NO823010L - 1,1-ditienyl-(3)-1-hydroksy-alkylhalogenider. - Google Patents
1,1-ditienyl-(3)-1-hydroksy-alkylhalogenider.Info
- Publication number
- NO823010L NO823010L NO823010A NO823010A NO823010L NO 823010 L NO823010 L NO 823010L NO 823010 A NO823010 A NO 823010A NO 823010 A NO823010 A NO 823010A NO 823010 L NO823010 L NO 823010L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- thienyl
- general formula
- ether
- bromine
- compound
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- TUCRZHGAIRVWTI-UHFFFAOYSA-N 2-bromothiophene Chemical compound BrC1=CC=CS1 TUCRZHGAIRVWTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ROIMNSWDOJCBFR-UHFFFAOYSA-N 2-iodothiophene Chemical compound IC1=CC=CS1 ROIMNSWDOJCBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- -1 dithienyl compound Chemical class 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 Chemical compound COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- SNHOZPMHMQQMNI-UHFFFAOYSA-N lithium;2h-thiophen-2-ide Chemical compound [Li+].C=1C=[C-]SC=1 SNHOZPMHMQQMNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- QEGNUYASOUJEHD-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethylcyclohexane Chemical compound CC1(C)CCCCC1 QEGNUYASOUJEHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethylcyclohexane Chemical compound CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 2
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCMISAPCWHTVNG-UHFFFAOYSA-N 3-bromothiophene Chemical compound BrC=1C=CSC=1 XCMISAPCWHTVNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N ethyllithium Chemical compound [Li]CC BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKTCDJAMAYNROS-UHFFFAOYSA-N methoxycyclopentane Chemical compound COC1CCCC1 SKTCDJAMAYNROS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N methyllithium Chemical compound C[Li] DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- DBSMLQTUDJVICQ-CJODITQLSA-N onametostat Chemical compound NC1=C2C=CN([C@@H]3C[C@H](CCC4=CC=C5C=C(Br)C(N)=NC5=C4)[C@@H](O)[C@H]3O)C2=NC=N1 DBSMLQTUDJVICQ-CJODITQLSA-N 0.000 description 1
- NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N phenyllithium Chemical compound [Li]C1=CC=CC=C1 NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører nye 1,1-ditienyl-(3)-1-hydroksy-alkyl-halogenider med den generelle formel
hvori Alk betyr en rettlinjet eller forgrenet C^-C^-alkylengruppe og X betyr klor, brom eller jod samt en fremgangsmåte til deres fremstilling. De nye forbindelser med den generelle formel I fåes ifølge oppfinnelsen ved omsetning av tienyl-(3)- eller tienyl-(2)-litium med en forbindelse med den generelle formel hvori Alk betyr en rettlinjet eller forgrenet C^-C^-alkylengruppe, fortrinnsvis en rettlinjet C^-C^-alkylengruppe, Z betyr en lavere alkoksygruppe, klor, brom, jod eller en tienyl-(3)-rest eller en tienyl-(2)-rest og Hal er klor, brom eller jod ved lave temperaturer, fortrinnsvis under -50°Ci i et inert middel. Herved oppstår forbindelsen med formel I i et utbytte på eksempelvis 96% av det teore-tiske .
De hittil kjente analoge omsetninger, eksempelvis av tienyl-(3)-litium med o>-fenyletylamino-propionsyreestere (se tysk patent 1 921 453) forløper derimot ikke enhetlig og den ønskede ditienyl-(3)-forbindelse kan bare isoleres i utbytter på maksimalt 30%. Spesielt oppstår herved alltid andre tienyl-isomere i større mengder. Dessuten er adskillelsen og resning av den ønskede ditienyl-forbindelse fra de øvrige reaksjonsprodukter meget vanskelig, og eksempelvis bare mulig ved omstendelig og flere gangers omkrystallisering i kombina-sjon med en aktivkullbehandling.
