CS199222B2 - Process for lowering concentration of nitrosing agents - Google Patents
Process for lowering concentration of nitrosing agents Download PDFInfo
- Publication number
- CS199222B2 CS199222B2 CS786096A CS609678A CS199222B2 CS 199222 B2 CS199222 B2 CS 199222B2 CS 786096 A CS786096 A CS 786096A CS 609678 A CS609678 A CS 609678A CS 199222 B2 CS199222 B2 CS 199222B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- trifluoromethyl
- chloro
- benzene
- dinitro
- sodium carbonate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 38
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 101
- HFHAVERNVFNSHL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3-dinitro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C(F)(F)F)=CC([N+]([O-])=O)=C1Cl HFHAVERNVFNSHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 51
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 20
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 20
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 18
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003570 air Substances 0.000 claims description 5
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 21
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 19
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 16
- YLKFDHTUAUWZPQ-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodi-n-propylamine Chemical compound CCCN(N=O)CCC YLKFDHTUAUWZPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 7
- XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N nitrous amide Chemical compound ON=N XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- CGNBQYFXGQHUQP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitroaniline Chemical class NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O CGNBQYFXGQHUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 4
- -1 2-nitroxyethyl Chemical group 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000000769 gas chromatography-flame ionisation detection Methods 0.000 description 3
- LZGUHMNOBNWABZ-UHFFFAOYSA-N n-nitro-n-phenylnitramide Chemical compound [O-][N+](=O)N([N+]([O-])=O)C1=CC=CC=C1 LZGUHMNOBNWABZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 238000013494 PH determination Methods 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical group 0.000 description 2
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 238000001031 gas chromatography-thermal energy analyser Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 230000009935 nitrosation Effects 0.000 description 2
- 238000007034 nitrosation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- POCJOGNVFHPZNS-ZJUUUORDSA-N (6S,7R)-2-azaspiro[5.5]undecan-7-ol Chemical compound O[C@@H]1CCCC[C@]11CNCCC1 POCJOGNVFHPZNS-ZJUUUORDSA-N 0.000 description 1
- VEIDAQXBGNTRAY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(fluoromethyl)benzene Chemical compound FCC1=CC=CC(CF)=C1CF VEIDAQXBGNTRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHJKXNJDFDLMGU-UHFFFAOYSA-N 1,2-dinitro-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O YHJKXNJDFDLMGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-nitro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=CC(C(F)(F)F)=C1 ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGVILDRFZRQNIA-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3-dimethyl-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound CC1=CC(C(F)(F)F)=CC(C)=C1Cl DGVILDRFZRQNIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODGIMMLDVSWADK-UHFFFAOYSA-N 4-trifluoromethylaniline Chemical compound NC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 ODGIMMLDVSWADK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNFMIVVPXOGUMX-UHFFFAOYSA-N Fluchloralin Chemical compound CCCN(CCCl)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O MNFMIVVPXOGUMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSPUVYFGURDFHE-UHFFFAOYSA-N Nitramine Natural products CC1C(O)CCC2CCCNC12 BSPUVYFGURDFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITVQAKZNYJEWKS-UHFFFAOYSA-N Profluralin Chemical compound [O-][N+](=O)C=1C=C(C(F)(F)F)C=C([N+]([O-])=O)C=1N(CCC)CC1CC1 ITVQAKZNYJEWKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMDHCQAYESWHAE-UHFFFAOYSA-N benfluralin Chemical compound CCCCN(CC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O SMDHCQAYESWHAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- POCJOGNVFHPZNS-UHFFFAOYSA-N isonitramine Natural products OC1CCCCC11CNCCC1 POCJOGNVFHPZNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- ZGMCNGHHUQZNIH-UHFFFAOYSA-N n-butyl-n-ethylnitrous amide Chemical compound CCCCN(CC)N=O ZGMCNGHHUQZNIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 229960003753 nitric oxide Drugs 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 150000004005 nitrosamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- QULYNCCPRWKEMF-UHFFFAOYSA-N parachlorobenzotrifluoride Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(Cl)C=C1 QULYNCCPRWKEMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/16—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
- C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C205/12—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings the six-membered aromatic ring or a condensed ring system containing that ring being substituted by halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
- C07C209/74—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by halogenation, hydrohalogenation, dehalogenation, or dehydrohalogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/52—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu odstraňování nitrošačního činidla z l-chlor-2,6-dinitro-4- (trif luormethyl) benzenu
Sloučenina l-chlor-2,6-dinitro-4- (trifluormethylbenzen vzorce je prekursorem řady dinitroanilinových her bicidů, jako je trifluoralin, benefin, ethal fluralin, fluchloralin a profluralin. Slóuče nina se aminuje a získají se tak různé di nitroaniliny.
Vzhledem k použití nového analytického zařízení, známého jako analysátor tepelné energie (TEA), je nyní možné analyzovat nitrososkupinu v koncentraci až 0,02 ppm, to jest podstatně níže, než bylo možno provádět analýzy dosavadní technikou. Analýza různých dinitroanilinů prováděná TEA ukazuje, Že některé dinitroaniliny obsahují velmi malá množství nitrosaminu. Některé nltrosaminy způsobují u živočichů rakovi199222 nu. Z tohoto důvodu je žádoucí snižovat koncentrace nitrosaminu v dinitroanillnech.
Obecná diskuse mftchanismu nltrosace je popsána v Advance Organic Chemistry; Reactions, Mechanismus and Structure, Mauch 484—487 McGraw Hill (1968) a Russ, Chem. Rev. 40 34—50 (English) (1971). Advanced Inorganic Chemistry, Cotten et al. 254—260 Interscience Publishers (1962) shrnuje různé práce používající kysličníky dusíku a jejich roli jakožto nitrosačního činidla.
