NO800003L - Fremgangsmaate for (ko)polymerisering av vinylhalogenider - Google Patents

Fremgangsmaate for (ko)polymerisering av vinylhalogenider

Info

Publication number
NO800003L
NO800003L NO800003A NO800003A NO800003L NO 800003 L NO800003 L NO 800003L NO 800003 A NO800003 A NO 800003A NO 800003 A NO800003 A NO 800003A NO 800003 L NO800003 L NO 800003L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
peroxide
hlb
water
emulsifier
peroxydicarbonate
Prior art date
Application number
NO800003A
Other languages
English (en)
Inventor
Hendrik Harm Jannes Oosterwijk
Reinder Torenbeek
Original Assignee
Akzo Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from NL7503051A external-priority patent/NL186816C/xx
Priority claimed from NL7507859A external-priority patent/NL179375C/xx
Publication of NO800003L publication Critical patent/NO800003L/no
Application filed by Akzo Nv filed Critical Akzo Nv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
    • C08F4/32—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/18—Suspension polymerisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Feed For Specific Animals (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte
for (ko)polymerisering av vinylhalogenider.
Det er kjent at vinylhalogenider som vinylklorid, vinylbromid og vinylfluorid kan polymeriseres eller kopolymeriseres med vinyliden-halogenider som vinylidenklorid og vinylidenfluorid eller med andre forbindelser som inneholder CHp = CH -grupper som endegrupper, eksempelvis etylen, pro-pylen og vinylacetat. Denne polymerisasjon eller kopolymerisasjon finner vanligvis sted i vann. Por dette formål blir den monomere som skal polymeriseres eller monomer-blandingen som skal kopolymeriseres dispergert i vann i nærvær av et beskyttelseskolloid eller en emulgator, hvorpå man tilsetter en forbindelse som avgir frie radikaler som starter (kopoly-meriseringen . Som slike initiatorer kan man bruke peroksys-dikarbonater som er faste ved romtemperatur, slik som dimyristylperoksydikarbonat, dicetylperoksydikarbonat, distearylperoksydikarbonat, bis(4-tert.butylcykloheksyl)-peroksydikarbonat, bis(4-tert.amylcykloheksyl)peroksydikarbonat, dicykloheksylperoksydikarbonat og dibenzylperoksydikarbonat. Disse peroksyder har lagringsstabilitet ved romtemperatur.
Når disse peroksydikarbonater oppløses i organiske oppløsningsmidler som aceton, benzen eller kloroform, for å gjøre tilblandingen mer effektiv, synker peroksyforbindelsenes kjemiske stabilitet kraftig. Dessuten kan disse oppløsninger gjennomgå sterke reaksjoner, spontan antennelse og selv eksplo-sjoner hvis man ikke sørger for at varmen som avgis ved dekom-ponering transporteres bort.
US-patent 3.825-509 beskriver en fremgangsmåte for suspensjonspolymerisasjon av vinylklorid alene eller i kombi nasjon med vinyliden-monomere som kan kopolymeriseres med førstnevnte, hvorved initiatoren er en emulsjon av et organisk peroksyd i en vandig oppløsning som inneholder 1-10 vekt-? polyvinylalkohol og 1-6 vekt-? polyoksyetylensorbitan-monolaurat.
Emulsjonen har den ulempe at den ikke må inneholde mer enn ca. 19 vekt-? organisk peroksyd idet høyere konsentra-sjon fører til en for viskøs emulsjon som derfor blir vanske-lig å behandle. En ytterligere ulempe er at emulsjonen bare kan fremstilles ved en temperatur i området 5-10°C og må lagres ved 0°C eller lavere.
US-patent 3.507.800 beskriver en flammeresistent, pastalignende sammensetning som hovedsakelig består av vann,
et organisk peroksyd og et felles oppløsningsmiddel for vann og organisk peroksyd. I patentet skilles på den ene side mellom peroksyd avledet fra (cyklo)-alifatiske ketoner, eksempelvis metylebylketon-peroksyd, aceton-peroksyd, metylamyl-keton-peroksyd, cyklopentanonperoksyd, og på den annen side benzoylperoksyd og klorerte derivater av denne som 2,*l-diklor-benzoylperoksyd.
Førstnevnte kategori innarbeides i pastaen i en mengde på høyst ca. 30 vekt-?, benzoylperoksyd eller kjerne-klorerte derivater av denne i en mengde på høyst 50 vekt-?. Som oppløsningsmiddel for pastaer inneholdende førstnevnte kategori av organiske peroksyder anbefales flytende eller vannoppløselige alifatiske polyoksyalkaner og alkylestere.
