CS221292B2 - Method of preparation of alcohole with 2-4 atoms of carbon in the quality necessary for addition in the petrol - Google Patents

Method of preparation of alcohole with 2-4 atoms of carbon in the quality necessary for addition in the petrol Download PDF

Info

Publication number
CS221292B2
CS221292B2 CS812393A CS239381A CS221292B2 CS 221292 B2 CS221292 B2 CS 221292B2 CS 812393 A CS812393 A CS 812393A CS 239381 A CS239381 A CS 239381A CS 221292 B2 CS221292 B2 CS 221292B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
mixture
water
product
ethanol
Prior art date
Application number
CS812393A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Ermanno Pescarollo
Original Assignee
Ermanno Pescarollo
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ermanno Pescarollo filed Critical Ermanno Pescarollo
Publication of CS221292B2 publication Critical patent/CS221292B2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
    • C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
    • C12C11/00—Fermentation processes for beer
    • C12C11/02—Pitching yeast

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

An improved process is disclosed for producing petrol-grade C2-C4 alcohols from aqueous mixtures which contain these alcohols. The improvement is that the aqueous mixture is reacted with a tertiary olefin in the presence of a catalyst having an acidic character, preferably at a temperature of from 40 to 90 DEG C and at a space velocity of from 5 to 25 litres of reactants per litre of catalyst per hour. Preferred catalysts are acidic ion-exchange resins, especially those having -SO3H groups. The temperature and space velocity ranges are critical in order to minimize the parasitic ether- forming reaction.

Description

Vynález se týká způsobu výroby alkoholů s 2 až 4 atomy uhlíku z vodných směsí, které je obsahují, a to v kvalitě vhodné pro přísadu do benzinu.The present invention relates to a process for the preparation of C 2 -C 4 alcohols from aqueous mixtures containing them in a quality suitable for the gasoline additive.

Je dlouho známo, že ethanol má hodnotné charakteristiky oktanového čísla, takže se ho může jako takového použít při formulaci palivových směsí ke snížení procentového obsahu přísad na bázi alkylolova nebo ke snížení obsahu aromatických látek v benzinech.It has long been known that ethanol has valuable octane rating characteristics, so that it can be used as such in the formulation of fuel compositions to reduce the percentage of alkyl lead additives or to reduce the aromatics content of gasoline.

Ethanol se zpravidla vyrábí v provozním měřítku fermentací uhlohydrátů: při těchto způsobech je procento alkoholu ve fermentačních produktech šťáv obsahujících cukr pod 10 °/o. Následující výrobní stupně, zaměřené na výrobu alkoholu, zahrnující sled destilací, které vedou к azeotropické směsi vody a ethanolu, která za tlaku okolí obsahuje hmotnostně 4,4 % vody.Ethanol is generally produced on an industrial scale by fermentation of carbohydrates: in these processes, the percentage of alcohol in fermentation products of sugar-containing juices is below 10%. Subsequent production steps for the production of alcohol, comprising a sequence of distillations, result in an azeotropic mixture of water and ethanol containing 4.4% by weight of water at ambient pressure.

Tento ethanol však stále ještě obsahuje příliš mnoho vody, než aby byl vhodný pro přímé použití, jakožto přísada do paliv, takže jsou nezbytné další dehydratační stupně.However, this ethanol still contains too much water to be suitable for direct use as a fuel additive, so that additional dehydration steps are necessary.

Rektifikační stupně a zvláště konečný dehydratační stupeň mají však nepříznivý vliv na náklady získání ethanolu v kvalitě vhodné pro přísadu do benzinů.However, the rectification steps, and in particular the final dehydration step, have an adverse effect on the cost of obtaining ethanol in a quality suitable for the gasoline additive.

Tyto okolnosti vedly к četným studiím zabývajícím se optimalizací získání tepla při běžných způsobech zpracování a také к řadě návrhů obměněných dehydratačních operací.These circumstances have led to numerous studies on the optimization of heat recovery in conventional processing processes, as well as a number of proposals for modified dehydration operations.

V současné době se absolutní ethanol získá azeotropní destilací s benzenem.Currently, absolute ethanol is obtained by azeotropic distillation with benzene.

V poslední době byly však navrženy obměněné způsoby, které jsou založeny na odhánění vody selektivní absorpcí na škrobových látkách a s výhodou na absorpci na textilních vláknech, na extrakcích rozpouštědly v kritické fázi, na použití membrán, které jsou propustné pro jednu složku, na absorpci na molekulárních sítech, které mají rozměry pórů dostatečné к zadržování vody a konečně založené na destilačních operacích za snížených tlaků.Recently, however, modified methods have been proposed which are based on scrubbing water by selective absorption on starch substances and preferably on absorption on textile fibers, on solvent extraction in critical phase, on the use of membranes which are permeable to one component, for absorption on molecular sieves having pore dimensions sufficient to retain water and finally based on distillation operations at reduced pressures.

