NO790804L - Vandige kunststoffdispersjoner paa basis av vinylpolymere - Google Patents

Vandige kunststoffdispersjoner paa basis av vinylpolymere

Info

Publication number
NO790804L
NO790804L NO790804A NO790804A NO790804L NO 790804 L NO790804 L NO 790804L NO 790804 A NO790804 A NO 790804A NO 790804 A NO790804 A NO 790804A NO 790804 L NO790804 L NO 790804L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
salt
plastic dispersion
formula
carbon atoms
dispersion according
Prior art date
Application number
NO790804A
Other languages
English (en)
Inventor
Ernst Noelken
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of NO790804L publication Critical patent/NO790804L/no

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/36Coatings with pigments
    • D21H19/44Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/56Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/12Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16Aqueous medium
    • C08F2/22Emulsion polymerisation
    • C08F2/24Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

Originalen befinner
seg hos fullmektigen.
Det er kjent at vinylpolymere kan fremstilles ved emulsjonspolymerisasjon i nærvær av overflateaktive forbindelser,; de dannede latekser er riktignok vanligvis ustabile når de ikke inneholder ytterligere stabilisatorer. Ved anvendelse av større mengder anionisk virksomme emulgatorer kan riktignok lateksens stabilitet mot mekanisk påkjenning som pumping og røring økes, men samtidig nedsettes derved de polymeres termostabilitet eller vannfastheten av den av leteksen dannede film. Tilsvarende gjelder for den ekstra anvendelse av beskyttelseskolloider eller kopolymere av umettede syrer.
Oppfinnelsens oppgave er tilveiebringelse av en vandig kunststoffdispersjon med lav viskositet og høy pigment-bindeevne, som er egnet som bindemiddel, f.eks. for papirstryke-masser„
Oppfinnelsen vedrører en vandig kunststoffdispersjon på basis av vinylpolymere, idet kunststoffdispersjonen erkarakterisert vedat den inneholder et vannoppløselig salt av et flerbasisk fosfonsyre-derivat med 2,3 eller 4 fosforatomer.
Oppfinnelsen . vedrører videre en fremgangsmåte til fremstilling av en vandig kunststoffdispersjon ved polymerisering av minst en vinylmonomer i vandig dispersjon i nærvær av en emulgator under i og for .seg kjente betingelser,, idet fremgangsmåten erkarakterisert vedat polymerisasjonen gjennomføres i nærvær av et vannoppløselig salt.av et flerbasisk fosfonsyre-derivat med 2, 3 eller 4 fosforatomer.
Som fosfonsyre-derivater anvendes fremfor alt de fos-fonalkaner som fortrinnsvis har 1 til 8, og spesielt 1 til 4 karbonatomer, og fos fonometyl-aminer som har 1 eller 2 nitrogen-atomer.
Foretrukket anvendbare er salter av alkanfosfonsyrer med formel (I)
hvori
R"*" betyr et hydrogenatom eller en alkylrest med 1 til 8 ;.karbonatomer R 2 betyr et hydrogenatom, en hydroksylgruppe eller en ;alkylrest med 1 til 8 karbonatomer og ;n betyr et helt tall fra 1 til 10, fortrinnsvis 1, 2 ;eller 3..;De ovennevnte alkylrester er fortrinnsvis metyl-eller etylrester. Spesielt egnede forbindelser med formel (I) ;er eksempelvis metan-difosfonsyre, etan-1,1-difosfonsyre, etan-1,2-difosfonsyre, n-propan-1,3-difosfonsyre, n-butan-1,4-difosfonsyre, n-propan-1,1-difosfonsyre, n-propan-2,2-difosfonsyre; 1-hydroksy-etan-1,1-difosfonsyre og l-hydroksy-n-propan-2,2-difosfonsyre. ;På samme måte anvendbare er salter av fosfonmetyl-aminer med formel (II) ; ; hvori;R betyr en alkylrest med 1 til 