PL113207B1 - Insecticide - Google Patents
Insecticide Download PDFInfo
- Publication number
- PL113207B1 PL113207B1 PL1977213280A PL21328077A PL113207B1 PL 113207 B1 PL113207 B1 PL 113207B1 PL 1977213280 A PL1977213280 A PL 1977213280A PL 21328077 A PL21328077 A PL 21328077A PL 113207 B1 PL113207 B1 PL 113207B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alcohol
- cyano
- cyclopropane
- dichlorovinyl
- configuration
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/13—Amines
- A61K31/135—Amines having aromatic rings, e.g. ketamine, nortriptyline
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/33—Heterocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C255/53—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and hydroxy groups bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/34—One oxygen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
- C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D241/18—Oxygen or sulfur atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Public Health (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy, zawierajacy jako substancje czynna 2,2-dwu- metylo-3R-(2,2-dwuchlorowinylo)-cyklopropano-lR- -karboksylan (S) a -cyjano-3-fenoksybenzylu lub 2,2-dwumetylo-3R-(2,2-dwiichlorowinylo)-cyklopro- pano-lR-karboksylan (R) a-cyjano-3-fenoksybenzy- lu.Obie te substancje sa to zwiazki nowe.Stanowia one estry kwasów cyklopropanokarbo- ksylowych o lancuchu bocznym dwuchloro- lub dwubromowinylowym, z optycznie czynnym alko¬ holem a-cyjano-3-fenoksybenzylowym o konfigura¬ cji (S), lub konfiguracji (R).Mechaniam procesu powstawania tych zwiazków mozna przedstawic nastepujaco: Pod dzialaniem zasady o odpowiedniej mocy, w praktyce wybranej z grupy zwiazków obejmujacej amoniak, aminy przerwszorzedowe, aminy drugo- rzedowe, aminy trzeciorzedowe, czwartorzedowe zasady amoniowe, zywiczne wymieniacze jonowe o charakterze zasadowym, ciekle aminy o wysokim ciezarze czasteczkowym i mocne zasady, stosowane w ilosci katalitycznej, na ester kwasu chiralowego o wzorze 2 z alkoholem optycznie czynnym o kon" figuracji (R), powstaje karbanion a-cyjanowy we¬ dlug schematu 1, co pociaga za soba racemizacje odpowiedniego wegla.Zachodzace nastepnie protonowanie w srodowis¬ ku rozpuszczalnika lub mieszaniny rozpuszczalni¬ ków frakcji rozpuszczalnej prowadzi do wytworze- ar 15 20 25 30 nia sie w stosunku równoczasteczkowym dwóch diastereoizomerów (ester z alkoholem o konfigura¬ cji dlug schematu 2.W rozpuszczalniku lub w mieszaninie rozpusz¬ czalników ester kwasu o wzorze 2 z alkoholem o konfiguracji (S) i wzorze 1 jest nierozpuszczalny, natomiast esiter kwasu o wzorze 2 z alkoholem o konfiguracji (R) o wzorze 1 jest rozpuszczalny, wskutek czego równowaga ulega przesunieciu we¬ dlug schematu 2 w kierunku wytworzenia estru z alkoholem o konfiguracji praktyce daje przemiane w ester z alkoholem o konfiguracji (S) o wzorze 1 z wydajnoscia 80— —90% w stosunku do estru optycznie czynnego uzytego jako material wyjsciowy.Przejsciowe wytworzenie sie równoczasteczkowej mieszaniny steru z alkoholem o konfignuracji (S) i estru z alkoholem o konfiguracji (R) mozna wy¬ kazac odparowujac do sucha frakcje rozpuszczal¬ na. Proces racemizacji zachodzi z wydajnoscia praktycznie ilosciowa.Proces ten ma charakter szczególnie zaskakuja¬ cy, gdyz o ile wiadomo, nie bylo dotychczas sposo¬ bu przeksztalcenia estru z alkoholem optycznie czynnym w ester z alkoholem optycznie czynnym o konfiguracji antypodowej z wydajnoscia niemal ilosciowa.Powyzszy