Som oppløsningsmidler for benzoylperoksyd-holdige pastaer nevnes forbindelser som utfelt, findelt silisiumdioksyd, alkyl-cellulose, etc, hvilke forbindelser kan danne en gel med vannet i pastaen. Det nevnes også forbindelser som kjennes som detergenser (overflateaktive midler). De preparater som beskrives i nevnte US-patent 3.507.800 har den ulempe at de er i pastaform. De er derfor mindre egnet for bruk som kata-lysatorer ved (ko)polymerisering som utføres i lukket system for å hindre avgang av monomere, f.eks. vinylklorid, som er helsefarlig. Ved slike metoder bør blandingen som brukes kunne pumpes.
Man har nå funnet at man oppnår gunstige resultater hvis man som katalysator anvender en vandig suspensjon av et organisk peroksyd som er fast ved ca. 20°C og som inneholder en kombinasjon av minst 0,2 vekt-? ikke-ionisk emulga-tortiimed HLB-verdi på høyst 12,5, samt minst 0,2 vekt-? ikke-ionisk emulgator med en HLB-verdi på minst 12,5, eller en kombinasjon av minst 0,2 vekt-? ikke-ionisk emulgator med HLB-verdi høyst 12,5 og minst 0,01 vekt-? anionisk emulgator, ved (ko)polymerisering av vinylhalogenider.
Med HLB-verdi betegnes hydrofil-lipofil-balansen (hydrophilic-lipophilic balance) som foreslått av Atlas Powder Company i "The Atlas HLB-System, a time saving guide to emulsifier selection". Disse HLB-verdier er i området 1 til 30.
Eksempler på ikke-ioniske emulgatorer som kan brukes ved fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse oppsummeres i følgende tabell N:
Man vil forstå at dettinnenfor oppfinnelsens ramme også kan brukes blandinger av ikke-ioniske emulgatorer med total HLB-verdi på høyst eller minst 12,5. Denne samlede HLB-verdi kan beregnes ut fra HLB-verdiene for den enkelte emulgator og deres innbyrdes vektforhold.
Som eksempler på anioniske emulgatorer som kan tilsettes i kombinasjon med en emulgator eller emulgator-blanding med HLB-verdi på høyst 12,5 kan nevnes: Na-dodecylbenzensulfonat, Na-laurylalkoholsulfat, dialkyl-estere av Na-sulfosuccinat, Na-di(2-etylheksyl)fosfat, Na-tetradecylsulfat, NH^-lineær alkohol-polyetylenoksyd-eter-sulfat, Na-olefinsulfat.
En vandig suspensjon som nevnt ovenfor betraktes som pumpbar når den har en viskositet på høyst 500 poise. Fortrinnsvis benyttes imidlertid suspensjoner med en viskositet på høyst 100 poises.
For å hindre at faste organiske peroksyder i suspensjoner ikke lenger kan fordeles homogent i vannfasen etter eventuell utskilling (separasjon), anbefales at i suspensjonene tilsettes fortykningsmidler i slike mengder at etter separasjon kan det organiske faste peroksyd igjen fordeles homogent i vannfasen, og fortrinnsvis i så store mengder at en slik separasjon unngås.
Som fortykningsmidler kan man bruke vannoppløselige polymere av typen karboksymetylcellulose, metylcellulose, hydroksyetylcellulose, hydroksypropylcellulose og andre vann-oppløselige cellulosederivater, polyvinylalkohol, polyvinyl-pyrrolidon, polyakrylsyre, karboksyvinylpolymere, gelatin, stivelse, agar, etc. Avhengig av type fortykningsmiddel, ønsket viskositet for den ferdige suspensjon, de anvendte ikke-ioniske emulgatorer og typen fast peroksyd, kan mengden fortykningsmiddel som tilsettes i henhold til oppfinnelsen ligge i området 0,05 - 10 vekt-?, fortrinnsvis ioområdet 0,2
- 4 vekt-?.
Suspensjoner som nevnt kan fremstilles ved kraftig røring og homogenisering av bestanddelene ved hjelp av egnet blandeutstyr.