Všechny navržené způsoby mají však závažný nedostatek v tom, že dochází ke snížení výtěžku kapaliny, je zapotřebí podstatně vyšších provozních nákladů a speciálních aparatur, takže náklady na získání alkoholu jsou vysoké.However, all the proposed processes have the serious drawback of reducing the liquid yield, requiring substantially higher operating costs and special apparatuses so that the cost of obtaining alcohol is high.

Nyní se zjistilo, že je možné vyrábět alkoholy s 2 až 4 atomy uhlíku v kvalitě vhodné pro benzin bez využití jakéhokoliv známého způsobu a za současného dosahování ekonomických výhod pro jednoduchost navržené operace a také za zlepšení výtěžku kapaliny.It has now been found that it is possible to produce C 2 -C 4 alcohols in gasoline grade without using any known method, while attaining economic advantages for the simplicity of the proposed operation and also for improving the liquid yield.

Vynález se tedy týká způsobu přípravy alkoholů s 2 až 4 atomy uhlíku v kvalitě vhodné pro přidávání do benzinu, ze směsi obsahující tyto alkoholy a vodu, který je vyznačený tím, že se taková vodná směs zpracovává isobutenem v přítomnosti ionexové pryskyřice kyselého charakteru, jakožto kyselého katalyzátoru, při teplotě 40 až °C a při prostorové rychlosti 5 až 25 litrů nástřiku na litr katalyzátoru za hodinu. Při tomto způsobu se obsah vody ve směsi snižuje, jelikož voda reakcí s isobutenem vytváří terciární alkohol. Vzniklý produkt po oddělení nezreagovaných olefinů představuje směs, která se může přidávat do paliv v obvyklých poměrech bez rozdělování fází i při teplotách pod —20 °C.The invention therefore relates to a process for the preparation of C 2 -C 4 alcohols suitable for the addition to gasoline of a mixture comprising these alcohols and water, characterized in that the aqueous mixture is treated with isobutene in the presence of an acidic ion exchange resin as acidic. catalyst at a temperature of 40 ° C and a space velocity of 5 to 25 liters of feed per liter of catalyst per hour. In this process, the water content of the mixture is reduced since water reacts with isobutene to form a tertiary alcohol. The product obtained after separation of unreacted olefins is a mixture which can be added to the fuels in conventional proportions without phase separation even at temperatures below -20 ° C.

Reakce přidávání isobutenu do vody se může provádět za pomoci běžných katalyzátorů, používaných pro hydrataci olefinů, jako jsou minerální kyseliny, Lewisovy kyseliny a ionexové pryskyřice; především ionexové pryskyřice, které mají sulfonové skupiny — SO3H na polystyrénové, divinylbenzenové a polyfenolové matrici jsou vhodné pro větší jednoduchost při použití.The reaction of adding isobutene to water can be carried out using conventional catalysts used to hydrate olefins such as mineral acids, Lewis acids and ion exchange resins; especially ion exchange resins having sulfone groups - SO 3 H on polystyrene, divinylbenzene and polyphenol matrices are suitable for greater ease of use.

Pracovní podmínky musejí být pečlivě voleny, jelikož při použití příliš vysokých teplot nebo při příliš nízkých prostorových rychlostech se zhoršuje selektivita reakce, jelikož může převládnout konkurenční reakce vytváření odpovídajícího etheru.The operating conditions have to be carefully chosen, because the use of too high temperatures or too low space velocities deteriorates the selectivity of the reaction, since the competitive reaction of forming the corresponding ether can prevail.

Této reakci se musí pokud možno předejít, protože odvádí isobuten od jeho reakce s vodou, následkem čehož produkce terciárního alkoholu klesá: terciární alkohol je důležitý, protože má solubilizační působení na zbylou vodu.This reaction must be avoided as far as possible because it is isobutene away from its reaction with water, and as a result tertiary alcohol production decreases: tertiary alcohol is important because it has a solubilizing effect on the remaining water.

Je výhodné, aby se adiční reakce prováděla při teplotě 40 až 90 °C a za takového tlaku, aby se zpracovávaný uhlovodíkový nástřik zpracovával buď v kapalném, nebo v plynné fázi, podle toho, provádí-li se operace v kapalné nebo plynné fázi.It is preferred that the addition reaction is carried out at a temperature of 40 to 90 ° C and at a pressure such that the hydrocarbon feed to be treated is either liquid or gaseous, depending on whether the liquid or gaseous operation is performed.

Jestliže se pracuje v kapalné fázi, je prostorová reakční rychlost, vyjádřená v litrech nástřiku na litr katalyzátoru za hodinu, 5 až 25 litrů.When operating in the liquid phase, the spatial reaction rate, expressed in liters of feed per liter of catalyst per hour, is 5 to 25 liters.

