonic/acidsob poluchenija novykh 2-cikloalkilpirimidinilovykh-5 ehfirov ili ehfiroamidov/tiono//tiolo/-fosfornojj/fosfonovojj/kisloty Download PDF

Info

Publication number
PL119340B1
PL119340B1 PL1979217701A PL21770179A PL119340B1 PL 119340 B1 PL119340 B1 PL 119340B1 PL 1979217701 A PL1979217701 A PL 1979217701A PL 21770179 A PL21770179 A PL 21770179A PL 119340 B1 PL119340 B1 PL 119340B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
spp
cycloalkyl
phosphoric
alkyl radical
Prior art date
Application number
PL1979217701A
Other languages
English (en)
Other versions
PL217701A1 (pl
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL217701A1 publication Critical patent/PL217701A1/xx
Publication of PL119340B1 publication Critical patent/PL119340B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34One oxygen atom
    • C07D239/36One oxygen atom as doubly bound oxygen atom or as unsubstituted hydroxy radical
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
    • A01N57/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34 containing heterocyclic radicals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/547Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509Six-membered rings
    • C07F9/6512Six-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy, roztoczobójczy i nicieniobójczy oraz sposób wytwarzania nowych estrów lub estroamidów 2- -cykloalkilo-pirymidynylowych-5 kwasu/tiono/tiolo/ I-iosforowego/fosfonowego/stanowiacych substancje czynna srodka.Wiadomo, ze okreslone estry 2,6-dwualkilo-piry- midynylowe-4 kwasu tionoi/tiolo/-fosforowego, ta¬ kie jak ester 0,0-dwuetylo-0-/2-izopropylo-6-mety- lopirymidynylowy-4,/ kwasu tionofosforowego i es¬ ter 0-etylo-S-n-propylo-0V2-izopropylo-6-metylopi- rymidynylowy-4/ kwasu tionotiolofosforowego sa czynne owadobójczo i roztoczobójczo (opis paten¬ towy RFN nr 910 652 i opis RFN DOS nr 2 360 877).Dzialanie tych zwiazków jest jednak, zwlaszcza przy niskich dawkach i stezeniach, nie zawsze za¬ dowalajace.Nowe estry lub estroamidy 2-cykloalkilo-pirymi- dynylowe-5 kwasu /tiono/ /tiolQ/-fosforowego/fosfo - nowego/ sa objete wzorem 1, w którym R ozna¬ cza rodnik alkilowy, R1 oznacza rodnik alkilowy, grupe alkoksylowa, grupe alkilotio, grupe alkilo- aminowa lub rodnik fenylowy, R2 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R3 oznacza rodnik cykloalkilowy, a X oznacza atom tlenu lub siarki Srodek wedlug wynalazku zawiera zwiazek o wzorze 1 jako substancje czynna oraz obojetne skladniki.Wedlug wynalazku nowe estry lub estroamidy 2-cykloalkilopirymidynylowe-5 kwasu /tiono/ /tio- 10 15 20 30 lo/-fosforowego/fosfonowego/ o wzorze 1 wytwarza sie w ten sposób, ze halogenek estru kwasu /tio¬ no/ /tiolo/-fosforowego/fosfonowego/ lub halogenek estroamidu kwasu /tiono/-fosforowego o wzorze 2, w którym R, R1 i X maja wyzej podane znacze¬ nie, a Hal oznacza atom chloru lub bromu, pod¬ daje sie reakcji z 5-hydroksypirymidyna o wzo¬ rze 3, w którym R2 i R3 maja wyzej podane zna¬ czenie, ewentualnie w obecnosci akceptora kwasu i ewentualnie w obecnosci obojetnego rozcienczal¬ nika. 5-Hydroksypirymidyny o wzorze 3, w którym R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie, sa nowymi zwiazkami.Te 5-hydroksypirymidyny o wzorze 3 otrzymuje sie w ten sposób, ze chlorowodorek amidyny o wzorze 4, w którym R3 ma wyzej podane znacze¬ nie, poddaje sie reakcji z pochodna akroleiny o wzorze 5, w którym R2 ma wyzej podane znacze¬ nie, w obecnosci zasady i ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika w temperaturze 0—100°C, a na¬ stepnie po dodaniu nadmiaru wodnego roztworu wodorotlenku potasowego ogrzewa sie w ciagu kil¬ ku godzin w autoklawie w temperaturze 180— 200°C.Nowe zwiazki o wzorze 1 wyrózniaja sie silnym dzialaniem owadobójczym, roztoczobójczym i ni- cieniobójczym.Nieoczekiwanie te nowe estry lub estroamidy 2-cykloalkilopirymidynylowe-5 kwasu /tiono/ /tio- 119 340119 340 lo/-fosforowego/fosfonowego/ wykazuja silniejsze dzialanie owadobójcze, roztoczobójcze i nicienio- bójcze niz odpowiednie, znane ze stanu techniki zwiazki o analogicznej budowie i o takim samym kierunku dzialania.Sposród nowych zwiazków korzystnymi sa te substancje o wzorze 1, w którym R, R1, R2, R3 i X maja korzystne znaczenia, podane przy omawia¬ niu substratów o wzorach 2 i 3.Jesli przykladowo stosuje sie jako substraty 2- -cyklobutylo-5-hydroksypirymidyne i chlorek estru 0-etylowego kwasu etanofosfonowego, to reakcja zachodzi wedlug podanego na rysunku schematu.Stosowane jako substrat halogenki estru kwasu /tiona/ /tioloZ-fosforowega/fosfonowegoZ lub halo¬ genki estroamidu kwasu /tionoZ-fosforowego/ sa przedstawione wzorem 2. We wzorze tym korzyst¬ nie R oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik al¬ kilowy o 1—5 atomach wegla, zwlaszcza o 1—3 atomach wegla, R1 oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—5, zwlaszcza o 1—3 atomach wegla, prosta lub rozgaleziona grupe alkoksylowa, alkilotio lub alkiloaminowa o 1—5, zwlaszcza 1—3 atomach wegla w kazdym z rodników alkilowych lub rodnik fenylowy, X oznacza atom tlenu lub siarki, a Hal oznacza atom chloru.Halogenki estrów kwasu /tiono/ ZtioloZ-fosforo- wegoZfosfonowego/ lub halogenki estroamidów kwa¬ su /tionoZ-fosforowego o wzorze 2 sa zwiazkami znanymi. Do nich zaliczaja sie np. chlorek estru 0-metylowego, 0-etylowego, 0-n-propylowego lub 0- -izopropylowego kwasu metano-, etano-, propano-, lub benzenofosfonowego i odpowiednie tionoana¬ logi, nadto chlorek dwuestru 0,0-dwumetylowego, 0,0-dwuetylowegó, 0,0-dwu-n-propylowego, 0-mety- lo-0-etylowego, O-metylo-0-n-propylowego, 0-mety- 16-0-izopropylowego, O-etylo-0-n-propylowego lub O-etylo-0-izopropylowego kwasu fosforowego i od¬ powiednie tionoanalogi, dalej chlorek dwuestru -Q,S-dwumetylowego, -OjS-dwuetylowego, -0,S-dwu- -n-propylowego, -0,S-dwuizopropylowego, -0-etylo- 7S-n-propylowego, -O-etylo-S-izopropylowego, -0- -etylo-S-II-rzed.