Som eksempler på peroksyder som er faste ved tempe-raturer på ca. 20°C og som kan tilsettes til suspensjonene, nevnes: 1. Faste aromatiske diacylperoksyder som dibenzoylperoksyd og kjerne-substituerte derivater av denne, som bis(o-metyl- benzoyl)-peroksyd, bis(o-metoksybenzoyl)peroksyd, bis(o-etoksybenzoyl)-peroksyd, bis(o-klorbenzoyl)peroksyd, 2. Faste alifatiske diacylperoksyder, som didecanoylperoksyd, dilauroylperoksyd og dimyristoylperoksyd, 3. Faste keton-peroksyder som bis(l-hydroksycykloheksyl)peroksyd, 1-hydroksy-l-hydroperoksy-dicykloperoksyd, bis(l-hydro-peroksycykloheksyl)peroksyd, 4. Faste aldehydperoksyder som bis(1-hydroksyheptyl)peroksyd, 5. Faste dialkylperoksyder og diaralkylperoksyder som dicumyl-peroksyd, 1,3- og l,4-(di-tert.butylperoksydisopropyl)benzen, 6. Faste perestere som mono-tert.butylpermaleat, di-tert.butyl-peroksyheksahydro-tereftalat, di-tert.butylperoksyadipat, di-tert.butylperoksydtereftalat, di-tert.butylperoksyftalat, mono-tert.butylperoksyftalat, 7. Faste perketaler som 2,2-bis(4 ,4-di-tert.butylperoksy-cyklo-heksyl)propan, 1,1-di-tert.butylperoksy-4-tert.butyl-cykloheksan, 8. Faste hydrperoksyder som 2 ,5-dihydroperoksy-2,5-dimetyl-heksan, 1,3-bis-(a-hydroperoksyisopropyl)benzen, l,4-bis-(a-hydroperoksydisopropyl)benzen, 9. fortrinnsvis imidlertid faste peroksydikarbonater som dimyristylperoksydikarbonat, dicetylperoksydikarbonat, distearylperoksydikarbonat, bis(4-tert.butylcykloheksyl)peroksydikarbonat, bis(4-tert.amylcykloheksyl)peroksydikarbonat, dicykloheksylperoksydikarbonat og dibenzylperoksydikarbonat.
Oppfinnelsen skal belyses ved de nedenstående eksempler, viskositeter som er anført til eksemplene er i poises og ble målt med et Brookfield-rotasjonsviskometer, modell HB, med hastighet 5 omdr./minutt for målesylinderen.
Eksempel 1
I en oppløsning av 10 g metylcellulose og 5 g ikke-ionisk emiilgator med HLB-tall på 15,0 ("Elfapur N-150") i 313 ml vann fordelte man 667 g dibenzoylperoksyd fuktet med vann (25 % H20). Massen ble homogenisert ved hjelp av en tre-valsemølle og man fikk en høyviskøs ikke-hellbar suspensjon. Til denne suspensjon satte man 5 g ikke-ionisk emulgator med HLB-verdi lik 10,0 ("Elfapur N-50"). Man fikk da en hellbar
og pumpbar vandig suspensjon med viskositet 30 poises. Sammensetningen var som følger:
50 % dibenzoylperoksyd
48 % vann
0,5 % ikke-ionisk emulgator, HLB = 15,0
0,5 % ikke-ionisk emulgator, HLB = 10,0
1 % metylcellulose
Eksempel 2
Til en oppløsning av 5 g hydroksypropylmetylcellulose og 5 g ikke-ionisk emulgator med HLB-verdi 14,7 ("Tergitol NP-35") i 3l8 ml vann, dispergerte man 667 g dibenzoylperoksyd fuktet med vann (25 % ^0). Blandingen ble homogenisert med en tre-valsemølle og man fikk en høyviskøs og ikke hellbar suspensjon. Man tilsatte derpå 5 g ikke-ionisk emulgator med HLB-verdi lik 10,0 ("Tergitol NP-15"). Da fikk man en hellbar og pumpbar vandig suspensjon med viskositet 14 poise, med følgende sammensetning:
50 % dibenzoylperoksyd
48,5 % vann
0,5 % ikke-ionisk emulgator, HLB 14,7
0,5 % ikke-ionisk emulgator, HLB 10,0
0,5'?hydroksypropylmetylcellulose
Eksempel 3
I en oppløsning av 5 g hydroksypropylmetylcellulose og 5 g ikke-ionisk emulgator méd HLB-tall 10,0 ("Elfapur N-50") i 323 ml vann fordelte man jevnt 667 g dibenzoylperoksyd fuktet med vann (25 % . Man fikk en høyviskøs og ikke-hellbar suspensjon med følgende sammensetning:
50 % dibenzoylperoksyd
49 % vann
0,5 % ikke-ionisk emulgator, HLB 10,0
0,5 % hydroksypropylmetylcellulose.
