NO770867L - Fremgangsm}te ved opparbeidelse av avvann, spesielt avvann fra anlegg for fremstilling av legeringsbestanddeler for st}l - Google Patents

Fremgangsm}te ved opparbeidelse av avvann, spesielt avvann fra anlegg for fremstilling av legeringsbestanddeler for st}l

Info

Publication number
NO770867L
NO770867L NO770867A NO770867A NO770867L NO 770867 L NO770867 L NO 770867L NO 770867 A NO770867 A NO 770867A NO 770867 A NO770867 A NO 770867A NO 770867 L NO770867 L NO 770867L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
chromium
iron
vanadium
tungstate
molybdate
Prior art date
Application number
NO770867A
Other languages
English (en)
Inventor
Bernd Eiselein
Heinrich Bender
Original Assignee
Didier Werke Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Didier Werke Ag filed Critical Didier Werke Ag
Publication of NO770867L publication Critical patent/NO770867L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00Obtaining refractory metals
    • C22B34/30Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00Obtaining refractory metals
    • C22B34/20Obtaining niobium, tantalum or vanadium
    • C22B34/22Obtaining vanadium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/10Inorganic compounds
    • C02F2101/20Heavy metals or heavy metal compounds
    • C02F2101/22Chromium or chromium compounds, e.g. chromates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Description

