PL118036B1 - Method of reduction of nitrosating agents concentration in 1-chloro-2,6-dinitro-4-/trifluoromethyl/benzene v 1-khloro-2,6-dinitro-4/triftorometilo/benzole - Google Patents
Method of reduction of nitrosating agents concentration in 1-chloro-2,6-dinitro-4-/trifluoromethyl/benzene v 1-khloro-2,6-dinitro-4/triftorometilo/benzole Download PDFInfo
- Publication number
- PL118036B1 PL118036B1 PL1978209749A PL20974978A PL118036B1 PL 118036 B1 PL118036 B1 PL 118036B1 PL 1978209749 A PL1978209749 A PL 1978209749A PL 20974978 A PL20974978 A PL 20974978A PL 118036 B1 PL118036 B1 PL 118036B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dinitro
- trifluoromethyl
- chloro
- benzene
- treatment
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 27
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 189
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 title claims description 12
- HFHAVERNVFNSHL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3-dinitro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C(F)(F)F)=CC([N+]([O-])=O)=C1Cl HFHAVERNVFNSHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 91
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 78
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 45
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 28
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 20
- 239000003570 air Substances 0.000 claims description 17
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N Nitrogen dioxide Chemical compound O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 23
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YLKFDHTUAUWZPQ-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodi-n-propylamine Chemical compound CCCN(N=O)CCC YLKFDHTUAUWZPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N nitrous amide Chemical compound ON=N XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 5
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CGNBQYFXGQHUQP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitroaniline Chemical class NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O CGNBQYFXGQHUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000000769 gas chromatography-flame ionisation detection Methods 0.000 description 3
- 238000001031 gas chromatography-thermal energy analyser Methods 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- LZGUHMNOBNWABZ-UHFFFAOYSA-N n-nitro-n-phenylnitramide Chemical compound [O-][N+](=O)N([N+]([O-])=O)C1=CC=CC=C1 LZGUHMNOBNWABZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- ZUNKPQMZTMJVOB-UHFFFAOYSA-N n,n-dipropylnitramide Chemical compound CCCN([N+]([O-])=O)CCC ZUNKPQMZTMJVOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004005 nitrosamines Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- POCJOGNVFHPZNS-ZJUUUORDSA-N (6S,7R)-2-azaspiro[5.5]undecan-7-ol Chemical compound O[C@@H]1CCCC[C@]11CNCCC1 POCJOGNVFHPZNS-ZJUUUORDSA-N 0.000 description 1
- 101100352919 Caenorhabditis elegans ppm-2 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100460584 Chaetomium thermophilum (strain DSM 1495 / CBS 144.50 / IMI 039719) NOC1 gene Proteins 0.000 description 1
- MNFMIVVPXOGUMX-UHFFFAOYSA-N Fluchloralin Chemical compound CCCN(CCCl)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O MNFMIVVPXOGUMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- BSPUVYFGURDFHE-UHFFFAOYSA-N Nitramine Natural products CC1C(O)CCC2CCCNC12 BSPUVYFGURDFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITVQAKZNYJEWKS-UHFFFAOYSA-N Profluralin Chemical compound [O-][N+](=O)C=1C=C(C(F)(F)F)C=C([N+]([O-])=O)C=1N(CCC)CC1CC1 ITVQAKZNYJEWKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100022229 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) MAK21 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100313929 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) tip1 gene Proteins 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- SMDHCQAYESWHAE-UHFFFAOYSA-N benfluralin Chemical compound CCCCN(CC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O SMDHCQAYESWHAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- -1 etalfluralin Chemical compound 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- POCJOGNVFHPZNS-UHFFFAOYSA-N isonitramine Natural products OC1CCCCC11CNCCC1 POCJOGNVFHPZNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- ZGMCNGHHUQZNIH-UHFFFAOYSA-N n-butyl-n-ethylnitrous amide Chemical compound CCCCN(CC)N=O ZGMCNGHHUQZNIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHCCDDQKNUYGNC-UHFFFAOYSA-N n-ethylbutan-1-amine Chemical compound CCCCNCC QHCCDDQKNUYGNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960003753 nitric oxide Drugs 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009935 nitrosation Effects 0.000 description 1
- 238000007034 nitrosation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 1
- BMNDJWSIKZECMH-UHFFFAOYSA-N nitrosyl bromide Chemical compound BrN=O BMNDJWSIKZECMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N nitrosyl chloride Chemical compound ClN=O VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019392 nitrosyl chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/16—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
- C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C205/12—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings the six-membered aromatic ring or a condensed ring system containing that ring being substituted by halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
- C07C209/74—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by halogenation, hydrohalogenation, dehalogenation, or dehydrohalogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/52—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