Suspensjonen ble delt i tre like vektdeler og man tilsatte til hver porsjon en viss mengde natriumlaurylalkohol-sulfat som anionisk emulgator. Derpå målte man viskositeten for hver porsjon. De tilsatte mengder natriumlaurylalkohol-sulfat og den målte viskositet er oppført i tabellen nedenfor:
Na-laurylalkoholsulfat 1 56 på vektbasis Viskositet i poises
Eksempler 4- 11
Man fremstilte suspensjoner med sammensetning og viskositet som fremgår av nedenstående tabell på samme måte som beskrevet i eksempel 1. Når bare en av de to emulgatorer ble brukt, fikk man alltid en pastaformet eller høyviskøs suspensjon. Tilsetning av den andre emulgator førte til en vesentlig viskositetsnedsettelse.
Eksempel 12
I en oppløsning av 10 g metylcellulose og 10 g ikke-ionisk emulgator med HLB-tall 15,0 ("Elfapur N-150") i 560 ml vann, fordelte man 360 g dilauroylperoksyd og 50 g bis-(o-metylbenzoyl)peroksyd fuktet med vann (20 % H^O). Massen ble homogenisert til en viskøs suspensjon med viskositet >300 poises ved hjelp av en tre-valsemølle. Derpå tilsatte man 10 g ikke-ionisk emulgator med HLB-tall 10,0 ("Elfapur N-50") under omrøring. Man fikk som resultat at viskositeten falt til 39 poises. Sammensetningen for denne hellbare og pump-bare suspensjon var som følger:
36 % dilauroylperoksyd
4 % bis(o-metylbenzoyl)peroksyd
57 % vann
1 % ikke-ionisk emulgator, HLB 15,0
1 % ikke-ionisk emulgator, HLB 10,0
1 % metylcellulose
Eksempel 13
På samme måte som beskrevet i eksempel 12 fremstilte man en suspensjon av dilauroylperoksyd og bis(4-tert.butyl-cykloheksyl)peroksydikarbonat med følgende sammensetning:
36 % dilauroylperoksyd
4 % bis(4-tert.butylcykloheksyl)peroksydikarbonat
58' % vann
0,5 % ikke-ionisk emulgator, HLB 15,0
0,5 % ikke-ionisk emulgator, HLB 10,0
1 % metylcellulose
Før tilsetningen av ikke-ionisk emulgator HLB 10,0 ("Elfapur N-50") var suspensjonen ikke hellbar. Etter tilsetningen falt viskositeten til 31 poises.-
Eksempel 14
I en oppløsning av 5 g polyvinylalkohol og 20 g nonylfenylpolyetylenoksyd med HLB-tall 14,7 ("Tergitol N-35")
i 665 ml vann fordelte man jevnt.300 g diceylperoksydikarbonat. Pastaen som dannet.seg ble delt i 5 like deler og man tilsatte til hver del 4 g ikke-ionisk emulgator med HLB-tall mindre enn 12,5. De vandige suspensjoner som ble fremstilt hadde følgende sammensetning:
Eksempel 16
På samme måte som beskrevet i eksempel 1, fremstilte man suspensjoner med sammensetning som fremgår av
tabellen nedenfor. Man målte stabilitet og viskositet for disse preparater. Resultatene fremgår også av tabellen:
Eksempel 17
Til en suspensjon fremstilt ved å homogenisere 5 g hydroksyetylcellulose, 585 ml vann, 400 g bis(4-tert.butyl-cykloheksyl)peroksydikarbonat og 3 g fettalkohol-alkylpoly-etylenoksydeter med HLB-tall 7,5 ("Elfapur LM-30") tilsatte man som anionisk emulgator natrium-dodecylbenzensulfat i en mengde på 0,01 vekt-?. Derpå målte man viskositeten for suspensjonen som inneholdt forskjellige mengder Na-dodecylbenzen sulfonat. De tilsatte mengder Na-dodecylbenzensulfonat og de målte viskositeter i poises fremgår av tabellen som følger:
30,0 % dicetylperoksykarbonat
0,5 % polyvinylalkohol
6 5 a 5 % vann
2,5 % emulgator, HLB-tall 14,7
2,0 % emulgator, HLB-tatLl >12,5
De tilsatte emulgatorer med HLB-tall 14,7 og de målte viskositeter for de dannede suspensjoner fremgår av
tabellen:
Suspensjonene som ble fremstilt var stabile. Suspensjonen fremstilt med "Elfapur N-70" hadde tiksotrope egenskaper.