6, fortrinnsvis 1,2;eller 3 karbonatomer og;x betyr null eller 1.;Alkylresten R er spesielt en metyl- eller etylrest. Spesielt egnede forbindelser med formel (II) er eksempelvis tris-(fosfonometyl)-amin, N-metyl-N,N-bis-(fosfonometyl)-amin, N-etyl-N,N-bis(fosfonometyl)-amin, N-propyl-N,N-bis(fosfonometyl)-amin, N-butyl-N,N-bis(fosfonometyl)-amin og N-hexyl-N,N-bis(fosfonometyl)-amin. ;Videre lar det seg anvende salter av fosfonometyl-aminer med formel (III) ; ; hvori m betyr et helt tall. fra 2 til 14, fortrinnsvis fra 2 ;til 6.;Spesielt egnede forbindelser med formel (III) er eksempelvis N,N,N<1>,N'-tetrakis(fosfonometyl)-etylendiamin, N, N, N'» ,N1-tetrakis (fosfonometyl)-trimetylendiamin og de tilsvarende derivater av tetrametylendiamin og av hexametylendiamin. ;De ifølge oppfinnelsen.som dispergeringshjelpemiddel anvendte salter av fosfonsyre-derivater må være oppløselige i vann. Spesielt egnede er alkalisalter, f.eks.- natriumsalter og kalium-salter, og ammoniumsaltér, dvs. salter av ammoniakk og salter av primære, sekundære eller tertiære alifatiske.aminer. Som alifatiske aminer egner det seg fortrinnsvis mono-, di- og trialkyl-aminer, hvis alkylrester er like eller forskjellige og hver har 1 til 4 karbonatomer og kan være substituert med én hydroksylrest. Eksempelvis skal det nevnes metylamin, etylamin, propylamin, dimetylamin, dietylamin, dipropylamin, trimetylamin, trietylamin, ;tripropylamin, etanolamin, dietanolamin, trietanolamin, N,N-di-metylamino-etanol og 2-amino-2-metyl-propanol-(1). Likeledes anvendbare er cykliske aminer, f.eks. piperidin, morfolin og piper-azin, samt lineære polyaminer, f.eks. etylendiamin, dietylentri-amin og trietylentetramin. ;Difosfonometyl-alkanene med formel (I) fremstilles;ved omsetning av dialkylfosfiter med dihalogenalkaner, eller i tilfelle difosfonometyl-hydroksyalkaner, ved omsetning av fos-forsyrling med tilsvarende karboksylsyreanhydrider, fortrinnsvis acetanhydrid. ;Fosfonometyl-aminer med formel (II) og (III) fremstilles ved omsetning av fosforsyrlihg med formaldehyd og ammoniakk eller ammoniumklorid eller de tilsvarende aminer eller diaminer i nærvær av klorhydrogen ved en temperatur fra 50 til 120°C, fortrinns- ;vis fra 80 til 100°C.;Det vesentligste trekk ved fremstillingsfremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er gjennomføring av polymerisasjonen av de vinylmonomere i nærvær av en emulgator og minst et som dispergeringshjelpemiddel virkende salt av et fosfonsyre-derivat med 2,3 eller 4 fosforatomer. Saltet kan settes til polymerisasjonsblan-dingen som sådan eller det kan dannes in situ ved nøytralisasjon av et i blandingen tilstedeværende fosfonsyre-derivat. Nøytrali-sasjonen må ikke alltid være fullstendig, således at det også kan oppstå sure salter. Som nøytralisasjonsmiddel tjener basisk reagerende forbindelser, spesielt alkalihydroksyder, alkalikarbo-; nater, ammoniakk og ammoniumkarbonat, samt de ovennevnte primære, sekundære eller tertiære alifatiske aminer. Mengden av nøytrali-sas jonsmiddel utgjør herved 0,1 til 1,2 mol, fortrinnsvis 0,3 ;til 0,9 mol (referert til 1 mol av fosfonsyre-derivatet). Nøy-tralisas jonen gjennomføres fortrinnsvis i vandig oppløsning, hvis pH-yerdi utgjør vanligvis 2 til 10, fortrinnsvis 4 til 8. ;Fosfonsyre-saltet anvendes i en mengde fra 0,005 til 5, fortrinnsvis fra 0,01 til 2 vekt%,(referert til samlet mengde av vinylmonomere). Det kan tilsettes ved begynnelsen av polymerisasjonen eller fortrinnsvis delvis tilsettes på forhånd