Na připojených výkresech je na obr. 1 objasněno zvláštní provedení způsobu podle vynálezu, týkající se zpracování vodné směsi, která obsahuje ethanol s oleflnovou frakcí, obsahující isobuten: alkoholová směs 1 a zaváděná olefinová frakce 3 se vedou spolu s recyklovaným olefinem 2 do reaktoru R—1; reakční produkt 5 se vede do rektifikační kolony C—1, z jejíhož dna se odvádí ethanol spolu s reakčním produktem a s nezreagovanou vodou 6. Z hlavy kolony se odvádí olefinová frakce, která se částečně recykluje do reaktoru R—1 a částečně se odvádí jako produkt 8.In the accompanying drawings, FIG. 1 illustrates a particular embodiment of the process of the invention relating to the treatment of an aqueous mixture comprising ethanol with an olefin fraction containing isobutene: the alcohol mixture 1 and the introduced olefin fraction 3 are fed together with the recycled olefin 2 to the R-reactor. 1; the reaction product 5 is fed to a rectification column C-1, from which ethanol is removed along with the reaction product and unreacted water 6. An olefin fraction is removed from the top of the column which is partially recycled to the R-1 reactor and partly discharged as product 8.

Na obr. 2 je diagram podobný jako na obr. 1, avšak bez recyklování olefinů.Fig. 2 is a diagram similar to Fig. 1, but without olefin recycling.

Několik dále uváděných příkladů způsob podle vynálezu toliko objasňuje a nijak jej neomezuje.The following examples illustrate the process according to the invention without limiting it.

V příkladu 1 se pojednává o schématu, které vysvětluje možnosti poskytované způsobem podle vynálezu. Jak je zřejmé, je možno získat produkt, který je dokonale mísitelný s benziny i při nízkých teplotách, za současného dosažení zlepšeného výtěžku se zřetelem na výchozí alkohol řádově o % na úkor plynného produktu, jako je isobuten, který se přímo nepřidal do benzínu, jelikož to není možné.Example 1 discusses a scheme that explains the possibilities provided by the method of the invention. As is apparent, it is possible to obtain a product which is completely miscible with gasoline at low temperatures, while achieving improved yield of the starting alcohol in the order of% to the detriment of the gaseous product, such as isobutene which p Rimo added d of gasoline because it is not possible.

Porovnání výsledků podle příkladu 2 a podle příkladu 3 ukazuje, jak důležité může být omezení konverze ethanolu. Ve skutečnosti při práci s nižší prostorovou rychlostí se získá produkt, který po smíšení s benzinem má vyšší teplotu zákalu.Comparison of the results according to Example 2 and Example 3 shows how important limiting ethanol conversion can be. In fact, when operating at a lower space velocity, a product is obtained which, when mixed with gasoline, has a higher cloud point.

Srovnání mezi výsledky podle příkladu 4, 5 a 6 ukazuje, že při téže prostorové rychlosti má reakční teplota rozhodující význam: při zde popsaných příkladech se jako optimální jeví teplota 70 °C.Comparison between the results of Example 4, 5 and 6 in the azuje that at the same speed p s rostorov reaction temperature is of decisive importance: while the examples described herein, the optimum appears to be 70 ° C.

Příklad 1Example 1

Ve trubkovém reaktoru podle obr. 1, který obsahuje makroporézní ionexovou pryskyřici v kyselé formě, jako například Amberlyst I5, se nechává reagovat směs, která obsahuje 28,20 hmotnostních dílu ethanolu (oteahujmtéo 7 % hmotnostrnch vody)The tubular reactor of FIG. 1, which contains a macroporous ion exchange resin in acid form, such as Amberly St I y 5, the reacted mixture containing the now obsolete 28.20 parts by weight of ethanol with L (7% oteahujmtéo hmotnostrnch in dy)

1, 61,50 dílu recyklované· olefinové frakce1, 61.50 parts of recycled olefin fraction

2, obsahující 6,4 ' % hmotnostní isobutenu a 10,36 dílu olefinové frakce 3, obsahující 50 % hmotnostních isobutenu.2 containing 6.4%, by weight of isobutene and 10.36 parts of 3 olefin fraction, containing 50% by weight b iso-butene.

Směs vznikté má toto složern: With this month, this group has:

o/o hmotnostní nezreagované buteny62,7 isobuten .9,1 ethanol26,2 voda2,0o / o unreacted butenes by weight62.7 isobutene .9.1 ethanol26.2 water2.0

Směs se při prostorové rychlosti 10 litrů za hodinu na Utr katatyz^oru necivá reagovat při teplotě 70 °C, čímž se získá následující reakční produkt 5:The mixture did not react at 70 ° C at a space velocity of 10 liters per hour per hour of the catalytic catalyst to give the following reaction product 5:

% hmotnostté% by weight

nezreagované buteny unreacted butenes 62,7 62.7 isobuten isobuten 4,3 4.3 ethyl terc.-butylether ethyl tert-butyl ether 3,6 3.6 terc.-butylalkohol tert-butyl alcohol 3,8 3.8 ethanol ethanol 24,6 24.6 voda water 1,0 1.0