Eksempel 15
I en oppløsning av 5 g polyvinylalkohol i 582 ml vann dispergerte man 600 g bis(4-tert.butylcykloheksyl)-peroksydikarbonat,og 6 g ikke-ionisk fettalkohol-polyetylen-oksyd med HLB-tall lik 7,5 ("Elfapur LM-30"). Den dannede og ikke-hellbare pasta ble delt i seks like deler hvorpå man til hver del satte 1 g ikke-ionisk. emulgator med HLB-tall mellom 12 og 16,5. De dannede vandige suspensjoner hadde følgende sammensetning:
50,0 % bis(4-tert.butylcykloheksyl)peroksydikarbonat
0,5 % polyvinylalkohol
48,5 % vann
0,5 % emulgator, HLB-tall 7,5
0,5 % emulgator, HLB-tall 12-16,5.
Disse emulgatorer og de målte viskositeter for suspensjonene er oppført i tabellen:
Eksempel 18
I en oppløsning av 3 g hydroksyetylcellulose i 652 ml vanndispergerte man 300 g dicetylperoksydikarbonat og 25 g sorbitanmonolaurat, en ikke-ionisk emulgator med HLB-tall på 8,6 ("Span 20"). Den dannede og ikke-hellbare, pastaformede masse ble blandet med 20 g sorbiton-monolaurat-polyetylenoksydeter, en ikke-ionisk emulgator emed HLB-tall 16,7 ("Tween 20"). Man fikk en hellbar og pumpbar suspensjon med viskositet 170 poises. Den hadde følgende sammensetning:
30,0 % dicetylperoksydikarbonat
0,3 % hydroksyetylcellulose
65,2 % .vann
2,5 % sorbitanmonolaurat, HLB-tall 8,6
2,0 % sorbitanmonolaurat-polyetylenoksydeter, HLB-tall 16,7.
Eksempel 19
På samme måten som beskrevet i eksempel 5 fremstilte man en suspensjon av følgende sammensetning:
30,0 % dicetylperoksydikarbonat
0,5 % metylcellulose
66,6 % vann
2,0 % sorbitanmonooleat-polyetylenoksydeter, HLB-tall 10,0
("Tween 8l")
0,9 % sorbitanmonolaurat, HLB-tall 16,7 ("Tween 20") Viskositeten var 22 poises.
Eksempel 20
I en oppløsning av 5 g hydroksyetylcellulose og 20 g nonylfenolpolyetylenoksydeter med HLB-tall 15,0 ("Elfapur N-150") i 555 ml vann, fordelte man homogent 400 g dicykloheksylperoksydikarbonat.
Til den dannede pastaformede masse satte man 2,0 g nonylfenolpolyetylenoksydeter med HLB-tall 10,0 ("Elfapur N-50"). Man fikk en hellbar og pumpbar suspensjon med viskositet lik 54 poises. Sammensetningen var som følger:
40,0 % dicykloheksylperoksydikarbonat
0,5 % hydroksyetylcellulose
55.5 % vann
2,0/2 nonylf enolpolyetylenoksydeter, HLB-tall 1,50
2,0 % nonylfenolpolyetylenoksydeter, HLB-tall 10,0
Eksempel 21
I en oppløsning av 5 g metylcellulose og 20 g ("Elfapur N-150") nonylfenolpolyetylenoksydeter med HLB-tall 15,0 i 655 ml vann, fordelte man homogent 300 g distearylperoksydikarbonat. Til den dannede pastamasse satte man 20 g nonylfenolpolyetylenoksyd med HLB-tall 10,0. Man fikk en hellbar og pumpbar suspensjon med-viskositet 75 poises. Den hadde følgende sammensetning:
30,0 % distearylperoksydikarbonat
65.6 % vann
0,5 % metylcellulose
2,0 % nonylfenolpolyetylenoksydeter, HLB-tall 15,0
2,0 % nonylfenolpolyetylenoksydeter, HLB-tall 10,0
Suspensjonene ifølge oppfinnelsen, inneholdende peroksydikarbonat, er særlig egnet for kontinuerlig eller diskontinuerlig polymerisasjon av vinylklorid. Man fant at det oppsto mye mindre reaktor-feilpolymerisering enn under samme betingelser med fast peroksydikarbonat.