proces jest szczególnie interesujacy je¬ sli stosowanymi kwasami chiralowymi sa optycznie 113 207113 207 czynne kwasy cyklopropanokarboksylowe o konfi¬ guracji IR, 3R (czyli IR, cis) o wzorze 1.Estryfikujac wyzej wymienione kwasy chiralowe alkoholem a-cyjano-3-fenoksybenzylowym powyz¬ sza metoda, otrzymuje sie estry z wydajnoscia bar¬ dzo wysoka, przekraczajaca 90%.W klasycznych rozwiazaniach, przy zastosowaniu metody wysalania za pomoca optycznie czynnej zasady uzyskiwano maksymalna wydajnosc wyno¬ szaca 50%. Dopiero dalsze operacje, polegajace na racemizacji, pozwalaly droga transformacji pod¬ wyzszyc wydajnosc, lecz w tych operacjach alko¬ hol a-cyjano-3-fenoksybenzylowy ulegal zniszcze¬ niu.Ponadto dowiedziono, ze ogólnie biorac powyzsze estry kwasów chiralowych z optycznie czynnym alkoholem a-cyjano-3-fenoksybenzylowym o konfi¬ guracji (S) wykazuja o wiele silniejsze dzialanie owadobójcze niz odpowiednie estry z alkoholem racemicznym o konfiguracji (R,S) lub z alkoholem optycznie czynnym o konfiguracji (R).Tak wiec alkohol a-cyjano-3-fenoksybenzylowy otrzymywano droga syntetyczna w postaci zwiazku raeemicznego. Jednakze mala trwalosc jego czas¬ teczki nie pozwalala przewidziec mozliwosci ste- reoselektywnego wyitworzenia enarocjomerów ani tez rozszczepienie alkoholu raeemicznego.W celu otrzymania estrów alkoholu o konfigu¬ racji (S) z wyzej (podatnymi kwasami o lancuchu bocznym dwubromo- lub dwuchlorowinylowym je¬ dyny znany do dzis sposób polegal na dokonaniu rozdzielenia estru z alkoholem o konfiguracji (R) i estru z alkoholem o konfiguracji (S) przez selek¬ tywne wytracenie tego ostatniego w odpowiednim rozpuszczalniku, co prowadzilo do miernej wydaj¬ nosci znacznie nizej niz 50% w stosunku do uzytego estru raeemicznego.Ester z alkoholem o konfiguracji (R) lub miesza¬ nina estru z alkoholem o konfiguracji (R) i estru z alkoholem o konfiguracji (S) pochodzace z proce¬ su otrzymywania estru z alkoholem o konfiguracji (S) byly wiec jako pozostalosc malo rentowne do dalszego wytwarzania estrów z alkoholem o konfi¬ guracji (S).Stosujac podany na wstepie proces mozna prze¬ ksztalcac bezposrednio z wydajnoscia niemal ilos¬ ciowa badz estry kwasu.2^-dwumetylo-3R-<2,2-dwu- bromowmylo)-cyklopropano-lR-karboksylowego lub 2,2-dwumetylo-3R-<2,2-dwuchlorowinylo)-cyklo- propano-1 R-karboksylowego z alkoholem racemicz¬ nym a-cyjano-3-fenoksybenzylowym o konfiguracji (R,S), badz estry tych kwasów z alkoholem o kon¬ figuracji (R), badz nierównoczasteczkowej miesza¬ niny estrów z alkoholem o konfiguracji (R) i z al¬ koholem o konfiguracji (S) a w szczególnosci mie¬ szanin estrów bogatych w ester z alkoholem o konfiguracji (R), w ester z alkoholem o konfigu¬ racji (S) z wydajnoscia niemal ilosciowa.Tak wiec przy zastosowaniu prostych operacji i uzyciu malo kosztownych reagentów mozna otrzymac z bardzo duza wydajnoscia w warunkach szczególnie korzystnych estry wyzej wydanych kwasów cyklopropanokarboksylowych, o lancuchu bocznym dwuchloro- lub dwubromowinylowym, z optycznie czynnym alkoholem a-cyjano-3-fenoksy- benzylowym o konfiguracji (S), które to estry od¬ znaczaja sie szczególnie silnym dzialaniem owado¬ bójczym. 