-butylowego, -O-n-propylo-S-etylo- wego, -O-n-propylo-S-izopropylowego lub -(Hzopro- pylo-S-n-propylowego kwasu tiolofosforowego i odpowiednie tionoanalogi, ponadto chlorek estro¬ amidu O-metylo-N-metylowego, -O-metylo-N-etylo- wego, -O-metylo-N-propylowego, -O-metylo-N-izo- propylowego, -O-etylo-N-metylowego, -0-etylo-N- -etylowego, -O-etylo-N-n-propylowego, -0-etylo-N- -izopropylowego, -O-n-propylo-N-metylowego, -0-n- -propylo-N-etylowego, -O-n-propylo-N-n-propylowe- go, -O-n-propylo-N-izopropylowego, -0-izopropylo- -N-metylowego, -O-izopropylo-N-etylowego, -0-izo- propylo-N-n-propylowego lub -O-izopropylo-N-izo- propylowego kwasu fosforowego i odpowiednie tio¬ noanalogi.Stosowane jako substrat 5-hydroksypirymidyny sa objete wzorem 3. Korzystnie we wzorze tym R* oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, a R3 oznacza rodnik cykloalkilowy o 3—6 atomach weg¬ la.Przykladami tych substratów sa w szczególnosci nastepujace substancje: 2-cyklopropylo-5-hydroksy- pirymidyna, 2-cyklobutylo-5-hydroksypirymidyna, 2- -cyklopentylo-5-hydroksypirymidyna, 2-cykloheksy- lo-5-hydroksypirymidyna, 2-cykIopropylo-4-metylo- -5-hydroksypirymidyny, 2-cyklobutylo-4-metylo-5- -hydroksypirymidyna, 2-cyklopentylo-4-metylo-5- 5 -hydroksypirymidyna i 2-cykloheksylo-4-metylo-5- -hydroksypirymidyna. 5-Hydroksypirymidyny o wzorze 3 sa nowymi zwiazkami. Otrzymuje sie je w ten sposób, ze chlorowodorek amidyny o wzorze 4, w którym R* 10 ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z pochodna akroleiny o wzorze 5, w którym R1 ma wyzej podane znaczenie w obecnosci zasady, takiej jak metanolan sodowy i ewentualnie w o- becnosci rozcienczalnika, takiego jak metanol, w 15 temperaturze 0—100°C, a nastepnie po dodaniu nadmiaru wodnego roztworu wodorotlenku potaso¬ wego ogrzewa sie w ciagu kilku godzin w auto¬ klawie w temperaturze 180-200PC. W celu obrób¬ ki mieszanine reakcyjna zateza sie, rozciencza mala 20 iloscia wody i doprowadza odczyn do wartosci pH=4—5, przy czym produkty o wzorze 3 otrzy¬ muje sie w postaci krystalicznej.Chlorowodorki amidyny o wzorze 4 sa zwiaz¬ kami znanymi (opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 25 4 012 506). Jako przyklady nalezy podac nastepu¬ jace substancje: chlorowodorek cyklopropyloamidy- ny, chlorowodorek cyklobutyloamidyny, chlorowo¬ dorek cyklopentyloamidyny i chlorowodorek cyklo- heksyloamidyny. 30 Pochodne akroleiny o wzorze 5 sa równiez zna¬ ne [Archiv der Pharmazie 300 (1967), 704—708].Jako przyklady wymienia sie 2-metoksy-3-dwume- tyloaminoakroleine i 2-metoksy-3-dwumetyloamino- -3-metyloakroleine.M Reakcje wytwarzania nowych estrów lub estro¬ amidów cykloalkilopirymidynowych-5 kwasu /tlono/ ytiolo/-fosforowego/fosfonowego/ prowadzi sie ko¬ rzystnie stosujac odpowiednie rozpuszczalniki lub rozcienczalniki. W rachube wchodza praktycznie 40 wszystkie obojetne rozpuszczalniki organiczne.Naleza do nich zwlaszcza alifatyczne i aroma¬ tyczne, ewentualnie chlorowane weglowodory, takie jak benzyna, benzen, toluen, ksylen, chlorek mety¬ lenu, chloroform, czterochlorek wegla, chloroben- 45 zen i o-dwuchlorobenzen, etery, takie jak eter ety¬ lowy i butylowy, czterowodorofuran i dioksan, ke¬ tony, takie jak aceton, keton metylowoetylowy, metylowoizopropyIowy i metyloizobutylowy, oraz nitryle, takie jak acetonitryl i propionitryl.W Jako akceptory kwasu mozna stosowac wszyst¬ kie znane srodki wiazace kwas. Szczególnie od¬ powiednimi okazaly sie weglany i alkoholany me¬ tali alkalicznych, takie jak weglan sodowy i pota¬ sowy, metanolan lub etanolan sodowy i potasowy, w metanolan lub etanolan sodowy i potasowy, nadto alifatyczne, aromatyczne lub heterocykliczne ami¬ ny, np. trójetyloamina, trójmetyloamina, dwumety- loanilina, dwumetylobenzyoamina i pirydyna.Temperature reakcji mozna zmieniac w szero- w kim zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze 0—80°C, korzystnie w temperaturze 20—60°C i zazwyczaj pod cisnieniem normalnym.Do reakcji substraty wprowadza sie zwykle w ilosciach równomolowych. Nadmiar jednego lub w drugiego ze skladników reakcji nie daje istotnych119 340 korzysci. Reakcje prowadzi sie na ogól w odpo¬ wiednim rozcienczalniku w obecnosci akceptora kwasu, a mieszanine reakcyjna miesza sie w ciagu kilku godzin w zadanej temperaturze. Nastepnie dodaje sie rozpuszczalnik organiczny, np. toluen, a warstwe organiczna poddaje sie zwyklej obrób¬ ce na drodze przemywania, suszenia i oddestylo¬ wania rozpuszczalnika.Nowe zwiazki otrzymuje sie w postaci olejów, które po czesci nie daja sie destylowac bez roz¬ kladu, natomiast na drodze tak zwanego podde- stylowania, to jest dluzszego ogrzewania pod zmniejszonym cisnieniem w lekko podwyzszonej temperaturze zostaja uwolnione od pozostalych cza¬ stek lotnych i ta droga oczyszczone. Dla ich cha¬ rakterystyki stosuje sie wspólczynnik zalamania swiatla.Te substancje czynne o odpowiedniej tolerancji dla roslin i o korzystnym wskazniku toksycznosci dla stalocieplnych nadaja sie do zwalczania szkod¬ ników zwierzecych, zwlaszcza owadów, pajeczaków i nicieni, wystepujacych w rolnictwie, lesnictwie, ochronie magazynów i materialów oraz w sekto¬ rze sanitarnym. Sa one skuteczne przeciwko ga¬ tunkom o normalnej wrazliwosci i gatunkom od¬ pornym oraz przeciwko wszystkim lub poszczegól¬ nym stadiom rozwojowym.Do wspomnianych wyzej szkodników naleza: z rzedu Isopoda np. Oniscus asellus, Armadil- lidium vulgare, Porcellio scaber; z rzedu Isopoda np. Oniscus asellus, Armadil- rzedu Chilopoda np. Geophilus carpophagus, Scu- tigera spec, z rzedu Symphyla np. Scutigerella immaculata; z rzedu Thysanura np. Lepisma sac- charina; z rzedu Collembola np. Onychiurus arma- tus; z rzedu Orthoptera np. Blatta orientalis, Peripla- neta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus dif- ferentalis. Schistocerca gragaria; z rzedu Dermap- tera np. Forficula auricularia; z rzedu Isoptera