NO337154B1 - Fremgangsmåte ved fremstilling av høyrent, halogenfritt o-ftalaldehyd - Google Patents
Fremgangsmåte ved fremstilling av høyrent, halogenfritt o-ftalaldehyd Download PDFInfo
- Publication number
- NO337154B1 NO337154B1 NO20062985A NO20062985A NO337154B1 NO 337154 B1 NO337154 B1 NO 337154B1 NO 20062985 A NO20062985 A NO 20062985A NO 20062985 A NO20062985 A NO 20062985A NO 337154 B1 NO337154 B1 NO 337154B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- opa
- phthalaldehyde
- free
- halogen
- acid
- Prior art date
Links
- ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N phthalaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1C=O ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 229940054441 o-phthalaldehyde Drugs 0.000 title claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 claims description 7
- 238000005798 acetal elimination reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 19
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 8
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 o-phthalaldehyde acetal Chemical class 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SCOSFGXUBLANNC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrachloro-5,6-dimethylbenzene Chemical group CC1=C(C)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl SCOSFGXUBLANNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006359 acetalization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpropionic acid Chemical compound OC(=O)CCC1=CC=CC=C1 XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000006705 deacetalization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 210000002741 palatine tonsil Anatomy 0.000 description 2
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 1
- PPMPHRIJIMNDPU-UHFFFAOYSA-M ethyl(trioctyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[P+](CC)(CCCCCCCC)CCCCCCCC PPMPHRIJIMNDPU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005949 ozonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005497 tetraalkylphosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/48—Preparation of compounds having groups
- C07C41/50—Preparation of compounds having groups by reactions producing groups
- C07C41/56—Preparation of compounds having groups by reactions producing groups by condensation of aldehydes, paraformaldehyde, or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/42—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis
- C07C45/43—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis of >CX2 groups, X being halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/515—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an acetalised, ketalised hemi-acetalised, or hemi-ketalised hydroxyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/85—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/20—Oxygen containing
- Y10T436/200833—Carbonyl, ether, aldehyde or ketone containing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Ftalaldehyder så som o-ftaldialdehyd (OPA) anvendes på mange områder, f.eks. som mellomprodukter ved fremstilling av fargestoffer, optiske klarningsmidler eller spesielle polymerer, i biocid- eller fotoindustrien, samt ved syntesen av farma-kjemikalier. Av denne grunn er det beskrevet allerede flere fremstillingsvarianter. Således kan o-ftaldialdehydet (OPA) f.eks. ifølge EP-B-0 147 593 utvinnes ved ozonolyse av naftalin i metanol og katalytisk reduksjon av de således dannede per-oksider med påfølgende ekstraksjon hhv. krystallisasjon. Ulempen ved denne fremgangsmåte er at esteren som dannes som biprodukt er vanskelig og utilstrekkelig å skille fra OPA.
Dessuten utgjør OPA en reaktiv forbindelse som ikke er termisk og oksidativt stabil, og som under lengre lagring fører til blokkering slik at langvarige løsningprosesser er nødvendige som eventuelt kan føre til en misfarging av OPA.
For å beskytte aldehydet mot uønskede omsetninger, er det i EP-A1-0522 312 beskrevet den mulighet å anvende o-ftaldialdehydtetraalkylacetaler, fremstilt ved elektrokjemisk oksidasjon, som depotforbindelser.
Fra EP-B-0 839 789 er det dessuten kjent å overføre OPA ved syrekatalysert ace-taldannelse med påfølgende destillasjon i en egnet depotforbindelse, så som f.eks. i et dialkoksyftalan eller en tetraalkylacetal, hvorfra det ved behov efter fullstendig acetalspaltning ved sur hydrolyse oppnås rått OPA med renheter på over 99,5%.
Da rått OPA, f.eks. fremstilt ifølge EP-B-0 839 789, imidlertid oppviser en rød oran-sje farge, må det derpå, efter bleking med f.eks. aktivkull eller tonsil, også omkrys-ta 11 ise res.
Det fine OPA-pulveret med et smeltepunkt på 57°C som oppnås ved krystallisasjon, tenderer likeledes til blokkering. Dessuten oppviser de forskjellige charger ingen konstant farge og kvalitet.