Fremgangsmåte ved opparbeidelse av avvann, spesielt avvann fra anlegg for fremstilling av legeringsbestanddeler for stål.
Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte ved opparbeidelse av vandium-, wolfram- og/eller molybdenholdig avvann, spesielt avvann fra utvinning av vanadium, wolfram eller molybden.
Ved fremgangsmåtene for fremstilling av legeringsbestanddeler for stål dannes avvann som alt efter de anvendte malmers sammensetning inneholder mer eller mindre krom, mangan, aluminium og andre ledsagende metaller og dessuten en viss mengde nøytrale salter, f.eks. natriumsulfat, som skriver seg fra prosessforløpet, og videre en vanadium-, wolfram- og/eller molybdenkonsentrasjon som er mer eller mindre høy, men i det vesentlige konstant, og som er betinget av utførelsen av fremstillingsprosessen.
Opparbeidelsen av slikt avvann kan utføres ved en full-stendig inndampning og separering av de inneholdte materialer i de tilsvarende konsentrasjonsfaser og dessuten ved avgifting av disse, ved ionebytteprosesser, adsorpsjon eller reduksjon av anionblandingen med sterke reduksjonsmidler (f.eks. hydrazin) og utfelling av den dannede blanding av de tilsvarende hydroxyder hhv. oxyder. Disse fremgangsmåter, med unntagelse av den førstnevnte, byr på ingen mulighet for uten en vesentlig økning av saltfrak-trehe- å opparbe"ide" prosessoppløsningen med avgifting av oxyderende bestanddeler og eliminering av molybden, vanadium hhv. wolfram,til en form som er unyttbar ved produksjonsprosessen. Dessuten er alle fremgangsmåter forbundet med uforholdsmessig høye driftsomkostninger.
Det tas derfor ved oppfinnelsen sikte på å tilveiebringe en framgangsmåte hvor de prosessvæsker som dannes ved fremstilling av legeringsbestanddeler for stål, med lavest mulig innsats kan behandles slik at de verdifulle inneholdte materialer vil overføres til en form som gjør det mulig uten videre opparbeidelse igjen å tilføre disse til produksjonsprosessen. Den foreliggende fremgangs måte skal være omkostningsmessig gunstig og miljøvennlig ved at de opparbeidede avvann enten bare fremdeles inneholder nøytrale salter eller ved at det er mulig ved hjelp av egnede forholds-
regler å sirkulere driftsvannet.
Denne oppgave løses ved den foreliggende fremgangsmåte som
er særpreget ved at vanadium, wolfram og/eller molybden som inne-holdes, i avvann, utfelles i form av jernvanadat, -wolframat og/
eller -molybdat ved tilsetning av jernforbindelser. For dette formål er jern(III)-forbindelser egnede.
Den foreliggende fremgangsmåte muliggjør en nesten 100% gjenvinning av de verdifulle materialer. Ved utførelsen av den foreliggende fremgangsmåte kan i motsetning til de ellers vanlige metoder for opparbeidelse av avvann dette kontinuerlig opparbeides innenfor konsentrasjonsområder som vanligvis må utsettes for en chargeavgiftning. Likevel tilfredsstilles de vanlige krav hva gjelder restmetallinnholdet. Den foreliggende fremgangsmåte muliggjør dessuten en direkte beskikning av filtreringsinnretninger uten å måtte foreta en forhåndsdekantering av de utfelte, uopp-løselige jernforbindelser. De opparbeidede avvann inneholder efter utførelsen av den foreliggende fremgangsmåte bare nøytrale salter og kan derfor vrakes eller opparbeides videre ved hjelp av omvendt osmose til et konsentrat, som kan inndampes til en betydelig gunstigere pris og slik at det ved den samlede prosess dannes rent vann som igjen kan anvendes.
Når avvannnet som skal opparbeides også inneholder oxydasjonsmidler, f.eks. at avvannet er kromholdig, kan ifølge en ytterligere utførelsesform av den foreliggende- fremgangsmåte de metallfor-bindelser som fremdeles er oppløst efter utfelling med jérnfor-bindelser og som skal gjenvinnes, medutfelles i form av kromvanadat, -wolframat og/eller -molybdat efter reduksjon og nøytral iser-1-ing for utfelling av kromhydroxydet, og dette medfører en ytterligere nedsettelse av vanadium-, wolfram- og/eller molybdenkonsentrasjonen i avvannet. Den foreliggende fremgangsmåte kan dessuten varieres
ved at det krom(III) som dannes efter reduksjon av det krom(IV)
som foreligger i et overskudd, anvendes for dannelse av kromvanadat, -molybdat og/eller -wolframat som fraskilles før den påfølgende utfelling av kromhydroxyd utføres. Derved utnyttes den omstendighet at krom og dessuten mangan, aluminium, bly,
kobber, og jordalkalimetaller danner tungt oppløselige vanadater, wolframater og molybdater i et nøytralt hhv. svakt surt medium,
på lignende måte som jern(III)- og jern(II)-ioner som danner for-bindelser som imidlertid er mindre oppløselige enn de ovennevnte. Ved at krom utfelles blir derfor også de andre verdifulle ledsagende metallioner utfelt.
Kromet kan reduseres med svoveldioxyd hhv. ™ed salter
derav.
Det er imidlertid spesielt fordelaktig å utføre reduksjonen av kromet med jern(II)-forbindelser og å foreta utfellingen av vanadiumet, wolframet og/eller molybdenet ved anvendelse av de derved dannede jern(III)-forbindelser. Ved anvendelse av jern(II)-forbindelser er det ikke lenger nødvendig å foreta en påfølgende reduksjon av oxyderende bestanddeler i avvannet som skal opparbeides.. Ved denne utførelsesform kan f.eks. svovelsure, jernholdige brukte beiseoppløsninger tilføres for å dekke jernbehovet, og dette er spesielt økonomisk gunstig og miljøvennlig. Anvendelsen av jern•