np. Reticulitermes spp.; z rze¬ du Anoplura np. Phylloxera vastratrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.; z rzedu Mallophaga np. Trichodectus spp., Da- malinea spp.; z rzedu Thysanoptera np. Hercino- thrips femoralis, Thrips tabaci; z rzedu Heteroptera np. Eurygaster spp., Dys- dercus intermedius, Piesma auadrata, Cimex lec- tularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.; z rzedu Homoptera np. Aleurodes brassicae, Be- misia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ri- bis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanige- rum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum pa- di, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Lao- delphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Psudococcus spp., Psylla spp.; z rzedu Lepidoptera np. Pectinophora gossypiel- la, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Litho- 10 15 25 30 35 45 50 55 colletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plu- tella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproc- tis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thur- beriella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Tricho- plusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chi- lo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reti- culana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambigu- ella, Homona magnanima, Tortrix viridiana; z rzedu Coleoptera np. Anobium punctatum, Rhi- zopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acantho- scelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochle- ariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Der- mestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp.* At- tagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Pti- nus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio mplitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphi- mallon solstitialis, Costelytra zealandica z rzedu Hymenoptera np. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Yespa spp.; z rzedu Diptera np. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Galliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophi- lus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pe- gomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa; z rzedu Siphonaptera np. Xeno- psylla cheopis, Ceratophyllus spp.; z rzedu Arachnida np. Scorpio maurus, Latro- dectus mactans; z rzedu Acarina np. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp^ Rhi- picephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sar- coptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Do nicieni pa¬ sozytujacych na roslinach naleza. Pratylenchus spp., Rodop olus similis, Ditylenchus dipsaci, Ty- lenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloi- dogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.Te substancje czynne mozna przeprowadzac w znane preparaty, takie jak roztwory, emulsje, za^ wiesiny, proszki, pianki, pasty, granulaty, aerozo¬ le, impregnowane srodkiem czynnym substancje naturalne i syntetyczne, srodki drobno rozproszo¬ ne i wtopione w substancje polimerycznie i w masy otoczkowe do ziarna siewnego, nadto mozna prze¬ prowadzac w preparaty z wsadami palnymi* takie jak swiece dymne, ladunki do odymiania, zwoje do odymiania i inne, oraz kompozycje do opryski¬ wania mglawicowego ULV na zimno i na cieplo.Preparaty te sporzadza sie w znany sposób, np.119s T na drodze zmieszania substancji czynnych z roz¬ cienczalnikami a wiec z cieklymi rozpuszczalnika¬ mi, ze znajdujacymi sie pod cisnieniem skroplo¬ nymi gazami i/lub ze stalymi nosnikami, ewen¬ tualnie stosujac srodki powierzchniowo czynne, a 5 wiec emulgatory i/lub dyspergatory ii/lub srodki pianotwórcze.W przypadku wykorzystania wody jako rozcien¬ czalnika mozna tez stosowac np. rozpuszczalniki organiczne jako rozpuszczalniki wspomagajace. 10 Jako ciekle rozpuszczalniki wchodza zasadniczo w rachube zwiazki aromatyczne, takie jak ksylan, toluen, lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki a- rornatyczne lub chlorowane weglowodory alifatycz¬ ne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub 15 chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan, lub zwiazki parafinowe, np. frak¬ cje ropy naftowej, alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz jego etery i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon lub 20 cykloheksanów, rozpuszczalniki silnie polarne, ta¬ kie jak dwumetyloformamid i sulfotlenek dwume- tylowy, oraz woda.Do skroplonych gazowych rozcienczalników lub nosników zaliczaja sie takie ciecze, które w nor- * malnej temperaturze i pod normalnym cisnieniem sa gazami, np. aerozolowe gazy tloczne, takie jak chlorowcoweglowodory oraz butan, propan, azot i dwutlenek wegla. ^ 30 Do stalych nosników zaliczaja sie np. maczki ze skal naturalnych, takich jak kaolin, glinokrzemia- ny, talk, kreda, kwarc, attapulgit? montmorylonit lub ziemia okrzemkowa i syntetyczne maczki skal¬ ne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozproszenia, tlenek glinowy i krzemiany.Jako stale nosniki dla granulatów wchodza w rachube np. lamane i frakcjonowane skaly natu¬ ralne, takie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit lub dolomit, syntetyczne granulaty z maczek nie- 40 organicznych i organicznych oraz granulaty z ma¬ terialu organicznego, takiego jak trociny, lupiny orzechów kokosowych, kolby kukurydziane i lody¬ gi tytoniu. Jako emulgatory i/lub srodki pianotwór¬ cze wchodza w rachube, np. niejonowe i aniono- 45 we emulgatory, takie jak polioksyetylenowe estry kwasów tluszczowych, polioksyetylenowe etery al¬ koholi tluszczowych, np. alkilowoarylowe etery gli¬ kolu polietylenowego, alkilosulfoniany, siarczany al¬ kilowe, arylosulfoniany oraz hydrolizaty bialkowe. 