NO834504L - Propylenkopolymerer med forbedret slagfasthet - Google Patents

Propylenkopolymerer med forbedret slagfasthet

Info

Publication number
NO834504L
NO834504L NO834504A NO834504A NO834504L NO 834504 L NO834504 L NO 834504L NO 834504 A NO834504 A NO 834504A NO 834504 A NO834504 A NO 834504A NO 834504 L NO834504 L NO 834504L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
approx
propylene
ethylene
weight
mixture according
Prior art date
Application number
NO834504A
Other languages
English (en)
Inventor
Kiyoshi Hattori
Original Assignee
El Paso Polyolefins
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by El Paso Polyolefins filed Critical El Paso Polyolefins
Publication of NO834504L publication Critical patent/NO834504L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører propylen-kopolymerer med forbedret slagfasthet.
Et tradisjonelt problem som erfares med slagfaste polypropylen-kopolymerer, er at det typisk foreligger et bytteforhold for slagfasthet mot smelteflytj dvs. slag-fastheten avtar etterson smelteflyten øker. Som et resultat av dette er produkter med lave smelteflyt-egenskaper og med høy slagfasthet vanskelig å sprøytestøpe i tynne delerj f.eks. batterikasser.
Den tidligere teknikk beskriver forskjellige metoder for å forbedre forholdet ame 11eflyt/slagfas thet ved oksydative nedbrytningsteknikker. F.eks. beskriver japansk publika-sjon nr. 21731/73 forbedrede resultater ved varme-behandling av en etylen-propylen-blokkopolymer i nærvær av et peroksyd. Også US-patenter 3.940.379 og 4.061.694 beskriver fremgangsmåter for oksydativ nedbrytning av for-i skjellige vesentlig krystallinske propylenpolymerer. Et nødvendig trekk ved de sistnevnte to prosesser er at den oksydative nedbrytning mi utføres i nærvær av oksygen eller et peroksyd.
Selv om en vesentlig forbedring i smelteflythastigheter er blitt oppnådd gjennom disse tidligere kjente metoder, har de ikke kunnet fremstille harpikser som er egnet for sprøytestøping til stive tynnveggede gjenstander med høy slag- og strekkfasthet, spesielt ved lave temperaturer.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det tilveiebragt en polypropylen-kopolymerblanding med høy slagfasthet og med regulert reologi, som er fremstilt ved en fremgangsmåte omfattende:
I Tilveiebringelse av en harpiksb1 and ing med
a) fra ca. 70 til ca. 99 vekt-% av en blokk- kopolymer inneholdende fra ca. 70 til ca.
90 vekt-% av en propylen-polymerandel og fra
ca. 10 til ca. 30 vekt-% av en blokk-kopolymerandel av etylen-propylen, og
b) fra ca. 1 til ca. 30 vekt-% av en etylen- propy1en-elastornerkomponent, hvor totalinnholdet av etylen-avledede enheter av harpiksblandingen varierer mellom ca. 5 og ca. 20 vekt-%. II. Behandling av harpiksblandingen i fravær av tilsatt oksygen under regulerte oksydative ned-bryt ning s be t inge 1 s e r med en fri radikal-utviklende forbindelse ved en temperatur fra ca. 204,4 til ca. 287,8oC.
I foreliggende fremgangsmåte antas det at polypropylen-segmentene i både blokk-kopolymeren og elastomeren gjennomgår kjedespalting til en høyere smelteflyt, og etylenpolymer-segmentene til disse komponenter kryssbindes under dannelse av seigere segmenter med høyere molekylvekt. Med den samtidige dannelse av propylen-polymer-radikaler og etylenpolymer-radikaler vil også noen av disse reagere under dannelse av slagfasthets-modifiserende podningspolymerer. Den dominerende reaksjon vil være kjedespalting eller øket smelteflyt, mens tap av slagfasthet vil minimaliseres ved dannelse av mer "gummi" og "gummi" med høy molekylvekt fra podningen og kryss-bindingen.
Fremgangsmåten resulterer i harpiksprodukter som har vesentlig forøket smelteflyt mens de stort sett bibeholder de fysikalske egenskapene hos den opprinnelige harpiks med lavere smeltefflyt.
Propylenpolymerandelen som representerer ca. 70-90 vekt-% av blokk-kopolymerkomponenten, er enten propylen homopolymer eller en vilkårlig kopolymer av propylen og mindre mengder etylen. Opptil 8 vekt-% etylenavledede enheter kan være til stede i nevnte propylenandel. Mengden av etylenenheter i den totale blokk-kopolymeren er fortrinnsvis begrenset til et område fra ca. 4 til ca.
15 vekt%.
Blokk-kopolymerer av denne type kan fremstilles ved hjelp av hvilken som helst av de velkjente katalyttiske poly-mer i sas jons teknikker og er kommersielt tilgjengelig. Selvom for oppfinnelsens formål blokk-kopolymeren er definert som en enkelt forbindelse^ skal det forstås at blokk-kopolymeri sas jonsprosesser faktisk resulterer i blandinger av blokk-kopolymerer med mindre mengder av homopolymer og vilkårlig kopolymer av etylen og propylen.