(II)-forbindelser som reduksjonsmiddel byr også på den fordel at det dannede krom(III) automatisk sammen med jernvanadat,-wolframat og/eller -molybdat vil utfelles som kromvanadat,-wolframat og/eller -molybdat, og dette medfører en ytterligere nedsettelse av vanadium-, wolfram- og/eller molybdeninnholdet i avvannet.
Jern(III)- hhv. jern(II)-forbindelsene tilføres fortrinnsvis
i støkiometrisk forhold eller i et støkiometrisk overskudd i forhold til tilstedeværende vanadium, wolfram og/eller molybden og/ eller krom og andre oxydasjonsmidler.
Jernvanadatet, -wolframatet og/eller -molybdatet utfelles
fortrinnsvis innen pH-området 2-8, helst 2-4,5.
Kromet reduseres fortrinnsvis innen pH-området 1-2.
For å nedsette oppløseligheten av jernvanadatet, -wolframatet og/eller -molybdatet kan Ca-ioner tilføres til avvannet som skal opparbeides, fortrinnsvis i en mengde inntil oppløselighetsgrensen.
Jernvanadatet, -wolframatet og/eller -molybdatet utfelles
fortrinnsvis innen temperaturområdet 2 0-4 0°C.
Kromvanadatet, -wolframatet og/eller -molybdatet utfelles
fortrinnsvis innen pH-området 3-5.
Jernvanadatet, -wolframatet og/eller -molybdatet og/eller kromvanadat, -wolframat og/eller -molybdat kan, fortrinnsvis uten sedimentering og ved hjelp av direkte filtrering, fraskilles og igjen tilføres til utvinningsprosessen for vanadium, wolfram og/eller molybden.
Efter at jernvanadatet, -wolframatet og/eller -molybdatet og/eller kromvanadat, -wolframat og/eller -molybdat er blitt fraskilt kan kromhydroxydet utfelles ved en pH av 8.
Den samlede fremgangsmåte utføres fortrinnsvis kontinuerlig
uten henstandstid.
Nedenfor er som eksempel to foretrukne metoder for gjenvinning av vanadium beskrevet.
Metode 1
Til prosessoppløsningen som skal opparbeides, tilsettes jern(III)-ioner ved en pH av 2 - 8, fortrinnsvis 2 - 4,5, hvorved vanadiumet utfelles. Jern (III).-ionene tilsettes i støkiometrisk forhold hhv. i et støkiometrisk overskudd. Efter at jernvanadatet' og overskuddet av jernhydroxyd er blitt fraskilt, surgjøres avvannet på ny til en pH av 2,5, og det tilstedeværende oxydasjonsmiddel reduseres med reduksjonsmidler, f.eks. sulfittforbindelser. Ved den påfølgende nøytralisering til en pH på over 8 kan det tilstedeværende krom(III) danne kromvanadat som utfelles sammen med kromhydroxydet, slik at restinnholdet av vanadium i det klarede avvann synker til en minimal tallverdi.
Metode 2
Jern(II) i et støkiometrisk overskudd i forhold til tilstedeværende oxydasjonsmiddel og vanadium tilsettes innen pH-området 1-2. Vanadiumet utfelles ved en pH av 2-8, fortrinnsvis 2-4,5, på grunn av det ved reduksjonen av oxydasjonsmidlet dannede jern(III). Uomsatt toverdig jern bevirker likeledes en utfelling av vanadium, men med en lavere virkningsgrad enn treverdig jern. Prosessforløpet kan styres slik at et tilstrekkelig stort overskudd av jern(II) hhv. jern(III) er tilstede både for avgiftning av oxydasjonsmidlet og for utfellingen av vanadiumet. Samtidig
dannet kromvanadat blir likeledes medutfelt, slik at nesten 100% av den samlede tilstedeværende vanadiummengde utfelles i det første trinn. Efter at det utfelte vanadium er blitt fraskilt
. økes restvæskens pH til ca. 8, og det tilstedeværende kromhydroxyd
utfelles og fraskilles.
Virkningen av den foreliggende fremgangsmåte er nærmere beskrevet i de nedenstående eksempler.
I alle eksempler utføres utfellingene innen pH-området 2,5-4,5.
Eksempel 1.
Jern(III) i støkiometrisk forhold tilsettes til en opp-løsning av 560 mg vanadium (V) pr. liter. I nærvær av 2000 mg Ca pr. liter fås en restoppløselighet for vanadiumet (V) av
100 mg/l, og i fravær av Ca fås en restoppløselighet for vanadiumet (V) av 200 mg/l.
Eksempel 2
Jern(III) i et.50%-ig støkiometrisk overskudd tilsettes til en oppløsning som inneholder 560 mg vanadium (V) pr. liter. I nærvær av 200 mg Ca pr. liter fås en restoppløselighet for vanadiumet (V) av 20-80 mg/l, og i fravær av Ca fås en restoppløselighet for vanadiumet (V) av 15 0 mg/l.
Eksempel 3
100 mg Cr (III) pr. liter tilsettes til en oppløsning av
560 mg vanadium (V) pr. liter. Oppløsningen som til å begynne med er sur, reguleres til en pH av 7 ved tilsetning av lut. Det fås en restoppløselighet for vanadiumet (V) av 165-275 mg/l.
Eksempel 4
7,2 g krystallisert jerrisulfat (dvs. 400% av den teoretisk støkiometriske mengde i forhoTd til vanadium (V)) tilsettes til en oppløsning som inneholder 1650 mg vanadium (V) pr. liter og 1840 mg krom (VI) pr. liter og som i ca. 1 minutt holdes ved en pH av 1. Derefter reguleres pH trinnvis til 2,5 og derefter langsomt til 4. Det fås en restoppløselighet for vanadiumet (V)
av under 5 mg pr. liter og en restoppløselighet for kromet (VI)
på under 1 mg/l efter regulering av pH til 8,5.
Eksempel 5
Krystallisert FeSO^i en mengde av ca. 300% av den teoretisk støkiometriske mengde i forhold til vanadium (V) tilsettes til en oppløsning som inneholder 1650 mg vanadium (V) pr. liter og 1840 mg krom (VI) pr. liter, og oppløsningen behandles som be skrevet i eksempel 4. Det fås en restoppløselighet for vanadiumet (V) av ca. 7,6 mg/l og en restoppløselighet for kromet (VI) av under 1 mg/l.
Eksempel 6
Jern (III) tilsettes til en oppløsning som inneholder 1000 mg molybden (VI) pr. liter. Det fås en.restoppløselighet for molybdenet (VI) av 80 mg/l ved et overskudd på 50% og en restopp-løselighet for molybdenet (VI) av 10 mg/l ved et overskudd på 100%.
Eksempel 7
Jern (III) tilsettes til en oppløsning som inneholder 1000 mg wolfram (VI) pr. liter. Det fås en restoppløselighet for wolframet (VI) av 400 mg/l ved et 100% overskudd av jern (III) .