og tildoseres under polymerisasjonen. I en spesiell utførelsesform av fremgangsmåten has 5 til 30 vekt% av saltet før begynnelsen av polymerisasjonen i vandig oppløsning, 3 0-55 vekt% tilsettes samtidig med doseringen av vinylmonomeren, og 15-65 vekt% etter avslutning av monomerdoseringen tildoseres til reaksjonsblandingen. Saltene anvendes enkeltvis eller i kombinasjon med hverandre. ;Fosfonsyresaltet anvendes i kombinasjon med kjente fortrinnsvis anioniske, overflateaktive substanser, f.eks. alkyl-sulfater, alkansulfonater, sulforavsyreestere og natriumsalter av oksyetylerte eiler sulfatérte alkoholer eller alkylfenoler. Mengden av det overflateaktive stoff utgjør 0,1 til 3 vekt%, fortrinnsvis 0,5 til 2 vekt% (referert til den samlede mengde vinylmonomer). Vektforholdet mellom overflateaktivt stoff og fosfon-syresalt utgjør 10:1 til 10:50, fortrinnsvis 3:1 til 1:1. ;Innen rammen av oppfinnelsen er det egnet alle i vandig dispersjon polymerisasjondyktige vinylmonomere, dvs. ole-finisk umettede forbindelser, fremfor alt forbindelser"med formel hvori R betyr et hydrogenatom, en alkylrest med 1-4 karbonatomer, en alkoksyrest med 1-4 karbonatomer, en alkyl-karboksyrest med 2-12, fortrinnsvis 2-10 karbonatomer, ;en nitrilgruppe, et halogenatom, fortrinnsvis et klor-atom, en fenylrest eller en alkoksykarbonylrest med ;2-12, fortrinnsvis 2-9 karbonatomer.;I stedet for en enkelt viny.lmonomer, kan det også anvendes en blanding av flere vinylmonomere. ;Egnede vinylmonomere er spesielt olefiner, f.éks. etylen og isobutylen, vinyleter, f.eks. vinymetylater, vinyletyl-eter og yinyl-n-butyleter, vinylestere av alifat.iske monokarbok-sylsyrer, f.eks. vinylacetat, vinylpropionat, vinylbutyrat, vinyl-laurat og vinyldecanater, videre yinylidenklorid,*acrylnitril, vinylkldrid, styren,, acrylsyreester av enverdige alkanoler, f.eks. metylacrylat, etylacrylat, butylacrylat og 2-etylhexylacrylat,
samt metacrylsyreester av enverdige alkanoler, f.eks. metylmetacrylat, etylmetacrylat, butylmetacrylat og 2-etylhexyImétacrylat. Fortrinnsvis anvendes en vinylester,. eventuelt sammen med en eller to ytterligere vinylmonomere.
Polymerisasjonen av de eventuelle vinylmonomere fore-går under i og for seg kjente betingelser i nærvær av en radikal-dannende initiator,fortrinnsvis en peroksyforbindelse eller en alifatisk azoforbindelse; egnede initiatorer er eksempelvis alkali-eller ammoniumsalter av peroksydisvovelsyre eller peroksydifos-fbrsyre samt azo-y, y<1->bis(4-cyanvaleriansyre). Initiatoren anvendes i en mengde fra 0,05 til 1, fortrinnsvis fra 0,1 til 0,4 vekt%, referert til den samlede mengde av vinylmonomere. Eventuelt anvendes initiatoren sammen med et reduksjonsmiddel, f.eks. med et alkalisulfit, alkalitiosulfat, alkaliditionit, formaldehyd-natriumsulfoksylat eller et tungmetallsalt. Initiatoren kan tilsettes før begynnelsen av polymerisasjonen eller tildoseres til polymerisasjonsblandingene; det samme gjelder for reduksjonsmidler. Polymerisasjonen gjennomføres ved en temperatur fra 25 til 90°C, fortrinnsvis fra 40 til 75°C; polymerisasjonstiden utgjør 2 til 10, fortrinnsvis 3 til 8 timer, alt etter type og mengde av vinylmonomer.
Kunststoffdispersjonen ifølge oppfinnelsen kan også inneholde tilsetninger som kunstig påvirker viskositeten, fukte-
og dispergeringsevnen, fryse- og elektrolytstabiliteten og skumfor-
holdet. Mengden av tilsetningsmiddel utgjør vanligvis tilsammen. maksimalt 10 vekt%, fortrinnsvis 1-5 vekt%, referert til kunst-stoff dispersjonen.