I den generelle formel II betyr resten Z spesielt en mettet alifatisk alkoksygruppe med 1-6 C-atomer, fortrinnsvis 1-4 C-atomer, som også kan være forgrenet, klor eller brom. Z kan imidlertid også være en tienyl-(2)-rest eller en tienyl-(3)-rest.
Omsetningen av tienyllitium-forbindelsen, spesielt av tienyl-(3)-litium med forbindelsen II, foregår i en inert flytende oppløsningsmiddelblanding som fortrinnsvis består av en mettet eter og et mettet hydrokarbon og/eller med C-^-C-j-mono- eller dialkylrester substituert benzen. Som halogen-C2~Cg-alkankarboksylsyreestere kommer det eksempelvis på tale: 3-halogen-propionsyreester, -smørsyreester eller -valeriansyreester.
Består oppløsningsmiddelblandingen av en eter og mettet hydrokarbon, så anvendes eksempelvis på en volumdel hydrokarbon 0,3-3, fortrinnsvis 0,8-3 volumdeler eter. For en oppløsningsmiddelblanding av eter og mono- eller dialkylben-zen gjelder eksempelvis pr. 1 volumdel alkylbenzen 0,1-3, fortrinnsvis 0,2-1 volumdeler eter. Består oppløsnings-middelblandingen av de tre komponenter: eter, mettet hydrokarbon og alkylbenzen, da er eksempelvis blandingsforholdet av de tre komponenter eter:hydrokarbon:benzen = 0,1-0,9: 0,1-0,9:0,1-0,9. Som mettet eter kommer det spesielt på tale alifatiske symmetriske eller usymmetriske dialkyleter, idet alkylgruppene fortrinnsvis består av 1-6 C-atomer,
og eksempelvis er metyl, etyl, isopropyl, propyl, isobutyl eller butyl. Videre kommer det som eter eksempelvis også
i betraktning C^-Cg-alkyleter av mettede cykloalkanoler og
alkylsubstituerte cykloalkanoler, idet cykloalkanolringen hver gang består av 3, 4, 5 eller 6 C-atomer. Fortrinnsvis er eterene flytende i området mellom -80 og +20°C.
Ved de mettede hydrokarboner dreier det seg om alifatiske eller cykloalifatiske hydrokarboner som er flytende i tempera-turområdet mellom -80 og +20°C, og eksempelvis har 5-9, fortrinnsvis 6-7 C-atomer og også kan være forgrenet. De cykloalifatiske hydrokarboner er fortrinnsvis substituert en eller også flere ganger (2 ganger, 3 ganger) med C-^-C^-alkylrester, spesielt metyl-, etyl- eller propylrester, idet antallet ringatomer kan være 3, 4, 5, 6 eller 7. De mettede alkyl-rester som kommer på tale som substituenter for benzen er metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert.-butyl, 1-metylpropyl.
Eksempler for de angjeldende oppløsningsmidler er: dietyleter, diisopropyleter, metylcyklopentyleter, heksan, cykloheksan, toluen, xylen, metylcykloheksan, metylcyklopentan, etyl-cykloheksan, dimetylcykloheksan.
Det er fordelaktig når forbindelsen II, spesielt når det dreier seg om 8-halogen-alkankarboksylsyreestere, tildoseres som sådanne eller i form av en oppløsning i hydrokarbonet og/eller eter (eksempelvis diisopropyleter og/eller toluen) til den til reaksjonstemperatur foravkjølte tienyllitium
(som tienyl-(3)-litium) og deretter holdes reaksjonsblandingen enda i 1-4 timer ved reaksjonstemperatur. Deretter blandes eksempelvis reaksjonsoppløsningen med vann, eventuelt etter oppvarming til -20 til +20°C. Den organiske fase tørkes (MgSO^, Na2SO^) og inndampes under nedsatt trykk. Det således dannede rå 1,1-bis-[tienyl- (3 eller 2)]-3-halogen-alkanol kan anvendes uten ytterligere rensing for omsetningen med eksempelvis aminer. Tienyllitium-forbindelsene, eksempelvis tienyl-(3 eller 2)-litium, fremstilles vanligvis hver gang på forhånd av 3-brom- eller 2-brom-tiofen eller 3-jod-resp. 2-jod-tiofen i eteren og en C-^-C^-alkyllitium- eller
aryllitium-forbindelse i eter-hydrokarbon-blåndingen, idet det som eter og hydrokarboner (innbefattende alkylbenzener) kommer på tale det allerede nevnte (som eter, spesielt dialkyleter).Alkylresten av alkyllitium-forbindelsen kan være rettlinjet eller forgrenet. Eksempeler er: butyllitium, sec.-butyllitium, tert.-butyllitium, metyllitium, etyllitium, fenyllitium, naftyllitium.