Claims (13)

1. Fremgangsmåte ved opparbeidelse av vanadium-, wolfram-og/eller molybdenholdig avvann, spesielt avvann fra utvinning av vanadium, wolfram eller molybden, karakterisert ved at vanadium, wolfram og/eller molybden utfelles i form av jernvanadat, -wolframat og/ellér -molybdat ved anvendelse av jernforbindelser,
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1 ved opparbeidelse av kromholdig avvann, karakterisert ved at kromet utfelles som kromvanadat, -wolframat og/eller molybdat og kromhydroxyd ved reduksjon og nøytralisering.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, k, arakterisert v ed at reduksjonen av kromet utføres ved anvendelse av svoveldioxyd hhv. salter derav.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert v e d at kromet reduseres med jern (II)-forbindelser og ved at utfellingen av vanadiumet, wolframet og/eller molybdenet utføres under anvendelse av de derved dannede jern (III)-forbindelser.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1-4, karakterisert ved at jern (III)- hhv. jern (II)-forbindelsene tilføres i støkiometrisk forhold eller i et støkiometrisk overskudd i forhold til tilstedeværende vanadium, wolfram og/eller molybden og/ eller krom og andre oxydasjonsmidler.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1-5, karakterisert ved at utfellingen av jernvanadatet, -wolframatet og/eller -molybdatet utføres innen pH-området 2-8, fortrinnsvis 2-4,5.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 2-6, karakterisert , ved at kromet reduseres innen pH-området 1-2.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1-7, karakterisert ved at Ca-ioner tilsettes til avvannet som skal opparbeides, fortrinnsvis inntil oppløselighetsgrensen.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1-8, karakterisert ved at jernvanadatet, -wolframatet og/eller -molybdatet utfelles ved en temperatur av 20-40°C.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 2-9, karakterisert ved at kromvanadatet, -wolframatet og/eller -molybdatet ut felles ved pH av 3-5.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 1-10, karakterisert ved. at jernvanadatet, -wolframatet og/eller -molybdatet og/eller kromvanadat, -wolframat og/eller -molybdat fraskilles, fortrinnsvis ved direkte filtreringsog uten sedimentering, og igjen til-føres til utvinningsprosessen. for vanadium, wolfram og/eller molybden.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 2-11, karakterisert ved at kromhydroxydet utfelles ved en pH av ca. 8 efter at jernvanadatet, -wolframatet og/eller -molybdatet og/eller kromvanadat, -wolframat og/eller -molybdat er blitt fraskilt.
13. - Fremgangsmåte ifølge krav 1-11, karakterisert ved at den utføres kontinuerlig og uten henstandstider.
NO770867A 1976-03-13 1977-03-11 Fremgangsm}te ved opparbeidelse av avvann, spesielt avvann fra anlegg for fremstilling av legeringsbestanddeler for st}l NO770867L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2610637A DE2610637B2 (de) 1976-03-13 1976-03-13 Verfahren zur Aufbereitung von Abwässern