Podle dosavadního stavu techniky je známo mnoho způsobů týkajících se odstranění kysličníků dusíku z odpadních plynů, které se provádějí tak, že se odpadní plyn vede ve styk s vodným roztokem báze. Byly provedeny pokusy pro stanovení maximální absorpce, včetně studií oxidace proudu odpadního plynu tak, aby se dosáhl poměr kysličníků dusíku výhodný pro maximální absorpci. Příklady dosavadního stavu techniky jsou uvedeny v Chem. Abst. 85 36 735η (1977), 33 70 538 (1939), 56 5795c (1962), 62 14 210a (1965), 74 143 782v (1971) a Nenryo Oyobi Nensho 42 745—55 (1975).
Postup podle vynálezu je odlišný od těch nologie dosavadního stavu techniky. Místo odpadních plynů se vynález týká odstraňování nitrosačních činidel z l-chlor-2,6-dinitrO-4-(trifluormethyl)benzenu v kapalné fázi. Navíc postup podle vynálezu zahrnuje zpracování s nereaktivním plynem současně nebo po zpracování bází.
USA patent č. 2 669 576 se týká postupu pro čištění bís(2-nitroxyethyl)nitraminu, který se provádí tak, žé se vede vzduch přes sloučeninu v roztaveném stavu, načež se oddělená sloučenina zpracovává s aromatickým aminem, jakožto akceptorem pro kysličníky dusíku. Postup podle vynálezu se liší v tom, že se nepoužívá aromatický amin a provzdušňování se provádí současně nebo po zpracování s uhličitanem sodným, nebo draselným, nebo hydroxidem sodným nebo draselným.
Vynález se týká unikátní metody pro snižování koncentrací nitrosaminu v dinitroanilinech. Výchozí sloučenina l-chlor-2,6-dinitro-4-( trif luormethyl) benzen se obecně, připravuje nitrací odpovídajícího l-chlor-4- (trif luormethyl) benzenu:
FSC-Q-Cl
Předpokládá se, že l-chlor-2,6-dinitro-4-(trif luormethyl jbenzen připravený tímto způsobem obsahuje jako· nečistoty malá množství nitrosačních činidel, včetně sloučenin, které mohou reagovat za vzniku skutečných nitrosačních druhů. To je v souhlase s tím, že nitrosační činidla tvoří nitrosaminy, jestliže se uvedou ve styk s aminem v následujícím stupni aminace.
Snížení koncentrace nitrosačních činidel v l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl) benzenu podle vynálezu také snižuje koncentraci nitrosaminu v kterémkoli vznikajícím dinitroanilinovém produktu.
Postup podle vynálezu pro· snižování koncentrace nitrosačních činidel v l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl) benzenu se vyznačuje tím, že v libovolném pořadí
1) l-chlor-2,6-dinítro-4- (trif luormethyl) benzen, obsahující nitrosační činidlo·, se uvede ve styk s vodným roztokem anorganické báze při teplotě 50 až 100 °C a popřípadě se zpracovávaný l-chlor-2,6-dínltro-4-(trifluormethyl ] benzen oddělí;
2) vodnou směsí l-chlor-2,6-dinltro-4-
-(trifluormethyl)benzenu se při teplotě 50 až 100 °C probublává plyn, který je nereaktivní s l-chlor-2,6-dlnitr o-4-( trif luormethyl) benzenem a popřípadě se zpracovaný l-chlor-2,6-dinitro-4- (trif luormethyl) benzen oddělí a
3) popřípadě se stupně 1 a/nebo· 2 opakují vícekrát.
Postup podle vynálezu se může provádět několika způsoby. Zpracování s bází se může provádět současně se zpracováním plynem. Alternativně se zpracování s bází může provádět nejprve, pak se provede zpracování plynem, a to· buď ve vodě nebo ve vodném roztoku další báze. Může se používat vícenásobné zpracování s bází, jakož i zpracování plynem následované po· zpracování bází.
Ve výhodném provedení se jako báze používá uhličitan sodný, jako plyn vzduch a provzdušňování se provádí současně se zpracováním s bází. Při jiném výhodném postupu se nejprve provede zpracování pouze s vodným roztokem uhličitanu sodného a pak se provede druhé zpracování s vodným roztokem uhličitanu sodného, spojené s provzdušňováním.
Při postupu podle vynálezu se l-chlor-2,6-dinitro-4- (trifluormethyl) benzen obsahující nitrosační činidla zpracovává v kapalné fázi. Sloučenina, jestliže je čistá, taje kolem asi 52 °C. Obecně je vhodná teplota zpracovávání 50 — IDO °C. Výhodná teplota je 60 — 70 °C.
Množství použité báze není kritické, pokud toto množství je účinné pro snižování koncentrace nitrosačního činidla. Obecně se používá takové dostatečné množství, které upraví konečné pH na 8 až 11. Tam, kde se provádí postupné zpracování, je při provzdušňování možno použít menší množství báze ne199222
S bo se provzdušňování může provádět pouze ve vodě, ale konečné pH musí být také 8 až 11. Jako anorganické báze se mohou používat uhličitan sodný, uhličitan draselný, hydroxid sodný nebo hydroxid draselný.
Použitý plyn není rozhodující, pokud je nereaktivní s l-chlor-2,6-dinitro-4- (trifluormethyl) benzenem. Se stejnými dostatečnými výsledky se mohou použít vzduch, dusík a kysličník uhličitý. Rychlost zavádění není rozhodující, pokud celkové množství dodávaného plynu je účinné pro snížení koncentrace nitrosačních činidel. V laboratorním měřítku rychlost provzdušňování 450 ml/ /min na 100 g l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethylbenzenu během 30 minut poskytla dobré . snížení koncentrace nitrosačních činidel. Ve větším provedení provzdušňování rychlostí 16 až 25 ml/min na 100 g l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)benzenu během 30: minut až 6 hodin poskytlo dobré snížení koncentrace nitrosačních činidel. Zdá se, že větší objem plynu může být žádoucí pouze pro jednostupňové zpracovávání bez separace.