Konsentrasjonen av alkyl- resp. aryllitium-forbindelsene
i det eventuelle oppløsningsmiddel ligger eksempelvis mellom 5 og 30 vekt-%. Konsentrasjonen av brom-tiofenet eller jod-tiofenet i det eventuelle oppløsningsmiddel ligger eksempelvis mellom 10 og 100 vekt-%.
Vanligvis går man fram således at brom- eller jod-tiofenet inndoseres som sådant eller i form av en oppløsning i eteren eller flytende alifatisk hydrokarbon eller alkylbenzen til litiumalkyl eller litiumaryl, som er oppløst resp. suspen-dert i en av d e nevnte etere eller en blanding av eter og alifatisk hydrokarbon (forhold 1-1,5:1) eller eter og alkylbenzen (forhold 0,2-0,5:1) (konsentrasjon av litium-forbindelsen mellom 5 og 30 vekt-%) og er avkjølt til temperaturer under -70°C, således at temperaturen ikke øker over -70°C. Reaksjonskomponentene med formel II tilsettes da eksempelvis
i form av en 10-100%-ig oppløsning (vekt-%) i en som allerede angitt dialkyleter eller alkylbenzen, likeledes således at temperaturen ikke øker over -70°C.
I. en foretrukket utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjennomføres reaksjonen i en oppløsningsmiddelbland-ing av toluen og diisopropyleter og etter hydrolyse av reaksjonsblandingen underkastes den organiske fase en fraksjonert vakuumdestillasjon, idet oventil fjernes de lettkokende deler av blandingen som eksempelvis diisopropyleter, tiofen, butyl-bromid og andre samt en del av det anvendte toluen og som sumpresidu fåes oppløsning av 1,1-bis-[tienyl-(3)- og/eller
-tienyl-(2) -w-halogen-alkanol i toluen som direkte anvendes
i fremgangsmåtens neste trinn.
Reaksjonsdeltagerne kan eksempelvis anvendes i følgende molforhold: tieny 1--litium: forbindelse (II) = 2,0-4,0:1.
Refererer man til litiumalkyl og brom- eller jodtiofen, så kommer eksempelvis følgende molforhold på tale: alkyllitium-forbindelse: brom- eller jodtiofen:forbindelse (II) = 2,5-5,0: 2,0-4,0:1, spesielt 2,0-5,0:2,0-4,0:1.
Reaksjonstemperaturen bør eksempelvis ikke overstige -50°C, fortrinnsvis er gjennomføring av reaksjonen eksempelvis ved temperaturer mellom -65 og-75°C. Fortrinnsvis overholdes en temperatur under -70°C, eksempelvis -80 og -70°C.
Den dannede 1,1-bis-[ tienyl-( 3 og/eller 2) ]-co-halogen-alkanol med formel I kan omsettes direkte uten ytterligere rensing med aminer. Denne omsetning kan foregå med eller uten oppløsnings- resp. suspensjonsmiddel. Som inert opp-løsnings- eller suspensjonsmidler egner det seg eksempelvis de samme midler som kommer på tale for reaksjonsen av tienyllitium med forbindelse II, eksempelvis diisopropyleter, toluen og lignende. Dessuten kan eksempelvis også anvendes andre alkyl- og dialkylbenzener, dialkyleter, alifatiske ketoner og alifatiske og cykloalifatiske alkoholer. Det er også mulig direkte å omsette reaksjonsblandingen, hvori forbindelsen med formel I fremkommer med aminer. Da i en slik reaksjonsblanding dessuten det ved reaksjonen dannede alkylhalogenid er tilstede, er det eventuelt nødvendig å anvende tilsvarende overskudd av amin.