*** URZ*D PATENTOWY PRL Patent dodatkowy do patentu nr — Zgloszono: 21.09.78 (P. 209 749) Pierwszenstwo: 21.09.77 Stany Zjednoczone Ameryki Zgloszenie ogloszono: 04.06.80 Opis patentowy opublikowano: 30.11.1983 j Int. Cl.3 C07C 79/12 "CZYTELNIA1 yrecAl Patentowego Twórcawynalazku Uprawniony zpatentu: Eli Lilly and Company, Indianapolis (Stany Zjednoczone Ameryki) Sposób obnizania stezenia srodków nitrozujacych w l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenie Przedmiotem wynalazku jest sposób obnizania stezenia srodków nitrozujacych w 1-chloro- 2,6-dwuchloro-4-/trójfluorometylo/benzenie.W publikacji „Structure and Mechanizm in Organie Chemistry" (1953) CK. Ingold opisuje srodki nitrozujace jako substancje zawierajace NO\ H2N02+, N2O-4, N2O3, N02", NOC1 i NOBr.Substancje te tworza sie w wyniku ustalenia sie stanu równowagi np. w nastepujacym ukladzie: N204«*NO* + N03~ N204+ H20*HN02 + HNO3 N204+ H20»H2N03++ NO3" 2N204 + H20*N203 + 2HN03 NO+ + HCl = NOCl + H* NO* + H20 = H2N02+ NO++N02=N203 2NO++02=2N02+ l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen o wzorze 1 stanowi zwiazek wyjsciowy dla wielu dwunitroanilinowych srodków chwastobójczych, jak trifluralina, benefina, etalfluralina, fluchloralina i profluralina. Zwiazek ten aminuje sie otrzymujac rózne dwunitroaniliny, co przed¬ stawia schemat 1.Nowe urzadzenie analityczne znane jako analizator energii cieplnej (TEA) umozliwilo obecnie oznaczanie grupy nitrozowej juz w stezeniu 0,02 ppm, znacznie nizszym niz w uprzednio stosowa¬ nych technikach analitycznych. Analiza róznych dwunitroanilin metoda TEA wykazala, ze nie¬ które z nich zawieraja bardzo mala ilosc nitrozoaminy.Stwierdzono, ze niektóre nitrozoaminy dzialaja rakotwórczo na zwierzeta i dlatego wskazane jest zmniejszenie do minimum stezenia nitrozoaminy w dwunitroanilinach.Ogólnie omówienie mechanizmu nitrozowania znajduje sie w Advance Organie Chemistry, Reactione, Mechanisms and Structure, Meuch 484-487 McGraw Hill (1968) i Russ. Chem. Rev. 40? 118 036 34-50 (angielskie) (1971). W Advanced Inorganic Chemistry, Cotten i inni 254-260 Insterscience Publischers (1962) przedstawiono rózne tlenki azotu i potencjalne znaczenie niektórych z nich jako srodków nitronizujacych.¦^ Znane sa liczne publikacje dotyczace sposobu usuwania tlenków azotu z gazów odlotowych przez kontaktowanie gazu odlotowego zdownym roztworem zasady. Prowadzono doswiadczenia w celu okreslenia maksimum absorpcji,lacznie z badaniami utleniania strumienia gazu odlotowego do osiagniecia ilosci tlenków azotu korzystnych dla maksimum absorpcji. Przykladami tych publikacji sa chem. Abst. 85,36735 n (1977), 33 70538 (1939), 56 5795c (1962), 62 14210a (1965), 74 I43782v (1971) i Nenryo Oyobi Neusho 42 745-55 (1965).W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2669 576 ujawniono sposób oczy¬ szczania bis-/2-nitroksyetylo/nitroaminy polegajacy na przepuszczeniu powietrza przez zwiazek w stanie stopionym, a nastepnie obróbce oddzielonego zwiazku aromatyczna amina stanowiaca akceptor tlenków azotu. l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen, wytwarza sie zwykle przez nitrowanie odpowiedniego l-chloro-4-/trójfluorometylo/benzenu co przedstawia schemat 2.Obecnie uwaza sie. ze tak wytwarzany l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen zawiera jako zanieczyszczenia niewielka ilosc srodków nitrozujacych, w tym równiez substancje z których równiez moga powstac te srodki. Srodki nitrozujace tworza przypuszczalnie nitrozoaminy w zetknieciu z amina stosowana w prowadzonym nastepnie etapie aminowania.Obnizenie stezenia srodków nitrozujacych w l-chloro-2,6-dwunitro-4- /trójfluorometylo- /benzenie prowadzone sposobem wedlug wynalazku zmniejsza takze stezenie nitrozoaminy w kazdym otrzymywanym produkcie dwunitroanilinowym.Sposób obnizania stezenia srodków nitrozujacych zawierajacych NO+, H2N02+, N204,N:05 i NjCh" w l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenie polega wedlug wynalazku na tym, ze w dowolnej kolejnosci prowadzi sie dwa zabiegi, z których pierwszy polega na tym, ze kontaktuje sie 1 -chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/-benzen zawierajacy srodki nitrozujace z wodnym roztworem nieorganicznej zasady, w temperaturze 50-100°C i ewentualnie oddziela sie poddany obróbce l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen a drugi polega na tym, ze przepuszcza sie gaz nie reagujacy z l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenem przez wodna miesza¬ nine l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu w temperaturze 50-100°C i ewentualnie oddziela sie poddany obróbce l-chlro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen oraz w razie potrzeby, powtarza sie obydwa zabiegi dowolna ilosc razy.Takwiec sposób wedlug wynalazku calkowicie rózni sie od znanych metod usuwania tlenków azotu. W procesach oczyszczania gazów odlotowych jedynym prowadzonym zabiegiem jest kon- taktoranie tych gazów z wodnym roztworem zasady, natomiast sposób wedlug wynalazku realizuje sie w fazie cieklej, a ponadto obejmuje on obróbke niereaktywnym gazem.Sposób wedlug wynalazku rózni sie takze od sposobu ujawnionego w opisie patentowym St.Zjedn. Ameryki nr 2 669 576, w którym po przepuszczeniu powietrza przez oczyszczane medium w stanie stopionym prowadzi sie obróbke amina aromatyczna.Proces wedlug wynalazku mozna prowadzic róznymi sposobami. Obróbka zasada moze byc równoczesna z obróbka gazem. Mozna tez prowadzic najpierw obróbke zasada, a nastepnie obróbke gazem, w wodzie lub wodnym roztworze dodatkowej zasady. Jezeli obróbke gazem prowadzi sie po obróbce zasada, wówczas mozna stosowac wielokrotna obróbke zasada.W korzystnym wykonaniu sposobu jako zasade stosuje sie weglan sodowy, a jako gaz pp\yietrze, przy czym napowietrzenie prowadzi sie równoczesnie z obróbka zasada.