Výsledky postupu podle vynálezu jsou závislé na řadě faktorů, včetně původní koncentrace nitrosačních činidel v l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifiluormethyl)benzenu, na tom, zda se použije jedno nebo více zpracování, na množství použité báze, na objemu použitého plynu a na ostatních faktorech. I když není vhodná technika pro stanovení nitrosačních činidel v l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)benzenu, může se sloučenina snadno aminovat na jeden z dinitroanilinů, který se pak analysuje na obsah ríitrosaminu standardními postupy. Obecně doba zpracování 30 minut až 2 hodin je dostačující. Koncentrace nitrosaminu v konečných dinitroanilinových produktech zpracovaných podle vynálezu je obecně nižší než 20 ppm (ve srování s koncentracemi 100 až 300 ppm u nezpracovaného l-chlor-2,6-dinitro-4- (trif luormethyl) benzenu).
Výhodné podmínky se mění podle rozměrů reakce. V laboratorním měřítku příklady 2 a 3 níže reprezentují nejlepší provedení. Ve větším měřítku je nejlepší postup reprezentován příkladem 7 níže, avšak kratší druhé zpracování, pouze 1 hodinu, je v podstatě dostatečné z hlediska snížení nitrosačních. činidel a zkrátí se tak celkový čas zpracovávání.
Ve všech provedeních bylo nalezeno, že je vhodné, aby se l-chlor-2,6 dinitro-4-(trifluormethyl)benzen oddělil od vodného podílu zpracované směsi před aminací.
V následujících příkladech byly analýzy nitrosaminu prováděny standardními postupy [Gas Chromatography-Flame Ionization Detection („GC-FID“), Gas Chromatography-Mass Spectroscopy („GC-MS”) nebo Gas Chromatography-Thermal Energy Aňalysis („GC-TEA”)].
Příklad 1
Jednostupňové simultánní zpracování
Uhličitan sodný (6,25 g) se smísí s vodou (20 ml) a při teplotě asi 70°C se přidá 1-chlor-2,6-dinitro-4-( (trif luormethyl) benzen (28,9 g). Směs se intenzívně míchá při teplotě asi 70 °C a provzdušňuje se po dobu jedné hodiny.
l-Chlor-2,6-dinitro-4- (trif luormethyl) benzen se bez oddělení aminuje di-n-propylaminem. Bylo nalezeno, že vzorek produktu, N,N-di-n-propyl-2,6-dinitro-4- (trif luormethyl) anilinu obsahuje 8 ppm N-nitroso-N,N-di-n-propylaminu.
Příklady 2 a 3
Jednostupňové simultánní zpracování
Vzorek l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl) benzenu (34,7 g) se zahřívá asi na 70 °C a přidá se roztok uhličitanu sodného (7,4 g) ve vodě (24 ml). Směs se zahřívá na 70 °C a jednu hodinu se směsí probublává vzduch.
l-Chlor-2,6-dinitro-4-( trif luormethyl) benzen se aminuje bez oddělení di-n-propylaminem. Získaný N,N-di-n-propyl-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)anilin obsahuje 3 ppm Njmtroso-N,N-di-n-propylaminu (ve srovnání s 492 ppm kontrolního produktu připraveného ze vzorku l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl) benzenu zahřátého na 70 °C po dobu 30 minut bez jakéhokoliv zpracování).
Podle jiného zpracování prováděného stejným postupem, s výjimkou toho, že 1-chlor-2,6-dimtro-4-(trifluormethyl)benzen se izoluje před aminací, se jako produkt získal N,N-di-n-propyl-2,6-dimtro-4- (trif luormethyl) anilin, obsahující 1 ppm N-nitroso-N,N-di-n-propylaminu.
Příklady 4 až 6
Jednostupňový, simultánní postup, různé druhy plynu
V této sérii tří pokusů byly jako plyny použity vzduch, dusík nebo kysličník uhličitý.
Uhličitan sodný (7,4 g) se suspenduje ve vodě (24 ml) a při teplotě asi 70°C se přidá l-chlor-2,6-dinitro-4- (trif luormethyl) benzen (35 g). Směs se udržuje na ,teplotě asi 70 °C a příslušné plyny se probublávají směsí po dobu asi 2 hodin.
Každá šarže l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)benzenu se aminuje bez oddělení di-n-propylaminem. Vzniklý produkt,
N,N-di-n-propyl-2,6-dinitro-4-( trif luormethyl )anilin, se analysuje na obsah N-nitroso-N,N-di-n-propylaminu. Výsledky jsou následující:
Plyn použitý při zpracování | Koncentrace N(nitroso-N,N-di-n-propylaminu |
vzduch | 3—15* ppm |
N2 | 3—15* ppm |
CO2 | 9 ppm |
* pík v těchto příkladech je částečně ' překryt jiným pikem, proto· koncentrace není možno stanovit přesněji.
Příklad 7
Dvoustupňové zpracování, provzdušňování v druhém stupni
Uhličitan sodný (500 kg) se přidá k vodě (4000 1), zahřeje se na · 65 °C a směs se zahřívá zá míchání při této teplotě po dobu 30· minut. Celkem se přidá 5790 kg 1-chlor-2,6-dmitro-4- (trif luormethyl) benzenu při teplotě · 70 °C. Za míchání se směs upraví na · 65—70 °C a v míchání se pokračuje 30 minut. · Směs se pak nechá 45 minut oddělit při 68—70 °C na dvě · fáze.
Odděleně se 100 kg uhličitanu sodného rozpustí v 4000 1 vodý a směs se zahřeje na 60 °C. Přidá se vrstva obsahující produkt, získaná z · prvého stupně, a směs se míchá při 60· — 70 °C a provzdušňuje se dvě hodiny rychlostí 1,5 m3 . vzduchu za minutu. 1-Chlor-2,6-dinitr 0-4- (trif luormethyl) benzen se pak oddělí.