5 2,2-dwumetylo-3R-(2,2-dwuchlorowinylo)-cyklo- propano-lR-karboksylan (S) a-cyjano-3-fenoksy- benzylu oraz 2,2-dwumetyló-3R-(2,2-dwuchlorowi- nylo)-cyklopropano -lR-karboksylan (R) a-cyjano- -3-fenoksy'benzylu stanowia substancje czynna 10 srodka wedlug wynalazku, nie byly dotad opisane w literaturze.Pierwszy z tych zwiazków, to jest ester z alko¬ holem o konfiguracji (S) nadaje sie szczególnie do¬ brze w zastosowaniu do zwalczania owadów w go- 15 spodarce rolnej.Tak na przyklad pozwala on skutecznie zwalczac mszyce, larwy motyli i schrzaszcze. Mozna go rów¬ niez stosowac jako srodek owadobójczy w gospo¬ darce domowej do zwalczania much i komarów, 20 Próby podane w czesci doswiadczalnej wykazuja dzialanie owadobójcze tych zwiazków na muchy domowe i na larwy Spodoptera Littoralis. 2,2-dwumetylo-3Ri(2,2-dwuchlorowinylo)-cyklo- propano-lR^karboksylan (S) o-cyjano-3-fenoksy- 25 benzylu odznacza sie slabszym dzialaniem owado¬ bójczym niz odpowiedni ester z alkoholem o kon¬ figuracji (S). 2,2-dwumetylo-3R-(2,2-dwuchlorowinylo)-cyklo- propano-lR-karboksylan (S) a-cyjano-3-fenoksy- 30 benzylu i 2,2-dwumetylo-3R-(2l2-dwuchlorowinylo)- ^cyklcpropano-lR-kariboksylan (R) aHcyjano-3-feno- ksybenzylu sluza do wytwarzania srodków owado¬ bójczych, zawierajacych jako skladnik aktywny pierwszy lub drugi z wyzej wymienionych produk- 35 tów.Srodki te moga zawierac dodatkowo jeden lub wiecej srodków pestycydowych. Srodki te moga byc w postaci proszków, granulek, zawiesin, emul¬ sji, roztworów, roztworów aerozolowych, opasek spalanych, przynet lub innych preparatów kla¬ sycznych przyjetych w tego rodzaju preparatach.Oprócz skladnika aktywnego srodki te zawieraja na ogól nosnik i/lub srodek powierzchniowo czyn¬ ny, niejonowy, zabezpieczajacy jednorodnosc dys¬ persji skladników mieszaniny. Stosowanym nosni¬ kiem moze byc ciecz, jak woda, alkohol, weglowo¬ dory lub inne rozpuszczalniki organiczne, oleje mi¬ neralne, zwierzece lub roslinne, proszek, jak talk, glinki, krzemiany, krzemionka lub palne cialo sta¬ le, jak proszek tabu lub wytloki pyrethrum.W celu wzmozenia dzialania owadobójczego obu wyzej wymienionych zwiazków mozna do nich do¬ dac klasyczne srodki synergistyczne stosowane w podobnych przypadkach, jak l-(-2,5,8-trioksado- decylo-2-propylo-4,5-metylenodioksy)-benzen czyli butoksypiperon, N-(2-etyloheptylo)-dwucyklo- -(2,2,l)-hepteno-2,3-dwukarboksyimid, piperonylo- -bis-2-(2'-n-butoksy-etoksy)-etyloacetal czyli tropi- fal.Srodek owadobójczy wedlug wynalazku zawiera korzystnie od 0,005% do 10% wagowych substancji aktywnej.Ponizszy przyklad objasnia wynalazek. e5 Przyklad. Srodek zawierajacy 2,2-dwumetylo- 40 45 60113 207 -3R-(2,2-dwuchlorowinylo)-cyklopropano-lR-karbo- ksylan (S) a-cyjano-3-fenoksybenzylu.Miesza sie: 2,2-dwumetylo-3R-(2,2-dwuchlorowiny- lo)- -cyjano-3-fenoksybenzylu 2,6-dwu-t-butylo-parakrezol EMCOL H 300 B*) . . .EMCOL H 500 B*) . . .Supersol**) Wyniki doswiadczen podano w tablicy 1.Tablica I 25 g/l 10 g/l 50 g/l 20 g/l 786 g/l *) Srodki powierzchniowo-czynne, zawierajace sole wa¬ pniowe kwasów alkilobenzenosubfonowych (skladnik anionowy) i etery politlenku etylenu (skladnik niejo¬ nowy), produkcji firmy WITE.**) Mieszanina rozpuszczalników aromatycznych, produk¬ cji firmy B.P. (Shell).Badania dzialania owadobójczego 2,2-dwumety- k)-3R^(2,2-dwuchlorowinylo)-cyikloproipano-lR-kar- 6aksyla»nu (S) a-cyjano-3-fenoksyibenzylu (Zwia¬ zek A).A — Badanie dzialania owadobójczego na mu¬ chach domowych.Owadami doswiadczalnymi sa muchy domowe plci obojga. Srodek owadobójczy aplikuje sie miejscowo w ilosci lu. 1 roztworu acetonowego na grzbiet odwloka owadów. Do ewidencji stosuje sie 50 owadów. Po uplywie 24 godzin po zaaplikowa¬ niu srodka sprawdza sie smiertelnosc i oznacza Wskaznik 50% smierteilntosci (DL^).Orzeczenie: Zwiazek A odznacza sie bardzo sil¬ nym dzialaniem owadobójczym wzgledem much domowych. it 