NO811022L - PROCEDURE FOR PREPARING C2-C4 ALCOHOLS FOR ENGINE OPERATION. - Google Patents
PROCEDURE FOR PREPARING C2-C4 ALCOHOLS FOR ENGINE OPERATION.Info
- Publication number
- NO811022L NO811022L NO811022A NO811022A NO811022L NO 811022 L NO811022 L NO 811022L NO 811022 A NO811022 A NO 811022A NO 811022 A NO811022 A NO 811022A NO 811022 L NO811022 L NO 811022L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- mixture
- olefin
- parts
- alcohols
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 54
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 claims description 29
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 9
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 9
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 2
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
- C12C11/00—Fermentation processes for beer
- C12C11/02—Pitching yeast
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mycology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av C2- C4alkoholer for motordrift fra vandige blandinger inneholdende disse alkoholer. The present invention relates to a method for producing C2-C4 alcohols for engine operation from aqueous mixtures containing these alcohols.
Det har vært kjent i lang tid at etanol har meget gode oktantall-egenskaper slik at den kan anvendes som sådan ved sammensetning av brennstoff-blandinger for å redusere prosentinnholdet av blyalkyler-tilsetningsmidler eller som et alternativ å redusere innholdet av aromatiske bestanddeler i motorbensiner. It has been known for a long time that ethanol has very good octane number properties so that it can be used as such in the composition of fuel mixtures to reduce the percentage content of lead alkyl additives or as an alternative to reduce the content of aromatic components in motor petrol.
Etanol fremstilles vanligvis i kommersiell målestokk ved gjæring av karbohydrater og ved disse prosesser er den prosentvise andel av alkohol i gjæringsproduktene fra sukkerholdige safter under 10%. De etterfølgende trinn rettet på å gjenvinne alkohol om-fatter en sekvens av destillasjonstrinn som tillater oppnåelse av en azeotropisk vann-etanolblanding som under atmosfæretrykk har et vanninnhold på 4,4 vektprosent. Ethanol is usually produced on a commercial scale by fermentation of carbohydrates and in these processes the percentage of alcohol in the fermentation products from sugary juices is below 10%. The subsequent steps aimed at recovering alcohol comprise a sequence of distillation steps which allow obtaining an azeotropic water-ethanol mixture which, under atmospheric pressure, has a water content of 4.4% by weight.
Denne type etanol inneholder imidlertid fremdeles for mye vann til at den kan direkte anvendes i brennstoffer, slik at ytter-ligere dehydratiseringstrinn blir nødvendige. However, this type of ethanol still contains too much water for it to be directly used in fuels, so that further dehydration steps become necessary.
Rektifikasjonstrinnene og mer spesielt det endelige avvannings-trinn, har en negativ innvirkning på basisprisen for etanol av kvalitet for motordrift. The rectification steps, and more particularly the final dewatering step, have a negative impact on the base price of engine quality ethanol.
Denne omstendighet har ført til et antall undersøkelser ved-rørende optimal varmegjenvinning i konvensjonelle systemer og også til en rekke forslag for alternative dehydratiseringsmetoder. This circumstance has led to a number of investigations concerning optimal heat recovery in conventional systems and also to a number of proposals for alternative dehydration methods.
Absolutt etanyl oppnås oftest ved azeotropisk destillasjon med benzen. Absolute ethanyl is most often obtained by azeotropic distillation with benzene.
Alternative forslag er fremsatt nylig basert på stripping avAlternative proposals have been put forward recently based on stripping
vann ved selektiv absorpsjon i stivelsesholdige substanser og foretrukket absorpsjon på tekstilfibre, ekstraksjoner med løsningsmidler i kritisk fase, anvendelse av membraner som er water by selective absorption in starchy substances and preferred absorption on textile fibres, extractions with solvents in the critical phase, use of membranes that are
ugjennomtrengelige for den ene eller den annen komponent, absorpsjon på molekyl-siler med poredimensjoner tilstrekkelig til å tilbakeholde vann og endelig destillasjonsmetoder under reduserte trykk. impermeable to one or the other component, absorption on molecular sieves with pore dimensions sufficient to retain water and finally distillation methods under reduced pressures.
Alle de foreslåtte metoder blir imidlertid påvirket av den alvorlige ulempe at de innbefatter en nedsettelse av flytende produktutbytte og krever vesentlig høye driftsomkostninger og spesialapparatur slik at også basisomkostningene blir høye. However, all the proposed methods are affected by the serious disadvantage that they include a reduction in liquid product yield and require significantly high operating costs and special equipment so that the basic costs are also high.