Fra US 5,107,032 er det kjent å fremstille OPA ved fremstilling av et tetrahalo-o-xylen med påfølgende hydrolyse ved 90 til 146°C. Herved forsåpes f.eks. tetraklor-o-xylen med natriumacetat i vandig eddiksyre ved maksimalt 146°C og 3,5 bar, hvorpå etter 5-gangers ekstraksjon med toluen, påfølgende destillasjon av de fo-rente organiske faser, isoleres OPA i 87% utbytte. En ulempe ved denne fremgangsmåte er imidlertid bl.a. at det oppnådde produkt ikke er halogenfritt. Oppgaven for foreliggende oppfinnelse består således i å tilveiebringe en forbedret fremgangsmåte for fremstilling av høyrent halogenfritt OPA.
På uventet vis ble denne oppgave løst ved hjelp av de fremgangsmåtetrinn som er angitt i krav 1 og som omfatter hydrolyse av tetrahalo-o-xylen ved høy temperatur over 155°C, påfølgende acetalisering til korresponderende o-ftalaldehydacetal, destillativ rensning av acetalen, samt acetalspaltning ved pH >1,5.
Gjenstand for oppfinnelsen er således en forbedret fremgangsmåte ved fremstilling av høyrent halogenfritt o-ftalaldehyd, som erkarakterisert vedat a) tetrahalo-o-xylen ved en temperatur på 155-160°C og et trykk på 2 til 5 bar, eventuelt i nærvær av en faseoverføringskatalysator, hydrolyseres til o-ftalaldehyd,
som
b) i en sur, alkoholisk oppløsning ved en temperatur på 0 til tilbakeløpstempe-ratur overføres til det korresponderende dialkoksyftalanet og derpå c) skjer en acetalspaltning ved sur hydrolyse ved en pH >1,5 til pH 7, hvorved det oppnås et høyrent halogenfritt o-ftalaldehyd.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fremstilles et høyrent halogenfritt o-ftaldialdehyd (OPA).
hvor X kan være Cl, Br eller I.
Tetrahalo-o-xylenet (THX) kan herved være substituert eventuelt én eller flere ganger med egnede rester. Egnede rester er f.eks. Ci-C4-alkyl, C5-C2o-aryl, OH, N02, CN, Cl, Br eller C02H. Fortrinnsvis anvendes usubstituerte THX-forbindelser, hvor X betyr fortrinnsvis klor.
Egnede THX-forbindelser er kommersielt tilgjengelige (med X lik Cl eller Br) eller kan fremstilles på kjent måte, f.eks. ved reaksjon av o-xylen med elementær klor under lyspåvirkning, eller ved hjelp av radikalstartere så som azobisisobutyronitril (AIBN), PCI3, og dibenzoylperoksid osv.
Ifølge oppfinnelsen hydrolyseres THX ved en temperatur på 155 - 160°C og et trykk på 2 til 5 bar, fortrinnsvis ved 3 til 4 bar, til det tilsvarende o-ftalaldehydet. Hydro-lysen gjennomføres herved i et vandig system av Ci-Crkarboksylsyre i nærvær av en base, såsom f.eks. NaOH, LiOH, KOH osv. Det anvendes fortrinnsvis eddiksyre i nærvær av NaOH (40 til 50%). Det anvendes fortrinnsvis karboksylsyre hhv. vandig karboksylsyre og THX og deretter tilsettes den vandige base og vann. Rekkefølgen av tilsetningen kan imidlertid også variere. Mengden av den anvendte karboksylsy-ren ligger ved >4 til 20 molekvivalenter, beregnet på THX, fortrinnsvis ved 8 til 10 molekvivalenter, beregnet på THX. Mengden av den anvendte base ligger ved 4,0 til 5,0 molekvivalenter, beregnet på THX.
For å oppnå en høyere reaksjonshastighet, kan det eventuelt tilsettes til reaksjonsblandingen en faseoverføringskatalysator (PTK) (1-5 mol% beregnet på THX). Egnede PTK er vanlige forbindelser som f.eks. kvaternære ammoniumsalter og fos-foniumsalter, f.eks. tetraalkylammonium- og tetraalkylfosfoniumsalter eller aryl-alkyl-trialkylammoniumsalter. Foretrukne salter er her halogenider. Eksempler på disse er tetrabutylammonioumklorid eller -bromid, etyl-trioktylfosfoniumklorid, benzyltrietylammoniumklorid osv.