Různé dávky l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyljbenzenu . (zpracované · výše . popsaným postupem) se aminují N-n-butyl-N-ethylaminem za vzniku N-n-butyl-N-ethyl-2,6-dinitro-4-( trif luormethyl)anilinu nebo N-ethyl-N-methallylaminem, za vzniku N-ethyl-N-methally 1-2,6-dinitr o-4- (trif luorVýsledky jsou následující:
GC-FID vzorek 1 12 ppm vzorek 2 11 ppm
Příklady 9 až 12
Dvojstupňové zpracování, · provzdušňování v druhém stupni, různá množství uhličitanu sodného
Série čtyř reakcí · se provádí za použití různých množství · uhličitanu · sodného v . každém ze dvou zpracování.
Při prvém zpracování byly použity tři postupy.
A) Voda · (300· ml) se zahřívá na 70 °C a při teplotě asi 70 °C se přidá 483 g 1-chlor-2,6-dinitro-4- (trifluormethyl) benzenu. Směs se intenzívně míchá 30 minůt při teplotě 70 st. Celsia a l-chlor-2,6-dinítro-4-(trifluormethyl)benzen se oddělí.
B) Provede se · postup stejný jako u · A, pouze se použije 150 ml vody a 242 g 1-chlor methyl) anilinu. Každý z produktů se analysuje na · obsah nitrosaminu. Bylo nalezeno, že · N-n-butyl-N-ethyl-2,6-dinitro-4- (trifluormethyl) anilin obsahuje 7 nebo· 20 ppm · N-nitroso-N-n-butyl-N-ethylaminu (dvě různé analytické laboratoře) a N-ethyl-N-methallyl-2,6-dinitro-4-(trif luormethyl-) anilin obsahuje 16 ppm Nnitroso-N-ethyl-N-methallylaminu.
Přík lad8
Čtyřstupňové zpracování, provzdušňování v třetím zpracování
Uhličitan sodný (60 g) se za míchání přidá do· vody (475 ml) a roztok se zahřívá na 70 °C. · Dávka 1046 g l-chlor-2,6-dinitro-4(trifluormethyl)benzenu, která byla· předem zpracována . s vodným roztokem · uhličitanu sodného při teplotě asi 70· °C po dobu 30 minut, se přidá při teplotě asi 70 °C a směs se při této· teplotě míchá asi 30 · minut. 1-Chlor-2,6-dinitro-4- (trifluormethyl) benzen · se pak oddělí.
Uhličitan sodný (12 . g) se za míchání přidá k vodě (475 ml) · a směs se zahřívá na 70· °C. l-Chror-2,6-dinitro-4-( trifluormethyl) benzen z předcházejícího postupu se přidá a · směs se míchá 2 hodiny při teplotě asi 70 °CV l-Chlor-2,6-dinitro-4-( trif luormethyl) benzen se pak oddělí.
Každý ze dvou vzorků zpracovaného 1-chlor-2,6-dinitro-4-( trif luormethyl) benzenu se nechá reagovat s di-n-propylaminem a získá se N,N-di-n-pi’opyl-2,6-dimtro-4-(trifluormethyl)anilin. Každý produkt se pak analysuje na obsah N-nitroso-N,N-di-npropylaminu v každé · ze tří · různých analytických laboratořích (dvakrát GC-TEA metodou).
GC FID GC · TEA ppm 5 a 7 ppm ppm 6 a 10 ppm
-2,6-i^i^i^i^tro-^-(ti^ii^l^l^(^i^i^(^lthy:l)benzenu a přidá se 4,16 g uhličitanu sodného.
C] Provede se steíný postup jako u El , · ale použije se 20,81 g uhličitanu sodného.
Každý ze vzorků se pak zpracuje podruhé následujícími postupy. Voda (150 ml) · (vodný roztok uhličitanu sodného v 150 ml vody · v těch případech, kdy se · používá uhličitan sodný) se zahřeje na 70°C a při teplotě 70; st. Celsia se přidá l-chlor-2,6-dinitro-4-(tri( fluormethyl)benzen (209 g). Směs se provzdušňuje za intenzivního míchání 2 hodiny při teplotě 70 °C. l-Chlor-2,6-dinitro-4((trifluormethyl)benzen se pak oddělí.
Vzorky l-chlor^O-dinitr o-4- (trifluormethyl) benzenu se aminují di-n-propylaminem a konečný produkt N,N-di-n-propyl(2,6(dinitro-4(t trifluormethyl) anilin · se analysuje na obsah N-nitrosO(N,N-di-n-propylaminu.
Koncentrace N-nitr oso- N,N-di-n-propy laminu
Výsledky jsou následující:
První zpracování
Druhé zpracování
bez uhličitanu bez uhličitanu 4,16 g uhličitanu sodného 20,81 g uhličitanu sodného | bez uhličitanu 4,16 g uhličitanu sodného 4,16 g uhličitanu sodného 4,16 g uhličitanu sodného | 244 .ppm 146 ppm | |
29 4 | ppm ppm | ||
Příklady · 13 až 14 | Příklady 15 až 17 |
Dvojstupňové zpracování, provzdušňování v druhém stupni, různé množství l-chlor-2,6-dinitro-4- (trifluormethyl ] ! benzenu
Dva pokusy byly provedeny pro stanoveni účinku různých poměrů l-chlor-2,6-dinitro-4-( trifluormethyl) benzenu k uhličitanu sodnému.
Každý pokus byl proveden následujícím způsobem:
Uhličitan sodný (12,0 g) se rozpustí v 95 ml vody a .směs se zahřívá za míchání při 70 °C. Určitá množství l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl J benzenu se přidají při teplotě asi 70 °C a směs se intenzívně při této teplotě . míchá 30 minut. · l-Chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)benzen se pak oddělí.