Eksempel 22
I en oppløsning av 3 g hydroksyetylcellulose og
20 g nonylfenylpolyetylenoksyd med HLB-tall 15,0 ("Elfapur N-150") i 657 ml vann fordelte man homogent 300 g dicetylperoksydikarbonat. Til den pastaformede masse satte man derpå 20 g nonylfenylpolyetylenoksyd med HLB-tall 10,0 ("Tergitol NP-15"). Suspensjonen hadde en viskositet på 13 poises og viste ingen separasjon etter 4 ukers lagring ved 22°C. 0,53 g av denne suspensjon ble brukt til suspensjonspolymerisasjon av 200 g vinylklorid ved 55°C i glassautoklav.
Etter avsluttet polymerisasjon ble andel av feil-polymerisasjon målt ved å sikte den dannede polyvinylklorid med en sikt med maskevidde 500 ym og måling av den tilbake-holdte masse. Denne mengde var 0,33 %• Ved en lignende bestemmelse hvor man benyttet 0,l6 g rent, fast dicetylper oksydikarbonat var mengden materiale på isikten 3,1 vekt-?.
Innenfor oppfinnelsens ramme kan tenkes andre anvendelser av suspensjoner ifølge oppfinnelsen, f.eks. polymerisasjon av akrylater og kopolymerisasjon av styren.

Claims (3)

1.- Fremgangsmåte for (ko)polymerisering av et vinyl-halogenid, karakterisert ved at man som katalysator benytter en vandig suspensjon inneholdende minst 20 vekt-? organisk peroksyd som er fast ved en temperatur på ca. 20°C og en kombinasjon av minst 0,2 vekt-? ikke-ionisk emulgator med HLB-tall høyst 12,5 og minst 0,2 vekt-? ikke-ionisk emulgator med HLB-tall minst 12,5, eller en kombinasjon av minst 0,2 vekt-? ikke-ionisk emulgator med HLB-tall høyst 12,5 og minst 0,01 vekt-? anionisk emulgator.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes en suspensjon inneholdende minst 20 vekt-? peroksydikarbonat som er fast ved romtemperatur .
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes en suspensjon som dessuten inneholder 0,05 - 10,0 vekt-? fortykningsmiddel.
NO800003A 1975-03-14 1980-01-02 Fremgangsmaate for (ko)polymerisering av vinylhalogenider NO800003L (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7503051A NL186816C (nl) 1975-03-14 1975-03-14 Werkwijze ter bereiding van een verpompbare, organisch peroxyde en emulgator bevattende waterige suspensie.
NL7507859A NL179375C (nl) 1975-07-02 1975-07-02 Werkwijze ter bereiding van een verpompbare, organisch peroxyde en emulgator bevattende waterige suspensie.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO800003L true NO800003L (no) 1976-09-15

Family

ID=26645097

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO760830A NO146778C (no) 1975-03-14 1976-03-10 Vandig pumpbar suspensjon av et organisk peroksyd.
NO800003A NO800003L (no) 1975-03-14 1980-01-02 Fremgangsmaate for (ko)polymerisering av vinylhalogenider

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO760830A NO146778C (no) 1975-03-14 1976-03-10 Vandig pumpbar suspensjon av et organisk peroksyd.

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4039475A (no)
JP (1) JPS6010029B2 (no)
AR (1) AR208425A1 (no)
AU (1) AU501457B2 (no)
BR (1) BR7601489A (no)
CA (1) CA1053652A (no)
DE (1) DE2610181C2 (no)
ES (1) ES453345A1 (no)
FR (1) FR2303811A1 (no)
GB (1) GB1495894A (no)
IT (1) IT1057024B (no)
NO (2) NO146778C (no)
SE (1) SE410316C (no)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4950422A (en) * 1981-01-06 1990-08-21 Akzona Incorporated Peroxide emulsions containing an anti-freezing compound
US5260390A (en) * 1980-01-16 1993-11-09 Akzo N.V. Peroxide emulsions containing an antifreezing compound
SE435843B (sv) * 1980-01-28 1984-10-22 Kenogard Ab Sett vid polymerisation av vinylklorid och vattendispersion for anvendning vid polymerisation av vinylklorid
SE435844C (sv) * 1980-01-28 1989-04-17 Kenobel Ab Saett vid polymerisation av vinylklorid och vattendispersion foer anvaendning vid polymerisation av vinylklorid
NL8004055A (nl) 1980-04-02 1981-11-02 Ppg Industries Inc Peroxyde-emulsies en lijmsamenstelling die een dergelijke emulsie bevat.