Etter gjennomført hydrolyse oppnås tilsvarende rått o-ftalaldehyd (OPA) ved ekstraksjon med vanlige ekstraksjonsmidler, så som f.eks. metyl-tert-butyleter, toluen, eddik-ester osv., og påfølgende destillasjon av oppløsnings- og ekstrak-sjonsmidlene.
Deretter følger i trinn b) overføringen av det råe OPA til acetalen, dialkoksyftalanet, på vanlig måte ved acetalisering katalysert ved syre, med en alkohol. Som alkohol anvendes her fortrinnsvis en Ci-C4-alkohol, spesielt foretrukket metanol eller eta-nol. Det råe OPA oppløses dertil i alkoholen. Deretter innstilles oppløsningen ved tilsetning av en syre til en pH-verdi mellom 0 og 3, fortrinnsvis mellom 0,5 og 2. Som syre egner seg f.eks. mineralsyrer såsom f.eks. HCI, H2S04, H3P04, organiske syrer såsom f.eks. maursyre, eddiksyre, p-toluensulfon- eller metansulfonsyre eller sure ionebyttere. Temperaturen ved dette trinn utgjør 0°C til tilbakeløpstemperatur, foretrukket til 50°C.
Efter gjennomført acetalisering blandes oppløsningen for nøytralisering av syren hhv. sure organiske forbindelser med en vandig lut. Som lut egner seg f.eks. NaOH eller KOH.
Deretter eller samtidig avdestilleres alkoholen som ble anvendt som oppløsnings-middel. Isoleringen av dialkoksyftalansen skjer igjen ved ekstraksjon og påfølgende destillasjon. De isolerte OPA-acetaler oppnås herved med meget høy, halogenfri kvalitet (>99,5 GC flate%) og meget høyt utbytte til over 92%.
Acetalenes spaltning skjer i trinn c) likeledes på vanlig måte, analogt med teknik-kens stand, via sur hydrolyse. pH-verdien ligger ifølge oppfinnelsen ved >1,5 til 7, fortrinnsvis ved 1,6 til 2,5. Som syrer anvendes igjen minerallsyrer såsom HCI, H2S04, H3PO4eller organiske syrer såsom eddiksyre, maursyre og p-toluensulfon-eler metansulfonsyre. Reaksjonstemperaturen ligger fortrinnsvis mellom romtem-peratur og 60°C. Samtidig avdestilleres alkoholen som spalter seg og eventuelt syren. Det således oppnådde OPA kan siden eventuelt renses ytterligere, f.eks. ved ekstraksjon, vasking eller krystallisasjon.
Ved renseprosessen ifølge oppfinnelsen oppnås OPA i meget høy, halogenfri kvalitet (>99,5 GC flate%) og med meget høyt utbytte på over 92%. Dessuten oppviser OPA som renses ifølge oppfinnelsen, en uforandret farge slik at en blekning ved hjelp av tonsil eller kull er unødvendig. Ved hjelp av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen unngås dessuten utbyttetap av OPA.
Dessuten utmerker fremgangsmåten seg ifølge oppfinnelsen ved en i forhold til kjent teknikk forkortet reaksjonstid, som også muliggjør en kontinuerlig prosess.
Eksempel 1
Trinn a)
61g(0,25 mol) tetraklor-o-xylen (TCX) (innhold 99%) ble lastet i en autoklav og blandet med 300g (5 mol) eddiksyre. Deretter ble det tilsatt langsomt en oppløs-ning av 44g (l,lmol) NaOH og 198g deionisert-vann. Reaksjonsblandingen ble oppvarmet til 160°C og holdt på denne temperatur i 1 time. Reaksjonstrykket lå ved 3,8 - 3,9 bar. Deretter ble det nedkjølt til 40°C og autoklaven tømt (606g=525ml reaksjonsoppløsning).