Uhličitan sodný (2,4 g) se ' rozpustí v 95· ml vody a . za míchání se zahřívá na 70 °C. Určité množství l-chlor-2,6-dinitro-4--trifluormethyl) benzenu z prvého stupně se přidá při teplotě 70 °C a směs se provzdušňuje za míchání při 70 °C po dobu jedné hodiny. l-Chlor-2,6-dlnitro-4- (trifluormethyl) benzen se pak oddělí.
Produkt z každého postupu se aminuje di-n-propylaminem a získá se N,N-di-n-propyl-^,(^--dr^itrc^--^-(ti^ii^ll^<^i’m(^l:hyl) anilin, který se analysuje na obsah · N-nitroso-N,N-di-n-propylaminu. Výsledky jsou následující:
Dvojstupňové zpracování, provzdušňování v druhém stupni, stanovení pH
Série tří pokusů se provádí za použití různých množství uhličitanu sodného v prvém stupni a stanovení pH se provádí ve vodné fázi na konci každého zpracování.
Při každém pokusu se 175· g l-ctilor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)benzenu přidá pří teplotě asi 70 °C k roztoku uhličitanu sodného v 121 ml vody. Směs se pak udržuje 30 minut při teplotě 70 °C, načež se ponechají oddělit fáze a změří se pH vodní fáze. V druhém stupni se l-chlor-2,6-dinitro-4-(Irifluormethyl)benzen z prvého stupně při teplotě 70 °C .přidá k roztoku 3 g uhličitanu sodného v 121 ml vody. Směs se udržuje na 70 °C po dobu jedné hodiny za provzdušňovám a pak se ponechají oddělit fá-, ze a změří se .pH vodné fáze.
Každá dávka l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl) benzenu se aminuje di-n-propylaminem a vzniklý N,N-di-n-propyl-2,6-dlnitro-4-[trifluormethyl)anilin se . analysuje na obsah N-nitroso-N,N-di-n-propylami- . nu. Výsledky jsou následující:
Množství 1-chlor-2,6-dinitro-4-( trifluormethyl ) benzenu použitého v každém ze dvou zpracování
Koncentrace N-nitroso-N,N-di-n-propylamlnu
138 g 1 ppm
209 g 4 ppm
Množství uhličitanu sodného v prvním zpracování pH vodné fáze v prvém stupni druhém stupni
Koncentrace N-nitroso-N,N-di-n-propylaminu
15,1 g
9,1 g
9,1 g
8,7 · ppm ppm ppm
Příklady 18 až 20
Dvojstupňové zpracování, ' provzdušňování v druhém stupni, použití různých bází
Provádí se · , série čtyř pokusů za použití různých bází.
Každý pokus se provádí za použití následujících postupů. Voda (400 ml) nebo roztok vybrané báze v 400· ml vody se zahřívá na 65—70· °C. Při teplotě asi 70· °C se přidá l-chlor-2,6-dinitro-4- (trií luormethyl) benzen · (579 g) a směs se · míchá 30 minut při teplotě 65—70· °C. · Směs se nechá rozdělit do dvou fází a změří se pH vodné· fáze.
Báze Množství první druhé zpracování zpracování
— (kontrola) uhličitan | — | . — | 75,8 ppm | — | — · |
sodný uhličitan | 50 g | 10 g | 3,1 ppm | 9,7 | 10,8 |
draselný | 65,3 g | 12,9 g | 2,9 ppm | ' 9,7 | 10,6 |
hydroxid sodný | 18,9 · g | 3,2 g | 1,4 ppm | 11,9 | 11,2 |
P ř í k 1 a d ·21 a 22
Dvoóstupňové zpracování, provzdušňování v druhém stupni, účinek uhličitanu sodného v druhém stupni
Provedou se· dva pokusy, při kterých pouze · druhý · stupeň se · mění. V jednom pokusu provedeném třikrát · · se druhý stupeň použije s uhličitanem sodným, · v druhém , pokusu, rovněž provedeném třikrát, se druhý stupeň provede bez uhličitanu sodného.
Uhličitan sodný · (15,1 g) · se rozpustí ve vodě (121 ml) . a roztok se za míchání zahřívá na 70· °C. Při teplotě asi 70 °C se přidá l-chlor-2,6-dlnitro-4-( trif luormethyl)benzen (175· g) a směs se · za míchání udržuje 30 minut na teplotě 70 °C. l-chlor-2,6Druhé zpracování přidaný uhličitan sodný bez uhličitanu sodného
2· ppm ppm
Roztok stejné ·báze · ·ve vodě · (400 ml] se zahřeje · na 65—70 °C. Při teplotě asi 70 °C se · přidá · l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl (benzen z . předcházejícího zpracování a směs se ·míchá jednu · hodinu · při teplotě 65—70· °C, přičemž se směsí probublává vzduch. Směs se nechá rozdělit . na fáze a změří se pH vodné fáze.
Část l-chlor-2,6-dinitro-4-(trlfluormethyl) benzenu z každého zpracování se aminu je di-n-propylaminem · a - získaný N,N-di-n-propyl-2,6-dinitro-4- (trif luormethyl) anilin se· analysuje na obsah N-nitroso-N,N-di-n-propylamlnu. Výsledky jsou · . následující:
Koncentrace | pH vodné fáze na konci | |
N-^ltroso-· | prvého | druhého, |
-N,N-di-n-pro·- | zpracování | zpracování |
pylaminu |
-dinitro-4-(tri-fluormethyl)benzen se pak oddělí.
Roztok uhličitanu sodného (3 g) ve vodě) (121) ml · (v · prvém pokusu) · nebo · samotná voda (121 ml) (v druhém- - · pokusu) se zahřeje na .70 °C. l-Chlor-2,6-dlnitro-4-(trifuormethyl) benzen z předcházejícího postupu· se přidá při teplotě 70 °C a směs se za provzdušňování · udržuje na této teplotě· , jednu · hodinu. · d-Chlor-2,6-dimtr--4-( trif luormethyl (benzen ·se- pak oddělí.