Det er nå funnet at det er mulig å fremstille C2-C4alkoholerIt has now been found that it is possible to produce C2-C4 alcohols
med kvalitet for motordrift uten å ta tilflukt til vanlig konvensjonell teknikk, mens man oppnår betraktelige økonomiske fordeler pga. enkelheten av de operasjoner som foreslåes i forbindelse med oppfinnelsen og det oppnås også forbedring av væskeutbyttet. with quality for engine operation without resorting to usual conventional technique, while achieving considerable economic benefits due to the simplicity of the operations proposed in connection with the invention and an improvement in the liquid yield is also achieved.
Et formål for den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringeAn object of the present invention is to provide
en fremgangsmåte for fremstilling av C2-C4alkoholer for motordrift fra blandinger som inneholder disse alkoholer i blanding med vann, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at den vandige blanding behandles med et tertiært olefin, eller med en olefin-fraksjon som inneholder ett eller flere av de nevnte tertiære olefiner, i nærvær av en sur katalysator som mineralsyrer, Lewis-syrer og. ionebytter harpikser av sur karakter. a method for producing C2-C4 alcohols for engine operation from mixtures containing these alcohols in a mixture with water, and the peculiarity of the method according to the invention is that the aqueous mixture is treated with a tertiary olefin, or with an olefin fraction containing a or several of the aforementioned tertiary olefins, in the presence of an acidic catalyst such as mineral acids, Lewis acids and. ion-exchange resins of an acidic nature.
Disse og andre trekk ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen fremgår av patentkravene. These and other features of the method according to the invention appear in the patent claims.
Fordelaktig kommer alkohol-vannblandingen fra et tilhørende produksjonssystem. Vanninnholdet reduseres ved reaksjon med angjeldende olefin under frembringelse av en tertiær alkohol. Advantageously, the alcohol-water mixture comes from an associated production system. The water content is reduced by reaction with the olefin in question while producing a tertiary alcohol.
Det resulterende produkt, etter stripping av ureagerte olefiner, utgjør en blanding som kan tilsettes til brennstoffer i vanlige forhold uten at det opptrer faseseparasjoner, selv ved tempera- The resulting product, after stripping of unreacted olefins, constitutes a mixture that can be added to fuels in ordinary conditions without phase separation occurring, even at tempera-
turer under -20°C.trips below -20°C.
Addisjonsreaksjonen av det tertiære olefin til vann kan gjennomføres med hjelp av konvensjonelle katalysatorer anvendt for olefin-hydratisering, som f.eks. mineralsyrer, Lewis-syrer og ionebytte-harpikser, og mer spesielt de som bærer SO3H-grupper på grunnmasser av polystyren, divinyl-benzen og poly-fenol, idet disse foretrekkes pga. deres enkelhet ved anvendel-sen . The addition reaction of the tertiary olefin to water can be carried out with the help of conventional catalysts used for olefin hydration, such as e.g. mineral acids, Lewis acids and ion-exchange resins, and more particularly those bearing SO3H groups on polystyrene, divinylbenzene and polyphenol bases, these being preferred due to their simplicity of use.
Arbeidsbetingelsene bør imidlertid velges spesielt, i og med at for høye temperaturer, eller for lave volumhastigheter vil nedsette selektiviteten av driften pga. den konkurrerende reaksjon med dannelse av de tilsvarende etere som ellers kunne dominere. However, the working conditions should be chosen specifically, as too high temperatures or too low volume velocities will reduce the selectivity of the operation due to the competing reaction with formation of the corresponding ethers which could otherwise dominate.
Den siste reaksjon bør unngås i så stor utstrekning som mulig pga. at den hindrer det tertiære olefin i sin reaksjon med vann og resultatet blir at dannelsen av den tertiære alkohol ned-settes. Den tertiære alkohol er ellers gunstig da den har en oppløsende virkning på vannresten. The last reaction should be avoided as much as possible because that it prevents the tertiary olefin from reacting with water and the result is that the formation of the tertiary alcohol is reduced. The tertiary alcohol is otherwise beneficial as it has a dissolving effect on the residual water.
Det foretrekkes at addisjonsreaksjonen gjennomføres i et tempe-raturområde mellom 4 0°C og 9 0°C under et trykk som velges slik at hydrokarbon-strømmene som behandles opprettholdes enten i flytende eller gassformet fase i henhold til tilrådeligheten av å behandle angjeldende strømmer i dampfase eller væskefase. It is preferred that the addition reaction is carried out in a temperature range between 40°C and 90°C under a pressure selected so that the hydrocarbon streams being treated are maintained either in liquid or gaseous phase according to the advisability of treating the relevant streams in vapor phase or liquid phase.