2 ml prøve ble trukket ut og analysert:
Result: 99,43 GC flate% rått-OPA
Ekstraksjon av rått-OPA:
606g rå OPA-oppløsning ble først blandet med 50 ml deionisert-vann og deretter ekstrahert 4 ganger med 93g metyl-tert-butyl-eter (MTBE).
De organiske faser ble samlet og deretter inndampet på rotavapor ved 400-415 mbar og 34-72°C inntil ingen destillat var igjen. Det ble oppnådd 54g inndamp-ningsrest.
Trinn b)
Hele inndampningsresten ble blandet med 375 ml metanol og 2ml kons. H2S04ble tilsatt, slik at det ble oppnådd en pH-verdi på 0,5. Efter 2 timer ved 50°C ble det tilsatt lOml 50% NaOH. Reaksjonsblandingen ble deretter inndampet på rotavapor og deretter blandet med 175ml deionisert-vann og ekstrahert 3x med 80ml MTBE ved 25°C. De organiske faser ble blandet og inndampet på rotavaporen. Utbytte: 42,4g.
Destillasjonen av rå-acetalen skjedde ved en badtemperatur på 135-140°C, sumptemperatur på 113-114°C og en topptemperatur på 110-111°C. Trykket var 89 til 10 mbar.
Utbytte: 41,2g OPA-dimetoksyacetal (91% av teoretisk utbytte)
Trinn c) OPA dimetoksyacetalspaltning:
Til 500g deionisert-vann som med svovelsyre ble innstilt på pH 2,0, ble det tilsatt 200g OPA-dimetoksyacetal og trykket senket til ca. 150 mbar. Deretter ble opp-varmingen startet. Ved en sumptemperatur på 53°C og 155 mbar ble destillatav-tagningen startet. I sum ble det oppnådd 270ml destillat. IPC-GC analyse av den organiske fase efter 4 timer ga 99,89 Fl.% OPA. Etter tilsetning av 500ml diisopropyleter (DIPE) ble OPA ekstrahert ved 50°C. Efter faseseparasjon ble den organiske fase vasket 2 x hver med lOOml deionisert-vann. Den vaskede lys gult fargede organiske oppløsning ble oppvarmet med tilbakeløp, og ved normalt trykk ble rest-vannet av den organiske fase utskilt. I sum ble det oppnådd 9,5 ml vann.
Deretter startet den langsomme avkjøling. Ved 42°C begynte krystallisasjonen av OPA. Det ble kjølt videre ned til 15°C. Det krystalliserte OPA ble avfiltrert over et G-2 filter, vasket med 150ml diisopropyleter (DIPE) og tørket ved 40-45°C natten over i vakuum. Det ble isolert 91,5g tørt OPA med et innhold på >99,8% og 450ml moderlut. Teoretisk utbytte var 61,5 %.
Resten av OPA på 100% teor.utbytte befant seg i moderluten, spaltevannet og vas-kevannet, som kunne igjen anvendes ved neste deacetaliseringsbatch på grunn av den høye renhet og lyse farge av oppløsningen. Således var en kvantitativ deaceta-lisering mulig.