50 Do d^spergatorów zaliczaja sie np. lugi lignino- -posiarczynowe L metyloceluloza.W preparatach mozna stosowac srodek zwiek¬ szajacy przyczepnosc, taki jak karboksymetyloce- lulóza, naturalne i syntetyczne, sproszkowane, ziar- 55 niste lub lateksowe polimery, np. gume arabska, alkohol poliwinylowy lub polioctan winylu.Mozna stosowac barwniki, takie jak pigmenty, nieorganiczne np. tlenek zelaza, tlenek tytanu, ble¬ kit zelazocyjanowy, oraz barwniki organiczne, ta- 80 kie Jak barwniki alizarynowe, azowe i metalofta- locyjaninowe, a nadto skladniki sladowe, takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu/mo¬ libdenu i cynku.Preparaty te zawieraja na ogól 0,1—9&h wago- *5 8 wych substancji czynnej, korzystie 0,5—90^/t wa¬ gowych substancji czynnej.Nowe substancje czynne stosuje sie w postaci preparatów handlowych i/lub sporzadzonych z tych preparatów postaci uzytkowych.Zawartosc substancji czynnej w postaciach u- zytkowych sporzadzonych z preparatów handlo¬ wych moze zmieniac sie w szerokim zakresie. Ste¬ zenie substancji czynnej w postaciach uzytkowych moze wynosic 0,0000001—90V« wagowych substancji czynnej, korzystnie 0,01—10*A wagowych.Srodki stosuje sie na drodze dostosowanej do postaci uzytkowej.W przypadku stosowania przeciwko szkodnikom sanitarnym i magazynowym nowe substancje czyn¬ ne wyrózniaja sie znakomitym dzialaniem zaleg¬ lym na drewnie i glinie oraz dobra odpornoscia wobec alkaliów na podlozu wapniowym.Nowe estry lub estroamidy 2-cykloalkilo-pirymi- dynylowe-5 kwasu /tiono/ /tioloZ-fosforowego/fos^ fonowego/ wykazuja równiez silne systemiczne dzialanie korzeniowe przeciwko ssacym ii gryza¬ cym owadom i roztoczom.Przyklad I. Testowanie stezenia granicznego/ /owady glebowe.Owad. testowany: Larwa Phorbia-antigua (wglebie) ' Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkilowoary- lowego glikolu polietylenowego.W celu wytworzenia korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje wskazana ilosc emulgatora i koncentrat rozciencza woda do zadanego stezenia.Preparat substancji czynnej miesza sie z gleba, przy czym stezenie substancji czynnej w prepara¬ cie nie odgrywa praktycznie zadnej roli, rozstrzy¬ gajaca jest ilosc wagowa substancji czynnej na jednostke objetosci gleby, która wyraza sie w ppm (mg/litr). Gleba ta napelnia sie doniczki i po¬ zostawia je w temperaturze pokojowej.Po uplywie 24 godzin wprowadza sie testowa¬ ne zwierzeta do traktowanej gleby, a po uplywie dalszych 2—7 dni okresla sie w •/• stopien dzia¬ lania substancji czynnej przez policzenie martwych i zyjacych testowanych owadów. Stopien dzialania jest równy 100%, jezeli wszystkie owady testo¬ wane zostaly usmiercone a jest równy O8/©, gdy przy zyciu pozostaje taka sama ilosc owadów te¬ stowanych, jak w nietraktowanej próbie kontrol¬ nej.Tablica 1 • Owady glebowe Larwy Phorbia antiaua w glebie . r . Substancja czynna Zwiazek 0 wzorze 13 (znany) Zwiazek 0 wzorze 14 Zwiazek 0 wzorze 15 | Stopien smiertelnosci w °/o przy stezeniu substancji czynnej 1,25 ppm (fi/% 100^/t 1O0V§ |119 340 10 W tescie tym, jak wynika z tablicy 1, srodki wedlug wynalazku wykazuja w porównaniu ze stanem techniki dzialanie silniejsze.Przyklad II. Testowanie stezenia graniczne¬ go/owady glebowe Owad testowany: Larwa Tenebrio-molitor (w glebie) Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator- 1 czesc wagowa eteru alkilowoarylo- wego glikolu polietylenowego W celu wytworzenia korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub- stacji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, do¬ daje wskazana ilosc emulgatora i koncentrat roz¬ ciencza woda do zadanego stezenia.Preparat substancji czynnej miesza sie z gleba, przy czym stezenie substancji czynnej w prepa¬ racie nie odgrywa praktycznie zadnej roli, roz¬ strzygajaca jest ilosc wagowa substancji czynnej na jednostke objetosci gleby, która wyraza sie w ppm (mg/litr). Gleba ta napelnia sie doniczki i pozostawia je w temperaturze pokojowej.Po uplywie 24 godzin wprowadza sie testowa¬ ne zwierzeta do traktowanej gleby, a po uplywie dalszych 2—7 dni okresla sie w °/o stopien dzia¬ lania substancji czynnej przez policzenie martwych i zyjacych testowanych owadów. Stopien dziala¬ nia jest równy 100%, jezeli wszystkie owady te¬ stowane zostaly usmiercone, a jest równy 0%, gdy przy zyciu pozostaje taka sama ilosc owa¬ dów testowanych jak w nietraktowanej próbie kontrolnej.W tescie tym, jak wynika z tablicy 2, srodki wedlug wynalazku wykazuja w porównaniu ze stanem techniki dzialanie silniejsze.Tablica 2 Owady glebowe Larwy Tenebrio molitor w glebie Substancja czynna Zwiazek o wzorze 13 (znany) Zwiazek o wzorze 6 Zwiazek o wzorze 16 Zwiazek o wzorze 14 Stopien smiertelnosci w % przy stezeniu substancji czynnej 1,25 ppm 0% 100% 100% 100% Przyklad III. Testowanie stezenia graniczne¬ go (systemiczne dzialanie korzeniowe) Owad testowany: Myzus persicae Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylo- wego glikolu polietylenowego W celu wytworzenia korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje wskazana ilosc emulgatora i koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Preparat substancji czynnej miesza sie z gleba, przy czym stezenie substancji czynnej w prepara¬ cie nie odgrywa praktycznie zadnej roli, rozstrzy- 10 15 20 25 30 40 45 50 55 60 05 gajaca jest ilosc wagowa substancji czynnej na jednostke objetosci gleby, która wyraza sie w ppm (mg./litr). Gleba ta napelnia sie doniczki i sadzi kapuste (Brassica oleracea). Substancja czynna moze byc wchlaniana z gleby korzeniami roslin i transponowana do lisci.Bla stwierdzenia systemicznego efektu korzenio¬ wego po uplywie 7 dni obsadza sie wylacznie lis¬ cie podanymi wyzej zwierzetami testowanymi. Po uplywie dalszych 2 dni nastepuje ocena przez po¬ liczenie lub oszacowanie ilosci martwych zwierzat.Z tych liczb zniszczenia szkodników okresla sie systemiczne dzialanie korzeniowe substancji czyn¬ nej. Stopien dzialania jest równy 100%, jezeli wszystkie testowane owady