Som fortykningsmiddél tjener cellulosederivater, f.eks. metyl-, hydroksyetyl-, hydroksypropyl- og karboksymetylcellulose, poly(vinylalkohol), poly(vinylpyrrolidon), poly(etylenglykol), salter av poly(acrylsyre) og salter av acrylsyre/acrylamid-kopolymere.
Som fukte- og dispergeringsmiddel egner det seg natriumpolyf osf at, salter av lavmolekylaere poly(acrylsyrér), salter av poly (etensulfonsyre)-,- salter av poly (vinylfosfonsyre) , salter av poly(maleinsyre) og salter av kopolymere av maleinsyre med etylen, 1-olefiner med 3 til 18 karbonatomer, vinylalkyletere med 3-14 karbonatomer og/eller styren.
For økning av fryse- og elektrolytstabiliteten kan det til dispersjonen settes monomere og polymere 1,2-dioler, f;eks. glykol, propylenglykol-(1,2) og butylenglykol-(1,2) eller oks-etylerte forbindelser, f.eks. omsetningsprodukter av etylenoksyd med langkjedede alkanoler, aminer, karboksylsyrer, karboksylsyre-amider, alkylfenoler, poly(propylenglykol) eller poly(butylenglykol) .
Den minimale filmdannelsestemperatur (hvitpunkt) av kunststoffdispersjonen kan senkes ved tilsetning av oppløsnings-midler, f.eks. etylglykol, butylglykol, etylglykolacetat, etyldi-glykolacetat, butylglykolacetat, butyldiglykolacetat, bensin eller alkylerte aromater. Som avskumningsmiddel er det eksempelvis egnet poly(propylenglykol) og polysiloksaner.
Kunststoffdispersjonen ifølge oppfinnelsen har et faststoff innhold på 40-65 vekt%, fortrinnsvis fra 45 til 45 vekt%. Den minimale filmdannelsestemperatur av dispersjonen ligger i området fra -10 til 3 0°C, fortrinnsvis fra 0 til 2 0°C, og viskositeten utgjør 10 til 1000 mPa.S, fortrinnsvis 3 til 400 mPa;S (målt iflg. Epprecht). Dispersjonen har en pH-verdi fra 3,5 til 9,0, fortrinnsvis fra 4,5 til 8,0. Den midlere diameter av dis-pergerte polymerpartikler utgjør 0,05-5,0 ym, fortrinnsvis 0,08
. til 2,0 ym. Den reduserte spesifikke viskositet 10 /c av de
(/ S p 6 C
polymere ligger i området fra 1-3 0 dl/g, fortrinnsvis 2-20 dl/g (målt i dimetylformamid ved en temperatur på 20°C). Dispersjonen finner anvendelse som overtrekksmiddel, samt' som middel til impreg-
nering, belegg og sammenklebning av naturlige eller syntetiske materialer, f.eks. tre, papir, metall, tekstiler og kunststoffer. Den er spesielt egnet som bindemiddel for pigmenter og fyllstoffer i dispersjonsmallnger og i papirstrykemasser. Kunststoffdisper-♦ sjonen er fremfor alt utmerket ved at den ikke misfarves ved tung-metallioner, spesielt jernioner, og har en meget god lagrings-stabilitet.
Oppfinnelsen skal forklares ved hjelp av følgende eksempler. Angivelsene "deler" og "%" betyr her hver gang "vektdeler" og "vekt%", når intet annet er angitt.