Claims (5)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av høyrent, halogenfritt o-ftalaldehyd,karakterisert vedat a) tetrahalo-o-xylen ved en temperatur på 155-160°C og et trykk på 2 til 5 bar, eventuelt i nærvær av en faseoverføringskatalysator, hydrolyseres til o-ftalaldehyd, som b) i en sur, alkoholisk oppløsning ved en temperatur på 0 til tilbakeløpstempe-ratur overføres til det korresponderende dialkoksyftalanet og derpå c) skjer en acetalspaltning ved sur hydrolyse ved en pH >1,5 til pH 7, hvorved det oppnås et høyrent halogenfritt o-ftalaldehyd.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat trinn a) gjennomføres i en Ci-G^karboksylsyre i nærvær av en base og vann.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2,
karakterisert vedat mengden på tilsatt karboksylsyre ligger ved over 4 til 20 molekvivalenter, beregnet på tetrahalo-o-xylen.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat trinn b) skjer ved en pH-verdi mellom 0 og 3.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat trinn c) skjer ved en pH-verdi mellom 1,6 og 2,5.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0108705A AT502144A1 (de) | 2005-06-28 | 2005-06-28 | Verfahren zur herstellung von hochreinem, halogenfreien o-phthalaldehyd |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20062985L NO20062985L (no) | 2006-12-06 |
| NO337154B1 true NO337154B1 (no) | 2016-02-01 |
Family
ID=37435388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20062985A NO337154B1 (no) | 2005-06-28 | 2006-06-27 | Fremgangsmåte ved fremstilling av høyrent, halogenfritt o-ftalaldehyd |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7858381B2 (no) |
| EP (1) | EP1741695B1 (no) |
| JP (1) | JP5128787B2 (no) |
| CN (1) | CN1891680B (no) |
| AT (1) | AT502144A1 (no) |
| AU (1) | AU2006202718B2 (no) |
| CA (1) | CA2550638C (no) |
| DE (1) | DE502006004222D1 (no) |
| ES (1) | ES2329274T3 (no) |
| IL (1) | IL176512A (no) |
| NO (1) | NO337154B1 (no) |
| RU (1) | RU2423343C2 (no) |
| TW (1) | TW200700371A (no) |
| UA (1) | UA87995C2 (no) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4024554B2 (ja) * | 2001-02-27 | 2007-12-19 | 松下電器産業株式会社 | 燃料電池発電システム |
| JP5733055B2 (ja) | 2011-06-29 | 2015-06-10 | 住友化学株式会社 | ２−（アリールオキシメチル）ベンズアルデヒド化合物の製造方法 |
| CN104621104A (zh) * | 2015-02-02 | 2015-05-20 | 山东威高药业股份有限公司 | 一种低腐蚀性消毒剂 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5107032A (en) * | 1990-11-20 | 1992-04-21 | Noramco, Inc. | Process for the preparation of o-phthalaldehydes |
| EP0522312A1 (de) * | 1991-07-05 | 1993-01-13 | BASF Aktiengesellschaft | o-Phthaldialdehydtetraalkylacetale, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Depotverbindung |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0003230B1 (de) | 1977-12-30 | 1981-04-08 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls mehrfach substituierten o-Phthalaldehyden |
| DE3108790A1 (de) * | 1981-03-07 | 1982-09-16 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur herstellung von bis(dialkoximethyl)benzolen |
| SE8102761L (sv) * | 1981-05-04 | 1982-11-05 | Eka Ab | Forfarande och apparat for hydrolys av alfa-klorerade toluenforeningar |
| JPH08245478A (ja) * | 1995-03-14 | 1996-09-24 | Konica Corp | 芳香族アルデヒド類の製造法 |
| AT404938B (de) * | 1996-10-30 | 1999-03-25 | Chemie Linz Gmbh | Verfahren zur reinigung von o-phthaldialdehyd |
-
2005
- 2005-06-28 AT AT0108705A patent/AT502144A1/de not_active Application Discontinuation
-
2006
- 2006-05-04 EP EP06009179A patent/EP1741695B1/de active Active
- 2006-05-04 DE DE502006004222T patent/DE502006004222D1/de active Active
- 2006-05-04 ES ES06009179T patent/ES2329274T3/es active Active
- 2006-05-18 TW TW095117628A patent/TW200700371A/zh unknown
- 2006-06-19 CA CA2550638A patent/CA2550638C/en active Active
- 2006-06-21 JP JP2006171724A patent/JP5128787B2/ja active Active