Následující frakcionace reakčního produktu se provádí v rektifikační koloně, přičemž se získá 33,0 dílu produktu ze dna 6, který má toto složení:The following fractionation of the reaction product was carried out in a rectification column to obtain 33.0 parts of the bottom product 6 having the following composition:

% hmotnostní ethanol voda3,0 terc.-butylalkohol ethyl terc.-butylether11,0' % hmoi;nostní nezreagované buteny 93,6 isobuten 16,4% Ethanol voda3,0 motnostní h tert-butyl alcohol ethyl tert-butylether11,0 'moi% H; SAFETY unreacted butenes isobutene 93.6 16.4

Z tohoto produktu se 01,5 dílu recykluje do reakce jakožto složka 2 a 5,5 dílu 8 se vede k následnému použití.From this product, 01.5 parts are recycled to the reaction as component 2 and 5.5 parts 8 are recycled.

Produkt ze dna kolony 6 se může přímo mísit s benziny bez jakéhokoliv problému odměšování.The bottom product of the column 6 can be directly mixed with the gasoline without any problem of blurring .

Pro srovnání se dále uvádějí hodnoty teploty zákalu ethanolu dávky 1 (směs A) a reakčního produktu 6 (směs B), přičemž v obou případech jakožto 10% přísada do uhlovodíkového produktu obsahujícího hmotnostně 30 % aromatických téték a 70 % nasycených uhlovodíků.For comparison, furthermore, the values of temperature cloud ethanol dose 1 (composition A) and the reaction product 6 (mixture B), in both cases, as 10% of an additive to a hydrocarbon product containing a mass of 30% of the aromatic to YC h tete to 70% saturated of hydrocarbons.

Teplota zákalu, °C směs A nad j· 20 °C směs B pod — 20 °CHaze temperature, ° C mixture A above j · 20 ° C mixture B below - 20 ° C

Příklad 2Example 2

V trubkovém .reaktoru podle obr. 2:, obsahujícím makroporézní ionexovou pryskyřici v kyselé formě, jako například Amberlyst 15, se · nechává reagovat směs obsahující 34,1 hmotnostních dílu ethanolu 1 (obsahujícího 7,3 % vody) a 65,9 hmotnostních dílu· olefinové frakce 2, obsahující hmotnosti 50,7 % isobutenu.In a tubular reactor of FIG. 2 containing a macroporous ion exchange resin in an acid form such as Amberlyst 15, a mixture containing 34.1 parts by weight of ethanol 1 (containing 7.3% water) and 65.9 parts by weight is reacted. Olefinic fraction 2 containing 50.7 % isobutene by weight.

Složení výsledné směsi 3 je ' následující:The composition of the resulting mixture 3 is as follows:

% hmotnostní % H í motnostn

nereaktivní buteny non-reactive butenes 32,5 32.5 isobuten isobuten 33,4 33.4 ethanol ethanol 31,6 31.6 voda water 2,5 2.5

Směs se nechává reagovat při prostorové rychlosti 1,5 Utru za · hodinu na· litr katailyzátoru při teplotě 60 'C čímž se zfeká reakční produkt 4 tohoto složení:The mixture is reacted at a space velocity of 1.5 · aborted per hour per liter katail · s at Zátor te pl OTE 60 C whose M F zfeká the reaction product 4 of the following composition:

% hmotnostní% by weight

nezreagované buteny unreacted butenes 32,5 32.5 isobuten isobuten 2,52 , 5 ethyl terc.-butylether ethyl tert-butyl ether 45,7 45.7 terc.-butylalkohol tert-butyl alcohol 7,9 7.9 ethanol ethanol 10,7 10.7 voda water 0,70 , 7

Následující frakcionace reakčního produktu se provádí v rektifikační koloně, přičemž se získá 65 dílů produktu ze dna 5 o tomto složení:The following fractionation of the reaction product is carried out in a rectification column to obtain 65 parts of the bottom product of the following composition:

a 67 dílů produktu z hlavy 7, který má toto složení:and 67 parts of the product of Title 7 having the following composition:

% hmotnostní % hmotnostní ethyl terc.-butylether 12,8 terc.-butylether 18,4 ethanol 67,2 voda 1,6 ethyl terc.-butylether70,4 terc.-butylalkohol12,1 ethanol16,4 voda1,1% by weight ethyl tert-butyl ether 12.8 tert-butyl ether 18.4 ethanol 67.2 water 1.6 ethyl tert-butyl ether70.4 tert-butyl alcohol12.1 ethanol16.4 water1.1

Obsah vody, vztažený na sumu obsažených alkoholů, je hmotnostně 3,7 °/o.The water content, based on the sum of the alcohols contained, is 3.7% by weight.