15 20 25 30 Dawki 5 3,75 2,5 1,25 1 0,625 % smiertel¬ nosci po uplywie 24 godzin 93,3 83,2 68,0 34,5 10,0 DL5r 1,6 nanograma na owada • B — Badanie dzialania owadobójczego na %asieni- cach Spodoptera littoralis.Wyniki doswiadczen podano w tablicy 2.Tablica 2 Dawki 1,25; 0,625 0,3125 0,1562 i% smiertelnosci po uplywie 24 godzin 95,6 80,0 48,9 20,5 48 godzin 97,8 82,2 62,2 27,3 DL5t po 48 godz. 0,3 nano¬ grama na ga¬ sienice DL ou KT 50 zwiazku A DL ou KT 50 zwiazku B Zaleznosc wzgledna Dawka zwiazku A Smiertelnosc Dawka zwiazku B Smiertelnosc 1 Dawka zwiazku A Zniszczenie owada Zniszczenie jajka Zniszczenie larwy Dawka zwiazku B Zniszczenie owada Zniszczenie jajka | Zniszczenie larwy Musca domestica smiertel¬ nosc owad dorosly stosowanie miejscowe nie syner¬ giczne 2,070 1,611 ' 0,778 Musca domestica smiertel¬ nosc owad dorosly stosowanie miejscowe synergiczne 1,483 1,576 1,062 Tablicfi Musca domestica szok owad dorosly rozpylanie nie syner¬ giczne 4,030 7,667 1,902 i 3 Spodoptera" littoralis smiertel¬ nosc larwa stosowanie miejscowe nie syner¬ giczne 2,840 4,682 1,648 * Epilachna varivestris smiertel¬ nosc larwa stosowanie miejscowe nie syner¬ giczne 1,985 2,850 1,436 Aphis fabae smiertel¬ nosc owad dorosly przesacz nie syner¬ giczne 0,750 46,6 0,750 60,6 Tetrany- chus urtiace smiertel¬ nosc owad dorosly rozpylanie nie syner¬ giczne 5000,00 18,80 0,0 100,0 1 5000,0 100,0 0,0 0,0 | Zwiazek A: 2,2-dwumetylo-3R-(2,2-dwuchlorowinylo)-cyklopropano-lR-karboksylan (S) a-cyjano-3-fenoksy- benzylu Zwiazek B: 2,2-dwumetylo-3R-(2,2-dwuchlorowinylo)-cyklopropano-lR-karboksylan (R) a-cyjano-3-fenoksy- benzylu113 207 Srodek owadobójczy aplikuje sie miejscowo. \[i 1 roztworu acetonowego badanego produktu nano¬ si sie na grzbiet kazdej gasienicy. Dla kazdorazo¬ wej dawki stosuje sie 15 gasienic Spodoptera Littarailis w 4 stadium larwalnym. Po zaapli¬ kowaniu srodka owadobójczego gasienice unieru¬ chamia sie na sztucznej pozywce (srodowisko Poitot'a). Skutecznosc srodka owadabójicizego, pro¬ centowa smiertelnosc stosunku do grupy kontrol¬ nej) okresla sie po uplywie 24 i 48 godzin po aplikacji obliczajac wskaznik 50*% smiertelnosci (DL50) w nanograimaich na 1 gasiieiniice.Znacznie slabsze dzialanie owadobójcze wykazu¬ ja zwiazki o lancuchu bocznym dwubromo-winy- lowym, w porównaniu ze zwiazkiem o lancuchu 10 15 bocznym dwuchlorowinylowym, co zostalo przed¬ stawione w tablicy 3.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek owadobójczy zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik i/lub majacy srodek powierzchniowo-czynny, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,2-dwumetylo- -3R-(2,2-dwuchlorowinylo)-cylklopropano-lR-karbo- ksylan (S) a-cyjano-3-fenaksybenzylu. 2. Srodek owadobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,2-dwumetylo-3R-(2,2- -dwuchlorowinylo)-cyikloprQpano-lR-karboksylan (R) a-cyjano-3-fenoksybenzylu.COOH WZCfR 1 0 u » wmi OM (kwas ^C flRJ_. || !(S) chiraiowy) \)/yv/~V lub(kwas chl^lowy]^cv AsJ~ ^ Jzasada II {kwas chiralowyKcv^ jT\ fPlus WQ9iel asymetryczny I \-=/ ^ olkoholul SCHEMAT 1 0 i-l 4- (kwas J J(R chiraiowy) L\ /Vv/ \ SCWEMAT 7 ZGK 5, Btm. zam. 9159 — 85 egz.Cena 45 zl PL PL
Claims (2)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek owadobójczy zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik i/lub majacy srodek powierzchniowo-czynny, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,2-dwumetylo- -3R-(2,2-dwuchlorowinylo)-cylklopropano-lR-karbo- ksylan (S) a-cyjano-3-fenaksybenzylu.