zostaly usmiercone, a jest równy 0%, gdy przy zyciu pozostaje taka sa¬ ma ilosc testowanych owadów, jak w nietrakto¬ wanej próbie kontrolnej.W tescie tym, jak wynika z tablicy 3, srodki wedlug wynalazku wykazuja w porównaniu ze sta¬ nem techniki dzialanie silniejsze.Tablica 3 Systemiczne dzialanie korzeniowe Myzus persicae Substancja czynna Zwiazek o wzorze 17 (Diazinon) (znany) Zwiazek ó wzorze 16 Zwiazek o wzorze 18 Stopien smiertelnosci w % przy stezeniu substancji czynnej 20 ppm 0% 100% 100% Przyklad IV. Testowanie stezenia graniczne¬ go (systemiczne dzialanie korzeniowe) Owad testowany: larwa Phaedon cochleariae Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylo- wego glikolu polietylenowego W celu wytworzenia korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje wskazana ilosc emulgatora i koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Preparat substancji czynnej miesza sie z gleba, przy czym stezenie substancji czynnej w prepara¬ cie nie odgrywa praktycznie zadnej roli, rozstrzy¬ gajaca jest ilosc wagowa substancji czynnej na jednostke objetosci gleby, wyrazona w ppm (mg/ 41itr). Gleba ta napelnia sie doniczki i sadzi w nich kapuste (Brassica oleracea). Substancja czyn¬ na moze byc wchlaniana z gleby korzeniami ros¬ lin i transportowana na liscie.Dla stwierdzenia systemicznego efektu korzenio¬ wego po uplywie 7 dni obsadza sie wylacznie lis¬ cie podanymi wyzej testowanymi zwierzetami. Po uplywie dalszych 2 dni nastepuje ocena przez po¬ liczenie lub oszacowanie ilosci martwych zwierzat.Z tych liczb zniszcenia szkodników okresla sie sy¬ stemiczne dzialanie korzeniowe substancji czynnej.Stopien dzialania jest równy 100%, jezeli wszyst¬ kie testowane owady zostaly usmiercone, a jest119 340 11 12 równy O*/*, gdy przy zyciu pozostaje taka sama ilosc testowanych owadów, jak w nietraktowanej próbie kontrolnej.W tescie tym, jak wynika z tablicy 4, srodki wedlug wynalazku wykazuja w porównaniu ze stanem techniki dzialanie silniejsze.Tablica 4 Systemiczne dzialanie korzeniowe Larwy Phaedon cochleariae Substancja czynna Zwiazek o wzorze 17 (Diazinon) (znany) Zwiazek o wzorze 16 Zwiazek o wzorze 18 Stopien smiertelnosci w % przy stezeniu substancji czynnej 20 ppm 0% 100% 100% Przyklad V. Testowanie stezenia graniczne¬ go (nicienie) Nicienie testowane: Meloidogyne incognita Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1. czesc wagowa eteru alkilowoary- lowego glikolu polietylenowego W celu wytworzenia korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje wskazana ilosc emulgatora i koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Preparat substancji czynnej miesza sie z gleba, która jest silnie zakazona testowanymi nicieniami, przy czym stezenie substancji czynnej w prepa¬ racie nie odgrywa praktycznie zadnej roli, roz¬ strzygajaca jest ilosc wagowa substancji czynnej na jednostke objetosci gleby, wyrazona w ppm (mg/litr). Gleba traktowana napelnia sie doniczki, zasiewa w nich salate i utrzymuje w cieplarni w temperaturze 27°C.Po uplywie 4 tygodni bada sie korzenie salaty na porazenie nicieniami (narosla korzeniowe) i okresla w % stopien dzialania substancji czynnej.Stopien dzialania jest równy 100% jezeli calkowi¬ cie uniknieto porazenia, a jest równy 0%, gdy po¬ razenie jest tak duze, jak u roslin kontrolnych w nietraktowanej, lecz jednakowo zakazonej gle¬ bie.W tescie tym, jak wynika z tablicy 5, srodki wedlug wynalazku wykazuja w porównaniu ze stanem techniki silniejsze dzialanie.Tablica 5 Nicienie Meloidogyne incognita Substancja czynna Zwiazek o wzorze 17 (Diazinon) (znany) Zwiazek o wzorze 16 Zwiazek o wzorze 18 Stopien smiertelnosci w % przy stezeniu sub¬ stancji czynnej 5 ppm 0% 100% 1 100% 10 15 2$ 30 35 40 45 Przyklad VI. Test LDioo Zwierzeta testowane: Sitophilus granarius Ilosc zwierzat testowanych: 25 Rozpuszczalnik: aceton. 2 czesci wagowe substancji czynnej rozpuszcza sie w 1000 czesci objetosciowych rozpuszczalnika.Tak otrzymany roztwór rozciencza sie dalsza ilos¬ cia rozpuszczalnika do zadanego stezenia. 2,5 ml roztworu substancji czynnej przenosi sie pipeta na plytke Petriego. Na dnie plytki Petriego znajduje sie bibula filtracyjna o srednicy okolo 9,5 cm. Plytka Petriego pozostaje tak dlugo otwar¬ ta, az calkowicie odparuje rozpuszczalnik. W za¬ leznosci od stezenia roztworu substancji czynnej rózna jest ilosc substancji czynnej, przypadajaca na 1 m1 bibuly filtracyjnej. Nastepnie podana ilosc zwierzat testowanych wprowadza sie na plytke Pe¬ triego i przykrywa pokrywka szklana.Po uplywie 3 dni od rozpoczecia próby spraw¬ dza sie stan zwierzat testowanych. Okresla sie sto¬ pien smiertelnosci w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie testowane zwierzeta zostaly usmier¬ cone, a 0% oznacza, ze zadne ze zwierzat testo¬ wanych nie zostalo usmiercone.W tescie tym, jak wynika z tablicy 6, srodki wedlug wynalazku wykazuja w porównaniu ze stanem techniki silniejsze dzialanie.Tablica 6 Test LDioo Substancja czynna Zwiazek o wzorze 13 (znany) Zwiazek o wzorze 16 Zwiazek o wzorze 19 Stezenie w % sub¬ stancji czynnej w roztworze 0,002 0,002 0,002 Stopien smiertel¬ nosci w % 0 100 100 ] Przyklad VII. Test ze szkodnikiem Laphygma Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkilowoarylo- wego glikolu polietylenowego W celu wytworzenia korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc -wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje wskazana ilosc emulgatora i koncentrat roz¬ ciencza sie woda do zadanego stezenia.Liscie kapusty (Brassica oleracea) traktuje sie przez zanurzenie w preparacie substancji czynnej o zadanym stezeniu .i obsadza gasienicami Laphy¬ gma frugiperda dopóki liscie sa jeszcze wilgotne.Po uplywie okreslonego czasu oznacza sie sto¬ pien smiertelnosci w %, przy czym 100% ozna¬ cza, ze wszystkie gasienice zostaly usmiercone, a 0% oznacza, ze zadna z gasienic nie zostala usmiercona.W