*-• Inne korzystne wykonanie polega na tym, ze najpierw prowadzi sie jedynie obróbke wodnym roztworem weglanu sodowego, a nastepnie laczna obróbke wodnym roztworem weglanu sodo¬ wego i napowietrzanie.W sposobie wedlug wynalazku, l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen zawiera¬ jacy srodki nitrozujace, poddaje sie obróbce w fazie cieklej. Czysty zwiazek ma temperature topnienia wynoszaca okolo 52°C. Ogólnie odpowiada temperatura obróbki wynosi 50-100°C, korzystnie 60-70°C118036 3 Ilosc stosowanej zasady nie ma zasadniczego znaczenia pod warunkiem, ze zapewnia obnize¬ nie stezenia srodków nitrózujacych. Ogólnie powinno sie stosowac ilosc zasady wystarczajaca do zapewnienia koncowej wartosci pH w zasadzie 8-12. Gdy obróbki prowadzi sie kolejno, wówczas w etapie napowietrzania stosuje sie mniejsza ilosc zasady albo napowietrzanie prowadzi sie w samej wodzie, przy czym koncowa wartosc pH powinna znajdowac sie w tym samym zakresie, tj. 8-11.Jako nieorganiczna zasade mozna stosowac weglan sodowy, weglan potasowy, wodorotlenek sodowy lub wodorotlenek potasowy.Stosowany gaz niejest scisle okreslony, z tym ze nie moze reagowac z l-chloro-2,6-dwunitro-4- /trójfluorometylo/-benzenem. Zadawalajace wyniki uzyskuje sie stosujac powietrze,azot i dwutle¬ nek wegla. Ilosc wprowadzonego gazu takze nie jest scisle okreslona pod warunkiem, ze zapewnia obnizenie stezenia srodków nitrozujacych.W skali laboratoryjnej dobre obnizenie stezenia srodków nitrozujacych uzyskano przy napo¬ wietrzaniu z predkoscia 450 ml/min na 100 gram l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluoromety!o/ben- zenu, prowadzonym w ciagu 30 minut. W wiekszej skali dobre obnizenie stezenia srodków nitrozujacych uzyskano przy napowietrzaniu z predkoscia 16-25 ml/min na 100 gram l-chloro-2,6- dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu, prowadzonym w ciagu od 30 minut do 6 godzin.Wieksza objetosc gazu wydaje sie byc potrzebna w przypadku gdy stosuje sie pojedyncza obróbke bez wyodrebniania produktu.Przebieg procesu zalezy od wielu czynników, w tym od poczatkowego stezenia srodków7 nitrozujacych w l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenie, od tego czy stosuje siejedna obróbke czy wiecej, od ilosci stosowanej zasady, od objetosci gazu, a takze innych czynników.Poniewaz nie ma dogodnej techniki oznaczania ilosci srodków nitrozujacych w l-chloro-2,6- dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenie zwiazek ten mozna latwo poddac aminowaniu do jednej z dwunitroanilin, po czym oznaczyc standardowa metoda zawartosc nitrozoaminy. Ogólnie, odpo¬ wiedni czas obróbki wynosi 30 minut do 2 godzin.Sposobem wedlug wynalazku, stezenie nitrozoaminy w produkcie dwunitroanilinowym zazwyczaj zmniejsza sie do wartosci ponizej 20 ppm w porównaniu ze stezeniem u nie poddanym obróbce l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenie wynoszacym na ogól 100-300 ppm.Korzystne warunki prowadzenia reakcji zaleza od stosowanej skali. W skali laboratoryjnej najlepsze wyniki uzyskuje sie postepujac jak podano w nizej zamieszczonych przykladach II i III.Przy stosowaniu wiekszej skali najlepszy sposób postepowania przedstawia przyklad VII, przy czym krótszy czas drugiej obróbki wynoszacy tylko 1 godzine jest zasadniczo równie zadawalajacy pod wzgledem uzyskanego obnizenia stezenia srodków nitrozujacych i pozwala jednoczesnie na skrócenie calkowitego czasu obróbki.We wszystkich próbach prowadzonych sposobem wedlug wynalazku stwierdzono, ze przed aminowaniem korzystne jest dokladne oddzielenie l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/- -benzenu od fazy wodnej poddawanej obróbce mieszaniny.W nizej podanych przykladach analizy nitrozoaminy przeprowadzone standardowymi meto¬ dami takimi jak chromatografia gazowa-detektor jonizacyjny plomieniowy („GC-FID"), chroma¬ tografia gazowa-spektroskopia masowa („GC-MS") lub chromatografia gazowa-analiza energii cieplnej („GC-TEA").Przyklad I. Pojedyncza równoczesna obróbka. 6,25 g weglanu sodowego zmieszano z 20 ml wody i w temperaurze 70°C dodano 28,9 g l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu. Calosc energicznie mieszano w temperatu¬ rze okolo 70°C i napowietrzano, w7 ciagu okolo godziny. l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen bez wyodrebniania aminowano dwu-n- propyloamina. Próbka otrzymanej N,N-dwu-n-propylo-2,6-dwunitro-4-/tróifluorometylo/- aniliny zawierala 8 ppm N-nitrozo-N,N-dwu-n-propyloaminy.Przyklady II i III. Pojedyncza równoczesna obróbka.Próbke 34,7 g l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/-benzenu ogrzano do temperatury okolo 70°C i dodano do roztworu 7,4 g weglanu sodowego w 24 ml wody.Mieszanine ogrzano do temperatury 70°C i przepuszczano przez nia powietrze w ciagu 1 godziny.4 118036 l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfIuorometylo/benzen bez wyodrebniania aminowano dwu-n- propyloamina. Otrzymana N,N-dwu-n-propylo-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/anilina zawie¬ ra 3 ppm N-nitrozo-N,N-dwu-n-propyloaminy /w porównaniu do 492 ppm zawartych w kontrolnej próbce l-chloro-2.6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu poddanej jedynie obróbce polegajacej na utrzymywaniu w temperaturze okolo 70°C w ciagu 1/2 godziny) W drugiej próbie przeprowadzonej w ten sam sposób, z ta róznica ze l-chloro-2,6-dwunitro-4- /trójfluorometylo/benzen wyodrebniano przed aminowaniem, otrzymana N,N-dwu-n-propylo- 2,6-dwunitro-4-/trójfIuorometylo/-anilina zawierala 1 ppm N-nitrozo-N,N-dwu-n-propyloaminy.Przyklady IV-V1. Pojedyncza, równoczesna obróbka, rózne rodzaje gazu.Przeprowadzono trzy doswiadczenia stosujac jako gaz powietrze, N2 lub CO2.Utworzono zawiesine 7,4 g weglanu sodowego w 25 ml wody i w temperaturze okolo 70°C dodano 35 g l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometyIo/benzenu. Mieszanine utrzymywano w temperaturze okolo 70°C przepuszczajac przez nia odpowiedni gaz w ciagu 2 godzin.Kazda próbke l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu po obróbce aminowano n-propyloamina bez wyodrebniania. Otrzymane N,N-dwu-n-propylo-2,6-dwunitro-4Vtrójfluoro- metylo/aniliny analizowano na zawartosc N-nitrozo-N,N-dwu-n-propyloaminy.Uzyskano nastepujace wyniki: Gaz stosowany Stezenie N-nitrozo-N\N- do obróbki -dwu-n-propyloaminy powietrze 3-15* ppm N2 3-15* ppm C02 9 ppm * w obu przypadkach analizowany pik nakla¬ dal sie czesciowo z innym pikiem, co uniemozli¬ wilo okreslenie stezenia z normalna dokladnoscia.Przyklad VII. Dwie obróbki, napowietrzanie w drugiej obróbce.Do 4000 litrów wody dodano 500 kg weglanu sodowego i ogrzano do temperatury 65°C, po czym otrzymany roztwór mieszano w temperaturze okolo 65°C w ciagu 30 minut.Dodano 5790 kg l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu o temperaturze okolo 70°C. Przy mieszaniu calosc doprowadzono do temperatury 65-70°C i kontynuowano mieszanie w ciagu 30 minut. Nastepnie mieszanine pozostawiono na okres 45 minut w temperaturze 68-70°C do rozdzielenia sie na dwie fazy.Oddzielnie 100 kg wegla sodowego rozpuszczono w 4000litrów