De i eksemplene anvendte forkortelser har følgende betydning:
Eksempel 1
I en rørautoklav trekkes det inn 10.000 deler elektro-lytfritt vann med vakuum og vannet spyles under omrøring med nitrogen. Deretter trykkes 20 bar etylen inn i autoklaven, og den indre temperatur innstilles på 45°C. Nu.tildoseres 25% av en oppløsning (I) av 19 deler natriumsulfit, 180 deler natriumlaurylsulfat.og 60 deler tris(fosfonometyl)-amin i 2000 deler vann, som med konsentrert vandig ammoniakk er innstilt, på en pH-verdi på 6,8 iløpet av
5 minutter. Deretter tilsettes 10% av en blanding av 8890 deler vinylacetat og 3810 deler vinylklorid, etylentrykket økes til 40 bar, °g etter tildosering av en oppløsning av 45 deler amraoniumper-sulfat i 400 deler vann innstilles den indre temperatur på 60°C. Iløpet av 6 timer tildoseres de resterende 75% av oppløsningen (I) og de resterende 90% av VA/VC-blandingen, etyltrykket holdes^deretter ved ettertrykning av etylen på 45 bar. Deretter avsluttes etylentilførselen, en oppløsning av 15 deler ammoniumpersulfat i 600 déler vann tildoseres og autoklavinnholdet oppvarmes til 85°C. Under oppvarmingen og under første 30 minutter ved 85°C tildoseres en oppløsning (II) av 120 deler natriumlaurylsulfat og 40 deler tris(fosfonometyl)-amin i 1170 deler vann, som med konsentrert vandig ammoniakkoppløsning er innstilt på en pH-verdi på 6,8, og deretter videréomrøres reaksjonsblandingen enda i 30 minutter ved 85°C og avkjøles tilslutt under omrøring til 30°C. Man får en findelt, lavviskos og skjærestabil ET/VA/VC-terpolymer-dispersjon med et faststoff innhold på 51,1%, en minimal 'f ilmdannelses-temperatur på 7°C, en viskositet på 40 mPa.S og en pH-verdi på 5,0. Den midlere diameter av polymerpartiklene utgjør 0,169 ym. Ter-polymeren har et etyleninnhbld på 12,3% og en RSV-verdi på 3,42 dl/g. For undersøkelsen'åv skjærestabiliteten omrøres dispersjonen 2 minutter med én rørehastighet på 5000 omdr./min., herved danner det seg intet koagulat, og den midlere partikkeldiameter forblir uendret. Blandes en prøve av dispersjonen med 4% av en 5%-ig jern(III)-klorid-oppløsning, avfarves sistnevnte. Dispersjonen danner etter tørking ved væreIsetemperatur en klar film, som ved fukting med vann først blir ugjennomsiktig etter 12 minutter.
Eksempel 2 (anvendelseseksempel)
Av de nedenfor nevnte stoffer fremstilles ved blan-
ding og ti-minutters-omrøring ved en rørehastighet på 3000 omdr./min. en pigmentpasta:'
19 0 deler av pigmentpastaen blandes homogent med
19,55 deler av den ifølge Eks. 1 dannede dispersjon. I blandingen innrøres deretter 4,2 deler av eh hydrokarbonblanding på alkyl-benzen-basis (alkylbenzener med minst 10 karbonatomer, kokeområde: 161-182°C). Den resulterende dispersjonsmaling inneholder 4,7% ET/VA/VC-terpolymer.
Med dispersjonsmalingen fremstilles påstryk med en sjikttykkelse på 200 ym (våt) av en sort innfarvet PVC-folie og tørkes ved en temperatur på 23°C og en relativ luftfuktighet på ,50%. De tørkede strøk undersøkes etter 1 dag, resp. etter 3.dager på deres våtskrubbefasthet (sml. DIN 53778). De 1 dag-lange tørkede påstrøk er gjennomskrubbet etter 1116 dobbeltbørstestrøk, 3 dager-lange tørkede påstryk etter 1602 dobbeltbørstestrøk.
Eksempel 3- 10
Det gåes hver gang frem som i Eks. 1 og 2, imidlertid med de i tabell 1 oppførte modifikasjoner.
Måle- og prøveresultatene er likeledes gjengitt i tabell 1.
Mengdeangivelséne betyr hver gang vektdeler når intet annet er angitt.
I Eks. 5 utgjør pH-verdien av oppløsningene (I) og (II) 5,0 i stedet for 6,8. I Eks. 6 inneholder oppløsningen (I) intet natriumsulfit.