2. Srodek owadobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,2-dwumetylo-3R-(2,2- -dwuchlorowinylo)-cyikloprQpano-lR-karboksylan (R) a-cyjano-3-fenoksybenzylu. COOH WZCfR 1 0 u » wmi OM (kwas ^C flRJ_. || !(S) chiraiowy) \)/yv/~V lub(kwas chl^lowy]^cv AsJ~ ^ Jzasada II {kwas chiralowyKcv^ jT\ fPlus WQ9iel asymetryczny I \-=/ ^ olkoholul SCHEMAT 1 0 i-l 4- (kwas J J(R chiraiowy) L\ /Vv/ \ SCWEMAT 7 ZGK 5, Btm. zam. 9159 — 85 egz. Cena 45 zl PL PL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7612094A FR2375161A1 (fr) | 1976-04-23 | 1976-04-23 | Procede de transformation d'un ester d'acide chiral d'alcool secondaire a-cyane optiquement actif de structure (r) en ester d'acide chiral d'alcool secondaire a-cyane de structure (s) |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL113207B1 true PL113207B1 (en) | 1980-11-29 |
Family
ID=9172256
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1977197553A PL117200B1 (en) | 1976-04-23 | 1977-04-22 | Method of transformatiom of ester of chirallic acid with optically active,secondary alpha-cyano alcohol of /r/ configuration,into ester of chirallic acid with secondary alpha-cyano alcohol of/s/configurationski aktivnym vtorichnym-cianovym spirtom s konfiguraciejj/r/w efir khiralevojj kisloty so vtorichnym-cianovym siirtom s konfiguraciejj/s/ |
PL1977213280A PL113207B1 (en) | 1976-04-23 | 1977-04-22 | Insecticide |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1977197553A PL117200B1 (en) | 1976-04-23 | 1977-04-22 | Method of transformatiom of ester of chirallic acid with optically active,secondary alpha-cyano alcohol of /r/ configuration,into ester of chirallic acid with secondary alpha-cyano alcohol of/s/configurationski aktivnym vtorichnym-cianovym spirtom s konfiguraciejj/r/w efir khiralevojj kisloty so vtorichnym-cianovym siirtom s konfiguraciejj/s/ |
Country Status (39)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4136195A (pl) |
JP (2) | JPS52148040A (pl) |
AR (1) | AR228557A1 (pl) |
AT (2) | AT360970B (pl) |
AU (1) | AU512155B2 (pl) |
BE (1) | BE853867A (pl) |
BR (1) | BR7702576A (pl) |
CA (1) | CA1130311A (pl) |
CH (1) | CH620889A5 (pl) |
CS (1) | CS214851B2 (pl) |
DD (1) | DD130929A5 (pl) |
DE (1) | DE2718039C2 (pl) |
DK (2) | DK171573B1 (pl) |
ES (1) | ES458112A1 (pl) |
FR (1) | FR2375161A1 (pl) |
GB (2) | GB1582595A (pl) |
GR (1) | GR63104B (pl) |
GT (1) | GT197957492A (pl) |
HK (2) | HK51884A (pl) |
HR (1) | HRP931394B1 (pl) |
HU (1) | HU181942B (pl) |
IE (1) | IE45496B1 (pl) |
IL (1) | IL51958A (pl) |
IT (1) | IT1073208B (pl) |
LU (1) | LU77183A1 (pl) |
MX (1) | MX5299E (pl) |
MY (1) | MY8500509A (pl) |
NL (1) | NL180934C (pl) |
NO (1) | NO149104C (pl) |
NZ (1) | NZ183938A (pl) |
OA (1) | OA05636A (pl) |
PL (2) | PL117200B1 (pl) |
PT (1) | PT66468B (pl) |
SE (2) | SE446629B (pl) |
SG (2) | SG23184G (pl) |
SU (1) | SU990082A3 (pl) |
TR (1) | TR19049A (pl) |
YU (1) | YU40297B (pl) |
ZA (1) | ZA772474B (pl) |
Families Citing this family (41)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2326077C2 (de) * | 1972-05-25 | 1985-12-12 | National Research Development Corp., London | Ungesättigte Cyclopropancarbonsäuren und deren Derivate, deren Herstellung und diese enthaltende Insektizide |
GB1599876A (en) | 1977-06-13 | 1981-10-07 | Shell Int Research | Conversion of a stereoisomer into its diastereoisomer |
CH635563A5 (fr) * | 1977-07-07 | 1983-04-15 | Sumitomo Chemical Co | Procede pour la preparation d'un alpha-cyano-3-phenoxybenzyle optiquement actif. |
FR2402411A1 (fr) * | 1977-09-08 | 1979-04-06 | Roussel Uclaf | Application comme pesticide, dans la lutte contre les acariens et contre les nematodes parasites des vegetaux, d'esters d'acides cyclopropane carboxyliques a chaine dihalovinylique et les compositions acaricides et nematicides les renfermant |