Spesielt egner det seg for den videre omsetning av forbindelsene med formel I aminer av formel ^NY, hvori Y betyr en C^-C^-cykloalkylrest, en benzylrest, en metylendioksy-benzylrest, en en- eller toganger eller tre ganger med ci~C4~alkyl- eller C^-C^-alkoksygruppe substituert benzylrest eller en rettlinjet eller forgrenet C^-C^-alkylrest, som også kan være substituert med en aminogruppe, en di-C^-C^- alkylaminogruppe, en mono-C-^-C^-alkylaminogruppe, en morfolino-gruppe, en piperazinogruppe eller en 4-(C^-C^-alkyl)-piperazinogruppe eller betyr resten idet R er hydrogen eller en C-^-C^-alkylgruppe og fenylringen også kan inneholde en hydroksygruppe eller en C2_Cg-alkanoyl-gruppe eller hvori gruppen -NHY betyr resten
og R' betyr hydrogen, en fenylrest, en fenylrest som er substituert 1- til 2-ganger med C^-C^-alkylgrupper, C^-C^-alkoksygrupper eller halogenatomer, videre betyr en C^-Cg-alkylrest, en C^-C^-oksalkylrest eller en fenyl-C^-C^-alkylrest som i fenylringen også kan være substituert med 1-3 C1-C4-alkoksygrupper.
De under anvendelsene av ifølge oppfinnelsen fremstilte mellomforbindelser II fremstilte sluttprodukter er praktisk isomerfrie og fåes etter en gangs omkrystallisering i til-fredsstillende renhet.
Claims (6)
1. Ditienylalkylhalogenider med den generelle formel
hvori Alk betyr en rettlinjet eller forgrenet ci" C5~ alkylengruppe, X betyr klor, brom eller jod.
2. Forbindelser ifølge krav 1, karakterisert ved at forbindelsene er bis-[tienyl-(3)]-forbindelser.
3. Forbindelser ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at Alk er metylengruppen.
4. Fremgangsmåte til fremstilling av nye ditienylalkylhalogenider med den generelle formel
hvori Alk betyr en rettlinjet eller forgrenet C-^ -C^ -alkylengruppe og X betyr klor, brom eller jod, karakterisert ved at tienyl-(3)- eller tienyl-(2)-litium omsettes med en forbindelse med den generelle formel hvori Alk betyr en rettlinjet eller forgrenet C-^-C,--alkylengruppe, Z betyr en lavere alkoksygruppe, klor, brom, jod eller en tienylrest og Hal betyr klor, brom eller jod, ved temperaturer under -50°C i et inert medium.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4 til fremstilling av nye 1,l-ditienyl-l-hydroksy-propyl-3-halogenider med den generelle formel
hvori X har ovennevnte betydning, karakterisert ved at tienyl-(2)- eller tienyl-(3)-litium omsettes med en forbindelse med den generelle formel
hvori X og Z har ovennevnte betydning ved temperaturer under
-50°C i et inert medium.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 4 eller 5, karakterisert ved at omsetningen utføres i en inntil
-80°C flytende oppløsningsmiddelblanding av en mettet eter og' en mettet hydrokarbon og/e].ler en mono- eller di-C^ -C^ -alkylbezen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1120/77A GB1579541A (en) | 1977-01-12 | 1977-01-12 | Process for the production of (1,1 - dithien - (3)-yl - 1 - hydroxy - (3) - propyl) - (1-phenyl - 1 - hydroxy - (2) - propyl)-amine and (1,1 - dithien - (3) - yl-(1) - propen - (3) - yl) - (1 - phenyl-1 - hydroxy - (2) - propyl)- amine |
| GB1121/77A GB1597591A (en) | 1977-01-12 | 1977-01-12 | Dithienyl alkylamines and alkenylamines and a process for their production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO823010L true NO823010L (no) | 1978-07-13 |