Når man arbeider i væskefase utgjør volumhastigheten (LHSV)When working in the liquid phase, the volume velocity (LHSV) constitutes
for reaksjonen, uttrykt ..som liter tilførsel pr. liter katalysator pr. time, mellom 5 og 25. for the reaction, expressed ..as liters supplied per liter of catalyst per hour, between 5 and 25.
Fig. 1 i den vedføyde tegning illustrerer en spesiell utførelses-form av fremgangsmåten... i henhold til oppfinnelsen i forbindelse med en behandling av en vandig blanding som inneholder etanol, med en olefin-fraksjon som inneholder ' isobuten. Fig. 1 in the attached drawing illustrates a particular embodiment of the method... according to the invention in connection with a treatment of an aqueous mixture containing ethanol with an olefin fraction containing isobutene.
Alkoholblandingen 1, og den tilførte olefinfraksjon 3 sendes sammen med de resirkulerte olefiner 2 til reaktoren R-l. Reaksjonsproduktet 5 sendes til rektifikasjonskolonnen C-l og fra bunnen av denne utvinnes etanol sammen med reaksjonsproduktet og ureagert vann 6. Ved kolonnetoppen utvinnes olefinfraksjonen som delvis re-sirkuleres til reaktoren R-l og delvis tømmes ut ved 8. The alcohol mixture 1 and the supplied olefin fraction 3 are sent together with the recycled olefins 2 to the reactor R-1. The reaction product 5 is sent to the rectification column C-l and from the bottom of this ethanol is extracted together with the reaction product and unreacted water 6. At the top of the column, the olefin fraction is extracted which is partly re-circulated to the reactor R-l and partly discharged at 8.
Fig. 2 viser et diagram i likhet med fig. 1 men olefin-resirku-lering. Fig. 2 shows a diagram similar to fig. 1 but olefin recycling.
Oppfinnelsen skal nå illustreres ved hjelp av noen utførelses-eksempler. The invention will now be illustrated with the help of some design examples.
I eksempel 1 refereres et reaksjonsskjema som forklarer de muligheter som tilveiebringes ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen. Som det kan ses blir det mulig å oppnå et produkt som er fullstendig blandbart med bensiner også ved lave temperaturer, mens det samtidig oppnås en forbedring i utbyttet i forhold til utgangs-:, alkohol av størrelsesorden 18% på bekostning av et gassformet produkt som f.eks. isobuten, som ikke direkte tilsettes til bensin da sådan tilsetning ikke kan praktiseres. En sammenligning mellom resultatene i eksempel 2 og eksempel 3 viser hvor viktig det kan være å begrense omdannelsen av etanol. Som et faktum oppnås ved å arbeide med en lavere volumhastighet et produkt som ved blanding med bensin har en høyere turbiditet-temperatur. In example 1, a reaction scheme is referred to which explains the possibilities provided by the method according to the invention. As can be seen, it becomes possible to obtain a product which is completely miscible with petrols even at low temperatures, while at the same time an improvement in the yield is achieved in relation to the starting:, alcohol of the order of 18% at the expense of a gaseous product such as .ex. isobutene, which is not directly added to petrol as such addition cannot be practiced. A comparison between the results in example 2 and example 3 shows how important it can be to limit the conversion of ethanol. As a matter of fact, working at a lower volume rate results in a product that, when mixed with gasoline, has a higher turbidity temperature.
Sammenligningen mellom resultatene i eksemplene 4,5 og 6 viserThe comparison between the results in examples 4,5 and 6 shows
at når volumhastigheten er den samme blir reaksjonstemperaturen kritisk og i eksemplene gjengitt heri er den optimale verdi ved 7 0°C. that when the volume rate is the same the reaction temperature becomes critical and in the examples given herein the optimum value is at 70°C.
Eksempel 1Example 1
I en rørformet reaktor, se fig. 1, som inneholder en makroporøs ionebytte-harpiks i syreform som f.eks. "Amberlyst 15" omsettes en blanding sammensatt av 2 8,20 vekt % etanol inneholdende 7 vekt % vann) tilført gjennom ledning 1, og 61,5Oi vektdeler av en re-sirkulert olefin-fraksjon 2, inneholdende 6,4 vekt % isobuten og 10,36 vektdeler av en olefin-fraksjon 3 inneholdende 50 vekt % isobuten. In a tubular reactor, see fig. 1, which contains a macroporous ion exchange resin in acid form such as e.g. "Amberlyst 15" reacts a mixture composed of 28.20% by weight ethanol containing 7% by weight water) supplied through line 1, and 61.5Oi parts by weight of a recycled olefin fraction 2, containing 6.4% by weight isobutene and 10.36 parts by weight of an olefin fraction 3 containing 50% by weight isobutene.