US4483784A (en) * 1980-04-02 1984-11-20 Ppg Industries, Inc. Aqueous peroxide emulsion for use with glass fibers
US4440885A (en) * 1980-04-02 1984-04-03 Ppg Industries, Inc. Peroxide emulsions and sizing composition containing same
US4435473A (en) 1980-04-02 1984-03-06 Ppg Industries, Inc. Aqueous peroxide emulsion for use with glass fibers
US4377498A (en) 1980-04-02 1983-03-22 Ppg Industries, Inc. Aqueous peroxide emulsion for use with glass fibers
US4391876A (en) 1980-04-02 1983-07-05 Ppg Industries, Inc. Aqueous peroxide emulsion for use with glass fibers
CA1168221A (en) * 1980-06-30 1984-05-29 Hendrik L. Van Laar Aqueous suspensions of organic peroxide
US4374057A (en) * 1981-08-03 1983-02-15 Tenneco Chemicals, Inc. Aqueous dispersions of free radical-generating polymerization initiators
JPS58134103A (ja) * 1982-02-02 1983-08-10 Nippon Oil & Fats Co Ltd 塩化ビニル系不飽和単量体の懸濁重合方法
US4515928A (en) * 1982-07-20 1985-05-07 Ppg Industries, Inc. Organic peroxide composition containing trihydric alcohol, alkali or alkaline earth metal chloride, or monosaccharide
US4419502A (en) * 1982-09-29 1983-12-06 The B. F. Goodrich Company Polymerization process for carboxyl containing polymers
US4552682A (en) * 1982-09-30 1985-11-12 Ppg Industries, Inc. Peroxide composition containing phenolic antioxidant
JPS5968303A (ja) * 1982-10-12 1984-04-18 Nippon Oil & Fats Co Ltd 固体の有機過酸化物の水性懸濁液の製造方法
US4515929A (en) * 1983-07-28 1985-05-07 Ppg Industries, Inc. Peroxide composition
JPS60149608A (ja) * 1984-01-13 1985-08-07 Mitsui Toatsu Chem Inc 塩化ビニル類の重合方法
JPS6162502A (ja) * 1984-09-04 1986-03-31 Sanken Kako Kk 固体の有機過酸化物の水性懸濁液組成物
JPS6187659A (ja) * 1984-10-08 1986-05-06 Kayaku Nuurii Kk 固体の有機過酸化物の水性懸濁液組成物
JPS61130372A (ja) * 1984-11-30 1986-06-18 Nippon Oil & Fats Co Ltd 有機過酸化物含有水性懸濁液
US5057479A (en) * 1990-05-09 1991-10-15 Witco Corporation Aqueous dispersions of aromatic diacyl peroxides
US5162280A (en) * 1988-01-27 1992-11-10 Witco Corporation Aqueous dispersions of aromatic diacyl peroxides
US5300600A (en) * 1989-10-12 1994-04-05 Witco Corporation Aqueous dispersions of peroxides
JP2512651Y2 (ja) * 1993-07-31 1996-10-02 共和コンクリート工業株式会社 ブロック壁体
EP0687726B1 (en) * 1994-06-17 2000-03-22 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
US5880079A (en) * 1994-06-17 1999-03-09 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
US5690856A (en) * 1995-03-07 1997-11-25 Akzo Nobel N.V. Solid diacyl organic peroxide dispersions
WO2001048026A1 (fr) * 1999-12-27 2001-07-05 Atofina Latex ayant un haut extrait sec, une faible viscosite et presentant une distribution bimodale
US20110086959A1 (en) * 2008-05-01 2011-04-14 Arkema Inc. Shear thinning peroxide dispersions
SA109300427B1 (ar) * 2008-07-07 2013-09-08 Akzo Nobel Coatings Int Bv صيغة معبأة تشتمل على مركب معرض للتفكك الطارد للحرارة
WO2010091035A1 (en) 2009-02-03 2010-08-12 Arkema Inc. Thixotropic anhydrous shear thinning peroxide dispersions
US9861119B2 (en) 2012-06-15 2018-01-09 Arkema Inc. Peroxide dispersions
MX351173B (es) 2012-06-15 2017-10-04 Arkema Inc Dispersiones de peroxido.