Každá· ze · dvou · zpracovávaných · · dávek · · 1-chlor-2,-6-dlnitro-4- (trif luormethyl)benzenu se pak aminujé di-n-propylaminem a získaný produkt, N,N-di-n-prop.yl-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)anilin, se analysuje na · obsah · N-nitroso-N,N-di-n-propylamlnu. Výsledky jsou· · následující: <
<0,5 · ppm 2ppm ppm <0,5 · ppm . ,. ..
Koncentrace N-nitroso-N,N -di-n-propylamínu
Dvoustupňové pokusy se provádějí ·-následujícím· způsobem: · · l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyi) benzen (175 g) sé · při teplotě · asi 70 °C přidá k roztoku uhličitanu sodného (15,1 g) ve vodě (121 ml) při · teplotě 70 st. Celsia, směs se udržuje 30 minut na teplotě 70 °C a l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl) benzen se pak oddělí a přidá se k jinému roztoku uhličitanu · sodného (3 g) ve vodě (121 ml) při teplotě asi 70 °C. Tato druhá směs se udržuje na 70 °C a provzdušPříklady · 23 až 25
Jednostupňové zpracování ve · srovnání . s dvojstupňovým· zpracováním za provzdušňování v · druhém · stupni
Provádí se série pokusů, aby se srovnalo jednostupňové simultánní zpracování s dvoustupňovým zpracováním · za použití uhličitanu · sodného v obou stupních a provzdušňování v druhém stupni zpracování. Pokusy se provádějí třikrát.
199222 .....
14 ňuje se jednu hodinu, načež -se· provede oddělení. ,
Jednostupňové zpracování se provádí - v .podstatě následujícím způsobem: 1-chlor-2,6-dinitro-4- (trifluormethyl) benzen (175 g) se přidá při . teplotě 70 °C k roztoku uhličitanu sodného (15,1 g) ve vodě (121 ml) při teplotě 70 °C. Směs se udržuje na 70 °C jednu hodinu za provzdušňování a l-chlor-2,6-dinitro-4- (trifluormethyl) benzen se oddělí.
Každá dávka l-chlor-2,6-dinitro'-4- (trifluormethyl) benzenu se . aminuje di-n-propylaminem a získaný produkt, N,N-di-n-propyl-2,6-dinitro-4-.( trifluormethyl) anilin, se analysuje na obsah N-nitroso-N.,N-di-n-propylaminu. Výsledky jsou následující:
Zpracování Koncentrace N-nitroso-N,N-di-n-propylaminu ní účinku průtoku plynu, jako· který se použije vzduch.
Každý pokus se provede . následujícím způsobem:
Vzorek l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl) benzenu . (34,7 g) se zahřívá na teplotu asi 70 °C a přidá se k suspensi uhličitanu sodného . (7,4 'g) ve . vodě (24 ml). - Směs se zahřívá na 70. °C a vzduch probublává ve čtyřech pokusech různými rychlostmi. Pátý pokus se provádí bez použití vzduchu a slouží jako kontrola. Doba zpracování je 30 minut.
Bez oddělení (s výjimkou jednoho pokusuj se zpracovaný l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl) benzen aminuje di-n-propylaminem. Produkty,- N,N-di-n-prrppll2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)anilin se analysuje . na obsah . N-nitroso-N,N-diin-propyllminu.' Výsledky jsou následující: ' kontrola bez zpracování jedno - zpracování
120 ppm . ppm ppm ppm ppm ppm <0,5 ppm dvě zpracování
P ř í k 1 a d y 26 až 30
Jednostupňové simultánní nek průtoku vzduchu
Série pěti pokusů se provádí pro stanovezpracování, úči-
Zpracování | Koncentrace N- -nitros(hN,N-di-n- -propylaminu |
bez zpracování | |
(kontrola) | 21 ppm |
prpvzdušňpvání, | |
aminace bez | |
oddělení: | |
450 ml/min | 5,8 ppm |
300 ml/min | 7,7 ppm |
170 ml/min | 11,7 ppm |
provzdušňování ~ | |
rychlostí 450 ml/min | |
aminace po oddálení | 1,4 ppm |
I
Claims (11)
1) v prvém zpracování se l-chlor-2,6-dinitro-4- (trifluormethyl) benzen, obsahující nitrosační činidla, uvede ve styk s vodným roztokem anorganické báze, jako je uhličitan sodný, uhličitan draselný, hydroxid sodný nebo hydroxid draselný, při teplotě 50 až 100' °C a jednou zpracovaný l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)benzen se oddělí,
1) l-chlor-2,6-dinitro-4- (trifluorme- thyl) benzen obsahující nitrosační činidla uvede ve styk s vodným roztokem anorganické báze při teplotě 50 až 100 °C a popřípadě se zpracovávaný l-chlor-2,6-dinltro-4-(trifluormethyl)benzen oddělí,
1. Způsob snižování koncentrace nitrosačních činidel v l-chlor-2,6-dinitro-4-(tri- fluormethyl)benzenu, vyznačený tím, že se v libovolném pořadí
2) v druhém zpracování se směsí
a) jednou zpracovaného l-chlor-2,8-dinitro-4-[trifluormethyl)benzenu a
b) vodného roztoku anorganíoké báze, jako je uhličitan sodný, uhličitan draselný, hydroxid sodný nebo hydroxid draselný probublává plyn, který je nereaktivní s 1-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl) benzenem, při teplotě 50 až 100 °C a oddělí se l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)benzen, který má sníženou koncentraci nitrosačních činidel.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako plyn nereaktivní s l-chlor-2,6-dlnitrO-4-(trifluormethyl)benzenem použije vzduch, dusík nebo kysličník uhličitý.