Sammensetningen av den resulterende blanding er som følger: The composition of the resulting mixture is as follows:
Blandingen tilføres med en volumhastighet på 10 liter pr. time pr. liter katalysator og bringes til å reagere ved en temperatur på 7 0°C og følgende reaksjonsprodukt 5 oppnås: The mixture is supplied at a volume rate of 10 liters per hour per liter of catalyst and is brought to react at a temperature of 70°C and the following reaction product 5 is obtained:
Den etterfølgende fraksjonering av reaksjonsproduktet gjennom-føres i en rektifikasjonskolonne hvori det oppnås 33,0 vektdeler av et bunnprodukt med følgende sammensetning: og 6 7 vektdeler av et topprodukt 7 med følgende sammensetning: The subsequent fractionation of the reaction product is carried out in a rectification column in which 33.0 parts by weight of a bottom product with the following composition are obtained: and 6.7 parts by weight of a top product 7 with the following composition:
Av denne strøm re-sirkuleres 61,5 vektdeler til reaksjonen 2 og 5,5 vektdeler sendes til etterfølgende anvendelser gjennom ledningen 8. Of this stream, 61.5 parts by weight are recycled to reaction 2 and 5.5 parts by weight are sent to subsequent applications through line 8.
Kolonnens bunnprodukt 6 kan direkte blandes med bensiner uten noen separasjonsproblemer. The bottom product 6 of the column can be directly mixed with gasolines without any separation problems.
For sammenligning gjengis 1 det følgende verdiene for turbidi tetstemperaturen av etanol av blanding 1 (blanding A) og reaksjonsproduktet 6 (blanding B) begge tilsatt i en andel på 10 vekt % til en hydrokarbonstrøm inneholdende 30 vekt % aromatiske bestanddeler og 70 vekt % mettede hydrokarboner. For comparison, the values for the turbidity temperature of ethanol of mixture 1 (mixture A) and reaction product 6 (mixture B) both added in a proportion of 10% by weight to a hydrocarbon stream containing 30% by weight of aromatics and 70% by weight of saturated hydrocarbons are given below .
Eksempel 2 Example 2
I en rørformet reaktor, se fig. 2, inneholdende en makroporøs ionebytte-harpiks i syreform som f.eks. "Amberlyst 15" bringes en blanding til reaksjon inneholdende 34,1 vektdeler etanol (7,3 % vann) og 65,9 vektdeler av en olefin-fraksjon 2 inne- . holdende 50,7 vekt % isobuten. In a tubular reactor, see fig. 2, containing a macroporous ion exchange resin in acid form such as e.g. "Amberlyst 15" is reacted with a mixture containing 34.1 parts by weight of ethanol (7.3% water) and 65.9 parts by weight of an olefin fraction 2 in- . containing 50.7% by weight isobutene.
Sammensetningen av den resulterende blanding 3 er som følger: The composition of the resulting mixture 3 is as follows:
Blandingen, tilført med en volumhastighet på 1,5 liter pr. time pr. liter katalysator, bringes til å reagere ved en temperatur på 6 0°C, hvorved følgende reaksjonsprodukt 4 oppnås: The mixture, supplied at a volume rate of 1.5 liters per hour per liter of catalyst, is brought to react at a temperature of 60°C, whereby the following reaction product 4 is obtained:
Den etterfølgende fraksjonering av reaksjonsproduktet gjennom-føres i en rektifikasjonskolonne hvori det oppnås 65 vektdeler av et bunnprodukt 5 med følgende sammensetning: Vanninnholdet, referert til summen av tilstedeværende alkoholer, er 3,7 vekt %. The subsequent fractionation of the reaction product is carried out in a rectification column in which 65 parts by weight of a bottom product 5 with the following composition are obtained: The water content, referred to the sum of the alcohols present, is 3.7% by weight.
Kolonnens toppstrøm består av 35,0 deler av en olefin-fraksjon med følgende sammensetning: The top stream of the column consists of 35.0 parts of an olefin fraction with the following composition:
Turbiditetstémperaturen av en blanding av 10 vekt % av kolonne-bunnproduktet 5 med 9 0 vekt % av en hydrokarbon-fraksjon (70 vekt % mettede hydrokarboner og 3 0% aromatiske bestanddeler) The turbidity temperature of a mixture of 10% by weight of column bottoms 5 with 90% by weight of a hydrocarbon fraction (70% by weight saturated hydrocarbons and 30% aromatics)
er -12°C.is -12°C.