Etylen-propylen-etastomerkomponenten kan også være en hvilken som helst av de velkjente kommersielt tilgjengelige EP-gummienej som er kopolymerer av etylen og propylen inneholdende typisk mellom ca. 30 og ca. 70 vekt-% polymerisert etylen. En tredje monomer kan, om ønsket, inkorporeres i etylen-propylen-gummien for å øke gummiens evne til kryssbinding. Den tredje monomeren er en ikke-konjugert dien inneholdende typisk fra 6 til 8 karbon-atomer og med en terminal og en ikke-terminal dobbeltbinding, f.eks. 1,4-heksadien , 1,5 heptadien osv. De resulterende terpolymerene er kjente innen teknikken som EDPM-gummier, og er kommersielt tilgjengelige. For å lette bearbeidelse og blanding, sammenblandes elasto-maren noen ganger med ca. 30-50 vekt-% polypropylen eller polyetylen basert på totalvekten.
Mengden av elas tomerkomponenten, om det er ED-gummi, EPDM-gummi eller en blanding av disse forbindelser med enten polypropylen eller polyetylenj bør ikke overskride ca. 30 vekt-% basert på totalvekten av harpikskomponentene (a) og (b) 1 foreliggende blanding, og konsentrasjonen holdes fortrinnsvis mellom ca. 3 og ca. 15 vekt-%.
Harpiksen som skal behandles ved den oksydative nedbrytning^ har vanligvis en lav smelteflythastighet fra ca. 0,1 til ca. 5 g/10 min ved 230°C og ca. 2,16 kg.
Den frie radikal-initiatoren som benyttes i den regulerte oksydative nedbrytningsbehandling av harpiksblandingen, bør være en som dekomponerer normalt, dvs. har minst 3-6, men fortrinnsvis ikke mer enn omkring 15 halveringstider under typiske ekstruderingsbetingelser ved ca. 204,4-287 ,8°C.
Mange organiske peroksyder er nyttige for dette formål, enten alene eller i kombinasjon^ f.eks. dikumylperoksyd; di-t-butylperoksyd, t-butylhydroperoksyd; t-butyl-perben-soat; 2,5-dimetyl-2,5-di-t-butylperoksyheksan ; 2,5-di mety1-2~5-di-t-peroksyheksin og andre. Peroksydkonsen-trasjonen bør hovedsakelig varieres fra ca. 100 til ca. 1500 ppm og fortrinnsvis mellom ca. 300 og 1000 ppm, avhengig av den ønskede innledende smelteflyt og den sluttlige smelteflyt.
Den regulerte oksydative nedbrytning utføres i en ekstruder eller slik apparatur som omdanner harpiksen til pellets.
Ekstruderen opereres under normale pelletiserings-betingelser, mellom ca. 204,4 og ca. 287,8°C. Typiske smelteoppholdstider i ekstruderen varierer fra ca. 0,5 til ca. 3 min. Ekstruderingsope rasjonen utfføres i en inert atmosfære, dvs. oksygen eller luft hindres i å komme inn i ekstruderen under dden oksydative nedbrytnings-behandling. Ekstrudatet pelletiseres med normal kommersiell apparatur. Fremgangsmåten kan lett styres og gir produkter med høye sme1teflythastigheter, f.eks. i området fra ca. 10 til ca. 75 g/10 min ved 230°Cj og enda høyere, og er spesielt egnet for sprøytestøping av tynnveggede gjenstander av ønsket stivhet og med god slagfasthet ved romtemperatur og lavere temperaturer. Harpiksen er fullstendig homogen og er særlig anvendbar for fremstilling av batterikasser, våpenkasser, bagas je beho Ider e , ' f enderf oringer o.l.
Følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen ytterligere.
Eksempel 1
Det ble foretatt en rekke forsøk ved forskjellige peroksydnivåer varierende fra 0 til 1000 ppm under anvendelse av en pelletisert harpiksblanding bestående av 5 vektdeler "Nordel™ NDG 4167";. en EPDM-elas to mersa mmen-setning (33 vekt-% HD-polyetylen67 vekt-% terpolymer av etylen og propylen i omtrent like mengder og i tillegg små mengder 1j4-heksadien) , og 95 deler av en blokk-kopolymer av polypropylen bestående av 86 vekt-% propylen-homopolymer og 14 vekt-% etylen-propylen-postblokk (etylen-innholdet i blokken var ca. 40%). I hvert av forsøkene ble harpiksblandingen ytterligere blandet med den mengde peroksyd som er angitt i tabell 1, og etter ekstrudering pelletisert i en 6,35 cm Prodeks-ekstruder ved 260°C. Resultatene fra forsøkene er oppsummert i tabell 1.
Som det fremgår fra de angitte data var det sma eller intet tap i egenskaper opp til 26 MF og selv ved 66 MF var det bare et lite tap i slagfasthet.
Eksempel 2
En pelletisert harpiks av komponenter i likhet med de i eksempel 1, men blandet i et forhold på 90:10 blokk-kopolymer/elastomer, ble underkastet regulert nedbrytning i nærvær av 500 ppm di-t-butylperoksyd ved 260°C i en 6,35 cm Prodeks-ekstruder.
Smmenligningsdata er vist i tabell 2.
Den regalerte nedbryting resulterte i en harpiks med en ønsket høy sme11ef lythastighet og en meget høy Gardener-slagfas thetsverdi som ikke varierte i betydelig grad fra den til den opprinnelige harpiks med lav smelteflyt.