Produkt z hlavy kolony 6 obsahuje 35,0 dílu olefinové frakce mající toto složení:The top product of the column 6 contains 35.0 parts of an olefin fraction having the following composition:

% hmotnostní nezreagované buteny 92,9 isobuten 7,1% by weight unreacted butenes 92.9 isobutene 7.1

Teplota zákalu směsi 10 % produktu ze dna 5 s 90 % (procenta jsou vždy míněna hmotnostně) uhlovodíkové frakce, obsahující hmotnostně 70 % nasycených uhlovodíků a 30 % aromatických uhlovodíků, je —12 °C.The cloud point of the 10% bottom 5 product with 90% (percent by weight) of the hydrocarbon fraction containing 70% by weight of saturated hydrocarbons and 30% of aromatic hydrocarbons is -12 ° C.

Příklad 3Example 3

V trubkovém reaktoru podle obr. 2, obsahujícím makroporézní ionexovou pryskyřici v kyselé formě, jako například Amberlyst 15, se nechává reagovat směs obsahující 34,2 hmotnostní díly ethanolu, obsahujícího hmotnostně 7,8 % vody, 1 a 0'5,8 hmotnostních dílu olefinové frakce 2 obsahující 48,2'% hmotnostní isobutenu.In the tubular reactor of FIG. 2 containing a macroporous ion exchange resin in an acid form such as Amberlyst 15, a mixture comprising 34.2 parts by weight of ethanol containing 7.8% by weight of water, 1 and 0.5 parts by weight is reacted. olefinic fraction 2 containing 48.2% by weight of isobutene.

Vzniklá směs 3 má toto složení:The resulting mixture 3 has the following composition:

% hmotnostní nereaktivní buteny34,1 isobuten31,7 ethanol31,5 voda2,7% non-reactive butenes34.1 isobutene31.7 ethanol31.5 water2.7

Směs se nechává při prostorové rychlosti 16 litrů na litr katalyzátoru za hodinu reagovat při teplotě 60 °C, čímž se získá reakční produkt 4 tohoto složení:The mixture is allowed to react at 60 [deg.] C / hr at 60 [deg.] C to provide reaction product 4 having the following composition:

% hmotnostní% by weight

nezreagované buteny unreacted butenes 34,1 34.1 isobuten isobuten 22,9 22.9 ethyl terc.-butylether ethyl tert-butyl ether 5,5 5.5 terc.-butylalkohol tert-butyl alcohol 7,9 7.9 ethanol ethanol 28,9 28.9 voda water 0,7 0.7

Následující frakcionace reakčního produktu se provádí v rektifikační koloně, čímž se získá 43 dílů produktu ze dna 5 tohoto složení:The following fractionation of the reaction product is carried out in a rectification column to obtain 43 parts of the bottom product of the following composition:

přičemž obsah vody se vztahuje na sumu obsažených alkoholů a je 1,8 % hmotnostních.wherein the water content is based on the sum of the alcohols contained and is 1.8% by weight.

Produkt z hlavy 6 je složen z 57,0 dílu olefinové frakce mající toto složení:The product of Title 6 is composed of 57.0 parts of an olefin fraction having the following composition:

% hmotnostní nezreagované buteny 59,8 isobuten 40,2% by weight unreacted butenes 59.8 isobutene 40.2

Teplota zákalu směsi 10 % hmotnostních produktu ze dna 5 s 90 % hmotnostními uhlovoádíkové frakce obsahující hmotnostně 70 % nasycených uhlovodíků a 30 % hmotnostních aromatických uhlovodíků, je pod —20 °C.The cloud point of a mixture of 10% by weight of the bottom 5 product with a 90% by weight hydrocarbon fraction containing 70% by weight of saturated hydrocarbons and 30% by weight of aromatic hydrocarbons is below -20 ° C.

Příklad 4Example 4

V trubkovém reaktoru podle obr. 2, obsahujícím makroporézní ionexovou pryskyřici v kyselé formě, jako je například Amberlyst 15, se nechává reagovat směs obsahující 31,5 hmotnostních dílu ethanolu obsahujícího 7,5 hmotnostních % vody, 1 a 68,5 dílu olefinové frakce 2, obsahující 50,8 % hmotnostních isobutanu.In the tubular reactor of Figure 2 containing a macroporous ion exchange resin in acid form, such as Amberlyst 15, a mixture containing 31.5 parts by weight of ethanol containing 7.5% by weight of water, 1 and 68.5 parts of olefinic fraction 2 is reacted. containing 50,8% by weight of isobutane.