CA1215717A (en) * | 1977-09-26 | 1986-12-23 | Samuel B. Soloway | Process for converting a stereoisomeric ester into its diastereoisomer |
JPS54103831A (en) * | 1978-01-27 | 1979-08-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | Separation of stereoisomers of higher active cyanoo33 phenoxybenzyl 22*44chlorophenyl**isovalerate |
ZA7911B (en) * | 1978-01-31 | 1980-01-30 | Roussel Uclaf | Optically-active substituted benzyl alcohol and process for preparing it |
FR2419939A1 (fr) * | 1978-03-17 | 1979-10-12 | Roussel Uclaf | Procede de preparation d'un ether d'alcool a-cyane optiquement actif |
FR2428029A1 (fr) * | 1978-06-06 | 1980-01-04 | Roussel Uclaf | Esters d'acides cyclopropane carboxyliques substitues d'alcool a-cyane, leur procede de preparation et les compositions insecticides ou nematicides les renfermant |
FR2447899A2 (fr) * | 1979-02-05 | 1980-08-29 | Roussel Uclaf | Alcool benzylique substitue optiquement actif et son procede de preparation |
JPS55104249A (en) * | 1979-02-05 | 1980-08-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | Optically active carboxylic ester its preparation, and insecticide, and acaricide comprising it |
JPS55104253A (en) * | 1979-02-06 | 1980-08-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | Stereoisomer of more active carboxylic ester, method of obtaining it, insecticide and acaricide comprising it |
US4261921A (en) * | 1979-06-06 | 1981-04-14 | Fmc Corporation | Process for preparation of a crystalline insecticidal pyrethroid enantiomer pair |
US4308279A (en) * | 1979-06-06 | 1981-12-29 | Fmc Corporation | Crystalline, insecticidal pyrethroid |
FR2458542A1 (fr) * | 1979-06-12 | 1981-01-02 | Roussel Uclaf | Procede de preparation d'alcools a-cyanes optiquement actifs |
FR2471187A1 (fr) * | 1979-12-10 | 1981-06-19 | Roussel Uclaf | Nouvelles compositions destinees a la lutte contre les parasites des animaux a sang chaud |
DE2928406A1 (de) * | 1979-07-13 | 1981-01-29 | Bayer Ag | Neue menthylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur enantiomerentrennung chiraler carbonsaeuren |
JPS5657756A (en) * | 1979-10-15 | 1981-05-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of more highly active carboxylic ester |
CA1150301A (en) * | 1979-11-27 | 1983-07-19 | Michael J. Bull | Cyclopropane carboxylic acid ester derivatives |
FR2470602A1 (fr) * | 1979-12-04 | 1981-06-12 | Roussel Uclaf | A titre de produit destine a la lutte contre les acariens parasites des animaux, le 1r, cis 2,2-dimethyl 3-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-1-carboxylate de (s) a-cyano 3-phenoxy benzyle |
JPS56133253A (en) * | 1980-03-24 | 1981-10-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | Optical isomer of cyanohydrin ester, its production and insecticide and acaricide containing the same as effective ingredient |
US4260633A (en) * | 1980-04-21 | 1981-04-07 | Zoecon Corporation | Pesticidal esters of amino acids |
CA1150730A (en) | 1980-04-23 | 1983-07-26 | Michael J. Bull | Process for preparing cyclopropane carboxylic acid ester derivatives |
CA1162560A (en) * | 1980-04-23 | 1984-02-21 | Ronald F. Mason | Process for preparing cyclopropane carboxylic acid ester derivatives |
JPS5793948A (en) * | 1980-12-02 | 1982-06-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of stereoisomer mixture of higher active phenylacetic ester derivative |
USRE32289E (en) * | 1982-04-26 | 1986-11-18 | Phillips Petroleum Company | Cyanohydrocarbylated alkoxylates and glycerides |
US4455255A (en) * | 1982-04-26 | 1984-06-19 | Phillips Petroleum Company | Cyanohydrocarbylated alkoxylates and glycerides |
EP0107296B1 (en) * | 1982-10-18 | 1987-07-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Insecticidal product and preparation thereof |