Claims (10)

1. Propylen-kopolymerblanding med høy slagfasthet og regulert reologii karakterisert ved at den er fremstilt ved en fremgangsmåte som omfatter: I) Tilveiebringelse av en harpiksblanding av a) fra ca. 70 til ca. 99 vekt-% av en blokk-kopolymer inneholdende fra ca. 70 til ca. 90 vekt-% av en propylen-polymerandel og fra ca. 10 til ca. 30 vekt-% av en etylen-propylen-kopolymer-blokkandelj og b) fra ca. 1 til ca. 30 vekt-% av en etylen- propylen-elastomerkomponent, hvor det totale innhold av etylen-avledede enheter i harpiksblandingen varierer mellom ca. 5 og ca. 20 vekt-%, II) behandling av harpiksblandingen i fravær av tilsatt oksygen under betingelser med regulert oksydativ nedbrytning med en fri radikal-utviklende forbindelse ved en temperatur fra ca. 204,4 til ca. 287 ,8°C.
2. Blanbding ifølge kraav 1, karakterisert ved at propylenpolymerandelen er en propylen homopolymer.
3. Blanding ifølge krav lj karakterisert ved at propylenpolymerandelen i komponent (a) er en vilkårlig kopolymer av propylen og ikke mer enn 8 vekt-% etylen.
4. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at kopolymerblokken i komponent (a) inneholder fra ca. 4 til ca. 15 vekt-% polymeriserte ety 1 anenheter.
5. Blanding ifølge krav lj karakterisert ved at elastomeren er en komponent som innbefatter en etylen-propylengummi inneholdende mellom ca. 30 og ca. 70 vekt-% polymerisert etylen.
6. Blanding ifølge krav 5, karakterisert ved at etylen-propylen-gummien er en terpolymer av etylen^ propylen og en ikke-konjugert dien med 6-8 karbonatoaer og bare en terminal dobbeltbing.
7. Blanding ifølge krav 5, karakterisert ved at elastomer-komponenten er en blanding av etylen-propylengummi og en forbindelse valgt fra polyetylen eller polypropylen.
8. Blanding ifølge krav 1 ^ karakterisert ved at etylen-propylen-elastomerkomponenten representerer mellom ca. 3 og ca.
15 vekt-% av harpiksen i trinn I.
9. Blanding ifølge krav l, karakterisert ved at smelteflyt verdien for harpiksen i trinn I er mellom ca. 0,1 og ca.
5 g/10 min ved 230°C.
10. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at fri radikal-initiatoren er valgt fra dikumylperoksyd, di-t-butylperoksyd, t-buty1-hydroperoksyd, t-butylperbensoat , 2,5-dimetyl-2,5-di-t-butylperoksyheksan og 2,5-dimety 1-2,5-di-t-butylperoksyheksyn.
11. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at peroksydkonsentra-sjonen holdes mellom ca. 100 ppm og ca. 1500 ppm.
12. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at sme1teflythastig <-> heten for harpiksen etter behandling varierer mellom ca.
10 og ca. 75 g/10 min. ved 230°C.
NO834504A 1983-01-20 1983-12-07 Propylenkopolymerer med forbedret slagfasthet NO834504L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US45942983A 1983-01-20 1983-01-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO834504L true NO834504L (no) 1984-07-23