2) vodnou směsí l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)benzenu se při teplotě 50 až 100 °C probublává plyn, který je nereaktivní s l-chlor-2,6-dinltro-4-(trifluormethyl) benzenem a popřípadě se zpracovaný l-chlor-2,6-dinitro-4- (trifluormethyl )benzen oddělí a
3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že se jako plyn nereaktivní s l-chlor-2,6-dinitrO-4- (trifluormethyl Jbenzenem použije vzduch.
3) popřípadě se stupně 1 a/nebo 2 opakují vícekrát.
4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačený tím, že se jako anorganická báze rozpustná ve vodě použije uhličitan sodný, uhličitan draselný, hydroxid sodný nebo hydroxid draselný.
5. Způsob podle bodů 1 až 4, vyznačený tím, že se jako anorganická báze rozpustná ve vodě použije uhličitan sodný.
6. Způsob podle bodů 1 až 5, vyznačený tím, že se reakce provádí při teplotě 60 až 70 QC.
7. Způsob podle bodů 1 až 6, vyznačený tím, že vodná směs l-chlor-2,6-dinitro-4- (trifluormethyl)benzenu obsahuje ve vodě rozpustnou anorganickou bázi.
8. Způsob podle bodů 1 až 7, vyznačený tím, že se jako báze pro vodnou směs 1-chlor-2,6-dinitro-4-( trifluormethyl) benzenu, obsahující ve vodě rozpustnou anorganickou bázi, použije uhličitan sodný, uhličitan draselný, hydroxid sodný a hydroxid draselný.
9. Způsob podle bodů 1 až 8, vyznačený tím, že se jako báze pro vodnou směs 1-chlor-2,6-diniitro-4- (trif luormethyl) benzenu, obsahující ve vodě rozpustnou anorganickou bázi, použije uhličitan sodný.
10. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že
11. Způsob podle bodu 10, vyznačený tím, že se 1. jako ve vodě rozpustná anorganická báze pro každé zpracování použije uhličitan sodný, 2. každé zpracování se provádí při teplotě 60 až 70 °C a 3. jako plyn se použije vzduch.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/835,087 US4120905A (en) | 1977-09-21 | 1977-09-21 | Removal of nitrosating agents |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS199222B2 true CS199222B2 (en) | 1980-07-31 |
Family
ID=25268542
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS786096A CS199222B2 (en) | 1977-09-21 | 1978-09-21 | Process for lowering concentration of nitrosing agents |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4120905A (cs) |
JP (1) | JPS5840940B2 (cs) |
AR (1) | AR218686A1 (cs) |
AU (1) | AU517729B2 (cs) |
BE (1) | BE870613A (cs) |
BR (1) | BR7806183A (cs) |
CA (1) | CA1080749A (cs) |
CS (1) | CS199222B2 (cs) |
DD (1) | DD138973A5 (cs) |
DE (1) | DE2840551C2 (cs) |
DK (1) | DK151955C (cs) |
ES (1) | ES473527A1 (cs) |
FR (1) | FR2403988A1 (cs) |
GB (1) | GB2004874B (cs) |
HU (1) | HU179462B (cs) |
IE (1) | IE47442B1 (cs) |
IL (1) | IL55584A (cs) |
IT (1) | IT1099110B (cs) |
MX (1) | MX5653E (cs) |
NL (1) | NL188694C (cs) |
PL (1) | PL118036B1 (cs) |
ZA (1) | ZA785344B (cs) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0019281B1 (de) * | 1979-05-21 | 1982-12-29 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Entfernung von Nitrosierungsmittel(n) aus nitrierten aromatischen Verbindungen |
DE2920448C3 (de) * | 1979-05-21 | 1982-02-11 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Entfernung von Nitrosierungsmittel (n) aus nitrierten aromatischen Verbindungen |
DE2926947C2 (de) * | 1979-07-04 | 1982-03-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Entfernung von Nitrosierungsmittel (n) aus nitrierten aromatischen Verbindungen |
US4391992A (en) * | 1979-08-24 | 1983-07-05 | American Cyanamid Company | N-Denitration of N,2,6-trinitroanilines with phase transfer catalysts |
US4331819A (en) * | 1980-04-24 | 1982-05-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water removal in nitration of aromatic hydrocarbons |
IT1131182B (it) * | 1980-05-15 | 1986-06-18 | Montedison Spa | Processo di preparazione di n-di-n-propil-2,6-dinitro-4-trifluorometilanilina a basso contenuto di nitrosammine |
US4440962A (en) * | 1982-04-22 | 1984-04-03 | Oxon Italia S.P.A. | Process for removing nitrosating agents from 1-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluoromethyl) benzene |
DE3273513D1 (en) * | 1982-04-22 | 1986-11-06 | Oxon Italia Spa | Process for preparing 1-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluoromethyl) benzene free from nitrosating agents |
DE3345157A1 (de) * | 1983-12-14 | 1985-06-27 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von nitrosaminfreien n,n-disubstituierten nitroaromatischen aminen und deren stabilisierung gegen nitrosaminbildung |
IT1190440B (it) * | 1985-12-18 | 1988-02-16 | Finchimica Spa | Procedimento migliorato per la purificazione della trifluralina |
US4876388A (en) * | 1986-07-31 | 1989-10-24 | IΠCI. S.p.A. | Method for the purification of trifuraline |
US5728881A (en) * | 1997-03-05 | 1998-03-17 | Srm Chemical, Ltd. Co. | Process for preparing trifluralin |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2669576A (en) * | 1944-12-30 | 1954-02-16 | Alfred T Blomquist | Method of improving the properties of certain explosives |