- 2006-06-22 IL IL176512A patent/IL176512A/en active IP Right Grant
- 2006-06-27 UA UAA200607170A patent/UA87995C2/ru unknown
- 2006-06-27 RU RU2006122900/04A patent/RU2423343C2/ru active
- 2006-06-27 CN CN200610090517XA patent/CN1891680B/zh active Active
- 2006-06-27 US US11/475,086 patent/US7858381B2/en active Active
- 2006-06-27 NO NO20062985A patent/NO337154B1/no unknown
- 2006-06-27 AU AU2006202718A patent/AU2006202718B2/en active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5107032A (en) * | 1990-11-20 | 1992-04-21 | Noramco, Inc. | Process for the preparation of o-phthalaldehydes |
| EP0522312A1 (de) * | 1991-07-05 | 1993-01-13 | BASF Aktiengesellschaft | o-Phthaldialdehydtetraalkylacetale, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Depotverbindung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL176512A (en) | 2011-07-31 |
| US7858381B2 (en) | 2010-12-28 |
| DE502006004222D1 (de) | 2009-08-27 |
| UA87995C2 (ru) | 2009-09-10 |
| EP1741695A1 (de) | 2007-01-10 |
| CN1891680B (zh) | 2011-12-21 |
| CN1891680A (zh) | 2007-01-10 |
| AU2006202718A1 (en) | 2007-01-18 |
| RU2006122900A (ru) | 2008-01-10 |
| TW200700371A (en) | 2007-01-01 |
| NO20062985L (no) | 2006-12-06 |
| CA2550638A1 (en) | 2006-12-28 |
| JP2007008932A (ja) | 2007-01-18 |
| US20060293542A1 (en) | 2006-12-28 |
| AU2006202718B2 (en) | 2011-11-17 |
| RU2423343C2 (ru) | 2011-07-10 |
| AT502144A1 (de) | 2007-01-15 |
| ES2329274T3 (es) | 2009-11-24 |
| JP5128787B2 (ja) | 2013-01-23 |
| CA2550638C (en) | 2014-03-25 |
| IL176512A0 (en) | 2006-10-05 |
| EP1741695B1 (de) | 2009-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8207354B2 (en) | Process for preparing alkyl 2-alkoxymethylene-4,4-difluoro-3-oxobutyrates | |
| NO337154B1 (no) | Fremgangsmåte ved fremstilling av høyrent, halogenfritt o-ftalaldehyd | |
| EP4001251A1 (en) | Method for producing binaphthyls | |
| EP0607722B1 (fr) | Procédé continu de fabrication industrielle du diméthoxyéthanal | |
| CA1225405A (en) | Process for esterifying phenol-containing carboxylic acids | |
| CN107428648B (zh) | 用于制备可用于合成美托咪定的诸如3-芳基丁醛的化合物的方法 | |
| US20110190508A1 (en) | Preparation of 1,7'-dimethyl-2'-propyl-2,5'-bi-1h-benzimidazole | |
| EP1167365B1 (en) | Method of producing sesamol formic acid ester and sesamol | |
| RU2326862C2 (ru) | Способ получения о-замещенных гидроксиламиновых соединений | |
| US5344995A (en) | Preparation of cyclic acetals of 3-formyl-2-butenyltriphenylphosphonium chloride | |
| US6486358B1 (en) | Process for the purification and formulation of o-phthalaldehyde | |
| US9255050B2 (en) | Process for the production of 2-alkyl-3-butyn-2-ols | |
| JPH04312557A (ja) | ジアルキルアミノプロパンジオールの製造方法 | |
| RU2315034C1 (ru) | Способ получения сложных эфиров хлорзамещенных феноксиуксусных кислот (варианты) | |
| JP2002030021A (ja) | アルキル−またはアリールオキシアセトアルデヒドを製造する方法 | |
| JPH0273033A (ja) | ４，４―ジメチル―１―（ｐ―クロロフエニル）ペンタン―３―オンの製造方法 | |
| SU883000A1 (ru) | Способ получени 4-алкокси-2-оксифенонов | |
| FR2686880A1 (fr) | Procede de preparation de la chloro-5 3h-benzofuranone-2 et son application a l'obtention de l'acide chloro-5 hydroxy-2 phenylacetique. | |
| WO2008001826A1 (fr) | Procédé de fabrication d'un benzènediméthanol substitué par halogène | |
| SU1330125A1 (ru) | Способ получени 1,3-дибромпропан-2-ола | |
| EP0165124A1 (fr) | Procédé de préparation d'acides hydratropiques et de leurs esters, à partir de propiophénones | |
| SU706394A1 (ru) | Способ получени аллилового спирта | |
| FR2819807A1 (fr) | Procede de synthese de l'acide dihydroxymalonique et de ses sels dibasiques | |
| NO902688L (no) | Fremgangsmaate og forbindelse som kan anvendes til opploesning av 1-metyl-3-fenylpropylamin. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CHAD | Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften) |
Owner name: ESIM CHEMICALS GMBH, AT |