EP0291626A3 (en) | 1982-11-22 | 1989-05-31 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of optically-active cyanomethyl esters |
DE3401483A1 (de) * | 1984-01-18 | 1985-07-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung bestimmter enantiomerenpaare von permethrinsaeure-(alpha)-cyano-3-phenoxy-4-fluor-benzyl-ester |
GB8418331D0 (en) * | 1984-07-18 | 1984-08-22 | Ici Plc | Insecticidal ester |
GB8422872D0 (en) * | 1984-09-11 | 1984-10-17 | Ici Plc | Insecticidal product |
HU198373B (en) * | 1986-01-08 | 1989-10-30 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Artropodicide composition containing trans-cipermetrin isomeres and process for producing the active components |
CA1275108A (en) * | 1985-01-16 | 1990-10-09 | Laszlo Pap | Insecticidal composition comprising more than one active ingredients |
DE3522629A1 (de) * | 1985-06-25 | 1987-01-08 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung bestimmter enantiomerenpaare von permethrinsaeure-(alpha)-cyano-3-phenoxy-4-fluor-benzyl -ester |
GB2187385A (en) * | 1986-03-07 | 1987-09-09 | Shell Int Research | Method of combatting colorado beetles using chemical compounds and compositions containing the chemical compounds |
US5164411A (en) * | 1991-01-25 | 1992-11-17 | Fmc Corporation | Pyrethroid compositions |
GB9127355D0 (en) * | 1991-12-24 | 1992-02-19 | Ici Plc | Isomerisation process |
JPH0660372U (ja) * | 1993-01-29 | 1994-08-23 | 株式会社釣研 | うき止め体 |
JP3139693B2 (ja) * | 1993-02-18 | 2001-03-05 | 横河電機株式会社 | 入出力ユニット |
GB0229803D0 (en) * | 2002-12-20 | 2003-01-29 | Syngenta Ltd | Chemical process |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3046299A (en) * | 1958-07-28 | 1962-07-24 | Rhone Poulenc Sa | Process for the preparation of cyclopropane-carboxylic acids of transform |
FR2036088A5 (pl) * | 1969-03-04 | 1970-12-24 | Roussel Uclaf | |
JPS515450B1 (pl) * | 1971-06-29 | 1976-02-20 | ||
US3906026A (en) * | 1972-05-16 | 1975-09-16 | Sumitomo Chemical Co | Process for preparing alkyl trans-chrysanthemate |
DE2326077C2 (de) * | 1972-05-25 | 1985-12-12 | National Research Development Corp., London | Ungesättigte Cyclopropancarbonsäuren und deren Derivate, deren Herstellung und diese enthaltende Insektizide |
US4024163A (en) * | 1972-05-25 | 1977-05-17 | National Research Development Corporation | Insecticides |
CH608941A5 (en) | 1973-08-15 | 1979-02-15 | Nat Res Dev | Use of a synthetic pyrethroid as insecticide |
JPS5813522B2 (ja) * | 1974-10-24 | 1983-03-14 | 住友化学工業株式会社 | 新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含有する殺虫、殺ダニ剤 |
-
1976
- 1976-04-23 FR FR7612094A patent/FR2375161A1/fr active Granted
-
1977
- 1977-04-06 NO NO771244A patent/NO149104C/no unknown
- 1977-04-15 OA OA56142A patent/OA05636A/xx unknown
- 1977-04-20 SE SE7704518A patent/SE446629B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-04-21 CA CA276,725A patent/CA1130311A/fr not_active Expired
- 1977-04-21 YU YU1047/77A patent/YU40297B/xx unknown
- 1977-04-22 DE DE2718039A patent/DE2718039C2/de not_active Expired
- 1977-04-22 DK DK177077A patent/DK171573B1/da not_active IP Right Cessation
- 1977-04-22 IT IT49095/77A patent/IT1073208B/it active
- 1977-04-22 LU LU77183A patent/LU77183A1/xx unknown
- 1977-04-22 SU SU772481551A patent/SU990082A3/ru active
- 1977-04-22 GB GB16866/77A patent/GB1582595A/en not_active Expired
- 1977-04-22 DD DD7700198553A patent/DD130929A5/xx unknown
- 1977-04-22 PL PL1977197553A patent/PL117200B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1977-04-22 ES ES458112A patent/ES458112A1/es not_active Expired
- 1977-04-22 AR AR267315A patent/AR228557A1/es active
- 1977-04-22 MX MX775658U patent/MX5299E/es unknown
- 1977-04-22 PL PL1977213280A patent/PL113207B1/pl unknown
- 1977-04-22 US US05/789,842 patent/US4136195A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-04-22 GB GB16867/77A patent/GB1582596A/en not_active Expired