Eksempel 3Example 3
I en rørformet reaktor, se fig. 2, inneholdende en makroporøs ionebytte-harpiks i syreform som f.eks. "Amberlyst 15" bringes en blanding til reaksjon bestående av 34,2 vekt % etanol (7,8% vanninnhold) gjennom ledningen 1 og 65,8 vektdeler av en olefin-fraksjon tilført gjennom 2, inneholdende 48,2 vekt % isobuten. In a tubular reactor, see fig. 2, containing a macroporous ion exchange resin in acid form such as e.g. "Amberlyst 15" is reacted with a mixture consisting of 34.2% by weight ethanol (7.8% water content) through line 1 and 65.8 parts by weight of an olefin fraction fed through 2, containing 48.2% by weight isobutene.
Sammensetningen av den resulterende blandingen 3 er som følger: The composition of the resulting mixture 3 is as follows:
Denne blanding, tilført med en volumhastighet på 16 liter pr. liter katalysator pr. time, bringes til å reagere ved en temperatur på 60°C og følgende reaksjonsprodukt 4 oppnås: This mixture, supplied at a volume rate of 16 liters per liter of catalyst per hour, is brought to react at a temperature of 60°C and the following reaction product 4 is obtained:
Den etterfølgende fraksjonering av reaksjonsproduktet gjennom-føres i en rektifikasjonskolonne hvori det oppnås 43,0 deler av et bunnprodukt 5 med følgende sammensetning: The subsequent fractionation of the reaction product is carried out in a rectification column in which 43.0 parts of a bottom product 5 with the following composition are obtained:
med et vanninnhold, referert til summen av tilstedeværende alkoholer, på 1,8 vekt %. with a water content, referred to the sum of the alcohols present, of 1.8% by weight.
Kolonnen toppstrøm 6 består av 57,0 deler av en olefin-fraksjon med følgende sammensetning: Column top stream 6 consists of 57.0 parts of an olefin fraction with the following composition:
Turbiditetstemperaturen av en blanding av 10 vekt % av kolonne-bunnproduktet 5 med 9 0 vekt % av en hydrokarbon-fraksjon (70 vekt% mettet hydrokarboner og 3 0 vekt % aromatiske bestanddeler) er under -20°C. The turbidity temperature of a mixture of 10% by weight of column bottoms 5 with 90% by weight of a hydrocarbon fraction (70% by weight saturated hydrocarbons and 30% by weight aromatics) is below -20°C.
Eksempel 4Example 4
I en rørformet reaktor, se fig. 2, inneholdende en makroporøs ionebytte-harpiks i syreform som "Amberlyst 15" bringes en bland-til reaksjon bestående av 31,5 vekt % etanol (7,5 % vanninnhold) tilført gjennom ledningen 1 og 68,5 vektdeler av en olefinfraksjon tilført gjennom ledningen 2, inneholdende 50,8 vekt % isobuten . In a tubular reactor, see fig. 2, containing a macroporous ion-exchange resin in acid form such as "Amberlyst 15", a mixed reaction consisting of 31.5% by weight ethanol (7.5% water content) fed through line 1 and 68.5 parts by weight of an olefin fraction fed through line 2, containing 50.8% by weight isobutene.
Sammensetningen av den resulterende blanding 3 er som følger: The composition of the resulting mixture 3 is as follows:
Blandingen, tilført med en volumhastighet på 20 liter pr. liter katalysator pr. time, reagerer ved en temperatur på 6 0° og .. følgende reaksjonsprodukt 4 oppnås: The mixture, supplied at a volume rate of 20 liters per liter of catalyst per hour, reacts at a temperature of 60° and .. the following reaction product 4 is obtained:
Den etterfølgende fraksjonering av reaksjonsproduktet gjennom-føres i en rektifikasjonskolonne hvori det oppnås 40,6 vektdeler av et bunnprodukt 5 med følgende sammensetning: The subsequent fractionation of the reaction product is carried out in a rectification column in which 40.6 parts by weight of a bottom product 5 with the following composition are obtained:
med et vanninnhold, referert til summen av tilstedeværende alkoholer på 2,0 vekt %. with a water content, referred to the sum of the alcohols present, of 2.0% by weight.