Family
ID=26236487
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO780101A NO780101L (no) | 1977-01-12 | 1978-01-11 | Nye ditienylalkylaminer og fremgangsmaate til deres fremstilling |
| NO823010A NO823010L (no) | 1977-01-12 | 1982-09-06 | 1,1-ditienyl-(3)-1-hydroksy-alkylhalogenider. |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO780101A NO780101L (no) | 1977-01-12 | 1978-01-11 | Nye ditienylalkylaminer og fremgangsmaate til deres fremstilling |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| NO (2) | NO780101L (no) |
-
1978
- 1978-01-11 NO NO780101A patent/NO780101L/no unknown
-
1982
- 1982-09-06 NO NO823010A patent/NO823010L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO780101L (no) | 1978-07-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| IL97910A (en) | Nematode-killing preparations containing benzaziaziazoles, certain new compounds and their preparation | |
| NO176879B (no) | Fremgangsmåte ved fremstilling av pyridin-2-karboksamider | |
| NO823010L (no) | 1,1-ditienyl-(3)-1-hydroksy-alkylhalogenider. | |
| Scarpetti et al. | Fluoride ion mediated intramolecular sulfenylation of. alpha.-silyl sulfones: Ramberg-Baecklund annulation to exocyclic fused olefins | |
| NO141650B (no) | Heterocykliske anilider med herbicid virkning | |
| Kočevar et al. | Heterocycles. CI. Syntheses and Isomerizations of Some Allylthio Nitrogen Heterocycles | |
| Braverman et al. | A facile and unexpected synthesis of two novel condensed heterocycles: 1, 1, 4, 4-tetramethyl-1H, 4H-thieno [3, 4-c] thiophene and 1, 1, 4, 4-tetramethyl-1H, 4H-selenolo [3, 4-c] selenophene | |
| US2988475A (en) | Fungicide | |
| Lee et al. | A facile one pot synthesis of 1‐alkylbenzimidazoline‐2‐thiones | |
| NO172436B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av isotiazoloner | |
| US3478154A (en) | Fungicidal (n-substituted carbamoylmethyl) sulfonium chlorides | |
| US3246974A (en) | Method of controlling water grass | |
| US3468900A (en) | Process for preparing isoxazole compounds | |
| NO780100L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av (1,1-ditienyl-(3)-1-hydroksy-propyl-(3))-(1-fenyl-1-hydroksy-propyl-(2))-amin og (1. ,1-ditienyl-(3-propen-(1)-yl-(3))-(1-fenyl-propyl-(2))-amin | |
| D'hooghe et al. | Synthesis of quaternary allylammonium salts via ring opening of 1-benzyl-2-(bromomethyl) aziridines | |
| US4327034A (en) | Sulfamic acid halides and processes for the preparation of sulfamic acid halides | |
| SU520919A3 (ru) | Способ получени бензоциклогептаизохинолов или их солей | |
| US3547994A (en) | Sulfonium halides and derivatives thereof | |
| Garrattz et al. | Electrophilic additions to allenes. VI. The role of steric versus electronic effects in the reactions of arenesulphenyl halides with allenes | |
| US3654344A (en) | Sulfonium halides and derivatives thereof | |
| NO149890B (no) | Orthosilicatestere for anvendelse som hydrauliske vaesker eller som en komponent i hydrauliske vaesker | |
| US2894989A (en) | 2-fluorotropones and their preparation | |
| US3925449A (en) | Dimeric chloroacetonitrile and method for making the same | |
| KR790001357B1 (ko) | 신규 니트로 디페닐 에테르계 화합물의 제조방법 | |
| US3394166A (en) | Triphenylphosphine (dithiocarboxy) cyanomethylene and derivatives |