EP3194457B1 (en) * 2014-09-17 2018-11-21 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Vinylidene fluoride polymers
FR3027236B1 (fr) * 2014-10-17 2020-01-03 Arkema France Emulsion aqueuse de peroxyde de dialkyle
DE102015223051B4 (de) 2015-11-23 2019-01-10 United Initiators Gmbh & Co. Kg BCHPC mit verringerter Abbrandgeschwindigkeit
RU2753873C2 (ru) 2016-06-09 2021-08-24 Аркема Инк. Дисперсии органических пероксидов
FR3099161B1 (fr) * 2019-07-22 2022-10-07 Arkema France Emulsion aqueuse de peroxyde organique

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3061554A (en) * 1958-06-02 1962-10-30 American Cyanamid Co Water-dispersible emulsions of pinane hydroperoxide
US3182026A (en) * 1962-03-14 1965-05-04 U S Peroxygen Corp Homogeneous pigmented peroxide compositions
US3423351A (en) * 1965-08-30 1969-01-21 Scm Corp Monodisperse latices and process for preparing same
NL6803015A (no) * 1968-03-04 1969-09-08
US3825509A (en) * 1972-11-13 1974-07-23 Goodrich Co B F Initiator emulsion for olefinic polymerization reactions

Also Published As

Publication number Publication date
NO146778C (no) 1986-06-12
DE2610181A1 (de) 1976-09-23
SE410316B (sv) 1979-10-08
IT1057024B (it) 1982-03-10
AR208425A1 (es) 1976-12-27
DE2610181C2 (de) 1986-01-16
ES453345A1 (es) 1977-11-16
JPS51125302A (en) 1976-11-01
AU501457B2 (en) 1979-06-21
NO760830L (no) 1976-09-15
SE7602213L (sv) 1976-09-15
FR2303811A1 (fr) 1976-10-08
BR7601489A (pt) 1976-09-14
AU1184676A (en) 1977-09-15
SE410316C (sv) 1986-05-26
FR2303811B1 (no) 1980-03-28
JPS6010029B2 (ja) 1985-03-14
NO146778B (no) 1982-08-30
CA1053652A (en) 1979-05-01
GB1495894A (en) 1977-12-21
US4039475A (en) 1977-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO800003L (no) Fremgangsmaate for (ko)polymerisering av vinylhalogenider
US4092470A (en) Stable, pumpable, aqueous suspensions of organic peroxides
CA1089597A (en) Process for suspension polymerization of vinyl chloride employing mixed protective colloids
US3825509A (en) Initiator emulsion for olefinic polymerization reactions
EP0263619B1 (en) Aqueous dispersion of organic peroxide
NO333033B1 (no) Fremgangsmate for polymerisering for okt polymerisasjonsreaktorutbytte ved bruk av et spesifikt initiatorsystem
US20080221266A1 (en) Addition of organic initiators during the pressure drop in vinyl chloride monomer polymerization reactions
US5308911A (en) Secondary suspending agent for suspension polymerization of vinyl compound
KR20010022145A (ko) 퍼옥시에스테르의 유제
AU762463B2 (en) Aqueous peroxide emulsions
CZ155399A3 (cs) Způsob výroby vodné suspenze
NO167211B (no) Fremgangsmaate for suspensjonspolymerisering av vinylklorid under anvendelse av hydroksypropylmetylcelluloseeter somsuspenderigsmiddel, og hydroksypropylmetylcelluloseeter for fremgangsmaatens utfoerelse.
NO761219L (no)
MXPA04009952A (es) Co-dosificacion de iniciadores organicos y coloides protectores durante las reacciones de polimerizacion.
US4914169A (en) Method of polymerizing vinyl chloride
JPS6286005A (ja) 有機過酸化物のエマルジヨン配合物
US3666735A (en) Process for improving plasticizer absorption of polyvinyl halides
JPH0588252B2 (no)
JPS5838703A (ja) 塩化ビニルのポリマ−及びコ−ポリマ−の製造法、及びペ−スト性塩化ビニルポリマ−とコ−ポリマ−とからなる分散液の粘度を下げる方法
JP3158178B2 (ja) 塩化ビニル系単量体の重合方法
US3629369A (en) Process for the preparation of modified polyvinyl chloride with high impact resistance
JP3484741B2 (ja) 塩化ビニルの重合方法
US5066744A (en) Method of polymerizing vinyl chloride
JPS5823807A (ja) 塩化ビニルの重合方法
EP0042826B1 (en) Dispersions of solid organic compounds