Složení výsledné směsi 3 je následující:The composition of the resulting mixture 3 is as follows:

% hmotnostní% by weight

nereaktivní buteny non-reactive butenes 33,7 33.7 isobuten isobuten 34,8 34.8 ethanol ethanol 29,1 29.1 voda water 2,4 2.4

Směs se při prostorové rychlosti 20 litrů na litr katalyzátoru za hodinu nechává reagovat při teplotě 60 °C a získá se následující reakční produkt 4 tohoto složení:The mixture is allowed to react at 60 ° C / hour at a space velocity of 20 liters per liter of catalyst to obtain the following reaction product 4 of the following composition:

% hmotnostní% by weight

nezreagované buteny unreacted butenes 33,7 33.7 isobuten isobuten 25,7 25.7 ethyl terc.-butylether ethyl tert-butyl ether 6,5 6.5 terc.-butylalkohol tert-butyl alcohol 7,2 7.2 ethanol ethanol 26,2 26.2 voda water 0,7 0.7

Následující frakcionace reakčního produktu se provádí v rektifikační koloně, přičemž se získá 40,6 hmotnostních dílu pro duktu ze dna 5 tohoto složení:The following fractionation of the reaction product is carried out in a rectification column to obtain 40.6 parts by weight of the product from bottom 5 of the following composition:

Produkt z hlavy 6 sestává z 47,7 dílu olefmové frakce tohoto staženu % hmotnostní % hmotnostní ethyl terc.-butylether16,0 terc.-butylalkohol17,7 ettanol 64 vodaThe product of head 6 consists of 47.7 parts olefmové f h oto Response system that downloads% h ENGINE SAFETY weight% of ethyl tert-butylether16,0 tert butylalkohol17,7 ettanol 64 water

S obsahem vody vztaženým na sumu obsažených alkohota hmotnostně 2,0 °/o.With a water content expressed on the amount contained alkohota motnostně 2 hr, 0 ° / o.

Produkt ze· hlavy 6 sestává z 59,4 dílu olefinové frakce tohoto složení:The product of Title 6 consists of 59.4 parts olefin fraction of the following composition:

% hmotnostrn nezreagované buteyy 56,7 isobuten 43,3% unreacted b utey y 56.7 isobutene 43.3

P říkladExample

V trubkovém· reaktoru podle obr. 2, obsahujícím makroporézní ionexovou pryskyřici v kyselé formě, jako například Amerlyst 15, se nechává reagovat směs sestávající z 31,5 hmotnostních dílu ethanolu 1 s obsahem hmotnostně 7,5 % vody a 68,5 dílu olefinoivé· frakce 2 obsahující hmotnostně 50,8 % isobutenu.· In the tube reactor of FIG. 2, containing a macroporous ion exchange resin in acid form, such as Amerlyst 15, is reacted with a mixture consisting of 31.5 parts by weight of ethanol containing 1 weight% of 7.5 and 68.5 in dy says lu · olefinoivé fraction containing 2 weight of 50, 8% isobutene.

Složení vzniklé směsi 3 je následující:The composition of the resulting mixture 3 is as follows:

% hmotaostm nereaktivní buteny33,7 isobuten34,8 ethanol29,1 voda2,4% by weight of non-reactive butenes33.7 isobutene34.8 ethanol29.1 water2.4

Tato směs se nechá reagovat při prostorové rychlosti 20 htrů na Htr katatyzátoru za hodinu při teplotě 70 °C, čímž se získá reakční produkt 4 tohoto složení:This mixture is reacted at a space E r y l ch Osti 20 htrů Htr of catalyst per hour at 70 ° C to obtain a reaction product 4 of the following composition:

% hmotnostní nezreagované buteey33,7 isobuten14,0 ethyl eerc.-Uutyleeher27,3 tore-bu-tyl-alkohol8,1 ethanol16,5 voda0,4% by weight unreacted butyles y 33.7 isobutene14.0 ethyl eerc.-Uut y leeher27.3 tore-butyl-alcohol8.1 ethanol16.5 water0.4

Následující frakcionace reakčního produktu se provádí v rektifikační koloně, čímž se získá 52, 3 dílu produktu ze· dna 5 tohoto složení:The following fractionation of the reaction product is carried out in a rectification column to give 52.3 parts of product from bottom 5 of the following composition:

% hmoenostУí ethyl tere-butylether52,2 terc.-lDutylalkohol etoanol voda0,8 nezreagované buteny70,6 isobuten29,4% H moenostУ diethyl terephthalic butylether52,2 tert lDutylalkohol etoanol voda0,8 unreacted buteny70,6 isobuten29,4

P říkl ad 6Example 6

V trubkovém reaktoru podle obr. 2, obsahujícím makroporézní ionexovou pryskyřici v kyselé formě, jako je například Amberlyst 15, se nechává reagovat směs, která sestává z 31,5 dílu hmotnostních ethanolu 1 obsahujícího 7,5 % hmotnostních vody a z 6ί8·,5 dílu olefinové frakcei 2 obsahujíc! 50,8 o/0 hmotnostních isobutenu.In the tubular reactor of Fig. 2 containing a macroporous ion exchange resin in an acid form such as Amberlyst 15, a mixture consisting of 31.5 parts by weight of ethanol 1 containing 7.5% by weight of water and 6% by weight of 5 parts is reacted. olefinic fractions 2 containing 2-olefin; About 50.8 / 0 by weight of isobutene.