tescie tym, jak wynika z tablicy 7, srodki wedlug wynalazku wykazuja w porównaniu ze stanem techniki silniejsze dzialanie.119 340 1 Tabl 3 ica 7 Testowanie Laphygma Substancja czynna Zzwiazek o wzorze 17 (Diazinon) (znany) Zwiazek o wzorze 20 Zwiazek o wzorze 16 Zwiazek o wzorze 6 Zwiazek o wzorze 14 Zwiazek o wzorze 15 Stezenie substancji czynnej w °/o 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 0,001 14 Tablica 8 Stopien smiertel¬ nosci w °/o po uplywie 3 dni 100 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 5 10 15 20 Testowanie Tetranychus Substancja czynna Zwiazek o wzorze 17 (Diazinon) (znany) Zwiazek o wzorze 13 (znany) Zwiazek o wzorze 20 Zwiazek o wzorze 16 Zwiazek o wzorze 14 Zwiazek o wzorze 18 Stezenie substancji czynnej w •/# 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 Stopien smiertel¬ nosci w */o po uplywie 2 dni 95 0 98 0 100 100 100 98 100 90 100 98 Przyklad VIII. Test z odporna postacia szkodnika Tetranychus Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkilowoarylo- wego glikolu polietylenowego W celu wytworzenia korzystnego preparatu sub~ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje wskazana ilosc emulgatora i koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Rosliny fasoli (Phaseolus yulgaris) silnie pora¬ zone wszystkimi stadiami rozwojowymi przedzior- ka chmielewca (Tetranychus urticae), traktuje sie zanurzajac w preparacie substancji czynnej o za- a3 danym stezeniu,.Po uplywie okreslonego czasu okresla sie sto¬ pien smiertelnosci w °/o, przy czym lOOtyo oznacza, ze wszystkie przedziorki zostaly usmiercone, a 0°/o oznacza, ze zaden z przedziorków nie zostal 30 usmiercony.W tescie tym, jak wynika z tablicy 8, srodki wedlug wynalazku wykazuja w porównaniu ze stanem techniki silniejsze dzialanie.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób w wytwarzania substancji . czynnej srodka wedlug wynalazku Nr kodo¬ wy XWiaz ku 1 2 3 4 5 6 7 8 9 xo 1.1 12 13 14 | ¦ ' 'R CaHs CH3 C2H^ C2H5 CH3 C3H7-n C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C3H7-izo CH3 C2H5 R1 NH-C3H7-izo OCH3 OC2H5 NH-C3H7-izo OCH3 OC2H5 NH-C2H5 OC2H5 CH3 wzór 11 NH-C2H5 CH3 NH-CH3 NH-C3H7-izo Tablica 9 R2 lt*..H H H H H H H H H H H H H H R3 wzór 8 wzór 8 wzór 9 wzór 9 wzór 9 wzór 9 wzór 9 wzór 10 wzór 9 wzór 9 wzór 10 wzór 9 wzór 9 wzór 10 .X . ¦¦ s . s s s s s s s s s s s s s 1 Wydajnosc C% wydaj¬ nosci teo¬ retycznej) 51 64 78 62 43 71 74 80 72 74 66 67 66 55 Dane fizyczne (wspólczynnik zala¬ mania swiatla, tempe¬ ratura topnienia °C) n23 : 1,5246 n23 : 1,5287 D n24 : 1,5142 49 n24 : 1,5390 n25 : 1,5128 D n26 : 1,5310 D ' n23 : 1,5164 D n25 : 1,5428 D n25 : 1,5815 D ' n23 : 1,5329 n26 : 1,5233 n26 : 1,5460 D n23 : 1 5247 D15 Przyklad IX. Zwiazek o wzorze 6 (nr kodo wy 1) Mieszanine 300 ml acetonitrylu, 17,8 g (0,1 mola) 2-cykloheksylo-5-hydroksypirymidyny, 20,7 g (0,15 mola) weglanu potasowego i 18,8 g (0,1 mola) chlorku dwuestru 0,0-dwuetylowego kwasu tiono- fosforowego miesza sie w ciagu 2 godzin w tem¬ peraturze 45°C. Nastepnie wlewa sie mieszanine reakcyjna do 400 ml toluenu i dwukrotnie ekstra¬ huje porcjami po 300 ml wody. Roztwór tolueno- wy suszy sie nad siarczanem sodowym i odparo¬ wuje pod próznia. Pozostalosc poddestylowuje sie w wysokiej prózni. Otrzymuje sie 21,7 g (66*Vt wy¬ dajnosci teoretycznej) estru 0,0-dwuetylo-0-(2-cy- kloheksylopirymidynylowego-5) kwasu tionofosfo- rowego w postaci brunatnego oleju o wspólczyn¬ niku zalamania n^3 =1,5158.Analogicznie mozna wytwarzac zwiazki o wzo¬ rze 1, w którym R/R1, R3, R3 i X maja znaczenie podane nizej w tablicy 9.Stosowane jako substancje wyjsciowe 5-hydro- ksypirymidyny mozna wytwarzac np. w nastepu¬ jacy sposób.Przyklad X. Zwiazek o wzorze 7. Do mie¬ szaniny 116,2 g (0,72 mola) chlorowodorku cyklo- heksyloamidyny, 150 ml metanolu i 0,8 mola roz¬ tworu metanolanu sodowego w metanolu dodaje sie w temperaturze pokojowej 83,8 g (0,65 mola) 2-metoksy-3-dwumetyloaminoakroleiny (H. Plumpe i E. Schegk, Archiv der Pharmazie 300 (1967), stro¬ ny 704—708). Mieszanine te w ciagu 5 godzin ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodni¬ ca zwrotna, chlodzi do temperatury pokojowej, a wytracona sól odsacza sie pod zmniejszonym cis¬ nieniem. Przemywa sie 100 ml metanolu, do prze¬ saczu dodaje sie roztwór 56 g (1 mol) wodoro¬ tlenku potasowego w 100 ml wody, po czym roz¬ twór ogrzewa sie w autoklawie w ciagu 4 godzin w temperaturze 190°C. Nastepnie oddestylowuje sie metanol pod próznia, pozostalosc zadaje sie 50 ml wody z lodem, a roztwór chlodzac doprowadza sie dodatkiem stezonego kwasu solnego do odczy¬ nu o wartosci pH=4,5. Po uplywie 30 minut wy¬ krystalizowany produkt odsacza sie pod zmniej¬ szonym cisnieniem, otrzymujac 96 g (83^/t wydaj¬ nosci teoretycznej) 2-cykloheksylo-5-hydroksypiry- midyny w postaci lekko brunatno zabarwionego 340 16 proszku krystalicznego o temperaturze topnienia 163°C.Analogicznie mozna wytwarzac zwiazki o wzo¬ rze 3, w którym R3 i R3 maja znaczenie podane l nizej w tablicy 10.Tablica 10 1 Przy¬ klad b c R3 H H R3 wzór 9 wzór 12 Wydajnosc (w wydaj¬ nosci teo¬ retycznej) 85 67 Tempe¬ ratura topnienia (°C) 187 220 | Zastrzezenia patentowe 1. Srodek owadobójczy, roztoczobójczy i nicie- niobójczy, zawierajacy substancje czynna oraz obo- 10 jetne skladniki, znamienny tym, ze jako substan¬ cje czynna zawiera co najmniej jeden ester lub estroamid 2-cykloalkilo-pirymidynylowy-5 kwasu (tiono) (tiolo)-fosforowego(fosfonowego) o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy, R1 oznacza n rodnik alkilowy, grupe alkoksylowa, grupe alkilo- tio, grupe alkiloaminowa lub rodnik fenylowy, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R3 oznacza rodnik cykloalkilowy, a" X oznacza atom tlenu lub siarki. •i 2. Sposób wytwarzania nowych estrów lub estro- amidów 2-cykloalkilo-pirymidynylowych-5 kwasu (tiono) (tiolo)-fosforowego (fosfonowego) o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy, R1 ozna¬ cza rodnik alkilowy, grupe alkoksylowa, grupe al- n kilotio, grupe alkiloaminowa lub rodnik fenylowy, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R3 oznacza rodnik cykloalkilowy, a X oznacza atom tlenu lub siarki, znamienny tym, ze halogenek es¬ tru kwasu (tiono) (tiolo) fosforowego (fosfonowego) 40 ub halogenek estroamidu kwasu (tiono)-fosforo- wego o wzorze 2, w którym R, R1 i X maja wy¬ zej podane znaczenie, a Hal oznacza atom chloru lub bromu, poddaje sie reakcji z 5-hydroksypif^ midyna o wzorze 3, w którym R3 i R3 maja wy-, « zej podane znaczenie, ewentualnie w obecnosci akceptora kwasu i ewentualnie w obecnosci obo¬ jetnego rozcienczalnika.119 340 rH Vc-p N tf /0R R' wzór 1 R' (CH3) 2N-C=C-CH0 OCH, wzcir 5 if/0R Hal-Px wzór 2 N S 0-(^-O-P(OC2H5). wzdr 6 R3-^ V0H N /—\ N m°H Nz wzdr 7 wzór 3 3 /NH2 CL® XNH„ wzdr U H wzdr 8 wzdr 9 WZÓR 10 f\ WZÓR 11 WZÓR 12119 340 ,0—P x0C2H5 i-C.,H,-0 ^ r\ SC3H7 \ CH3 WZÓR 13 N=^ "OC,H '3n7 WZÓR 14 WZÓR 15 -<- f^0C2H5 OC2H5 WZÓR 16 i-C3H- /CH3 N=C U/OCzHg \ O—P \ WZÓR 17 OC2H5 -o-°- ll/OC2H5 NHC3H7—izo WZÓR 18 -0-°-1^ WZÓR 19 '/ ^-OH +CL-p( \H5 „ ^ ^ N=/ IUCH3 NOC,H, 2"5 WZÓR 20 o-{ ?oi/oc2H5 N=^ V2H5 Schemat Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, 105/83 Cena 100 zl PL

Claims (2)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek owadobójczy, roztoczobójczy i nicie- niobójczy, zawierajacy substancje czynna oraz obo- 10 jetne skladniki, znamienny tym, ze jako substan¬ cje czynna zawiera co najmniej jeden ester lub estroamid 2-cykloalkilo-pirymidynylowy-5 kwasu (tiono) (tiolo)-fosforowego(fosfonowego) o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy, R1 oznacza n rodnik alkilowy, grupe alkoksylowa, grupe alkilo- tio, grupe alkiloaminowa lub rodnik fenylowy, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R3 oznacza rodnik cykloalkilowy, a" X oznacza atom tlenu lub siarki. •i
  2. 2. Sposób wytwarzania nowych estrów lub estro- amidów 2-cykloalkilo-pirymidynylowych-5 kwasu (tiono) (tiolo)-fosforowego (fosfonowego) o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy, R1 ozna¬ cza rodnik alkilowy, grupe alkoksylowa, grupe al- n kilotio, grupe alkiloaminowa lub rodnik fenylowy, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R3 oznacza rodnik cykloalkilowy, a X oznacza atom tlenu lub siarki, znamienny tym, ze halogenek es¬ tru kwasu (tiono) (tiolo) fosforowego (fosfonowego) 40 ub halogenek estroamidu kwasu (tiono)-fosforo- wego o wzorze 2, w którym R, R1 i X maja wy¬ zej podane znaczenie, a Hal oznacza atom chloru lub bromu, poddaje sie reakcji z 5-hydroksypif^ midyna o wzorze 3, w którym R3 i R3 maja wy-, « zej podane znaczenie, ewentualnie w obecnosci akceptora kwasu i ewentualnie w obecnosci obo¬ jetnego rozcienczalnika.119 340 rH Vc-p N tf /0R R' wzór 1 R' (CH3) 2N-C=C-CH0 OCH, wzcir 5 if/0R Hal-Px wzór 2 N S 0-(^-O-P(OC2H5). wzdr 6 R3-^ V0H N /—\ N m°H Nz wzdr 7 wzór 3 3 /NH2 CL® XNH„ wzdr U H wzdr 8 wzdr 9 WZÓR 10 f\ WZÓR 11 WZÓR 12119 340 ,0—P x0C2H5 i-C. ,H,-0 ^ r\ SC3H7 \ CH3 WZÓR 13 N=^ "OC,H '3n7 WZÓR 14 WZÓR 15 -<- f^0C2H5 OC2H5 WZÓR 16 i-C3H- /CH3 N=C U/OCzHg \ O—P \ WZÓR 17 OC2H5 -o-°- ll/OC2H5 NHC3H7—izo WZÓR 18 -0-°-1^ WZÓR 19 '/ ^-OH +CL-p( \H5 „ ^ ^ N=/ IUCH3 NOC,H, 2"5 WZÓR 20 o-{ ?oi/oc2H5 N=^ V2H5 Schemat Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, 105/83 Cena 100 zl PL
PL1979217701A 1978-08-12 1979-08-11 Herbicidal,acaricidal and nematocidal agent and method of manufacture of novel 2-cycloalkyl-5-pyrimidynyl esters or esteramides of/thiono//thiolo/-phosphoric/phosphonic/acidsob poluchenija novykh 2-cikloalkilpirimidinilovykh-5 ehfirov ili ehfiroamidov/tiono//tiolo/-fosfornojj/fosfonovojj/kisloty PL119340B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782835492 DE2835492A1 (de) 1978-08-12 1978-08-12 2-cycloalkyl-pyrimidin(5)yl-(thiono) (thiol)-phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL217701A1 PL217701A1 (pl) 1980-08-11
PL119340B1 true PL119340B1 (en) 1981-12-31

Family

ID=6046962

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1979217701A PL119340B1 (en) 1978-08-12 1979-08-11 Herbicidal,acaricidal and nematocidal agent and method of manufacture of novel 2-cycloalkyl-5-pyrimidynyl esters or esteramides of/thiono//thiolo/-phosphoric/phosphonic/acidsob poluchenija novykh 2-cikloalkilpirimidinilovykh-5 ehfirov ili ehfiroamidov/tiono//tiolo/-fosfornojj/fosfonovojj/kisloty

Country Status (21)

Country Link
US (1) US4325948A (pl)
EP (1) EP0009566B1 (pl)
JP (1) JPS5527191A (pl)
AR (1) AR222832A1 (pl)
AT (1) ATE202T1 (pl)
AU (1) AU522428B2 (pl)
BR (1) BR7905150A (pl)
CA (1) CA1114377A (pl)
CS (1) CS204961B2 (pl)
DD (1) DD145998A5 (pl)
DE (2) DE2835492A1 (pl)
DK (1) DK335979A (pl)
EG (1) EG13750A (pl)
ES (1) ES483332A1 (pl)
IL (1) IL58011A (pl)
NZ (1) NZ191251A (pl)
PH (1) PH14165A (pl)
PL (1) PL119340B1 (pl)
PT (1) PT70028A (pl)
TR (1) TR20751A (pl)
ZA (1) ZA794188B (pl)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4654329A (en) * 1978-07-28 1987-03-31 The Dow Chemical Company Insecticidal, miticidal or nematocidal phosphorus esters of 5-pyrimidinols
US4729987A (en) * 1978-07-28 1988-03-08 The Dow Chemical Company Insecticidal O,O-diethyl-O-(2-(1,1-dimethylethyl)-5-pyrimidinyl)-phosphorothioate
US4357348A (en) * 1978-12-08 1982-11-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Insecticidal and/or acaricidal composition exhibiting low toxicity to mammals and fish
US4444764A (en) * 1979-08-06 1984-04-24 The Dow Chemical Company Phosphorus esters of alkylcycloalkyl-5-pyrimidinols and control of corn rootworm and western spotted cucumber beetle with them
NZ194555A (en) * 1979-08-06 1983-07-29 Dow Chemical Co Alkylcycloalkyl-5-pyrimidinols phosphorus derivatives pesticidal compositions
CH645102A5 (de) * 1980-10-14 1984-09-14 Hoffmann La Roche Disubstituierte pyrimidine.