wody i przygotowany roztwór ogrzano do temperatury 60°C. Dodano otrzymana w pierwszym etapie warstwe produktu i calosc mieszano w temperaturze 60-70°C, napowietrzajac strumieniem o predkosci 1,46 m3 na minute, w ciagu 2 godzin. Nastepnie wyodrebniono l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójnuorometylo/benzen/ Odrebne próbki poddanego obróbce w powyzszy sposób l-chloro-2,6-dwunitro-4- Arójfluorometylo/benzenu aminowano N-n-butylo-N-etyloamina, otrzymujac N-n-butylo-N- etylo-2,6-dwunitro-4-/trójnuorometylo/aniline, albo N-etylo-N-metyloalliloamina, otrzymujac N-etylo-N-metyloallilo-2,6-dwunitro-4-/trójnuorometylo/aniline. W kazdym z tych produktów okreslono zawartosc nitrozoaminy. N-n-butylo-N-etylo-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/anili- na zawierala 7 lub 20 ppm N-nitrozo-N-n-butylo-N-etyloaminy /dwa rózne laboratoria anality¬ czne/, a N-etylo-N-metyloallilo-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/anilina zawierala 16 ppm N-nitrozo-N-etylo-N-metyloalliloaminy.Przyklad VIII. Cztery obróbki, napowietrzanie w trzeciej obróbce.Do 475 ml wody przy mieszaniu dodano 60 g weglanu sodowego i otrzymany roztwór ogrzano do temperatury 70°C.Do roztworu dodano w temperaturze okolo 70°C porcje 1046 g l-chloró-2,6-d\\unitro-4- /trójfluorometylo/benzenu, z partii uprzednio traktowanej wodnym roztworem weglanu sodo¬ wego w temperaturze 70°C w ciagu 30 minut, i calosc mieszano w temperaturze okolo 70°C w ciagu 30 minut. Nastepnie wyodrebniono l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen.118036 5 Do 475 ml wody przy mieszaniu dodano 12 g weglanu sodowego i otrzymany roztwór ogrzano do temperatury 70°C. Do tego roztworu dodano l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójtluorometylo/ben- zenu z poprzedniego etapu i calosc napowietrzano w temperaturze 70°C w ciagu 2 godzin.Nastepnie wyodrebniono l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen.Do 475 ml wody przy mieszaniu dodano 12 g weglanu sodowego i mieszanine ogrzano do temperatury 70°C. Dodano l-chloro-2,6-dwunitro-4~/trójfluorometylo/benzen z poprzedniego etapu i calosc mieszano w temperaturze okolo 70°C, w ciagu 30 minut. Nastepnie wyodrebniono l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen.Kazda z dwóch próbek poddanego obróbce l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/ben- zenu poddano reakcji z dwu-n-propyloamina, otrzymujac N,N-dwu-n-propylo-2,6-dwunitro-4- /trójfluorometylo/aniline.We wszystkich produktach zostala okreslona zawartosc N-nitro-N,N-dwu-n-propyloaminy, w kazdym z trzech róznych laboratoriów analitycznych, przy czym metoda GC-TEAdwukrotnie, uzyskano nastepujace wyniki: GC-FID GC-FID GC-TEA Próbka 1 12 ppm 5 ppm 5 i 7 ppm Próbka 2 11 ppm 4,0 ppm 6 i 10 ppm Przyklady IX-XII. Dwie obróbki, napowietrzanie w drugiej obróbce, rózne ilosci weglanu sodowego.Przeprowadzono cztery reakcje zmniejszajac ilosc weglanu sodowego w kazdej obróbce.W pierwszej obróbce stosowano trzy sposoby postepowania.(A) 300 ml wody ogrzano do 70°C i dodano 483 g l-chloro-2,6-dwunitro-4- /trójfiuorometylo/benzenu w temperaturze okolo 70°C. Calosc mieszano energicznie w tempera¬ turze okolo 70°C w ciagu 30 minut, po czym wyodrebniono l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluoro- metylo/benzen.(B) Postepowano tak samo jak w (A) z ta róznica, ze uzyto jedynie 150 ml wody, 242 g l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu i dodano 4,16 g weglanu sodowego.(C) Postepowano tak samo jak w (A) z ta róznica, ze uzyto 20,81 g weglanu sodowego.Nastepnie kazda próbke poddano drugiej obróbce stosujac nastepujace postepowanie: 150 ml wody (ewentualnie roztwór weglanu sodowego w 150 ml wody, w przypadku traktowania z zastosowaniem weglanu sodowego) ogrzano do 70°C i dodano 209 g l-chloro-2,6-dwunitro-4- /trójfluorometyloAbenzenu w temperaturze okolo 70°C.Calosc napowietrzano w temperaturze okolo 70°C przy energicznym mieszaniu w ciagu 2 godzin. Nastepnie wyodrebniono l-chloro-2,6- dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen.Próbki l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu aminowano dwu-n-propyloami¬ na i koncowy produkt w postaci N,N-dwu-n-propylo-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/aniliny analizowano na zawartosc N-nitro-N,N-dwu-n-propyloaminy.Pierwsza Druga Stezenie N-nitro-N,N- obróbka obróbka -dwu-n-propyloaminy bez weglanu bez weglanu 244 ppm bez weglanu 4,16 g weglanu 146 ppm sodowego 4,16 g weglanu 4,16 g weglanu 29 ppm sodowego sodowego 20,81 g weglanu 4,16 g weglanu 4 ppm sodowego sodowego Przyklady XIII-XIV. Dwie obróbki, napowietrzanie w drugiej obróbce róznej ilosci 1- chloro-2,6-dwunitro-4-(trójfluorometylo/benzenu.Przeprowadzono dwa doswiadczenia w celu okreslenia wplywu zmiany stosunku l-chloro-2,6- dwunitro-4Vtrójfluorometylo/benzenu do weglanu sodowego.6 118036 Oba doswiadczenia przeprowadzono w nastepujacy sposób: 12,0 g weglanu sodowego rozpu¬ szczono w 95 ml wody i przy mieszaniu ogrzano do temperatury 70°C. Dodano okreslona ilosc I-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu w temperaturze okolo 70°C i calosc mieszano energicznie w temperaturze okolo 70°C, w ciagu 30 minut. Nastepnie wyodrebniono l-chloro-2,6- dwunitro-4-/trójfluorometyIo/benzen. 2,4 g weglanu sodowego rozpuszczono w 95 ml wody i przy mieszaniu ogrzano do temperatury 70°C. Dodano okreslona ilosc l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu z etapu pier¬ wszego, w temperaturze okolo 70°C, i calosc napowietrzano przy mieszaniu w temperaturze okolo 70°C, w ciagu I godziny.Nastepnie wyodrebniono l-chloro-2,6-dwunitro-4Vtrójfluorometylo/benzen.Produkt z kazdego doswiadczenia aminowano dwu-n-propyloamina, otrzymujac N,N-dwu-n- propylo-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/aniline, w której okreslano zawartosc N-nitrozo-N,N- dwu-n-propyloaminy. Uzyskano nastepujace wyniki: Ilosc l-chloro-2,6-dwu- nitro-4-/trójfluorome- Stezenie N-nitrozo-N,N tyloAbenzenu stosowa- -dwu-n-propyloaminy na w obu obróbkach 138g 1 ppm 209g 4 ppm Przyklad XV-XVII. Dwie obróbki, napowietrzanie w drugiej obróbce, okreslanie wartosci pH.Przeprowadzono trzy doswiadczenia, stosowano zmienna ilosc weglanu sodowego w pier¬ wszej obróbce i okreslano wartosc pH warstwy wodnej pod koniec kazdej obróbki.W kazdym doswiadczeniu postepowano nastepujaco: do roztworu weglanu sodowego w 121 ml wody dodano 175 g l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu w temperaturze okolo 70°C. Mieszanine utrzymywano w temperaturze 70°C w ciagu 30 minut, nastepnie pozosta¬ wiono do rozdzielenia sie warstw i okreslano wartosc pH warstwy wodnej.W drugiej obróbce l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójmetylo/benzen z pierwszej obróbki dodano w temperaturze okolo 70°C do roztworu 3 g weglanu sodowego w 121 ml wody. Mieszanine napowietrzano utrzymujac w temperaturze 70°C w ciagu 1 godziny, po czym pozostawiono do rozdzielenia sie faz i okreslono wartosc pH warstwy wodnej.Kazda partie l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu aminowano dwu-n- propyloamina i w otrzymanej N-nitrozo-N,N-n-propyloaminie okreslano zawartosc N-nitrozo- N,N-dwu-n-propyloamin.Uzyskano nastepujace wyniki: Ilosc weglanu pH warstwy wodnej Stezenie sodowego w _N-nitrozo-N,N- pierwszej po pierwszej po drugiej -dwu-n-propy- obróbce obróbce obróbce loaminy 15.1 g 8,7 11 2 9,1g 8 11 3 9,1g 8 11 2 Przyklady XVIII-XX. Dwie obróbki, napowietrzanie w drugiej obróbce, rózne zasady.Przeprowadzono cztery doswiadczenia zmieniajac stosowana zasade.W kazdym doswiadczeniu postepowano w nastepujacy sposób: 400 ml wody lub roztwór wybranej zasady w 400ml wody ogrzano do temperatury 65-70°C, dodano 579 g l-chloro-2,6- dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu w temperaturze okolo 70°C i calosc mieszano w temperatu-118 036 7 rze 65-70°C w ciagu 30 minut. Nastepnie mieszanine pozostawiono do rozdzielenia sie warstw i okreslono pH warstwy wodnej.Roztwór tej samej zasady w 400 ml wody ogrzano do temperatury 65-70°C. Dodano 1-chloro- 2,6-dwunitro-4-/trójfluoromet lo/benzen z poprzedniej obróbki w temperaturze okolo 70°C, po czym calosc mieszano w temperaturze 65-70°C w ciagu 1 godziny, przepuszczajac powietrze.Nastepnie mieszanine pozostawiono do rozdzielenia sie warstw i okreslono wartosc pH warstwy wodnej.Porcje l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójnuorometylo/benzenu z kazdej obróbki aminowano dwu-n-propyloamina i w otrzymanej N,N-dwu-n-propylo-2,6-dwunitrO'4-/trójfluorometylo/ani- linach okreslano zawartosc N-nitrozo-N-N-dwu -n-propyloaminy.Uzyskano nastepujace wyniki: Zasada -(kontrolna) weglan sodowy weglan potasowy wodorotlenek sodowy Ilosc pierwsza obróbka — 50 g 65,3 g 18,9 g zasady druga obróbka — 10 g 12,9 g 3,8 g Stezenie - N-nitrozo-N,N- -dwu-n-propylo _ aminy 75,8 ppm 3,1 ppm 2,9 ppm 1,4 ppm pH warstwy wodnej pod pierwszej obróbki — 9,7 9,7 11,9 koniec , drugiej obróbki -— 10,8 10,6 11.2 Przyklady XXI-XXII. Dwie obróbki, napowietrzanie w drugim etapie, wplyw weglanu sodowego w drugiej obróbce.Przeprowadzono dwa doswiadczenia, rózniace sie tylko druga obróbka. W pierwszym doswiadczeniu, prowadzonym trzykrotnie, w drugiej obróbce stosowano weglan sodowy, nato¬ miast w drugim doswiadczeniu, takze prowadzonym trzykrotnie, druga obróbke prowadzono bez weglanu sodowego. 15,1 g weglanu sodowego rozpuszczono w 121 ml wody i otrzymany roztwór ogrzano przy mieszaniu do temperatury 70°C. Dodano 175 g l benzenu w temperaturze okolo 70°C i calosc utrzymywano w temperaturze 70°C, przy mieszaniu, w ciagu 30 minut.Nastepnie wyodrebniono l Roztwór 3 g weglanu sodowego w 121 ml wody (w pierwszym doswiadczeniu/ lub 121 ml samej wody (w drugim doswiadczeniu ) ogrzano do temperatury 70°C. Dodano l-chloro-2,6- dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen z poprzedniego etapu i calosc utrzymywano w temperaturze 70CC, przy napowietrzaniu, w ciagu 1 godziny. Nastepnie wyodrebniono l-chloro-2,6-dwunitro-4- /trójfluorometylo/benzen.Obie poddane obróbce próbki l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenupoddano nastepnie aminowaniu dwu-n-propyloamina, po czym w otrzymanej N,N-dwu-n-propylo-2,6- dwunitro-4-/trójfluorometylo/anilinie okreslono zawartosc N-nitrozo—N,N-dwu-n-propyloami- ny.Uzyskano nastepujace wyniki: Druga obróbka Stezenie N-nitrozo-N,N- -dwu-n-propyloaminy Dodany weglan sodowy Bez weglanu sodowego 2ppm. <0,5ppm, 2 ppm 6 ppm, 1 ppm, <0,5ppm8 118036 Przyklady XXIII-XXV. Pojedyncza równoczesna obróbka w porównaniu do dwóch obró¬ bek z napowietrzaniem w drugiej obróbce.Przeprowadzono szereg doswiadczen w celu porównania pojedynczej równoczesnej obróbki z dwoma obróbkami (weglanem sodowym w obu, napowietrzanie tylko w drugiej).Doswiadczenia prowadzono trzykrotnie.Doswiadczenia z dwoma obróbkami przeprowadzono zasadniczo w nastepujacy sposób: 175 g l-chloro-2,6-dwunitro-4Vtrójfluorometylo/benzenu, o temperaturze okolo 70°C, dodano do roz¬ tworu 15,1 g weglanu sodowego w 121 ml o temperaturze 70°C. Mieszanine utrzymywano w temperaturze 70°C w ciagu 30 minut, a nastepnie wyodrebniono l-chloro-2,6-dwunitro-4- /trójfluorometylo/benzen i dodano go do drugiego roztworu 3 g weglanu sodowego w 121 ml wody, w temperaturze okolo 70°C.Calosc utrzymywano w temperaturze 70°C, przy napowietrzaniu, w ciagu 1 godziny, po czym pozostawiono do rozdzielenia sie warstw.Doswiadczenia z pojedyncza obróbka przeprowadzono zasadniczo w nastepujacy sposób: 175 g l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu o temperaturze okolo 70°C dodano do roztworu 15,1 g weglanu sodowego w 121 ml wody, o temperaturze 70°C. Mieszanie utrzymano w temperaturze 70°C, przy napowietrzaniu, w ciagu 1 godziny, a nastepnie wyodreb¬ niono l-chloro-2,6Hlwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen.Obie partie l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenuaminowano dwu-n-propylo- amina, po czym w otrzymanej N,Ndwu-n-propylo-2,6-dwunitrozo-4-/trójfluorometylo/anilinie okreslono zawartosc N-nitrozo-N,N-dwu-n-propyloaminy.Uzyskano nastepujace wyniki: Stezenie N-nitrozo-N,N- Obróbka dwu-n-propyloaminy -/kontrola bez obróbki 120 ppm pojedyncza obróbka 5 ppm 1 ppm 2 ppm 1 ppm dwieobróbki 1 ppm <0,5 ppm Przyklady XXVI-XXX. Pojedyncza, równoczesna obróbka wplywu predkosci przeplywu powietrza.Przeprowadzono piec doswiadczen w celu okreslenia wplywu predkosci przeplywu gazu, który stanowilo powietrze.Kazde doswiadczenie przeprowadzono