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO770867L true NO770867L (no) 1977-09-14

Family

ID=5972376

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO770867A NO770867L (no) 1976-03-13 1977-03-11 Fremgangsm}te ved opparbeidelse av avvann, spesielt avvann fra anlegg for fremstilling av legeringsbestanddeler for st}l

Country Status (7)

Country Link
AT (1) AT348453B (no)
BE (1) BE852383A (no)
DE (1) DE2610637B2 (no)
FI (1) FI770773A (no)
NL (1) NL7702744A (no)
NO (1) NO770867L (no)
ZA (1) ZA771489B (no)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1199472B (it) * 1984-06-13 1988-12-30 Va Ni M S R L Procedimento per la produzione di pentossido di vanadio a partire da polveri e fanghi contenenti composti di vanadio
US8815184B2 (en) * 2010-08-16 2014-08-26 Chevron U.S.A. Inc. Process for separating and recovering metals
CN111003701B (zh) * 2019-12-20 2022-06-24 大连博融新材料有限公司 一种钒工业废水生产掺钒磷酸铁锂的方法及掺钒磷酸铁锂
CN111644178A (zh) * 2020-05-28 2020-09-11 中交四航工程研究院有限公司 一种用于电芬顿降解染料废水的复合催化剂、其制备方法及应用

Also Published As

Publication number Publication date
DE2610637B2 (de) 1979-10-25
NL7702744A (nl) 1977-09-15
DE2610637A1 (de) 1977-09-15
FI770773A (no) 1977-09-14
ATA88577A (de) 1978-06-15
BE852383A (fr) 1977-07-01
AT348453B (de) 1979-02-26
ZA771489B (en) 1978-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI127664B (en) Process for recovery of components from a pickle acid regeneration residue
US4260491A (en) Chrome removal waste treatment process
CN104787928B (zh) 一种含铁、铬、镍不锈钢酸洗废液的回收处理方法
NO123617B (no)
US4525331A (en) Process for purifying molybdenum trioxide
NO134415B (no)
US3960723A (en) Magnetization of iron chromium system
JP2002526256A (ja) 金属汚染水の処理方法
NO770867L (no) Fremgangsm}te ved opparbeidelse av avvann, spesielt avvann fra anlegg for fremstilling av legeringsbestanddeler for st}l
SU1447273A3 (ru) Способ получени раствора сульфата марганца
US2754174A (en) Treatment of salt solutions to
KR100481760B1 (ko) 셀렌-함유액체로부터셀렌을제거하는방법
JP2680285B2 (ja) 肥料の製造方法
JPS5825050B2 (ja) 複合銅−砒素化合物の製造方法
JP4154052B2 (ja) 硫酸第2鉄溶液の製造方法
KR102362942B1 (ko) 바나듐 함유 수용액으로부터 바나듐 회수방법
JP2001179266A (ja) セレン含有水の処理方法
JPS5846355B2 (ja) 含弗素−アンモニア性廃液の処理方法
EP0341490B1 (de) Verfahren zur Chromausfällung aus Gerbereiabwässern
KR101723502B1 (ko) 동결을 이용한 6가 크롬의 환원방법
US4394356A (en) Recuperation of cyanides from rinsing solutions of cyanidric processes for eletrodeposition of metals
JP4815082B2 (ja) 含鉄硫酸溶液の処理方法
JPS59199097A (ja) セメント排水の処理方法
JPS6225434B2 (no)
NO155960B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av jernfri crooh.