Kolonnens toppstrøm 6 bestod av 59,4 vektdeler av en olefin-fraksjon med følgende sammensetning. Column top stream 6 consisted of 59.4 parts by weight of an olefin fraction with the following composition.
Eksempel 5 Example 5
I en rørformet reaktor, se fig. 2, inneholdende en makroporøsionebytte-harpiks i syreform som f.eks. "Amberlyst 15" bringes en blanding bestående av 31,5 vektdeler etanol (7,5% vanninnhold) gjennom ledningen 1 og 68,5 vektdeler av en olefin-fraksjon til-ført gjennom ledningen 2, inneholdende 50,8 vekt % isobuten, In a tubular reactor, see fig. 2, containing a macroporosity exchange resin in acid form such as e.g. "Amberlyst 15" is fed a mixture consisting of 31.5 parts by weight ethanol (7.5% water content) through line 1 and 68.5 parts by weight of an olefin fraction added through line 2, containing 50.8% by weight isobutene,
til reaksjon.to reaction.
Sammensetningen av den resulterende blanding 3 er som følger: The composition of the resulting mixture 3 is as follows:
Den sistnevnte : blanding, tilført med en volumhastighet på The latter: mixture, supplied at a volume rate of
20 liter pr. liter katalysator pr. time, bringes til å reagere ved en temperatur på 70°C hvorved følgende reaksjonsprodukt 4 oppnås: 20 liters per liter of catalyst per hour, is brought to react at a temperature of 70°C whereby the following reaction product 4 is obtained:
Den etterfølgende fraksjonering av reaksjonsproduktet gjennom-føres i en rektitikasjonskolonne hvori det oppnås 52,3 vektdeler av et bunnprodukt 5 med følgende sammensetning: The subsequent fractionation of the reaction product is carried out in a rectification column in which 52.3 parts by weight of a bottom product 5 with the following composition are obtained:
Vann-innhold i forhold til summen av foreliggende alkoholer er 1,7 vekt %. Water content in relation to the sum of the alcohols present is 1.7% by weight.
Kolonnens toppstrøm 6 bestod av 47,7 deler av eh olefin-fraksjon med følgende sammensetning: Column top stream 6 consisted of 47.7 parts of eh olefin fraction with the following composition:
Eksempel 6 Example 6
I en rørformet reaktor, se fig. 2, inneholdende en makroporøs ionebytte-harpiks i syreform, som f.eks. "Amberlyst 15" bringes en blanding til reaksjon bestående av 31,5 vektdeler etanol (7,5 % vanninnhold) tilført gjennom ledningen 1 og 68,5 vektdeler av en olefin-fraksjon tilført gjennom ledningen 2, inneholdende 50,8 vekt % isobuten. In a tubular reactor, see fig. 2, containing a macroporous ion exchange resin in acid form, such as e.g. "Amberlyst 15" is reacted with a mixture consisting of 31.5 parts by weight of ethanol (7.5% water content) fed through line 1 and 68.5 parts by weight of an olefin fraction fed through line 2, containing 50.8% by weight of isobutene.
Sammensetningen av den resulterende blandingen 3 er som følger: The composition of the resulting mixture 3 is as follows:
Blandingen, tilført med en volumhastighet på 2 0 liter pr. liter katalysator pr. time, reageres ved en temperatur på 80°C hvorved det oppnås følgende reaksjonsprodukt 4: The mixture, supplied at a volume rate of 20 liters per liter of catalyst per hour, is reacted at a temperature of 80°C whereby the following reaction product 4 is obtained:
Den etterfølgende : fraksjonering av reaksjonsproduktet gjennom-føres i en rektifikasjonskolonne hvori det oppnås 57,3 vektdeler av et bunnprodukt 5 med følgende sammensetning: The subsequent fractionation of the reaction product is carried out in a rectification column in which 57.3 parts by weight of a bottom product 5 with the following composition are obtained:
med et vanninnhold, referert til summen av alkoholer som er tilstede, på 3,1 vekt %. with a water content, referred to the sum of alcohols present, of 3.1% by weight.