- 1977-04-22 CH CH506077A patent/CH620889A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1977-04-22 PT PT66468A patent/PT66468B/pt unknown
- 1977-04-22 HU HU77RO923A patent/HU181942B/hu unknown
- 1977-04-22 US US05/789,774 patent/US4133826A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-04-22 BR BR7702576A patent/BR7702576A/pt unknown
- 1977-04-22 BE BE176937A patent/BE853867A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-04-23 JP JP4729877A patent/JPS52148040A/ja active Granted
- 1977-04-23 GR GR53282A patent/GR63104B/el unknown
- 1977-04-23 JP JP4729977A patent/JPS52131559A/ja active Granted
- 1977-04-25 AT AT289677A patent/AT360970B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-04-25 TR TR19049A patent/TR19049A/xx unknown
- 1977-04-25 NL NLAANVRAGE7704521,A patent/NL180934C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-04-25 CS CS772711A patent/CS214851B2/cs unknown
- 1977-04-25 IE IE831/77A patent/IE45496B1/en not_active IP Right Cessation
- 1977-04-25 AT AT0929178A patent/AT364675B/de active
- 1977-04-25 ZA ZA00772474A patent/ZA772474B/xx unknown
- 1977-04-26 AU AU24595/77A patent/AU512155B2/en not_active Expired
- 1977-04-26 NZ NZ183938A patent/NZ183938A/xx unknown
- 1977-04-27 IL IL51958A patent/IL51958A/xx unknown
-
1979
- 1979-04-20 GT GT197957492A patent/GT197957492A/es unknown
-
1982
- 1982-08-16 SE SE8204715A patent/SE449359B/sv not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-03-12 SG SG231/84A patent/SG23184G/en unknown
- 1984-03-12 SG SG232/84A patent/SG23284G/en unknown
- 1984-06-22 HK HK518/84A patent/HK51884A/xx unknown
- 1984-06-22 HK HK519/84A patent/HK51984A/xx unknown
-
1985
- 1985-12-30 MY MY509/85A patent/MY8500509A/xx unknown
-
1989
- 1989-06-27 DK DK317589A patent/DK170732B1/da not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-11-11 HR HRP-1047/77A patent/HRP931394B1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL113207B1 (en) | Insecticide | |
CS203967B2 (en) | Insecticide means | |
DE2327660B2 (de) | Cyclopropancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide | |
JPH0729989B2 (ja) | ピレトリン酸と関連した新規なシクロプロパンカルボン酸エステル、その製造法及び害虫駆除への使用 | |
JPH02233644A (ja) | 新規の2,2―ジメチル―3―(2―モノハロエテニル)シクロプロパンカルボン酸誘導体、それらの製造方法及び害虫駆除剤としてのそれらの使用 | |
JPH05112519A (ja) | 3−[2−シアノ−2−ハロゲノエテニル−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新エステル誘導体、それらの製造法及び殺生物としての使用 | |
DE2422977C2 (de) | Cyclopropan-carbonsäure-&alpha;-cyanbenzylester, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende pestizide Mittel | |
JPH05345702A (ja) | 農薬用効力増強剤及び農薬組成物 | |
JP3269854B2 (ja) | 1,3,4,5,6,7−ヘキサヒドロ−1,3−ジオキソ−2h−イソインドール−2−イルメチルアルコールの新規なピレスリノイドエステル、それらの製造法及びそれらのペスチサイドとしての用途 | |
DD215002A5 (de) | Pestizide zusammensetzung | |
JPH026436A (ja) | 適宜なハロゲノビニル誘導体から出発するトリフルオルメチルビニル誘導体の新規の製造方法 | |
JPS6360736B2 (pl) | ||
JPH0240642B2 (pl) | ||
JPH05507723A (ja) | ピレスロイド殺虫剤 | |
GB2102408A (en) | 3-phenoxybenzyl cyclopropanecarboxylate esters and their use as pesticides | |
JP3233696B2 (ja) | 新規カルボン酸エステル誘導体、及びこれを含有する殺虫、殺ダニ剤 | |
EP0010580B1 (de) | 2-(1-Methyl-propin-2-yl-thio)-phenyl-N-methylcarbamat, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen | |
JPH0429668B2 (pl) | ||
US3557259A (en) | Mono-omega-alkynyl di(aryl- or aralkyl) phosphinates | |
US3266978A (en) | 3, 3-dibutyl-2-(2, 2, 4-trimethylpentyl) pseudourea acetate as an insect repellent | |
JPH05208903A (ja) | 4−アミノ−2,3,5,6−テトラフルオルフェニルメチルアルコールの新規なピレスリノイドエステル、それらの製造法及びそれらのペスチサイドとしての用途 | |
DE2548450A1 (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel | |
DE2614648A1 (de) | Cyclopropankarbonsaeureester | |
JPS6075445A (ja) | 2、2−ジメチル−3−〔2−フルオル−3−オキソ−3−(1、1−ジメチルエトキシ)−1−プロペニル〕シクロプロパンカルボン酸の新誘導体 | |
GB2061919A (en) | Cyclopropane carboxylates |