CH651025A5 (de) * 1982-05-14 1985-08-30 Hoffmann La Roche Pyridazine und ihre verwendung als komponenten fluessigkristalliner gemische.
US4474958A (en) * 1982-06-18 1984-10-02 The Dow Chemical Company 2-Alkyl-5-halopyrimidines
US4486422A (en) * 1982-11-22 1984-12-04 The Dow Chemical Company Insecticidal phosphorus derivatives of 5-pyrimidinols
US4486421A (en) * 1982-11-22 1984-12-04 The Dow Chemical Company Insecticidal phosphorus derivatives of 4-pyrimidinols
US4588711A (en) * 1982-11-22 1986-05-13 The Dow Chemical Company Insecticidal phosphorus derivatives of 6-cycloalkyl-4-pyrimidinols
US4575499A (en) * 1982-11-22 1986-03-11 The Dow Chemical Company Phosphorus derivatives of 4-pyrimidinols
DE3309124A1 (de) * 1983-03-15 1984-09-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Pyrimidinylderivate
US4777164A (en) * 1983-04-28 1988-10-11 The Dow Chemical Company Method and composition for enhancing the insecticidal activity of certain organophosphorus compounds
DE3317824A1 (de) * 1983-05-17 1984-11-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phosphorsaeureester
DD245896A1 (de) * 1983-12-22 1987-05-20 Dietrich Demus Nematische fluessigkristall-gemische
US4892732A (en) * 1987-11-27 1990-01-09 The Dow Chemical Company Method and composition for enhancing the insecticidal activity of certain organophosphorus compounds
DE3820176A1 (de) 1987-12-18 1989-06-29 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von phosphorsaeurederivaten und zwischenprodukten
SG47603A1 (en) * 1992-05-29 1998-04-17 Procter & Gamble Pharma Thio-substitute nitrogen containing heterocyclic phosphonate compounds for treating abnormal calcium and phosphate metabolism
HUP0202430A3 (en) * 1998-12-14 2002-12-28 Syngenta Participations Ag Insecticidal seed coating, method for producing them and use thereof

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU31414A1 (pl) 1951-04-20 1900-01-01
DE2360877A1 (de) * 1973-12-06 1975-06-19 Bayer Ag Pyrimidin-thionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
US4012506A (en) * 1975-07-03 1977-03-15 Ciba-Geigy Corporation Pyrimidyl thio- and dithio-phosphoric acid esters
AU511744B2 (en) * 1976-09-25 1980-09-04 Bayer Aktiengesellschaft Pyrimidin(5)yl-(thiono) (thiol) phosporic-(phosphonic) acid esters and ester-amides
DE2801584A1 (de) * 1978-01-14 1979-07-19 Bayer Ag Halogensubstituierte pyrimidin (2)yl-thiono-thiol-phosphor(phosphon)- saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2831165A1 (de) * 1978-07-15 1980-01-24 Bayer Ag 2-cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-thionophosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2831852A1 (de) * 1978-07-20 1980-02-07 Bayer Ag 2-cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-(thiono)(thiol)-phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
NZ191251A (en) 1981-01-23
EP0009566B1 (de) 1981-09-09
TR20751A (tr) 1982-06-25
DK335979A (da) 1980-02-13
CA1114377A (en) 1981-12-15
JPS5527191A (en) 1980-02-27
ATE202T1 (de) 1981-09-15
PH14165A (en) 1981-03-19
AR222832A1 (es) 1981-06-30
IL58011A (en) 1983-02-23
IL58011A0 (en) 1979-12-30
EP0009566A3 (en) 1980-06-25
DE2960781D1 (en) 1981-11-26
ES483332A1 (es) 1980-04-16
CS204961B2 (en) 1981-04-30
JPS6254314B2 (pl) 1987-11-13
PL217701A1 (pl) 1980-08-11
EG13750A (en) 1982-03-31
ZA794188B (en) 1980-09-24
EP0009566A2 (de) 1980-04-16
BR7905150A (pt) 1980-05-06
DE2835492A1 (de) 1980-02-21
US4325948A (en) 1982-04-20
DD145998A5 (de) 1981-01-21
AU4978479A (en) 1980-02-21
AU522428B2 (en) 1982-06-03
PT70028A (de) 1979-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4127652A (en) Combating pests with O-alkyl-O-[pyrimidin(5)yl]-(thiono)(thiol) phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides
PL119340B1 (en) Herbicidal,acaricidal and nematocidal agent and method of manufacture of novel 2-cycloalkyl-5-pyrimidynyl esters or esteramides of/thiono//thiolo/-phosphoric/phosphonic/acidsob poluchenija novykh 2-cikloalkilpirimidinilovykh-5 ehfirov ili ehfiroamidov/tiono//tiolo/-fosfornojj/fosfonovojj/kisloty
PL110297B1 (en) Insecticide and an acaricide
US4261983A (en) Combating pests with O-alkyl-O-(2-cyclopropyl-pyrimidin-4-yl)-thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides
PL122805B1 (en) Pesticide and method of manufacture of novel 0-pyrazolyl-/4/ esters of n-methylcarbamic acid
US4168304A (en) Combating pests with 4-substituted-pyrimidin-6-yl (thiono)-phosphoric (phosphonic) acid esters or ester amides
PL102916B1 (pl) Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy
NO753441L (pl)
US4190652A (en) Combating pests with O-phenyl-thionothiolalkanephosphonic acid esters
US4757058A (en) Phosphonic acid ester pesticides
US4168305A (en) Combating pests with S-alkyl-N-carbonyl-alkanedithiophosphonic acid ester-amides
US4155999A (en) Pesticidally active O-alkyl-O-[6-tert.-butyl-pyrimidin(4)yl]-(thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic) acid esters
US4176181A (en) Combating pests with N-(aminomethylene)-(monothio and dithio)-phosphoric acid diester-amides
US4665061A (en) Certain (O-pyrid-2-yl)-5-trifluormethyl phosphoric, thiophosphoric, dithiophosphoric, phosphoramidic, thiophosphoramidic esters having insecticidal or nematocidal properties
US4774233A (en) Pesticidally active O-ethyl O-isopropyl O-(2-trifluoromethylpyrimidin-5-yl)-phosphoric acid ester
US5064818A (en) Pesticidal pyrimidinyl (thiono) (thio)-phosphoric (phosphonic)acid (amide) esters
PL101870B1 (pl) An insecticide and acaricide
PL105309B1 (pl) Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy
PL115624B1 (en) Pesticide with insecticidal and acaricidal activity
US4882320A (en) Pesticidal pyrimidinyl (thiono)(thio)-phosphates
PL103654B1 (pl) Srodek owadobojczy i roztoczobojczy
US5264426A (en) Phosphorylated diazacycloalkanes
HU181407B (en) Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing o-pyrasol-4-yl-o-ethyl-s-bracket-n-propyl-bracket closed-thiono-thiol-phosphoric acid esters and process for producing the active agents
US4973583A (en) Pesticidal O-halogenocyclobutyl S-alkyl (di)thiphosph)(on)ates
PL103650B1 (pl) Srodek owadobojczy,roztoczobojczy,nicieniobojczy i grzybobojczy