US2876267A (en) * | 1957-02-15 | 1959-03-03 | Gen Aniline & Film Corp | Purification of 4-chloronitrotoluenes |
-
1977
- 1977-09-21 US US05/835,087 patent/US4120905A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-09-18 IT IT27803/78A patent/IT1099110B/it active
- 1978-09-18 AR AR273744A patent/AR218686A1/es active
- 1978-09-18 DE DE2840551A patent/DE2840551C2/de not_active Expired
- 1978-09-18 IL IL55584A patent/IL55584A/xx unknown
- 1978-09-19 CA CA311,630A patent/CA1080749A/en not_active Expired
- 1978-09-19 AU AU39980/78A patent/AU517729B2/en not_active Expired
- 1978-09-19 GB GB7837396A patent/GB2004874B/en not_active Expired
- 1978-09-20 BR BR7806183A patent/BR7806183A/pt unknown
- 1978-09-20 FR FR7826944A patent/FR2403988A1/fr active Granted
- 1978-09-20 ES ES473527A patent/ES473527A1/es not_active Expired
- 1978-09-20 ZA ZA785344A patent/ZA785344B/xx unknown
- 1978-09-20 IE IE1896/78A patent/IE47442B1/en not_active IP Right Cessation
- 1978-09-20 BE BE1009064A patent/BE870613A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-09-20 JP JP53116461A patent/JPS5840940B2/ja not_active Expired
- 1978-09-20 DK DK415878A patent/DK151955C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-09-20 MX MX787399U patent/MX5653E/es unknown
- 1978-09-20 HU HU78EI813A patent/HU179462B/hu not_active IP Right Cessation
- 1978-09-21 CS CS786096A patent/CS199222B2/cs unknown
- 1978-09-21 DD DD78208004A patent/DD138973A5/xx unknown
- 1978-09-21 NL NLAANVRAGE7809632,A patent/NL188694C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-09-21 PL PL1978209749A patent/PL118036B1/pl unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1099110B (it) | 1985-09-18 |
DE2840551C2 (de) | 1984-09-27 |
IE781896L (en) | 1979-03-21 |
HU179462B (en) | 1982-10-28 |
IL55584A0 (en) | 1978-12-17 |
AR218686A1 (es) | 1980-06-30 |
BR7806183A (pt) | 1979-04-17 |
IL55584A (en) | 1981-03-31 |
IE47442B1 (en) | 1984-03-21 |
JPS5840940B2 (ja) | 1983-09-08 |
BE870613A (fr) | 1979-03-20 |
DK415878A (da) | 1979-03-22 |
FR2403988B1 (cs) | 1981-05-08 |
DK151955B (da) | 1988-01-18 |
FR2403988A1 (fr) | 1979-04-20 |
MX5653E (es) | 1983-12-01 |
NL188694C (nl) | 1992-09-01 |
CA1080749A (en) | 1980-07-01 |
DE2840551A1 (de) | 1979-03-29 |
PL118036B1 (en) | 1981-09-30 |
AU517729B2 (en) | 1981-08-20 |
IT7827803A0 (it) | 1978-09-18 |
NL7809632A (nl) | 1979-03-23 |
US4120905A (en) | 1978-10-17 |
AU3998078A (en) | 1980-03-27 |
DK151955C (da) | 1988-07-11 |
PL209749A1 (pl) | 1979-06-04 |
ES473527A1 (es) | 1979-10-16 |
DD138973A5 (de) | 1979-12-05 |
GB2004874B (en) | 1982-04-15 |
GB2004874A (en) | 1979-04-11 |
ZA785344B (en) | 1980-04-30 |
JPS5455527A (en) | 1979-05-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CS199222B2 (en) | Process for lowering concentration of nitrosing agents | |
Herranz et al. | Osmium-catalyzed vicinal oxyamination of olefins by N-chloro-N-argentocarbamates | |
PL102019B1 (pl) | A method of nitrating aromatic compounds | |
Mason et al. | Interfacial activity of quaternary salts as a guide to catalytic performance in phase-transfer catalysis | |
JP4593985B2 (ja) | トルエンのニトロ化の間に形成される副成分の除去法 | |
US4496782A (en) | Nitric acid recovery by the adiabatic nitration of nitroaromatics with fortified spent acid | |
EP0171052A2 (en) | Conitration of mixed aromatic hydrocarbons | |
EP0479384B1 (en) | Process for treating dinitroanilines with sulfite to reduce impurities and to reduce the ability to produce nitrosamines | |
RU2100347C1 (ru) | Способ получения динитротолуола | |
CS203196B2 (en) | Method of removing nitrosamines from dinitroanilines by the action of hydrochloric acid or gaseous hydrogen chloride | |
KR820000510B1 (ko) | 니트로소화제의 제거방법 | |
US8604256B2 (en) | Method for reducing the formation of by-product dinitrobenzene in the production of mononitrobenzene | |
PL120364B1 (en) | Process for removal nitrosamines from dinitroaniline derivativesanilina | |
JP2793281B2 (ja) | アミン酸化物の製造法 | |
US5405999A (en) | Process for preparing ethalfluralin | |
EP0204668B1 (en) | An improved process for purifying crude trifluralin | |
Chen et al. | Recovery of high purity 2, 4-dinitrotoluene from spent mixed acid in toluene nitration process | |
Niknam et al. | Tribromoisocyanuric acid/NaNO2: a new reagent for mononitration of phenols under mild and heterogeneous conditions | |
RU2061671C1 (ru) | Способы отделения кислотной примеси от раствора и способ отделения азотной кислоты от раствора | |
JP4481524B2 (ja) | 硝酸性窒素含有排水の処理方法 | |
EP0923510B1 (en) | Method for nitration of aromatic compounds | |
FR2548179A1 (fr) | Procede de preparation d'amino-phenols par hydroxylation d'anilines en milieu superacide au moyen du peroxyde d'hydrogene | |
Hanson et al. | Solubility and distribution data for benzene and toluene between aqueous and organic phases | |
Gregory et al. | Nitration of 1‐dodecene with nitric acid | |
JPS6249259B2 (cs) |