Eksempel 11
I et rørekar utstyrt med indre termometer, tilbake-løpskjøler, gassinnløp og 2 dryppetrakter has 500 deler elektrolyt-fritt vann og spyles méd nitrogen. 7% av en oppløsning (I) av
7,5' deler NaLS og 2,5 deler TPMA i 200 deler vann, som med 20%-ig natronlut er innstilt på en pH-verdi på 6,8, samt en oppløsning av
0,9 deler ammoniumpersulfat i 20 deler vann tilsettes. Etter økning av den indre temperatur til 60°C, tildoseres ytterligere 53% av oppløsningen (I) og en blanding av 600 deler vinylacetat og 150
deler av en handelsvanlig blanding av vinylestere av tertiære, mettede, alifatiske karboksylsyrer med 10 karbonatomer i løpet av 3 timer. Deretter tilsettes en oppløsning av 0,45 deler ammoniumpersulfat i 30 deler vann og den indre temperatur økes til 75°C.
Under oppvarmingen tildoseres de resterende 40% av. oppløsning (I), deretter videreomrøres reaksjonsblandingen enda 3 0 minutter ved
75°C og avkjøles til slutt under omrøring til værelsetemperatur.
Man får en findelt, lavviskos kopolymer dispersjon
med et faststoffinnhold på 50,4%, en minimal filmdannelsestempera-
tur på 16°C, en viskositet på 30 mPa.s (målt ifølge Epprecht) og en pH-verdi på 5,2. Polymerpartikkelens midlere diameter utgjør 0,215 ym. Den kopolymere har en RSV-verdi på 4,38 (målt i dimetylformamid ved 20°C). Blandes en prøve av dispersjonen med 4% av en 5%-ig jern (III)-klorid-oppløsning, avfarves sistnevnte.
Eksempel 12- 22
Det gåes hver gang frem som omtalt i Eks. 11, imidler-
tid med de i Tabell 2 og. 3 oppførte modifikasjoner. I Eks. 18,
resp. 19 anvendes som nøytralisasjonsmiddel konsentrert ammoniakk-oppløsning resp. trietanolamin i stedet for natronlut. Måle- og prøveresultatene er likeledes gjengitt i Tabellene 2 og 3.
Eksempel 23 og 24
Det gåes hver gang frem som angitt i Eks. 11, imidler^v tid anvendes 750 deler vinylacetat som eneste monomer, de øvrige modifikasjoner samt måle- og prøveresultatene fremgår av Tabell 4.
E ksempel 2 5
Eksempel 11 gjentas med en monomerblanding av 375 deler butylacrylat og 375 deler metylmetacrylat» Oppløsningen (I) be-står av 15 deler NaLS og 5 deler TPMA. Man får en findelt, lavviskos kopolymérdispersjon med et faststoffinnhold på 51,4%, en minimal filmdannelsestemperatur på 9°C, en viskositet på 50 mPa.s og en pH-verdi på 6,6. Polymerpartiklenes midlere diameter utgjør 0,125 ym. Blandes en prøve av dispersjonen med 4% av en 5%-ig jern-(III)-klorid-oppløsning, avfarves sistnevnte.
Sammenligningseksempel A til D
Det gåes frem som omtalt i Eks. 1 og 2, idet det
i stedet for fosfonsyre-derivat anvendes et ytterligere komonomer. De øvrige modifikasjoner samt måle- og prøveresultatene fremgår av tabell 5. Den dannede dispersjon avfarver ikke jern(III)-klorid-oppløsning.

Claims (11)

  1. Patentkrav 1. Vandig■kunststoffdispersjon på basis av vinylpolymere, karakterisert ved at den inneholder et vannoppløse-lig salt av et flerbasisk fosfonsyre-derivat med 2, 3 eller 4 fosforatomer.
  2. 2. Kunststoffdispersjon ifølge krav 1, karakterisert ved at saltet er et ammoniumsalt.eller et alkali-salt.
  3. 3. Kunststoffdispersjon ifølge krav 1, karakterisert ved at fosfonsyrederivatet er et difosfonoalkan med 1 til 8 karbonatomer eller et fosfo.nmetyl-amin med 1 eller 2 nitro-genatomer.
  4. 4. Kunststoffdispersjon ifølge krav 3, karakterisert ved at difosfon-alkanet er en forbindelse med formel(I) hvori R<1> betyr et hydrogenatom, eller en alkylrest med 1-8 karbonatomer, R 2 betyr et hydrogenatom, en hydroksylgruppe eller en alkylrest med 1-8 karbonatomer og n betyr et helt tall fra 1 til 10.