Kolonnens toppstrøm 6, består av 42,7 vektdele'r: av en olefin-fraksjon med følgende sammensetning: Column top stream 6 consists of 42.7 parts by weight: of an olefin fraction with the following composition:
Claims (6)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21068/80A IT1140794B (en) | 1980-03-31 | 1980-03-31 | PROCEDURE FOR THE PRODUCTION OF C2-C4 "GASOLINE" ALCOHOLS FROM AQUEOUS MIXTURES CONTAINING THEM |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO811022L true NO811022L (en) | 1981-10-01 |
Family
ID=11176255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO811022A NO811022L (en) | 1980-03-31 | 1981-03-26 | PROCEDURE FOR PREPARING C2-C4 ALCOHOLS FOR ENGINE OPERATION. |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56151790A (en) |
| AU (1) | AU550088B2 (en) |
| BE (1) | BE888150A (en) |
| BR (1) | BR8101872A (en) |
| CA (1) | CA1160252A (en) |
| CH (1) | CH648340A5 (en) |
| CS (1) | CS221292B2 (en) |
| DD (1) | DD157700A5 (en) |
| DE (1) | DE3112277C2 (en) |
| DK (1) | DK137281A (en) |
| ES (1) | ES501396A0 (en) |
| FR (1) | FR2479186A1 (en) |
| GB (1) | GB2072668B (en) |
| HU (1) | HU192065B (en) |
| IE (1) | IE51127B1 (en) |
| IT (1) | IT1140794B (en) |
| LU (1) | LU83265A1 (en) |
| NL (1) | NL8101594A (en) |
| NO (1) | NO811022L (en) |
| NZ (1) | NZ196606A (en) |
| PL (1) | PL230427A1 (en) |
| RO (1) | RO84498B (en) |
| SE (1) | SE8101977L (en) |
| SU (1) | SU1034610A3 (en) |
| YU (1) | YU41038B (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0723331B2 (en) * | 1985-03-12 | 1995-03-15 | 旭化成工業株式会社 | Method for producing tertiary butanol |
| US7007764B2 (en) | 2002-12-06 | 2006-03-07 | Manitowoc Crane Companies, Inc. | Carbody to crawler connection |
| JP2007021643A (en) * | 2005-07-15 | 2007-02-01 | Amada Co Ltd | Work attracting device using permanent magnet |
| US10570071B1 (en) | 2018-12-12 | 2020-02-25 | Saudi Arabian Oil Company | Membrane-based process for butanols production from mixed butenes |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL299568A (en) * | 1900-01-01 | |||
| FR1314120A (en) * | 1962-01-08 | 1963-01-04 | Bayer Ag | Process for the preparation of tert-butyl and alkyl ethers |
| DE1249844B (en) * | 1962-03-21 | 1967-09-14 | GuIf Research &. Development Company, Pittsburgh, Pa (V St A) | Process for the production of alcohols by the addition of water to the corresponding olefins in the liquid phase |
| US3822119A (en) * | 1970-11-19 | 1974-07-02 | Goodyear Tire & Rubber | Anti-pollution anti-knock gasoline |
| DE2629769B2 (en) * | 1976-07-02 | 1980-03-13 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Process for the production of pure methyl tertiary butyl ether |
| US4087471A (en) * | 1977-05-20 | 1978-05-02 | Petro-Tex Chemical Corporation | Fixed bed process for the production of t-butanol |
-
1980
- 1980-03-31 IT IT21068/80A patent/IT1140794B/en active
-
1981
- 1981-03-18 IE IE602/81A patent/IE51127B1/en unknown
- 1981-03-19 GB GB8108640A patent/GB2072668B/en not_active Expired
- 1981-03-24 NZ NZ196606A patent/NZ196606A/en unknown
- 1981-03-26 DK DK137281A patent/DK137281A/en not_active Application Discontinuation
- 1981-03-26 FR FR8106118A patent/FR2479186A1/en active Granted
- 1981-03-26 NO NO811022A patent/NO811022L/en unknown
- 1981-03-26 BR BR8101872A patent/BR8101872A/en unknown
- 1981-03-27 DE DE3112277A patent/DE3112277C2/en not_active Expired
- 1981-03-27 SE SE8101977A patent/SE8101977L/en not_active Application Discontinuation
- 1981-03-27 BE BE0/204278A patent/BE888150A/en not_active IP Right Cessation
- 1981-03-30 AU AU68903/81A patent/AU550088B2/en not_active Ceased
- 1981-03-30 HU HU81810A patent/HU192065B/en unknown
- 1981-03-30 SU SU813266251A patent/SU1034610A3/en active
- 1981-03-30 PL PL23042781A patent/PL230427A1/xx unknown
- 1981-03-30 JP JP4566881A patent/JPS56151790A/en active Pending