w nastepujacy sposób: próbke 34,7 g l-chloro-2,6- dwunitro-4-/trójfluorometylo/-benzenu ogrzano do temperatury okolo 70°C i dodano do zawie¬ siny 7,4 g weglanu sodowego w 24 ml wody. Mieszanine ogrzewano w temperaturze 70°C i przepuszczano przez nia powietrze stosujac w czterech doswiadczeniach rózne predkosci przep¬ lywu. Piate doswiadczenie przeprowadzono bez powietrza i potraktowano jako kontrolne. Czas obróbki wynosil 30 minut.Po obróbce l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/-benzen bez wyodrebnienia (z wyjat¬ kiem jednego doswiadczenia) aminowano dwu-n-propyloamina. W otrzymanej N,N-dwu-n- propylo-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/anilinie okreslono zawartosc N-nitrozo-N,N-dwu-n- propyloaminy.Uzyskano nastepujace wyniki: 118036 9 Stezenie N-nitrozo-N,N- Obróbka -dwu-n-propyloaminy bez napowietrzania (kontrolne) 21 ppm napowietrzanie, aminowanie bez wyodrebniania 450ml/min 5,8 ppm 300ml/min 7,7 ppm 170ml/min 11,4 ppm napowietrzanie przy 450 ml/min aminowanie po wyodrebnieniu 1.4 ppm Zastrzezenia patentowe 1. Sposób obnizania wytwarzania stezenia srodków nitrozujacych zawierajacych NO+, H2N02*, N2O4, N2O3 i NO2" w l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenie, znamienny tym, ze kontaktuje sie l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen zawierajacy srodki nitrozujace z wodnym roztworem nieorgancznej zasady, w temperaturze 5(M00°C i ewentualnie oddziela poddany obróbce l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen a nastepnie przez wodna mieszanine l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu przepuszcza sie gaz nie reagujacy z l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluoromctylo/benzenem, w temperaturze 50-100°C i ewentualnie oddziela poddany obróbce l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen i w razie potrzeby, powtarza sie oba zabiegi dowolna ilosc razy, przy czym obróbke gazem lub zasada prowadzi sie w dowolnej kolejnosci. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, zejako gaz nie reagujacy z l-chloro-2,6-dwunitro- 4-/trójfluorometylo/-benzenem stosuje sie powietrze, azot lub dwutlenek wegla. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2 znamienny tym, ze jako gaz nie reagujacy z l-chloro-2,6- dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenem stosuje sie powietrze. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalna w wodzie nieorganiczna zasade stosuje sie waglan sodowy, weglan potasowy, wodorotlenek sodowy lub wodorotlenek potasowy. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie wodna mieszanine l-chIoro-2,6- dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu zawierajaca rozpuszczalna w wodzie nieorganiczna zasade. 6. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 5, znamienny tym, ze stosuje sie wodna mieszanine 1-chloro- 2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu zawierajaca rozpuszczalna w wodzie nieorganiczna zasade taka jak weglan potasowy, wodorotlenek sodowy lub wodorotlenek potasowy. 7. Sposób wedlug zastrz. 6. znamienny tym, ze stosuje sie wodna mieszanine l-chloro-2,6- dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu zawierajaca jako rozpuszczalna w wodzie zasade waglan sodowy. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w pierwszym etapie l-chloro-2,6-dwunitro-4- /trójfluorometylo/benzen zawierajacy srodki nitrozujace kontaktuje sie z wodnym roztworem nieorganicznej zasady takiej jak weglan sodowy, weglan potasowy, wodorotlenek sodowy lub wodorotlenek potasowy, w temperaturze 50-100°C i oddziela sie poddany jednej obróbce 1-chloro- 2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen, po czym w drugim etapie, przez mieszanine poddanego jednej obróbce l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu i wodnego roztworu nieorga¬ nicznej zasady takiej jak weglan sodowy, weglan potasowy, wodorotlenek sodowy lub wodorotle¬ nek potasowy przepuszcza sie gaz nie reagujacy z l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/ben- zenem, w temperaturze 50- 100°C i oddziela sie l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen o obnizonym stezeniu srodków nitrozujacych. 9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze kazda obróbke prowadzi sie w temperaturze 60-70°C a jako gaz stosuje sie powietrze118036 M CC CC s CU CO O O CM CM -u 0 CU «o Oj o \ ___. o 1 o V 1 o N O 2 ^ N i , * O 1 Ó V 1 O en ^0 ^ Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 120 egz.Cena 100 zl PL PL PL
Claims (9)
1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób obnizania wytwarzania stezenia srodków nitrozujacych zawierajacych NO+, H2N02*, N2O4, N2O3 i NO2" w l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenie, znamienny tym, ze kontaktuje sie l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen zawierajacy srodki nitrozujace z wodnym roztworem nieorgancznej zasady, w temperaturze 5(M00°C i ewentualnie oddziela poddany obróbce l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen a nastepnie przez wodna mieszanine l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu przepuszcza sie gaz nie reagujacy z l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluoromctylo/benzenem, w temperaturze 50-100°C i ewentualnie oddziela poddany obróbce l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen i w razie potrzeby, powtarza sie oba zabiegi dowolna ilosc razy, przy czym obróbke gazem lub zasada prowadzi sie w dowolnej kolejnosci.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, zejako gaz nie reagujacy z l-chloro-2,6-dwunitro- 4-/trójfluorometylo/-benzenem stosuje sie powietrze, azot lub dwutlenek wegla.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2 znamienny tym, ze jako gaz nie reagujacy z l-chloro-2,6- dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenem stosuje sie powietrze.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalna w wodzie nieorganiczna zasade stosuje sie waglan sodowy, weglan potasowy, wodorotlenek sodowy lub wodorotlenek potasowy.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie wodna mieszanine l-chIoro-2,6- dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu zawierajaca rozpuszczalna w wodzie nieorganiczna zasade.
6. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 5, znamienny tym, ze stosuje sie wodna mieszanine 1-chloro- 2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu zawierajaca rozpuszczalna w wodzie nieorganiczna zasade taka jak weglan potasowy, wodorotlenek sodowy lub wodorotlenek potasowy.
7. Sposób wedlug zastrz. 6. znamienny tym, ze stosuje sie wodna mieszanine l-chloro-2,6- dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu zawierajaca jako rozpuszczalna w wodzie zasade waglan sodowy.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w pierwszym etapie l-chloro-2,6-dwunitro-4- /trójfluorometylo/benzen zawierajacy srodki nitrozujace kontaktuje sie z wodnym roztworem nieorganicznej zasady takiej jak weglan sodowy, weglan potasowy, wodorotlenek sodowy lub wodorotlenek potasowy, w temperaturze 50-100°C i oddziela sie poddany jednej obróbce 1-chloro- 2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen, po czym w drugim etapie, przez mieszanine poddanego jednej obróbce l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzenu i wodnego roztworu nieorga¬ nicznej zasady takiej jak weglan sodowy, weglan potasowy, wodorotlenek sodowy lub wodorotle¬ nek potasowy przepuszcza sie gaz nie reagujacy z l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/ben- zenem, w temperaturze 50- 100°C i oddziela sie l-chloro-2,6-dwunitro-4-/trójfluorometylo/benzen o obnizonym stezeniu srodków nitrozujacych.
9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze kazda obróbke prowadzi sie w temperaturze 60-70°C a jako gaz stosuje sie powietrze118036 M CC CC s CU CO O O CM CM -u 0 CU «o Oj o \ ___. o 1 o V 1 o N O 2 ^ N i , * O 1 Ó V 1 O en ^0 ^ Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 120 egz. Cena 100 zl PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/835,087 US4120905A (en) | 1977-09-21 | 1977-09-21 | Removal of nitrosating agents |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL209749A1 PL209749A1 (pl) | 1979-06-04 |
| PL118036B1 true PL118036B1 (en) | 1981-09-30 |
Family
ID=25268542
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978209749A PL118036B1 (en) | 1977-09-21 | 1978-09-21 | Method of reduction of nitrosating agents concentration in 1-chloro-2,6-dinitro-4-/trifluoromethyl/benzene v 1-khloro-2,6-dinitro-4/triftorometilo/benzole |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4120905A (pl) |
| JP (1) | JPS5840940B2 (pl) |
| AR (1) | AR218686A1 (pl) |
| AU (1) | AU517729B2 (pl) |
| BE (1) | BE870613A (pl) |
| BR (1) | BR7806183A (pl) |
| CA (1) | CA1080749A (pl) |
| CS (1) | CS199222B2 (pl) |
| DD (1) | DD138973A5 (pl) |
| DE (1) | DE2840551C2 (pl) |
| DK (1) | DK151955C (pl) |
| ES (1) | ES473527A1 (pl) |
| FR (1) | FR2403988A1 (pl) |
| GB (1) | GB2004874B (pl) |
| HU (1) | HU179462B (pl) |
| IE (1) | IE47442B1 (pl) |
| IL (1) | IL55584A (pl) |
| IT (1) | IT1099110B (pl) |
| MX (1) | MX5653E (pl) |
| NL (1) | NL188694C (pl) |
| PL (1) | PL118036B1 (pl) |
| ZA (1) | ZA785344B (pl) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0019281B1 (de) * | 1979-05-21 | 1982-12-29 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Entfernung von Nitrosierungsmittel(n) aus nitrierten aromatischen Verbindungen |
| DE2920448C3 (de) * | 1979-05-21 | 1982-02-11 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Entfernung von Nitrosierungsmittel (n) aus nitrierten aromatischen Verbindungen |
| DE2926947C2 (de) * | 1979-07-04 | 1982-03-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Entfernung von Nitrosierungsmittel (n) aus nitrierten aromatischen Verbindungen |
| US4391992A (en) * | 1979-08-24 | 1983-07-05 | American Cyanamid Company | N-Denitration of N,2,6-trinitroanilines with phase transfer catalysts |
| US4331819A (en) * | 1980-04-24 | 1982-05-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water removal in nitration of aromatic hydrocarbons |
| IT1131182B (it) * | 1980-05-15 | 1986-06-18 | Montedison Spa | Processo di preparazione di n-di-n-propil-2,6-dinitro-4-trifluorometilanilina a basso contenuto di nitrosammine |
| US4440962A (en) * | 1982-04-22 | 1984-04-03 | Oxon Italia S.P.A. | Process for removing nitrosating agents from 1-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluoromethyl) benzene |
| DE3273513D1 (en) * | 1982-04-22 | 1986-11-06 | Oxon Italia Spa | Process for preparing 1-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluoromethyl) benzene free from nitrosating agents |
| DE3345157A1 (de) * | 1983-12-14 | 1985-06-27 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von nitrosaminfreien n,n-disubstituierten nitroaromatischen aminen und deren stabilisierung gegen nitrosaminbildung |
| IT1190440B (it) * | 1985-12-18 | 1988-02-16 | Finchimica Spa | Procedimento migliorato per la purificazione della trifluralina |