  5. 5. Kunststoffdispersjon ifølge krav 4, karakterisert ved at difosfono-alkan er en forbindelse med formel (I), hvori R"*" betyr et hydrogenatom eller en metylrest, R <2> betyr et hydrogenatom, en hydroksylgruppe eller en metylrest, og n betyr 1, 2 eller 3.
  6. 6. Kunststoffdispersjon ifølge krav 3, karakterisert ved at fosfonometyl-aminet er en forbindelse med formel (II)
    hvori R betyr en alkylrest med 1 til 12 karbonatomer og x betyr null eller 1.
  7. 7. Kunststoffdispersjon ifølge krav 3, karakterisert ved at fosf onometyl-arninet er en forbindelse méd formel (III)
    hvori m er et helt tall fra 2 til 14.
  8. 8. Fremgangsmåte til fremstilling av en vandig kunst- stoffdispersjon ved polymerisering av minst en vinylmonomer i vandig dispersjon i nærvær av en emulgator under i og for seg kjente betingelser, karakterisert ved at polymerisasjonén gjennomføres i nærvær av et vannoppløselig salt av et flerbasisk fosfonsyre-derivat med 2, 3 eller 4 fosforatomer.
  9. 9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at det som salt anvendes et ammoniumsalt eller et alkalisalto
  10. 10. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert vé d at det som salt av et fosfonsyre-derivat anvendes et salt av en forbindelse med formel (I), (II) eller (III).
  11. 11. Anvendelse av kunststoffdispersjonen ifølge krav 1 til impregnering, belegning, sammenklebhing eller binding av. faste materialer.
NO790804A 1978-03-10 1979-03-09 Vandige kunststoffdispersjoner paa basis av vinylpolymere NO790804L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782810348 DE2810348A1 (de) 1978-03-10 1978-03-10 Waessrige kunststoffdispersion auf basis von vinylpolymeren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO790804L true NO790804L (no) 1979-09-11

Family

ID=6034031

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO790804A NO790804L (no) 1978-03-10 1979-03-09 Vandige kunststoffdispersjoner paa basis av vinylpolymere

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4290930A (no)
EP (1) EP0004062B1 (no)
JP (1) JPS54127450A (no)
AR (1) AR224731A1 (no)
AT (1) AT370116B (no)
AU (1) AU528818B2 (no)
BR (1) BR7901427A (no)
CA (1) CA1132280A (no)
DE (2) DE2810348A1 (no)
DK (1) DK99679A (no)
ES (1) ES478244A1 (no)
FI (1) FI790804A (no)
NO (1) NO790804L (no)
PT (1) PT69323A (no)
ZA (1) ZA791052B (no)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4506062A (en) * 1982-08-09 1985-03-19 Allied Colloids Limited Inverse suspension polymerization process
DE3334226A1 (de) * 1983-09-22 1985-04-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur stabilisierung verduennter waessriger polymerloesungen von hochmolekularen homo- und copolymerisaten auf basis wasserloeslicher ethylenisch ungesaettigter verbindungen
US4506057A (en) * 1983-12-19 1985-03-19 The Dow Chemical Company Stable latexes containing phosphorus surface groups
US4540738A (en) * 1984-12-07 1985-09-10 The Kendall Company Acrylic adhesive composition comprising an alpha amino phosphonic acid or salt having improved stability
SE451470B (sv) * 1985-12-09 1987-10-12 Boliden Ab Anvendning av ett syraadditionssalt av en alkylamin for reglering av viskositeten hos pappersbestrykningssmetar
DE3939839A1 (de) * 1989-12-01 1991-06-06 Henkel Kgaa Verwendung von salzen von sulfonierten alkenyl- bzw. alkenyl(poly)oxyalkyl-phosphaten als emulgatoren fuer die emulsionspolymerisation
US5683993A (en) * 1995-06-22 1997-11-04 Ciba Vision Corporation Compositions and methods for stabilizing polymers