- 1981-03-30 RO RO103858A patent/RO84498B/en unknown
- 1981-03-30 CA CA000374128A patent/CA1160252A/en not_active Expired
- 1981-03-30 LU LU83265A patent/LU83265A1/en unknown
- 1981-03-30 YU YU828/81A patent/YU41038B/en unknown
- 1981-03-30 CH CH2146/81A patent/CH648340A5/en not_active IP Right Cessation
- 1981-03-31 NL NL8101594A patent/NL8101594A/en not_active Application Discontinuation
- 1981-03-31 DD DD81228774A patent/DD157700A5/en unknown
- 1981-03-31 ES ES501396A patent/ES501396A0/en active Granted
- 1981-03-31 CS CS812393A patent/CS221292B2/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD157700A5 (en) | 1982-12-01 |
| GB2072668B (en) | 1984-03-28 |
| NL8101594A (en) | 1981-10-16 |
| YU41038B (en) | 1986-10-31 |
| IT8021068A0 (en) | 1980-03-31 |
| YU82881A (en) | 1983-02-28 |
| GB2072668A (en) | 1981-10-07 |
| IT1140794B (en) | 1986-10-10 |
| CH648340A5 (en) | 1985-03-15 |
| DE3112277C2 (en) | 1985-05-02 |
| DE3112277A1 (en) | 1982-03-18 |
| RO84498B (en) | 1984-08-30 |
| ES8202776A1 (en) | 1982-02-16 |
| DK137281A (en) | 1981-10-01 |
| AU550088B2 (en) | 1986-03-06 |
| JPS56151790A (en) | 1981-11-24 |
| IE51127B1 (en) | 1986-10-15 |
| FR2479186A1 (en) | 1981-10-02 |
| SE8101977L (en) | 1981-10-01 |
| SU1034610A3 (en) | 1983-08-07 |
| CS221292B2 (en) | 1983-04-29 |
| PL230427A1 (en) | 1981-11-13 |
| LU83265A1 (en) | 1981-10-29 |
| NZ196606A (en) | 1984-03-16 |
| AU6890381A (en) | 1981-10-08 |
| HU192065B (en) | 1987-05-28 |
| ES501396A0 (en) | 1982-02-16 |
| BE888150A (en) | 1981-09-28 |
| BR8101872A (en) | 1981-10-06 |
| CA1160252A (en) | 1984-01-10 |
| IE810602L (en) | 1981-09-30 |
| RO84498A (en) | 1984-06-21 |
| FR2479186B1 (en) | 1982-11-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101600113B1 (en) | Diisobutylene process | |
| EP2376405A1 (en) | Process for obtaining high-purity 1-butene from c4 hydrocarbon mixtures | |
| JPH0526772B2 (en) | ||
| NO144144B (en) | PROCEDURE FOR SELECTIVE PREPARATION OF METHYL-TERT-BUTYLETS FROM METHANOL AND ISOBUTYLENE | |
| US3960672A (en) | Continuous distillation process for purifying alkanols | |
| CA1140945A (en) | Process for preparation of high purity isobutylene | |
| US5986148A (en) | Di-isopropyl ether synthesis and dry product recovery | |
| US3979474A (en) | Process for separating isobutylene from C4 hydrocarbon mixtures | |
| AU2008334436B2 (en) | Process for the production of 1,2-propanediol | |
| US5679872A (en) | Process for the purification of an ether comprising two distillation steps | |
| NO811022L (en) | PROCEDURE FOR PREPARING C2-C4 ALCOHOLS FOR ENGINE OPERATION. | |
| EP0514593B1 (en) | Production of ether from alcohol and isoolefin in the presence of H2O with H2O/alcohol recycle | |
| CA1228870A (en) | Process for continuously producing alcohols | |
| US11623906B2 (en) | Oxygen stripping in etherification, ethers decomposition and isooctene production | |
| AU636213B2 (en) | Production of diisopropyl ether | |
| US5744645A (en) | Two-stage process for producing diisopropyl ether using catalytic distillation | |
| US5113024A (en) | Process for product separation in the production of di-isopropyl ether | |
| EP0448998B1 (en) | Production of ethyl tertiary alkyl ethers | |
| JPH03218332A (en) | Preparation of ether from c4-c7 tertiary alkene and divalent - hexavalent alcohol | |
| EP0071238B1 (en) | Process for the preparation of methyl tert-butyl ether | |
| NO165723B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF ISOPROPYLAL ALCOHOL AND TERTIARY C4- TO C5-ALCOHOLS. | |
| NO145336B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF ACETALDEHYDE AND ACETON FROM ACETYLENE SUSTAINABLE PROPYNES CONTAINED IN HYDROCARBON FLOWERS | |
| JPS6234018B2 (en) | ||
| US5504258A (en) | Two-stage process for producing diisopropyl ether using catalytic distillation |