Složení vzniklé směsi 3 je následující:The composition of the resulting mixture 3 is as follows:

% hmotnostrn nereaktivní buteny33,7 isotaten ethanol29,1 voda2,4% by weight non-reactive butenes33.7 isotatene ethanol29.1 water2.4

Směs se nechává reagovat při prostorové rychlosti 20 litrů na litr katalyzátoru za hodinu při teptatě 80 °C, čímž se získá následující reakční produkt 4 tohoto složení:The mixture is reacted at a space velocity of 20 liters per liter of catalyst per h o d p te yne at 80 ° C for Tata, No. COMES z to obtain and 4 following the reaction product of the following composition:

% ^otaostrn nezreagované buteny33,7 isobuten9,0 ethyl terctautylether37,1 terc.-buitylalk ohol·7,2 ethanol12,4 voda0,4% ^ otaostrn unreacted butenes33,7 isobutene9,0 ethyl tert-butylether37,1 tert-butylalkole · 7,2 ethanol12,4 water0,4

Následující frakcionace reakčního produktu se provádí v rektifikačyí koloně, čímž se získá 57,3. dílu produktu ze dha 5 tohoto složení:Subsequent fractionation of the reaction product was carried out in a rectification column to give 57.3. product part of dha 5 with the following composition:

% hmotnostrn ethyl terc.-butylether64,7 terc.-butylalkohol12,6 ethanol21,6 voda1,1 s obsahem vody, vztaženým na celkovou sumu obsažených alkoholů, hmotnostně 3,1 %.Hmotnostrn% ethyl tert-butylether64,7 tert butylalkohol12,6 ethanol21,6 voda1,1 water content, based on the total amount contained alcohol, 3 weight, 1%.

Produkt z hlavy kolony 6 sestává z 42,7 dílu olefinové· frakce tohoto složení:The top product of column 6 consists of 42.7 parts olefin fraction of the following composition:

% hmotmostyí nezreagované buteyy 7δ,9 isobuten 21,1% Unreacted hmotmosty buteyy 7δ 9 isobutene 21.1

Obsah vody se zřetelem na sumu obsažených alkoholů je hmotnostně 1,7 °/o.The water content with respect to the amount of alcohol contained is 1.7 wt ° / o.

Claims (2)

PŘEDMĚT'VYNÁLEZUOBJECT OF THE INVENTION 1. Způsob přípravy alkoholů s 2 až 4 atomy uhlíku v kvalito potř^ebné pro přidávání do benzinu, ze směsi oteahujírn tyto alkoholy a vodu vyznačený tím, že se taková vodná směs zpracovává isobutenem v přítomností ionexové pryskyřice kyselého charakteru jakožto kyselého katalyzátoru, při teplotě 40 až 90 °C a při prostorové rychlosti 5 až 25 litrů nástřiku na litr katalyzátoru za hodinu.1. A process for the preparation of alcohols having 2-4 carbon atoms in the quality of P ^ e b OTR No P ro d BC Adding of petrol from a mixture of these alcohols oteahujírn and water characterized in that such water mixture is treated with isobutene in the presence of ion exchange resins of acidic character as acid catalyst, at a temperature of 40 to 90 ° C and at a space velocity of 5 to 25 liters of feed per liter of catalyst per hour. 2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že ionexová pryskyřice kyselého charakteru obsahuje sulfonové skupiny — SOsH.2. The process according to claim 1, wherein the acidic ion exchange resin comprises sulfone groups - SO2H.
CS812393A 1980-03-31 1981-03-31 Method of preparation of alcohole with 2-4 atoms of carbon in the quality necessary for addition in the petrol CS221292B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT21068/80A IT1140794B (en) 1980-03-31 1980-03-31 PROCEDURE FOR THE PRODUCTION OF C2-C4 "GASOLINE" ALCOHOLS FROM AQUEOUS MIXTURES CONTAINING THEM

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS221292B2 true CS221292B2 (en) 1983-04-29

Family

ID=11176255

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS812393A CS221292B2 (en) 1980-03-31 1981-03-31 Method of preparation of alcohole with 2-4 atoms of carbon in the quality necessary for addition in the petrol

Country Status (25)

Country Link
JP (1) JPS56151790A (en)
AU (1) AU550088B2 (en)
BE (1) BE888150A (en)
BR (1) BR8101872A (en)
CA (1) CA1160252A (en)
CH (1) CH648340A5 (en)
CS (1) CS221292B2 (en)
DD (1) DD157700A5 (en)
DE (1) DE3112277C2 (en)
DK (1) DK137281A (en)
ES (1) ES501396A0 (en)
FR (1) FR2479186A1 (en)
GB (1) GB2072668B (en)
HU (1) HU192065B (en)
IE (1) IE51127B1 (en)
IT (1) IT1140794B (en)
LU (1) LU83265A1 (en)
NL (1) NL8101594A (en)
NO (1) NO811022L (en)
NZ (1) NZ196606A (en)
PL (1) PL230427A1 (en)
RO (1) RO84498B (en)
SE (1) SE8101977L (en)
SU (1) SU1034610A3 (en)
YU (1) YU41038B (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0723331B2 (en) * 1985-03-12 1995-03-15 旭化成工業株式会社 Method for producing tertiary butanol
US7007764B2 (en) 2002-12-06 2006-03-07 Manitowoc Crane Companies, Inc. Carbody to crawler connection
JP2007021643A (en) * 2005-07-15 2007-02-01 Amada Co Ltd Work attracting device using permanent magnet
US10570071B1 (en) 2018-12-12 2020-02-25 Saudi Arabian Oil Company Membrane-based process for butanols production from mixed butenes