Family

ID=23824730

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO834504A NO834504L (no) 1983-01-20 1983-12-07 Propylenkopolymerer med forbedret slagfasthet

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPS59145242A (no)
DE (1) DE3401612A1 (no)
FR (1) FR2539749B1 (no)
GB (1) GB2134122B (no)
NO (1) NO834504L (no)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH068375B2 (ja) * 1983-08-18 1994-02-02 三井東圧化学株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法
JPS61233047A (ja) * 1985-04-09 1986-10-17 Mitsui Toatsu Chem Inc ポリプロピレン樹脂組成物
US5210139A (en) * 1988-01-04 1993-05-11 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic olefin alloys and method for producing the same
US5023300A (en) * 1988-01-04 1991-06-11 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic olefin alloys and method for producing the same
AT403581B (de) * 1993-06-07 1998-03-25 Danubia Petrochem Polymere Verfahren zur herstellung von neuen polypropylenen durch chemische degradierung
US5824759A (en) * 1995-01-23 1998-10-20 Showa Denko K.K. Propylene resin composition and molded article thereof
FI104828B (fi) * 1996-04-19 2000-04-14 Borealis As Uusi putkilaatuinen polypropyleenikoostumus
FR2762932B1 (fr) * 1997-05-02 1999-07-23 Alsthom Cge Alcatel Generateur electrochimique etanche
JP4031622B2 (ja) 2001-05-30 2008-01-09 バセル ポリオレフィン イタリア エス.アール.エル. ポリプロピレン系樹脂組成物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB975877A (no) *
US4087486A (en) * 1975-05-15 1978-05-02 Standard Oil Company (Indiana) Polypropylene composition containing EPR
US4061694A (en) * 1976-12-21 1977-12-06 Dart Industries Inc. Low temperature impact strength molding compositions
JPS5450057A (en) * 1977-09-29 1979-04-19 Ube Ind Ltd Preparation of polypropylene composition having improved impact resistance
JPS56125442A (en) * 1980-03-10 1981-10-01 Showa Denko Kk Production of crystalline polypropylene composition
JPS582338A (ja) * 1981-06-29 1983-01-07 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 熱可塑性エラストマ−の製造方法
JPS5825340A (ja) * 1981-08-07 1983-02-15 Mitsui Petrochem Ind Ltd 部分架橋ゴム−樹脂組成物の製造法

Also Published As

Publication number Publication date
GB2134122B (en) 1986-06-18
FR2539749A1 (fr) 1984-07-27
DE3401612A1 (de) 1984-07-26
JPS59145242A (ja) 1984-08-20
FR2539749B1 (fr) 1987-11-20
GB2134122A (en) 1984-08-08
GB8334132D0 (en) 1984-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2290318C (en) Crosslinked compositions containing silane-grafted polyolefins and polypropylene
EP2032647B1 (en) Polyolefin thermoplastic vulcanizate elastomers
EP0728796A2 (en) Process for improving processability of ultra low melt viscosity polymer
CA2551013A1 (en) Free-radical-initiated crosslinking of polymers
EP0448259A2 (en) Process for the extrusion of low density polyethylene
EP0699712B1 (en) Vulcanized polyolefinic plastoelastomer composition and a process for its preparation
EP0527225A1 (en) Method of improving the oxidative thermal stability of ethylene polymers
EP2588524B1 (en) Cross-linked polyolefin composition
JP6232132B2 (ja) ポリマー改質プロセス
NO834504L (no) Propylenkopolymerer med forbedret slagfasthet
KR20160084842A (ko) 에틸렌계 폴리머 및 코폴리머의 변형 방법
US20070149710A1 (en) Coagent-mediated, grafted copolymers and preparation method
WO1997012936A1 (en) Process for producing silane-crosslinked polyolefin
JP4132072B2 (ja) グラフト化プロピレンホモ又はコポリマー及びその製法
US5635567A (en) Propylene polymer, process for obtaining it and use
CN114867782A (zh) 高熔体强度聚丙烯组合物及其制造方法
RU2767530C1 (ru) Композиция полипропилена с повышенной прочностью расплава и способ её получения
JPS6022016B2 (ja) 熱可塑性エラストマ−組成物
US4837282A (en) Polyolefin rubber composition
US20230399480A1 (en) Foams comprising blends of silicone functionalized polyethylene and low density polyethylene
Zhou Study on increasing vulcanization rate of ethylene-propylene rubber
Stelescu Physico‐Mechanical Characteristics of Some EPDM/Plasticized PVC Blends
JPS6134462B2 (no)
BE1011929A3 (fr) Polymere du propylene, procede pour son obtention et utilisation.
CA1314345C (en) Method for the manufacture of polyolefin film from blends of polyolefins