| US4876388A (en) * | 1986-07-31 | 1989-10-24 | IΠCI. S.p.A. | Method for the purification of trifuraline |
| US5728881A (en) * | 1997-03-05 | 1998-03-17 | Srm Chemical, Ltd. Co. | Process for preparing trifluralin |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2669576A (en) * | 1944-12-30 | 1954-02-16 | Alfred T Blomquist | Method of improving the properties of certain explosives |
| US2876267A (en) * | 1957-02-15 | 1959-03-03 | Gen Aniline & Film Corp | Purification of 4-chloronitrotoluenes |
-
1977
- 1977-09-21 US US05/835,087 patent/US4120905A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-09-18 IT IT27803/78A patent/IT1099110B/it active
- 1978-09-18 AR AR273744A patent/AR218686A1/es active
- 1978-09-18 DE DE2840551A patent/DE2840551C2/de not_active Expired
- 1978-09-18 IL IL55584A patent/IL55584A/xx unknown
- 1978-09-19 CA CA311,630A patent/CA1080749A/en not_active Expired
- 1978-09-19 AU AU39980/78A patent/AU517729B2/en not_active Expired
- 1978-09-19 GB GB7837396A patent/GB2004874B/en not_active Expired
- 1978-09-20 BR BR7806183A patent/BR7806183A/pt unknown
- 1978-09-20 FR FR7826944A patent/FR2403988A1/fr active Granted
- 1978-09-20 ES ES473527A patent/ES473527A1/es not_active Expired
- 1978-09-20 ZA ZA785344A patent/ZA785344B/xx unknown
- 1978-09-20 IE IE1896/78A patent/IE47442B1/en not_active IP Right Cessation
- 1978-09-20 BE BE1009064A patent/BE870613A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-09-20 JP JP53116461A patent/JPS5840940B2/ja not_active Expired
- 1978-09-20 DK DK415878A patent/DK151955C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-09-20 MX MX787399U patent/MX5653E/es unknown
- 1978-09-20 HU HU78EI813A patent/HU179462B/hu not_active IP Right Cessation
- 1978-09-21 CS CS786096A patent/CS199222B2/cs unknown
- 1978-09-21 DD DD78208004A patent/DD138973A5/xx unknown
- 1978-09-21 NL NLAANVRAGE7809632,A patent/NL188694C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-09-21 PL PL1978209749A patent/PL118036B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1099110B (it) | 1985-09-18 |
| DE2840551C2 (de) | 1984-09-27 |
| IE781896L (en) | 1979-03-21 |
| HU179462B (en) | 1982-10-28 |
| IL55584A0 (en) | 1978-12-17 |
| AR218686A1 (es) | 1980-06-30 |
| BR7806183A (pt) | 1979-04-17 |
| IL55584A (en) | 1981-03-31 |
| IE47442B1 (en) | 1984-03-21 |
| JPS5840940B2 (ja) | 1983-09-08 |
| BE870613A (fr) | 1979-03-20 |
| DK415878A (da) | 1979-03-22 |
| FR2403988B1 (pl) | 1981-05-08 |
| DK151955B (da) | 1988-01-18 |
| FR2403988A1 (fr) | 1979-04-20 |
| MX5653E (es) | 1983-12-01 |
| NL188694C (nl) | 1992-09-01 |
| CA1080749A (en) | 1980-07-01 |
| DE2840551A1 (de) | 1979-03-29 |
| AU517729B2 (en) | 1981-08-20 |
| CS199222B2 (en) | 1980-07-31 |
| IT7827803A0 (it) | 1978-09-18 |
| NL7809632A (nl) | 1979-03-23 |
| US4120905A (en) | 1978-10-17 |
| AU3998078A (en) | 1980-03-27 |
| DK151955C (da) | 1988-07-11 |
| PL209749A1 (pl) | 1979-06-04 |
| ES473527A1 (es) | 1979-10-16 |
| DD138973A5 (de) | 1979-12-05 |
| GB2004874B (en) | 1982-04-15 |
| GB2004874A (en) | 1979-04-11 |
| ZA785344B (en) | 1980-04-30 |
| JPS5455527A (en) | 1979-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Williams | Nitrosation reactions and the chemistry of nitric oxide | |
| PL118036B1 (en) | Method of reduction of nitrosating agents concentration in 1-chloro-2,6-dinitro-4-/trifluoromethyl/benzene v 1-khloro-2,6-dinitro-4/triftorometilo/benzole | |
| US20050224424A1 (en) | Process for the working-up of waste waters containing aromatic nitro compounds | |
| CA2835121C (en) | Method and apparatus for purifying nitration products | |
| KR101917384B1 (ko) | 디니트로톨루엔으로부터 불순물을 제거하는 방법 | |
| Uppu et al. | Nitrosation by peroxynitrite: use of phenol as a probe | |
| JP2013514300A (ja) | Ｄｎｔ排水の酸性トルエン抽出法 | |
| BR9609993A (pt) | Processos para preparar sal dinitramido e ácido dinitramídico | |
| US5356539A (en) | Tandem waste stream treatment for the removal of nitroaromatics and nitrophenolics | |
| JP4593985B2 (ja) | トルエンのニトロ化の間に形成される副成分の除去法 | |
| US9771291B2 (en) | Process for working up waste water from nitrobenzene preparation | |
| RU2100347C1 (ru) | Способ получения динитротолуола | |
| PL119759B1 (en) | Method of removal of nitrosoamines from dinitroanilines | |
| JPS5822101B2 (ja) | ジニトロアニリン類の精製方法 | |
| JPS58124594A (ja) | 残留水中の芳香族第一アミンの分解方法 | |
| Chen et al. | Recovery of high purity 2, 4-dinitrotoluene from spent mixed acid in toluene nitration process | |
| JPH10298147A (ja) | 芳香族基体の連続的ジニトロ化方法 | |
| SU541837A1 (ru) | Способ разделени изомеров полинитросоединений | |
| KR20120102114A (ko) | Ｄｎｔ 폐수의 산성 슬러지 흡착 | |
| Asai | Spectrophotometric Determination of Trace Nitrate-Nitrite | |
| PL128198B1 (en) | Method of manufacture of aromatic nitro compounds | |
| JPH0618791B2 (ja) | ベンゼン等芳香族化合物に含まれる微量イオウ化合物のオゾン処理による除去方法 |