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL299568A (en) * 1900-01-01
FR1314120A (en) * 1962-01-08 1963-01-04 Bayer Ag Process for the preparation of tert-butyl and alkyl ethers
DE1249844B (en) * 1962-03-21 1967-09-14 GuIf Research &. Development Company, Pittsburgh, Pa (V St A) Process for the production of alcohols by the addition of water to the corresponding olefins in the liquid phase
US3822119A (en) * 1970-11-19 1974-07-02 Goodyear Tire & Rubber Anti-pollution anti-knock gasoline
DE2629769B2 (en) * 1976-07-02 1980-03-13 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Process for the production of pure methyl tertiary butyl ether
US4087471A (en) * 1977-05-20 1978-05-02 Petro-Tex Chemical Corporation Fixed bed process for the production of t-butanol

Also Published As

Publication number Publication date
CH648340A5 (en) 1985-03-15
IE51127B1 (en) 1986-10-15
CA1160252A (en) 1984-01-10
AU6890381A (en) 1981-10-08
SU1034610A3 (en) 1983-08-07
JPS56151790A (en) 1981-11-24
PL230427A1 (en) 1981-11-13
IE810602L (en) 1981-09-30
ES8202776A1 (en) 1982-02-16
RO84498B (en) 1984-08-30
BR8101872A (en) 1981-10-06
AU550088B2 (en) 1986-03-06
FR2479186B1 (en) 1982-11-26
YU82881A (en) 1983-02-28
IT8021068A0 (en) 1980-03-31
DD157700A5 (en) 1982-12-01
HU192065B (en) 1987-05-28
FR2479186A1 (en) 1981-10-02
ES501396A0 (en) 1982-02-16
LU83265A1 (en) 1981-10-29
BE888150A (en) 1981-09-28
DE3112277A1 (en) 1982-03-18
SE8101977L (en) 1981-10-01
YU41038B (en) 1986-10-31
NZ196606A (en) 1984-03-16
NO811022L (en) 1981-10-01
NL8101594A (en) 1981-10-16
RO84498A (en) 1984-06-21
GB2072668B (en) 1984-03-28
DK137281A (en) 1981-10-01
IT1140794B (en) 1986-10-10
DE3112277C2 (en) 1985-05-02
GB2072668A (en) 1981-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4302298A (en) Process for isolating methyl tert-butyl ether from the reaction products of methanol with a C4 hydrocarbon cut containing isobutene
US6011191A (en) Process for the production of hydrocarbons with a high octane number by the selective dimerization of isobutene
US4503265A (en) Process for the production of methyl tert.-butyl ether (MTBE) and of hydrocarbon raffinates substantially freed from i-butene and from methanol
KR20070070093A (en) Process for fine purification of 1-butenic streams
EP1948577B1 (en) Process for the production of high-octane hydrocarbon compounds by the selective dimerization of isobutene contained in a stream which also contains c5 hydrocarbons
RU2167848C2 (en) Method for production ether product (versions)
US7179948B2 (en) Process for preparing tert-butanol
US5986148A (en) Di-isopropyl ether synthesis and dry product recovery
US5324866A (en) Integrated process for producing diisopropyl ether from isopropyl alcohol
US4352945A (en) Diisopropyl ether reversion in isopropanol production
US5015783A (en) Production of ethers by the reaction of alcohols and olefins
CS221292B2 (en) Method of preparation of alcohole with 2-4 atoms of carbon in the quality necessary for addition in the petrol
US5154801A (en) Advances in product separation in dipe process
US4988366A (en) High conversion TAME and MTBE production process
US4761504A (en) Integrated process for high octane alkylation and etherification
EP0227176A2 (en) Oxygenated, high-octane-number composition for fuel, and method for its preparation
US10618857B2 (en) Process for the separation of C5 hydrocarbons present in streams prevalently containing C4 products used for the production of high-octane hydrocarbon compounds by the selective dimerization of isobutene
EP0448998B1 (en) Production of ethyl tertiary alkyl ethers
EP0036260B2 (en) Preparation of a motor spirit blending component
EP0071032A1 (en) Process for the preparation of ethyl tert-butyl ether
US5108719A (en) Reactor system for ether production
US5689014A (en) Integrated process for producing diisopropyl ether and an isopropyl tertiary alkyl ether
US5146041A (en) Method of separating isobutylene from a C-4 hydrocarbon fraction using montmorillonite catalysts
RU2177930C1 (en) Alkene oligomers production process
RU2070217C1 (en) Method for production of compound gasoline component