JP2016108364A (ja) * 2014-12-02 2016-06-20 住友精化株式会社 α−オレフィン−酢酸ビニル系エラストマー粒子のアニオン性水性分散体、その製造方法、成形体、及び、レゾルシン−ホルマリン−ラテックス接着剤
KR102381571B1 (ko) * 2015-04-28 2022-04-01 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 효과적인 불투명도를 갖는 저 광택 페인트 조성물
WO2017012033A1 (en) * 2015-07-21 2017-01-26 Rohm And Haas Company An aqueous coating composition

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3341340A (en) * 1966-01-06 1967-09-12 Minerals & Chem Philipp Corp Stabilized clay dispersions
US3484395A (en) * 1967-04-18 1969-12-16 Koppers Co Inc Paper coating latex prepared in the presence of an alkyl phenyl polyphosphate ester salt surfactant
BE745617A (en) * 1968-04-10 1970-08-06 British Petroleum Co Suspension polymerisation of aromatic - vinyl compounds
GB1255174A (en) 1968-04-10 1971-12-01 British Petroleum Co Process for the polymerisation of styrene in aqueous suspension
US3784511A (en) * 1972-03-28 1974-01-08 Monsanto Co Color stabilization of fibers from acrylonitrile polymers

Also Published As

Publication number Publication date
DK99679A (da) 1979-09-11
ATA173279A (de) 1982-07-15
US4290930A (en) 1981-09-22
AU4497779A (en) 1979-09-13
PT69323A (de) 1979-04-01
DE2961574D1 (en) 1982-02-11
ES478244A1 (es) 1979-05-16
JPS54127450A (en) 1979-10-03
ZA791052B (en) 1980-04-30
AR224731A1 (es) 1982-01-15
AT370116B (de) 1983-03-10
BR7901427A (pt) 1979-10-09
EP0004062A3 (en) 1979-10-03
CA1132280A (en) 1982-09-21
EP0004062B1 (de) 1981-12-16
EP0004062A2 (de) 1979-09-19
DE2810348A1 (de) 1979-09-20
AU528818B2 (en) 1983-05-12
FI790804A (fi) 1979-09-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4337185A (en) Process for making cationic structured particle latexes using reactive polymeric surfactants
CN101687952B (zh) 水泥沙浆外加剂用水性合成树脂乳液、水泥沙浆外加剂用再乳化性水性合成树脂乳液粉末及使用其的水泥沙浆外加剂
US3385839A (en) Cation-active copolymers of hydroxyalkyl and primary amino-alkyl acrylates and methacrylates
AU737568B2 (en) Colloidally stabilized butadiene emulsions
US3174874A (en) Process of surface sizing paper with stable cation-active plastic dispersions
GB2061979A (en) Cationic polymer emulsions and their production
NO790804L (no) Vandige kunststoffdispersjoner paa basis av vinylpolymere
NO159387B (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av polymerdispersjoner og anvendelse av dispersjonene som bindemiddel i maling.
CA2203438A1 (en) Aqueous polymer dispersion
NO783293L (no) Vandige kunststoffdispersjoner paa basis av vinylpolymere
CA1206665A (en) Process for the preparation of a polymer dispersion
GB1594120A (en) Production of block-resistant coated materials
NO822268L (no) Vinylacetat-polymerlateks.
CA1165921A (en) Aqueous plastics dispersion on the basis of vinyl ester polymers, process for the manufacture thereof, and coating material made therefrom
NO802786L (no) Vanding opploesning eller dispersjon av en styren/maleinsyre-anhydrid-copolymer, fremgangsmaate til dens fremstilling og dens anvendelse
US3094500A (en) Vinyl ester polymer emulsions containing polyvinyl alcohol
JP5606809B2 (ja) 共重合性界面活性剤(1)
DK144888B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af emulgatorfrie polymerisatdispersioner
EP1123328A1 (en) Latex polymer compositions
US3297623A (en) Graft of polydiene with acrylate and methylol acrylamide
KR910003432B1 (ko) 인-함유 표면 그룹을 갖는 안정한 라텍스
KR20210015896A (ko) 수지 재료, 수용액 및 접착제
JP5606176B2 (ja) 共重合性界面活性剤(2)
NO842737L (no) Fosfonsyregrupper inneholdende polymerisater, deres fremgangsmaate og fremstilling
US20160153148A1 (en) Copolymer dispersions and their use in paper-coating formulations